Технология получения и свойства селективно-проницаемых материалов на основе хитозана для барофильтрационных мембран тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Лебедева Ольга Александровна

• Лебедева Ольга Александровна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Лебедева Ольга Александровна

Введение

Глава 1. Анализ современного состояния проблемы и задачи исследования

1.1. Анализ мембранных методов фильтрации жидких полидисперсных смесей и их классификация по функциональному назначению

1.2.Анализ технологий получения мембранных материалов на основе хитозана

1.2.1.Сырьевые источники, способы получения, структура и свойства хитозана

1.2.2.Анализ технологий приготовления, структуры и свойств хитозановых растворов

1.2.3. Анализ способов формования, структуры и свойств пленочных и мембранных материалов на основе хитозана

1.2.4.Анализ тестово-индикаторных характеристик мембран для реализации барофильтрационных процессов

1.3.Цель и задачи исследования

Глава 2. Объекты, методы и методики исследования

2.1. Объекты исследования

2.2.Методы и методики исследования

Глава 3. Экспериментальное исследование порошкообразного хитозана, как сырья

для изготовления фильтрационных мембранных материалов

Глава 4. Научно-технологические основы приготовления и характеристики формовочных растворов из хитозана для получения селективно-проницаемых мембранных материалов

4.1. Разработка рецептур формовочных растворов для получения хитозановых селективно-проницаемых мембранных материалов

4.2.Разработка технологии приготовления хитозановых формовочных растворов

4.3.Исследование структуры и свойств хитозансодержащих формовочных растворов

Глава 5. Технология получения, структура и свойства барофильтрационных мембранных материалов и мембран на основе хитозана

5.1. Разработка научно-технологических основ формования из растворов хитозана селективно-проницаемых мембранных материалов различного функционального назначения и их структурно-морфологические характеристики

5.2. Аморфно-кристаллические и спектроскопические характеристики фильтрационных мембранных материалов на основе хитозана

5.3. Исследование процессов набухания и пористости хитозановых барофильтрационных мембранных материалов

5.4. Тестирование хитозановых барофильтрационных мембран на проницаемость и селективность

5.5. Разработка технологических схем получения в непрерывном промышленном режиме селективно-проницаемых мембранных материалов из хитозанового

сырья

Заключение

Список литературы Приложения

165

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология получения и свойства селективно-проницаемых материалов на основе хитозана для барофильтрационных мембран»

Введение

Актуальность исследования. Инновационное развитие современной экономики требует создания новых ресурсо - и энергосберегающих, экологически чистых технологий химической, пищевой, фармацевтической и других отраслей промышленности. Одним из наиболее перспективных подходов к разработке таких технологий является использование баромембранных процессов взамен традиционных процессов экстракции, дистилляции, сорбции.

Для успешной реализации баромембранных процессов в промышленных технологиях необходима разработка широкой номенклатуры отечественных композиционных фильтрационных мембран, которые состоят по толщине из двух слоев: нижнего высокопористого, механически прочного подложечного слоя и верхнего слоя, который изготавливается из полупроницаемого фильтрационного материала с требуемыми транспортно-селективными характеристиками.

Для получения фильтрационных мембранных материалов перспективно использование природного полиаминосахарида - хитозана (ХТЗ), обладающего широким спектром полезных свойств, совершенно безопасного для человека и окружающей среды, экологически чистого и полностью распадающегося в естественных природных условиях, получаемого из практически неограниченных и возобновляемых сырьевых ресурсов.

Выбор хитозана продиктован также тем, что он обладает хорошей сбалансированностью гидрофильных и гидрофобных свойств, позволяет в достаточно большом числе растворителей изготавливать формовочные растворы и имеет высокие пленкообразующие свойства.

Характеристики хитозановых фильтрационных мембранных материалов изначально должны зависить от структуры и свойств исходного сырья, а также от состава формовочных растворов. Кроме того, эксплуатационно-технологические характеристики фильтрационных мембранных материалов в значительной степени определяются способом их формования, степенью анизотропности, параметрами аморфно-кристаллической структуры и

пористости.

В этой связи актуальными являются исследования физико-химических, аморфно-кристаллических, порометрических и других параметров хитозана, как полимерного сырья для изготовления фильтрационных мембранных материалов. Также необходим поиск оптимальных для хитозана растворяющих систем и разработка новых рецептур растворов для формования фильтрационных материалов с требуемыми селективными характеристиками, исследование структурных характеристик формовочных растворов и получение опытных образцов селективно-проницаемых материалов для изготовления барофильтрационных хитозановых мембран различного функционального назначения.

Безусловно, актуальны исследования химической, стерической и надмолекулярной структуры хитозановых фильтрационных материалов рентгенодифракционным и ИК-спектроскопическими методами, определение и анализ их порометрических характеристик, а также тестирование разработанных образцов хитозановых мембран в процессах фильтрации различных жидких полидисперсных сред.

Степень разработанности темы. В опубликованных литературных источниках приведены результаты исследований структурных, сорбционных, транспортных, деформационно-прочностных свойств пленочных материалов из хитозана в солевой химической форме, в основной химической форме, термообработанных, модифицированных различными сшивающими агентами. Однако все эти работы посвящены изучению плотных, непористых пленок, предназначенных для биомедицинских целей, упаковки пищевой продукции, первапорационного разделения водноспиртовых смесей. В отечественной и зарубежной научной литературе отсутствуют результаты разработок и исследований пористых селективно-проницаемых мембранных материалов на основе хитозана для барофильтрационных процессов, что свидетельствует о недостаточной степени разработанности выбранной темы.

Целью диссертационной работы является разработка технологии получения селективно-проницаемых мембранных материалов и мембран на основе хитозана и оценка их свойств.

В процессе исследования решались следующие задачи:

1.Выбор хитозанового сырья, пригодного для получения селективно-проницаемых мембранных материалов и экспериментальное определение его физико-химических, адсорбционно-порометрических, аморфно-кристаллических и других характеристик.

2.Разработка рецептур и технологии приготовления формовочных растворов на основе хитозана для получения селективно-проницаемых мембранных материалов различного функционального назначения. Исследование структуры и свойств хитозансодержащих растворов разработанных составов.

3.Разработка технологии изготовления селективно-проницаемых мембранных материалов из хитозансодержащих формовочных растворов сухим и сухо-мокрым способами. Исследование кинетических закономерностей получения этих материалов по разработанным технологиям.

4. Определение морфологических, структурных и эксплуатационных характеристик хитозановых барофильтрационных материалов и мембран.

5.Разработка технологических схем получения в непрерывном промышленном режиме селективно-проницаемых материалов и мембран на основе хитозана сухим и сухо-мокрым способами.

Объектами исследования служили: исходное хитозановое сырье, хитозановые формовочные растворы, селективно-проницаемые материалы на основе хитозана и полученные с их использованием барофильтрационные мембраны.

Методология и методы исследования. Для разработки технологии получения фильтрационных мембранных материалов и мембран на основе хитозана, а также оценки их свойств использован методологический подход, который базируется на комплексном исследовании исходного полимерного сырья, формовочных растворов, а также готовых фильтрационных материалов и

мембран.

Поставленные задачи решались с использованием современных экспериментальных методов: азотная порометрия, сорбционно-диффузионный метод, вискозиметрия, метод спектра мутности, рентгеноструктурный метод, ИК-Фурье-спектроскопия, просвечивающая и сканирующая электронная микроскопия, проточно-фильтрационный метод, а также с применением стандартных методов определения различных параметров (гранулометрический фракционный состав, насыпная плотность, влажность и др.)

Научная новизна работы заключается в том, что:

- получены новые экспериментальные данные по аморфно -кристаллической структуре и адсорбционно-порометрическим характеристикам высокомолекулярного крабового хитозана, рекомендованного в качестве сырья для получения селективно-проницаемых фильтрационных мембранных материалов. Установлено, что исследованный хитозан является низкопористым, аморфно-кристаллическим полимером со степенью кристалличности 50%, что затрудняет процесс его полного растворения;

- установлено, что в многокомпонентных формовочных растворах при использовании в качестве растворителя смеси уксусная кислота-вода полное растворение хитозана, а также низкая вязкость и высокая текучесть растворов достигаются при поддержании в них соотношения УК/ЫНз в диапазоне 2,0-7,0 моль/моль;

- показано, что структура и свойства растворов зависят в основном от концентрации в них хитозана. С целью достижения гарантированной полноты растворения высокомолекулярного и сильно закристаллизованного хитозана во всем интересном диапазоне концентраций растворов для формования барофильтрационных мембранных материалов (Схтз=0,5-8,0 мас.%) предложена шестистадийная технология их приготовления;

- определены оптические и реологические характеристики исследованных формовочных растворов. Показано, что увеличение концентрации хитозана в

формовочных растворах приводит к росту их вязкости, оптической плотности, а также количества и размеров агрегатированных надмолекулярных частиц.

- разработана технология изготовления селективно-проницаемых материалов на основе хитозана для изотропных и анизотропных фильтрационных мембран. Для получения анизотропных мембранных материалов предложен модифицированный сухо-мокрый способ, предусматривающий подогрев поверхности мембранной заготовки до 50°С от инфракрасных излучателей с целью интенсификации испарения жидких компонентов раствора и формирования полноценного барьерного селективного слоя;

- получены новые данные по аморфно-кристаллической структуре хитозановых мембранных материалов. Показано, что в процессе переаботки исходного сырья в эти материалы его степень кристалличности снижается с 50% до 10%. Экспериментально определенные значения размеров кристаллитов (16-38 А) свидетельствуют о том, что закристаллизованные области хитозановых мембранных материалов состоят из первичных нанокристаллитов. При этом степень дисперсности кристаллитов в полимерной матрице фильтрационных материалов примерно в четыре раза ниже, чем в матрице исходного хитозана. Размеры аморфных областей, представленных достаточно упорядоченными аморфными структурными образованиями (доменами), составляют в полученных мембранных материалах (18-23)А, что в 2,5-4 раза больше, чем в матрице исходного хитозана;

- показано, что разработанные рецептуры хитозановых формовочных растворов обеспечивают получение селективно-проницаемых материалов для микро-, ультра-, нанофильтрационных и обратноосмотических мембран с общей пористостью, составляющей 75-40%, что соответствует требуемым тестово-индикаторным характеристикам;

- установлено, что при получении анизотропных фильтрационных материалов для наиболее востребованных ультра- и нанофильтрационных мембран, обеспечивающих высокую селективность и приемлемую

производительность по фильтрату, концентрация хитозана в формовочных растворах должна находиться в диапазоне 3,0-6,0 мас.%.

Теоретическая значимость работы заключается в расширении и углублении современных представлений о структуре и свойствах фильтрационных мембранных материалов и мембран на основе хитозана.

Практическая значимость результатов работы заключается в следующем:

-разработаны рецептуры хитозановых формовочных растворов, обеспечивающие получение селективно-проницаемых материалов с требуемыми тестово-индикаторными характеристиками для всех четырех типов барофильтрационных мембран;

-получены эксплуатационные характеристики хитозановых мембран для ультра- и нанофильтрации многокомпонентных жидких смесей;

-разработаны технологические схемы получения в непрерывном промышленном режиме хитозановых фильтрационных мембранных материалов и мембран сухим и сухо-мокрым способами;

Результаты диссертационного исследования также приняты к использованию и прошли опытно-промышленную апробацию на предприятии ООО «Новая Изида» (п. Мокшан, Пензенская обл.).

Достоверность результатов исследований подтверждается: использованием методологического подхода, базирующегося на комплексном изучении исходного полимерного сырья, формовочных растворов и готовых фильтрационных материалов; применением современных методов исследования и высокоточной, метрологически аттестованной контрольно-измерительной аппаратуры, позволяющей получать опытные данные с приемлемой и контролируемой погрешностью; их согласованностью с экспериментальными данными, опубликованными ранее другими авторами.

На защиту выносятся:

1. Методологический подход к комплексному исследованию исходного полимерного сырья, формовочных растворов, селективно-проницаемых мембранных материалов и мембран на основе хитозана.

2.Результаты экпериментального исследования структуры и свойств хитозана, формовочных растворов и фильтрационных мембранных материалов и мембран на его основе.

3.Результаты тестирования на проницаемость и селективность разработанных хитозановых мембран применительно к ультра- и нанофильтрационным процессам.

4.Технологические схемы получения в непрерывном промышленном режиме хитозановых селективно-проницаемых материалов и мембран сухим и сухо-мокрыми способами.

Личный вклад автора состоит в анализе современного состояния проблемы, формулировке цели и задач исследования, проведении экспериментов и обобщении их результатов, подготовке публикаций и докладов по теме диссертации.

Соответствие паспорту специальности. Выбранная тема диссертации соответствует п. п. 2,3 паспорта научной специальности 05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов.

Апробация результатов работы. Результаты диссертационной работы были доложены на ряде международных и всероссийских конференций: 7-й и 8-й Международных конференциях «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология» «Композит-2016», «Композит-2019» (Энгельс, 2016,2019); 6-й Всероссийской научной конференции (с международным участием) и 3-й Всероссийской школы молодых ученых «Физикохимия процессов переработки полимеров» (Иваново, 2016); 7-й и 8-й Международных научно-практических конференциях «Новые полимерные композиционные материалы» (Нальчик, 2016,2017); Proceedings International Conferense «Ion transport in organic and inorganic membranes»

(Краснодар 2016, 2017); 3-й Международной конференции молодых ученых. «Актуальные проблемы теории и практики электрохимических процессов» (Энгельс,2017).

Публикации. По материалам диссертации имеется 24 научные публикаций, в том числе работ, опубликованных в рецензируемых научных журналах (из перечня ВАК РФ - 9, из них в международных журналах (из базы SCOPUS, Web of Science) -2; в других научных изданиях -15.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы, приложения. Общий объём работы составляет 186 страниц, в том числе 47 рисунков, 5 таблиц, список использованной литературы включает 186 наименований.

Глава 1. Анализ современного состояния проблемы и задачи исследования 1.1. Анализ мембранных методов фильтрации жидких полидисперсных смесей и их классификация по функциональному назначению

Мембранные методы относятся к неравновесным термодинамическим системам, состоящим в простейшем случае из двух однородных (гомогенных) подсистем, интенсивность взаимодействия между которыми регулирует некоторое устройство, называемое мембраной.

Термин "мембрана" латинского происхождения и дословно означает "кожица", "оболочка", "перепонка". Впервые мембранный процесс разделения смесей осуществил в 1748 г. французский аббат Жан Антуан Нолле, который с помощью мочевого пузыря свиньи изменил концентрацию водно-спиртового раствора.

По геометрической форме мембраны могут быть в виде плоских пленок, покрытий, нанесенных на поверхность различного профиля, пленок цилиндрической формы, полых волокон.

Широкое внедрение мембранных процессов в практику стало возможно благодаря развитию науки о полимерах, использованию синтетических полимерных мембран, совершенствованию технологии и способов их модификации, выяснению основных закономерностей взаимосвязи структурных характеристик и условий эксплуатации со свойствами, определяющими трансмембранный перенос [1,2].

Мембранные процессы подразделяются на:

- баромембранные;

-концентрационномембранные (обычно их называют диффузионными или диффузионномембранными);

- термомембранные;

- электромембранные.

При одновременном действии нескольких сил процессы могут быть комбинированными, например, электробаромембранными

(электроосмотическими) и др. [3-7].

Процессы мембранной фильтрации многокомпонентных жидких смесей обычно подразделяются в зависимости от размеров частиц, задерживаемых мембраной [5,8,9]. При мембранной фильтрации применяются мембраны с контролируемым размером пор. При этом в баромембранных процессах, рассматриваемых в данной работе, давление является движущей силой процесса, в то время как при обычной (объемной) фильтрации давление используется только для ускорения процесса. При мембранной фильтрации поток фильтруемой среды направляется параллельно поверхности мембраны, а поток, проникающий через мембрану (пермеат) движется перпендикулярно ее поверхности. Это так называемая фильтрация в поперечном потоке или тангенциальная фильтрация [10].

Среди мембранных методов наиболее востребованными являются баромембранные процессы, в которых перенос вещества через мембрану происходит под действием разности давлений по обе стороны мембраны [11,12]. В их число входят микрофильтрация (МФ), ультрафильтрация (УФ), нанофильтрация (НФ) и обратный осмос (ОО).

На рис. 1.1 приведена разработанная ранее классификация баромембранных методов разделения и их положение по отношению к обычной фильтрации [13,14].

Баромембранные методы имеют много общего. Для их осуществления, например, используют полупроницаемые (селективно-проницаемые) мембраны, изготовленные из одного и того же материала, но имеющие различные размеры пор. Аналогичны по конструкции и аппараты для проведения этих процессов. В любом из этих процессов разделяемый раствор соприкасается с полупроницаемой мембраной. Вследствие особых свойств полупроницаемых мембран прошедшая через них жидкость обогащается или обедняется одним или несколькими компонентами. В ряде случаев процесс проходит настолько полно, что продукт

практически не содержит примесей, задерживаемых мембраной. И наоборот, применяя тот или иной мембранный метод разделения, можно получить в растворе перед мембраной компонент или компоненты практически без примесей вещества, проходящего через мембрану.

Баромембранную фильтрацию можно подразделить на четыре типа мембранных процессов в соответствии с размерами и молекулярной массой (М) выделяемых частиц (рис. 1.1.) [2,3,10].

Задерживание мембраной растворенных (или иным образом диспергированных) частиц при барофильтрации происходит по ряду причин: во -первых, из-за того, что размер частиц превышает размер пор в поверхностном слое мембраны; во-вторых, вследствие адсорбции частиц поверхностью и порами мембраны. По мнению некоторых авторов [5,6,8,9,15,16] вторая причина не является специфичной для процессов мембранного разделения.

Однако многие экспериментальные данные показывают, что адсорбционные процессы играют существенную роль при баромембранной фильтрации [17-23].

За счет адсорбции задерживаемых веществ на поверхности пор происходит частичная их блокировка, сужение эквивалентного проходного сечения и увеличение фактической селективности мембран [8].

Разделение растворов методом обратного осмоса происходит под действием перепада давления по обе стороны мембраны, превышающего осмотическое давление разделяемой системы. Обычно разделению подвергают водные растворы веществ с относительно малой молекулярной массой (в большинстве случаев растворы электролитов). Термодинамика процесса обратного осмоса подробно разработана одним из основоположников метода - Рейдом и изложена в работе [23].

МФ, УФ, НФ, ОО принципиально отличны от механических процессов фильтрования, так как при их осуществлении образуется не осадок, как при объемном фильтровании, а лишь два раствора (концентрат и пермеат) с разной концентрацией примесей. Образование осадка на мембранах не желательно во избежание их засорения и снижения эффективности работы.

1 мк=10-6м; 1 нм=10-9м; 1 А=0,1нм. Рисунок 1.1-Классификация баромембранных методов разделения жидких полидисперсных смесей

Использование мембранных методов создает предпосылки для организации малоотходных технологий при получении продукции различного назначения [2425]. Поэтому они находят широкое применение в различных отраслях промышленности, в частности, в пищевой, химической, фармацевтической и др.

Преимущество мембранных процессов перед другими процессами разделения жидких смесей заключается, прежде всего, в том, что мембранные процессы, как правило, протекают без энергоемких фазовых переходов веществ. Так, если для опреснения 1 м3 морской воды методом дистилляции затрачивается 230,4 МДж электроэнергии, методом вымораживания - 28,44 МДж, то затраты энергии при опреснении воды методом обратного осмоса составляют 13,32 МДж/м3 [26-28].

К недостаткам мембранных методов разделения можно отнести необходимость предварительной очистки разделяемых систем от загрязнения взвешенными частицами. Кроме того, универсальных мембран не существует и поэтому для разделения различных дисперсных систем требуется применять мембраны разного химического состава и структуры [29-34].

Баромембранные процессы начали развиваться сравнительно недавно. Поэтому многие вопросы разработки механизма этих процессов, их расчета и практического использования требуют существенной научной проработки и дальнейшего совершенствования.

Дальнейшее развитие мембранной науки и техники связано, прежде всего, с поиском и реализацией путей разработки и создания мембранных материалов и мембран, обеспечивающих эффективность разделения, приближающуюся к биологическим мембранам (максимальная проницаемость, селективность и стабильность функциональных характеристик). Во многом это зависит от свойств мембранных материалов, формирования их структуры на различных пространственных масштабах, конструирования мембранных слоев и их модификации.

В настоящее время требуется повышение эффективности методов мембранного разделения, поиск и создание новых полупроницаемых

фильтрационных материалов с определением их структуры и свойств, разработки промышленных технологических схем и их внедрение в различные отрасли промышленности.

1.2.Анализ технологий получения мембранных материалов

на основе хитозана 1.2.1.Сырьевые источники, способы получения, структура и свойства хитозана

Хитин и хитозан являются линейными полисахаридами, состоящими из различного количества К-ацетил-2-амино-2-дезокси-0-глюкопиранозы (глюкозамин) и 2-амино-2-дезокси-0-глюкозы, находящимися в пиранозной форме и связанных 1-4 гликозидными связями.

Хитин является вторым после целлюлозы наиболее распространенным природным полимером. В выделенном из природных источников хитине, как правило, содержится 5-10% остатков 2-амино-2-дезокси-0-глюкозы. Хитозан получают из хитина его частичным деацетилированием. Деацетилирование хитина обычно осуществляют в жестких щелочных условиях, при этом происходит его частичная деполимеризация. В настоящее время отсутствует общепринятое определение хитозана и хитина в зависимости от содержания N ацетильных групп. Для удобства, эта условная граница может быть проведена по степени ацетилирования, которая в хитине составляет более 50%, а в хитозане менее 50%.

Хитин является структурным элементом наиболее древних и эволюционно устойчивых организмов. Он входит в состав экзоскелета и других органов гидробионтов: ракообразных (крабов, креветок, криля, лангустов, омаров, лобстеров, раков), кальмаров, морских губок, моллюсков, кораллов, медуз, водорослей, а также насекомых (мух, жуков, пчел, тараканов), грибов (высших и низших). Различные сырьевые источники отличаются не только содержанием в них хитина (% на сухое вещество) (6 - 30 % в панцире ракообразных, 10 - 14 % в

гидроидах, 18 - 20 % в биомассе мицелиальных грибов, 60 - 65 % в покровных тканях тараканов, 40 - 50 % - в подморе пчел, высших и низших грибов), но и его структурой и свойствами [35].

Хитин грибов отличает присутствие в нем химически связанного глюкана, обеспечивающего высокие сорбционные характеристики, малое содержание минеральных солей (что упрощает технологию его получения) и специфичная микрофибриллярная структура. Его использование предпочтительнее в сорбционных технологиях, медицине и растениеводстве, так как хитин грибов обеспечивает значительный ранозаживляющий эффект и имеет свойства элиситора при защите растений.

Хитин ракообразных и диатомовых водорослей характеризуется повышенной степенью кристалличности, более высокой молекулярной массой и степенью ацетилирования, обладает преимущественно а-структурой, обеспечивающей ему удовлетворительные физико-механические и прочностные свойства, что делает его перспективным для изготовления мембран, пленок-покрытий, нитей, повязок-регенераторов кожи, оболочек для лекарств и т.д.

Хитин насекомых менее кристалличен, отличается упрощенной технологией получения в щадящих условиях, но химически связан с меланинами. Он, наряду с хитином грибов, наиболее перспективен для использования в медицине, например, для пролиферации фибробластов и предпочтительнее для этих целей, чем хитин ракообразных. Пластины гладиуса кальмара содержат хитин, который классифицируется как в-хитин, имеющий более слабые межмолекулярные связи и упрощенную технологию его выделения.

Несмотря на большое разнообразие источников хитина, первостепенное значение для промышленности имеют те виды сырья, запасы которых, с одной стороны, весьма значительны, с другой, - образуют скопления, позволяющие добыть их промышленным способом. К таким объектам относятся ракообразные: крабы, креветки, криль, пресноводный рачок Гаммарус. Важной особенностью этих видов сырьевых источников является самовоспроизводство. Затраты возникают только на этапе добычи и переработки, при которой после отделения

белковой компоненты образуется значительное количество хитинсодержащих отходов. Таким образом, несмотря на большое число сырьевых источников, наиболее перспективными из них оказываются ракообразные.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Лебедева Ольга Александровна, 2021 год

Список литературы

1.Дубяга, В.П. Полимерные мембраны / В.П. Дубяга, Л.П. Перепечкин, Е.Е. Каталевский. - М.: Химия, 1981. - 232 с.

2.Шапошник, В.А. История мембранной науки. Ч. 2. Баромембранные и электромембранные процессы /В.А. Шапошник // Мембраны. Серия: Критические технологии. - 2001. - № 10. - С. 9-17.

3.Колзунова, Л.Г. Баромембранные процессы разделения: задачи и проблемы. /Л.Г. Колзунова // Вестник ДВО РАН. -2006. - №5- С.65-76.

4.Хванг, С.-Т. Мембранные процессы разделения / С-Т. Хванг, К. Каммермейер; пер. с англ., под ред. Ю.И. Дытнерского. - М.: Химия, 1981. - 464 с.

5.Брок, Т.Д. Мембранная фильтрация. Т.Д. Брок; пер. с англ., под ред. Б.В. Мчедлишвили. - М.: Мир, 1987.-464 с.

6. Дубяга, В.П. Мембранные технологии для охраны окружающей среды и водоподготовки / В.П. Дубяга, А.А. Поворов //Мембраны. Серия: Критические технологии. - 2002.- № 13. - С. 3.

7.Дытнерский, Ю.И. Баромембранные процессы. Теория и расчет / Ю.И. дытнерский. - М.: Химия, 1986. - 272 с.

8.Свитцов, А.А. Введение в мембранную технологию / А.А.Свитцов. -М.:ДеЛИ, 2007. - 208 с.

9.Айзенштейн, Э.М. Проблемы мембранной технологии / Э.М. Айзенштейн // Химические волокна. - 1991. - №5. - С.19.

10.Тимашев, С.Ф. Принципы мембранного разделения: ориентиры XXI века / С.Ф. Тимашев // Мембраны. Серия: Критические технологии. - 2000. - № 6. - С. 12-16.

11. Дытнерский, Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких и газовых смесей / Ю.И. Дытнерский, С.В. Миносьянц // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. - 1982. - №. 122. - С. 124.

12. Агеев, Е.П. Мембранные процессы разделения / Е.П. Агеев // Мембраны. Серия: Критические технологии. - 2001. - № 9.- С. 42-56.

13.Потехина, Л.Н. Технология и свойства модифицированных полимерных мембранных материалов на основе ацетата целлюлозы: дис. ...канд. техн. наук:05.17.06 / Потехина Лариса Николаевна. - Саратов, 2011. - 164 с.

14.Чиркова, О.А.Технология и свойства фильтрационныхмембранных материалов на основе модифицированного диацетатцеллюлозного сырья: дис. .канд. техн. наук: 05.17.06 / Чиркова Ольга Александровна. - Саратов, 2014. -187 с.

15. Левитин, С.В. Разработка методов получения и исследование структуры и свойств наночастиц хитозана: дис. .канд. техн. наук: 05.17.06 / Левитин Серогей Вадимович. - М., 2015. - 150 с.

16. Колзунова, Л. Г. Баромембранные процессы разделения: задачи и проблемы / Л.Г. Колзунова // Вестник ДВО РАН. - 2006. - №5. - С. 65-76.

17. Ларионов, О. Г. Некоторые особенности поведения адсорбционных растворов в микропористых адсорбентах / О. Г. Ларионов // Адсорбция в микропорах: труды V Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции. - Москва, 1983. - С. 70-74.

18. Серпинский, В.В. Адсорбция как Гиббсов избыток и как полное содержание / В.В. Серпинский, Т.С. Якубов // Известия Академии Наук. Серия: Химия. - 1985. - № 1. - С. 12-17.

19.Вартапетян, Р.Ш. Механизм адсорбции молекул воды на углеродных адсорбентах / Р.Ш. Вартапетян, А.М. Волощук // Успехи химии. - 1995. - Т.64. -№ 11. - С. 1055-1072.

20. Егорова, Ю.Б. Модель конкурентной адсорбции белков на поверхность твердых тел / Ю.Б. Егорова, Ю.С. Тремсина, В.И. Севастьянов // Журнал физической химии.- 1998.- № 72.- С. 1152-1156.

21.Адсорбция белка на мембранах из вторичного диацетата целлюлозы, наполненных древесным углем / В.М. Седелкин [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2007. - Т. 80. - № 1. - С 59-62.

22. Сокольницкая, Т.А. Неравновесный характер адсорбции белков на пористых углеродных адсорбентах / Т.А. Сокольницкая, В.А. Аврашенко, Д.В.Червонецкий // Журнал физической химии. - 1990. - №10. - С. 2864-2867.

23. Технологические процессы с применением мембран / под ред. Ю.А. Мазитова. - М.: Мир, 1976. - 370 с.

24. Лялин, В.А. Баромембранные технологии и бобрудование/ В.А. Лялин // Молочная промышленность. - 2007. - №7. - С.25-27.

25.Брык, М.Т. Мембранная технология в промышленности / М.Т. Брык, Е.А. Цапюк, А.А. Твердый. - Киев: Техника, 1990. - 288с.

26.Дубяга, В.П. Нанотехнологии и мембраны / В.П. Дубяга, И.Б. Бесфамильный// Мембраны. Серия: Критические технологии. - 2005. - № 3. - С. 11 -16.

27.Кирш, Ю.Э. Полимерные мембраны как химические гетерогенные канальные наноструктуры/ Ю.Э. Кирш, С.Ф. Тимашев // Мембраны. Серия: Критические технологии. - 1999.- № 1. - С.15-46.

28.Дубяга, В.П. Мембранные технологии для охраны окружающей среды и водоподготовки / В.П. Дубяга, А.А. Поворов // Мембраны. Серия: Критические технологии. - 2002. -№ 13.- С. 3-10.

29.Тверской, В.А. Мембранные процессы разделения. Полимерные мембраны: учебное пособие / В.А. Тверской. - М.:МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2008. - 59с.

30.Рушель, Б. Новейшие мембранные технологии / Б. Рушель // Молочная промышленность. - 2001.- №10. - С.55

31.Талибов, А.Р. Мембранные технологии в молочном производстве / А.Р. Талибов // Переработка молока. - 2004. - №11. - С.16-17

32. Корниенко, Т.С. Мембранные равновесия. Мембранные методы разделения: учебное пособие для вузов / Т.С. Корниенко, М.Х. Кишиневский. -Воронеж, ВГТА, 1996. - 225 с.

33. Донченко, Л.В. Пектин: основные свойства, производство и применение/ Л.В. Донченко, Г.Г. Фирсов. - М: «ДеЛи принт», 2007. - 276 с.

34.Ильина И.А. Научные основы технологии модифицированных пектинов.

- Краснодар, 2001. - 312 с.

35.Хитин и хитозан: природа, получение и применение / под ред. В.Е. Тихонова, С.В. Немцева, В.П. Варламова. - М.: Российское Хитиновское Общество, 2010. - 292 с.

36.Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / под ред. К. Г. Скрябина, Г. А. Вихоревой, В. П. Варламова. - М.: Наука, 2002. - 368 с.

37. Технологические основы получения хитина и хитозана из насекомых /

B.П. Курченко [и др.] // Труды БГУ. - 2016. - Т. 11. - №1. - С 110-126.

38.Хитозан / под ред. К.Г. Скрябина, С.Н. Михайлова, В.П. Варламова. -М.: Центр "Биоинженерия" РАН, 2013. - 600 с.

39. Гальбрайх, Л. С. Хитин и хитозан: строение, свойства, применение / Л.

C. Гальбрайх // Соровский образовательный журнал. - 2001. - Т. 7. - № 1. - С. 51-56.

40.Куприна, Е. Э. Способы получения и активации хитина и хитозана / Е. Э. Куприна, С. В. Водолажская // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. - М.: Наука, 2002. - C. 44-63.

41. Маслова, Г. В. Теория и практика получения хитина электрохимическим способом / Г. В. Маслова // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение.

- М.: Наука, 2002. - C. 24-43.

42. Гамзазаде, А. И. Некоторые особенности получения хитозана / А.И. Гамзазаде, А.И. Скляр, С.В. Рогожин // Высокомолекулярные соединения. - 1985.

- Т. 27А. - №6. - С. 1179-1184.

43. Static light scattiring studies on chitosan solutions / C.Shatz [et al.] // Langmuir: the ACS journal of surfaces and colloids. - 2003. - V.19. - P. 9896 - 9903.

44.Шифрин, К.С. Рассеяние света в мутной среде / К.С. Шифрин. - М.: Мир, 1971. - 334 с.

45. Хюлст, Г. Рассеяние света малыми частицами / Г. Хюлст; пер. с англ., под ред. Т.В. Водопьяновой. - М.: ИИЛ, 1961 — 536 с.

46. Кленин, В.Н. Высокомолекулярные соединения: учебник для студентов хим. фак-тов / В.Н. Кленин, И.В. Федусенко. - Саратов: Издательство СГУ, 2008. - 440с.

47.Кленин, В. И. Характеристические функции светорассеяния дисперсионных систем / В.И. Кленин. - Саратов: Издательство СГУ, 1977. - 177с.

48.Кленин, В.И. Термодинамика систем с гибкоцепними полимерами / В.И. Кленин. - Саратов: Издательство СГУ, 1995. - 736 с.

49.Кленин, В.И. Метод определения параметров надмолекулярных частиц. Механизм процессов пленкообразования из полимерных растворов и дисперсий /В.И. Кленин. - М.: Наука, 1996. - с. 32. - 38.

50.Кленин, В.И. Метод спектра мутности в аннализе и исследование сложных гетерогенных полимерных систем. Сборник «Анализ мономеров, полимеров, промежуточных продуктов и сопутствующих веществ» / В.И. Кленин / Саратов: Издательство СГУ, 1977. - с. 52 - 53

51. Бирштейн, Г.М. Конформация макромолекул / Г.М. Бирштейн, О.Б. Птицин // М.:Наука, 1964. - 352с.

52.Вихорева, Г.А. Растворимость и свойства растворов хитозана / Г.А. Вихорева, И.С. Тюкова // сборник статей Хитозан. - Москва, 2013. - с.162-184.

53. Macromolecular conformation of chitosan in dilate solution : A new global hydrodynamic approach / G.A. Morris [et al.] // Carbohydrate Polimers. - 2009. - V. 76. - P. 616 - 621.

54. Colfin, H. Hydrodynamic stadies on chitosan in agueous solution / H. Colfin, G. Berth , H. Dautzenberg // Carbohydrate Polimers.- 2001. - V. 45. - P. 373 -383.

55. Федосеева, Е.Н. Вязкостные свойства растворов и его реакционная способность / Е.Н. Федосеева, Л.Н. Смирнова, В.Б. Федосеев // Вестник Нижегородского госуниверситета им. Н.И. Лобачевского . - 2008. - № 4. - С. 59 — 64.

56. Investigation of the chitosan solutions by electronic microscopy / E.F. Titova [et al.] // Acta Polymerica Sinica. - 1986. - №2. - Р. 122 - 124.

57. Berth, G. The degree of acetylation of chitosans and its effect on the chain conformation in aqueous solution / G. Berth, H. Dautzenberg // Carbohydrate Polymers. - 2002. - V. 47. - P. 39 - 51.

58. Rinando, M. Characterization of chitozan. Influence of ionic strength and digru of acetilation of chainexpansion // M. Rinando, M. Milas, P. Le Dung // International Journal of Biological Macromolecules. - 1993. - V.15. - P. 281 - 285.

59. Relation between the degree of atitylation and the electrostatic properties of chitin and chitozan / P P. Sorlier [et al.] // Biomacromolecules. - 2001. -V.2 . - P. 765 -772.

60. Desbrieres, J. Viscosity of semiflexible chitosan solutions: influence of conceptations // J. Desbrieres // Biomacromolecules. - 2002. - V.3. - P. 342-349.

61. Viscoelastic properties of chitosan solutions: Effect of concentration and ionic strength / J. Cho [et al.] // Journal of Food Engineering. - 2006. - V.74 - P.500 - 515.

62. Korchagina, E.V. Multichain aggregates in dilnte solutions of associating polyelectrolyte keeping a constant size at the jncrease in the chain Length at individual macromolecules / E.V. Korchagina, O.E. Philipova // Biomacromolecules. - 2010. -V.11(12). - P.3457-3466.

63. Mourya, V.K. Chitooligosacoharides: synthesis, charactirization and applications // V.K. Mourya, N. M. Jamadar, Y.M. Choudkari // Polymer Science. -2011. - V.53. - P.583-612.

64. Continum of structural organization fom citosan solutins to derived phusical forms // Popa-Nita Simina [et al.] // Biomacromolecules. - 2010. - V.11(1). - P.583 -612.

65. Philipova, O.E. Chitosan and Its hidrofobe derivatives: preparation and aggregation in delunte agucons solutions / O.E. Philipova, E.V. Korchagina // Polymer Science Series A. -2012. - V. 54. - №7. - P.552-572.

66. Исследование реологических свойств разбавленных и умеренно-концентрированных растворов хитозана / А.М. Скляр [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1981. - №.23. - С.1396 - 1402.

67. Features of rheological behavior of agulons solutions of poly (n,n,-dimetildialylamonium chloride) / A.P. Orleneva [et al.] // Polymer Science. - 1998. -V.40. - P.740 - 745.

68. Light scattering studies of the solution properties of chitosans of varyng degrus of acitylation / P. Solier [et al.] // Bimacromolecules. - 2003. - V.4 (4). - P. 1034-1040.

69. Reasons for unstable viscons properties of chitosan solutions in acetic acid / A. V. Mironov [et al.] // Polymer Science. - 2007. - V. 49. - № 1. - P. 15 - 17.

70. Changes in the mark-houwink hydrodynamic volume of chitosan molecules in solutions of different organic acids, at different temperatures and ionic strengts / H.C. Rong [et al.] // Carbohydrate Polymers. - 2009. - V.78. - Р. 902 - 907.

71. Self-assembly in dulute solutions of short chain in chitosan of low degree of acctylation. Advances in chiten science / I. Blagodatskich [et al.] // EUCHIS 11. - 2011.

- V. XI. - P. 36 - 41.

72. Aggregates in acidic solutions af chitosans detected by static laser light scattering / M. W. Anthonsen [et al.] // Carbohydrate Polymers. - 1994. - V.25. - P. 13 - 23.

73. Varum, K.M. Water - solubility of partially N- acetila-tid chitozans as a function of pH effect of chemical composition and depolymerisation / K.M. Varum, M.H. Ottoy, O. Smidsrod // Carbohydrate Polymers. - 1994. - V. 25 - №2. - Р. 65-70.

74. Shatz , C. Typical physicochemical behaviors of chitosan in agucous solution / C. Shatz, C. Vitton , A. Domard // Biomacromolecules. - 2003. - V.4. - №4. - P. 641

- 648.

75. О вязкостных свойствах раствора хитозана / А. И. Гамзазаде [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1981. - Т.23. - №3. - С. 594 - 597.

76. Investigation of the hydrodynamic properties of chitosan solutions / A. I. Gamzazade [et al.] // Acta Polymerica Sinica. - 1985. - V. 36. - №8. - P. 420 - 424.

77. De Oliveira, V. A. V. Dinamic lichts scattering of simidilute and concentracig chitosan solutions / V. A. V. De Oliveira, V. A. V. De Morais, I. L. C. Fonseta // Europian Polymer Journal. - 2012. - V.48. - P. 1932 - 1939

78.Козырева, Е. В. Физико-химические свойства системы хитозан -уксусная кислота - вода с добавкой полиэтиленоксида: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Козырева Екатерина Владимировна. - Саратов, 2013. - 201с.

79. Изучение структурных и теплофизических свойств мембранных материалов на основе хитозана / К.В. Отвагина [и др.] // Известия Уфимского научного центра РАН. - 2018 - №3(2) . - С. 88-94.

80. Причины нестабильности вязкостных свойств уксуснокислотных растворов хитозана / А.В. Миронов [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2007. - Т. 49. - №1 - С. 136 - 138.

81. Козырева, Е. В. Особенности физико-химичкских свойств раствора хитозана / Е.В. Козырева, А.Ю. Абрамов, А.Б. Шиповская // Известия Саратовского государственного университета. Новая серия. Серия химии, биологии, экологии. - 2011. - Т.11. - №1. - С. 22 - 25.

82. Абдуллин, В.Ф. Технология и свойства биополимера хитозана из панциря речного рака: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.06/ Абдуллин Валерий Филарисович. - Саратов, 2006. - 117с.

83. Арзамасцев, О. С. Разработка пленочных и композиционных материалов различного функционального назначения на основе хитозана: дис.. канд. техн. наук: 05.17.06 / Арзамасцев Олег Сергеевич. - Саратов, 2013. - 102 с.

84. Руденко, Д. А. Физико-химические основы модификаций пленок хитозана : дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Руденко Дарья Андреевна. - Саратов, 2013. - 159 с.

85. Успенский, С. А. Получение хитозаносодержащих нитей и исследования их свойств: дис.. канд. техн. наук: 05.17.06 / Успенский Сергей Алексеевич. -М.,2011. - 118 с.

86. Properties of acetic - acid alcohol - containing solutions of chitosan / S. A. Uspensky [et al.] // Fibre Chemistry. - 2010. - V. 42. - N. 2. - P. 88 - 91.

87. Uspenskiy, S.A. The phase state and rheological properties of chitosan -acetic acid - etanol - water system / S.A. Uspenskhiy, C. A. Vikhoreva, A. N. Sonina // Textile industry technology. - 2011. - N .7. - P. 81 - 85.

88. Свойства уксуснокислых спиртосодержащих растворов хитозана / С.А. Успенский [и др.] // Химические волокна. - 2010. - №2. - С.11 - 15.

89. Чесунов, В. М. Образование пленок из растворов полимеров / В.М. Чесунов. - М.:Химия,1970. - 52 с.

90. Вихорева, Г. А. Пленки и волокна на основе хитина и его производных / Г.А. Вихорева, Л.С. Гальбрайх // Хитин и хитозан: получение, свойства и их применение. - М.:Наука, 2002. - 175с.

91. Николаев, А.Ф. Термические и деформационные свойства хитозановых пленок / А. Ф. Николаев, А. А. Прокопов, Э. С. Шульгина // Журнал прикладной химии. - 1985. - №8. - С . 1870 - 1874.

92. Агеев, Е. П. Зависимость некоторых структурных и транспортных свойств пленок хитозана от условий их формования и характеристик полимера / Е. П. Агеев, Г. А. Вихорева, М. М. Матушканова // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2000. - Т. 42. - №2 - С.333 - 339.

93. Зоткин, М. А. Термоидентификация и исследование строения хитозановых пленок / А. М. Зоткин, Г. А. Вихорева, Т. В. Смотрина // Химические волокна. - 2004. - №1 - С. 14 - 18.

94. Особенности механических испытаний плёнок хитозана / Е. Н. Федосеева [и др.] // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2009. -Т.75. - №7. - С. 42 - 46.

95. Samuels, R. I. Solid state characterization of the structure of chitosan films / R. I. Samuels // Polymer Science. - 1981. - V. 19. - №7. - Р. 1081 - 1105.

96. Ikeda, H. Physicochemical properties of chitosan filml prepared on a metal plate loaded with electric charge / H. Ikeda, S. Yamamura, K. Takayama // Chemical and Pharmaceutical Bulletin. -1995. -V. 43. - №12. - P. 2211-2214.

97. Папков, С. П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров / С.П. Папков. - М.:Химия, 1971. - 372 с.

98. Первапорационные мембраны на основе полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты / Е.П. Агеев [и др.] // Выскомолекулярные соединения. Серия А. - 1996. - Т.38. - №2. - С 323 - 329.

99. Нагула, М. Н. Разработка защитного покрытия на основе хитозана для твердых сыров: дис.... канд. техн. наук: 05.18.04 / Нагула Марина Николаевна. -М., 2008.-180 с.

100. Казакова, Е. В. Разработка белоксодержащей пленкообразующей композиции для защиты мясной продукции: дис.. канд. техн. наук: 05.18.07 / Казакова Елена Валерьевна. - М.,2010. - 211 с.

101. Енгибарян, Л. Г. Получение и свойства водорастворимых производных хитозана и пленочных материалов на их основе: дис.. канд. хим. наук: 02.00.06 / Енгибарян Лоретта Германовна. - М.,2004. - 123 с.

102. Чащин, И. С. Структура и свойства хитозанновых пленок и покрытий, полученных на основе растворителей из диоксида углерода под высоким давлением: дис.. канд. физ-мат. наук: 02.00.06 / Чащин Иван Сергеевич. -М.,2013. - 177 с.

103. Влияние парообразной водно - кислотной среды на свойства хитозана / А. Б. Шиповская [и др.] // Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы восьмой международной конференции. - Москва, 2006. -С.157 - 160.

104. Вихорева, Г. А. Синтез и свойства водорастворимых производных хитина: дис. доктора хим. наук: 02.00.06 / Вихорева Галина Александровна. -М.,1998. - 316 с.

105. Внучкин, А. В. Физико-химические исследование совместимости хитозана, с поливиноловым спиртом и полиэтиленоксидом в растворах и плёнках: дисс.. канд. хим. наук: 02.00.04 / Внучкин Александр Васильевич. - Санкт-Петербург,2009. - 154с.

106. Иощенко, Ю. П. Получение и исследование полимолекулярных комплексов хитозана с белками и гидрооксидосодержащими полимерами: дисс.. канд. техн. наук:02.00.06 / Иощенко Юлия Павловна. - Волгорад,2006. - 119 с.

107. Бузинова, Д. А. Сорбционные и бактерицидные свойства пленок хитозана / Д. А. Бузинова, А. Б. Шиповская // Известия Саратовского

университета. Новая серия. Серия Химии, биологии, экологии. - 2008. - Т.8. - №2.

- С.42 - 45.

108. Бузинова, Д. А. Свойства пленок из хитозана разных химических форм / Д. А. Бузинова, А. Ю. Абрамов, А.Б. Шиповская // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия химии, биологии, экологии. - 2011. - Т.11. -№2. - С. 31 - 38.

109. Сорбционные свойства хитозана с аморфизованной структурой / Е. В. Румянцева [и др.] // Современные песрпективы в исследовании хитина и хитозана. Материалы восьмой международной конференции. - Москва, 2006. - С.126 - 130.

110. Котельникова, Г.А. Влияние термообработки на сорбционные свойства хитозанов по данным обращенной газовой хроматографии / Г.А Котельникова // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2008. - Т.8. - В.1

- С.50 - 59.

111. Старение хитзановых пленок / Л.А Нудьга [и др.] // Новые достижения в исследовании хитина и итозана. Материалы девятой Международной конференции. - Москва, 2007. - С. 123 - 126.

112. Нильсен, Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций / Л. Нильсен. - М.: Химия, 1978. - 312 с.

113. Арзамасцев, О.С. Интенсификация процесса получения пленок хитозана / О.С Арзамасцев, С.Е Артеменко, В.Ф. Абдуллин // Вестник СГТУ. -2011. -№4 (10). - В.2. - С.112 - 114.

114. Ильиных, И.А. Исследование взаимосвязи структурных и мехнических свойствдисперсно-наполненных полимерных композиционных материалов / И.А. Ильиных, И.Н. Бурмистров, О.С. Арзамасцев // Вестник СГТУ. - 2012. - №4(68). -В.1. - С.62 - 66.

115. Бузинова, Д.А. Получение и гидрофильные свойства пленок хитозана // Д.А Бузинова, А.А. Провозина, А.Б. Шиповская // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: межвузовский сборник. Всероссийская конференция молодых ученых с международным участием. -Саратов, 2010. - С.262- 264.

116.Бузинова, Д.А. Физико-механические свойства пленок хитозана / / Д.А. Бузинова, А.Б. Шиповская // Пластмассы со специальными свойствами: сборник науных трудов. - Санкт-Петербург, 2011. - С\331 -334.

117. Лопатин, С.А. Новый колориметрический метод определния хитозана / С.А. Лопатин, С.В. Немцев, В.П. Варламов // Материалы шестой международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». -Москва, 2001. - С. 298-299.

118. ГОСТ 33452-2015 Методы испытаний химической продукции. Определение вязкости жидкостей. - М.: Стандартинформ, 2016. - 8 с.

119. ГОСТ 33418-2015 Методы испытаний химической продукции. Определение средней молекулярной массы и среднего молекулярно -массового распределения полимеров методом гель-проникающей хроматографии. - М.: Стандартинформ, 2016. - 14 с.

120. Кучина, Ю.А. Инструментальные методы определения степени деацетилирования хитина // Ю.А. Кучина, Н.В. Долгопятова, В.Ю. Новиков, В.А. Сагайдачный, Н.Н. Морозов // Вестник МГТУ. - 2012. - Том 15. - №1. - С.107-113.

121. ГОСТ 12597-67 Сорбенты. Метод определения массовой доли воды в активных углях и катализаторах на их основе. - М.: Издательство стандартов, 1989. - 4с.

122.ГОСТ 16190-70. Сорбенты. Метод определения насыпной плотности. -М.: Издательство стандартов, 1970. - 6с.

123.СТБ ИСО 2591-1-2000 «Ситовый анализ. Часть 1. Методы с использованием контрольных сит из проволочной ткани и перфорированных металлических листов».- Минск: Госстандарт,2000 - 24с.

124.Замышляева, О.Г. Методы исследования современных полимерных материалов: учебно-методическое пособие / О.Г. Замышляева. - Нижний Новгород: Нижегородский университет, 2012. - 90 с.

125. Электронная микроскопия / А.И. Власов [и др.] - М.: МГТУ им. Н.Э. Баумана, 2011. - 133 с.

126. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С.Грег, К. Синг. - М.: Мир,1984.- 334 с.

127. Ярцева, Н.М. Кинетика набухания: методические указания к выполнению лабораторных работ по курсу «Химия и физико -химия полимеров». - Саратов: СГТУ,1993. - 7с.

128.Исследование структуры ионообменных материалов методом эталонной порометрии / Кононеко Н.А. [и др.] // Прикладная химия.-1985.- Т. 58. - №10.- С. 2199-2203.

128. Адамова, Л.В. Сорбционный метод исследования пористой структуры наноматериалов и удельной поверхности наноразмерных систем: учебное пособие / Л.В. Адамова, А.П. Сафронов. - Екатеринбург,2008.-62с.

130.Экспериментальные методы в адсорбции и газовой хроматографии / под. ред. А.В. Киселева, В.П.Древинга. - М.: Изд-во МГУ,1983. - 68 с.

131. Метод контактной эталонной порометрии / Е.И. Школьников [и др.] // Доклады Академии Наук. - 1977. - Т. 232.- №3. - С. 126.

132.Школьников, Е.И. Измерение методом контактной эталонной порометрии распределения объема пор по радиусам / Е.И. Школьников, Ю.М. Вольфкович, В Е. Сосенкин // Электрохимия. - 1977. - Т. 13. -№1. - С. 54-62.

133.Школьников, Е.И. Аналитическое уравнение для расчета распределений пор по размерам / Е.И. Школьников, Е.В. Сидорова // Доклады Академии Наук. -2007. - Т. 412.- №3. - С.1-4.

134. Рентгеноструктурные исследования конформационных превращений в композиционных, нанофильтрационных пленках / Лазарев С.И. [и др.] // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2018. - Т.54. - №5. - С. 466475.

135. Conformational analysis of chitobiose ahd chitosan / Т. Yui [et al.] // Biopolymers. - 1994. - V. 34. - P. 203-210.

136. Тагер, А.А. Физикохимия полимеров / А.А. Тагер.- М.: Химия,1978. -

544 с.

137. Порай-Кошиц, М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа / Т. 2: учебник для университетовтов. - М.:МГУ, 1960. - 532с.

138. Kozo, O. Three D structures of chitosan / O. Kozo, Y. Toshifumi, O. Kenji // International Journal of Biological Macromolecules. - 2004. - V.34. - P. 1.

139. Structural study of anhydrous tendon chitosan obtained via chi-tosan/acetic acid complex / К. Okuyama [et al.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 1999. - V.26. - P. 285-293.

140.Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами. -М.: Издательство иностранной литературы, 1963. - 357 с.

141. Наканиси, Е. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / Е. Наканиси. - М.:Мир,1965. - 283 с.

142. Купцов, А.Х. Фурье-спектры комбинационного рассеяния света и инфракрасного поглощения полимеров: справочник/ А.Х. Купцов, Г.Н. Жижин. -М.:Физматлит, 2001. - 461 с.

143. Дель Фанти, Н.А. Инфракрасная спектроскопия полимеров [Электронный ресурс] / Н.А. Дель Фанти / пер. с анг. Б.Н. Тарасевич. - Режим доступа: http:/biblus.ru

144. Varum, K.M. Water - solubility of partially N- acetila-tid chitozans as a function of pH effect of chemical composition and depolymerisation // K.M. Varum, M.H. Ottoy, O. Smidsrod // Carbogihydrate Polymers. - 1994. - V.25 - №.2- P. 65-70.

145.Кестинг, Р. Е. Синтетические полимерные мембраны: Структурный аспект / Р. Е. Кестинг. - М.:Химия,1991. - 336 с.

146. Справочник химика / под ред. Б.П. Никольского. - Л.:Химия, 1971. -1043 с.

147.Разработка научных и технологических основ получения хитозановых фильтрационных мембран с регулируемыми функциональными свойствами для промышленных биотехнологий: отчет о НИР / Седелкин В.М. - Саратов: Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А., 2014. - 103с.

148.Перепечкин, Л. П. Методы получения пористых мембран / Л. П. Перепечкин // Успехи химии. - 1988. - Т.57. - №.6. - С.959 - 973.

149. Перепечкин, Л. П. Методы получения пористых мембран / Л. П. Перепечкин // Успехи химии. - 1988. - Т.57. - №.6. - С.959 - 973.

150.Черкасов, А.Н. Мембраны и сорбенты в биотехнологии / А.Н. Черкасов, В.А. Пасечник. - М.:Химия, 1991.- 240 с.

151. Strathmann, Н. The formation mechanism of phase inversion membranes // H. Strathmann, K. Kock // Desalination. - 1977. - V.21. - P.241 - 257.

152. Мудлер, М. Введение в мембранную технологию/ М. Мудлер. - М.: Мир, 1999. - 573 с.

153. Свитцов, А. А. Полупроницаемые пористые мембраны / А.А. Свитцов, О.А. Кострикова. - М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2005. - 158 с.

154. Diffusion data on the system PVDF-H2O-DMA at 20°C. Implication on the membrane casting process / L. Abrosone [et al.] // Presented at US-Europe Symposiym on Advanced Membrane Science and Technology - . Ravello, 1988. - P. 5 - 17.

155. Cohen, C. Diffusion-controlled formation ethylene vinyl alcohol membrane formation / С. Cohen, G. B. Tanny, S. Prages // Journal of Membrane Science. - 1999. -V. 155. - № 2. - P. 171 - 183.

156. Young, T. H. A two step mechanism of diffusion-controlled ethylene vinyl alcohol membrane formation / T. H. Young, L.W. Chen // Journal of Membrane Science. - 1991. - V.57. - P.69-81.

157. Machado, P.S.T. Membrane formation mechanism based on precipitation kinetics and membrane morphologie: flat and hollow fiber polysulfone membranes / P.S.T. Machado, A.C. Habert, C.P. Borfes // Journal of Membrane Science. - 1999. -V. 155. - №2. - P. 171-183.

158. Physicochemical processes occurring during the formation of cellulose diacetate membranes. Research of criteria for optimizing membrane performance. IV. Cellulose diacetate - acetone - additive casting solution / M. Guillotin [et al.] // Desalination. - 1997. - V. 21. - P. 165 - 172.

159.Termonia, Y. Fundamentals of polymer coagulation / Y. Termonia // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. - 1995. - V.33. - P.279-285.

160.Tsay, C.S. Mass transfer modeling of assymetric membrane formation by phase inversion / C.S. Tsay, Mc. Hungh. // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics.- 1990. - V.28. - P.1237-1365.

161.An improved model for mass transfer during the formation of polymeric membranes by the immersion-precipitation process / L.P. Cheng [et al.] // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. - 1994. - V.32. - P.1413-1425.

162.Li, X. Formation kinetics of polyethersulfone with cardo membrane via phase inversion / X. Li, C. Chen, J. Li // Journal of Membrane Science. - 2008. - V. 314. - P. 206 - 211.

163. Qin, P. - Y. Formation kinetics of a polypthalazine ether sulfone ketone membrane vianphase inversion / P. - Y. Qin [et al.] // Desalination. - 2006. - V. 188. -P. 229.

164.Получение и характеристика хитозановых барофильтрационных мембран/Седелкин В.М. [и др.] // Мембраны и мембранные технологии. - 2019. -Т. 9. - № 5. - С. 357-369.

165. Влияние модификации порошкообразного хитозана на его аморфно-кристаллические и адсорбционно-порометрические характеристики / Седелкин В.М. [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2018. - Т. 18. -№4. - С. 579-587.

166. Надмолекулярная структура порошкообразного высокомолекулярного хитозана, как сырья для получения фильтрационных мембран / Седелкин В.М. [и др.] // Известия Волгоградского государственного технического университета. -2018. - №12 - С.72-77.

167. Надмолекулярная структура хитозана и хитозановых пленок различной химической модификации / Седелкин В.М. [и др.] // Известия Кабардино-Балкарского государственного университета. - 2017. - Т. 7. - №3. - С. 17-21.

168. ИК - спектроскопические характеристики высокомолекулярного крабового хитозана и пленочных материалов на его основе / Седелкин В.М. [и др.]

// Известия Кабардино-Балкарского государственного университета. - 2017. - Т. 7. - №3. - С. 26-30.

169. Исследование химического строения хитозана и модифицированных хитозановых пленок методом ИК-спектроскопии / Седелкин В.М. [и др.] // Новые полимерные композиционные материалы: материалы XIII Международной научно-практической конференции. - Нальчик, 2017. - С.221-226.

170. Седелкин, В.М. К определению порометрических характеристик барофильтрационных хитозановых мембран / В.М., Седелкин Лебедева О.А., Суркова А.Н. // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология: доклады Международной конференции «Композит-2016». - Энгельс, 2016. - С. 263-265.

171. Влияние модификации хитозана на его структуру и свойства / Седелкин В.М.[и др.] // Физикохимия процессов переработки полимеров: сборник трудов VI Всероссийской научной конференции (с международным участием) и III Всероссийской школы молодых ученых. - Иваново, 2016. - С. 125.

172. Разработка и исследование хитозановых пленочных материалов с повышенными антимикробнымисвойствами/ Седелкин В.М. [и др.] // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология.: доклады Международной конференции «Композит-2019». - Энгельс, 2019. - С. 56-58.

173. Sedelkin, V.M. Investigation of total porosity of chitosan-based filtration membranes / V.M. Sedelkin, O.A. Lebedeva, D.M. Cherkasov // Ion transport in organic and inorganic membranes: материалы Proceedings International Conferense. -Krasnodar, 2016. - P. 259-261.

174. Sedelkin, V.M. Amorphous-crystalline structure of the filtration membrane made of a chitosan in salt and the basic form / V.M. Sedelkin, O.A. Lebedeva, D.M. Cherkasov // Ion transport in organic and inorganic membranes: материалы Proceedings International Conferense. - Krasnodar, 2017. - P. 338-339.

175. Седелкин, В.М. Аморфно-кристаллическая структура фильтрационных мембран, изготовленных из хитозана в солевой и аморфной форме / В.М.

Седелкин, О.А. Лебедева, Д.М. Черкасов /Актуальные проблемы теории и практики электрохимических процессов: сборник материалов III Международной научной конференции молодых ученых. - Саратов, 2017. - Т.2 - С. 222-225.

176.Аморфно-кристаллические характеристики хитозана и хитозановых пленок различной химической модификации / В.М. Седелкин [и др.] // Новые полимерные композиционные материалы: материалы XIII Международной научно-практической конференции. - Нальчик, 2017. - С.212-216.

177.Исследование надмолекулярной структуры хитозана и хитозановых пленок различной химической модификации / В.М. Седелкин [и др.] // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология.: доклады Международной конференции «Композит-2019». - Энгельс, 2019. - С. 99-103.

178. Research of kinetic transformations of the chemical supremolecular structure in the system: the original raw material - forming solution - filter membrane / V.M Sedelkin [et al.] // Ion transport in organic and inorganic membranes : материалы Proceedings International Conferense. - Krasnodar, 2019. - P. 301-304.

179. Sedelkin, V.M. Kinetic of dry forming of filtration membranes from chitosan solutions/ V.M. Sedelkin, O.A. Lebedeva, D.M. Cherkasov // Ion transport in organic and inorganic membranes : материалы Proceedings International Conferense. -Krasnodar, 2016. - P. 262-264.

180.Модификация хитозана как сырья для получения фильтрационных мембран/ Седелкин В.М. [и др.] // Новые полимерные композиционные материалы: материалы XII Международной научно-практической конференции.-Нальчик, 2016. - С. 260-266.

181 Структура и свойства диацетатцеллюлозных фильтрационных мембран с твердыми наполнителями / В.М. Седелкин [и др.] // Мембраны и мембранные технологии. - 2016. - Т. 6. - № 1. - С. 27-40.

182. Sedelkin, V.M. Investigation of ion biocidal activity of chitosan membranes / V.M. Sedelkin, O.A. Lebedeva, D.M. Cherkasov // Ion transport in organic and

inorganic membranes: материалы Proceedings International Conferense. - Krasnodar, 2017. - P. 335-337.

183.Седелкин, В.М. Исследование ионобиоцидной активности хитозановых мембран / В.М. Седелкин, О.А. Лебедева, Д.М. Черкасов // Актуальные проблемы теории и практики электрохимических процессов: сборник материалов III Международной научной конференции молодых ученых. - Саратов, 2017.- Т. 2 -С. 218 -221.

184.Исследование бактерицидных свойств пленок из хитозана солевой модификации / Седелкин В.М. [и др.] // Новые полимерные композиционные материалы: материалы XIII Международной научно-практической конференции. - Нальчик, 2017. - С.217-220.

185. Седелкин, В.М. Изменение надмолекулярной структуры хитозана в процессе его переработки в пленочные материалы / В.М. Седелкин, Л.Н. Потехина, О.А. Лебедева // Вестник технологического университета. - 2020. -Т.23 - №9. - С.57-64.

186. Седелкин, В.М. Технология получения и характеристики хитозановых ультрафильтрационных мембран / В.М. Седелкин, О.А.Лебедева, Л.Н. Потехина // Вестник технологического университета. - 2021. - Т.24 - №.4 - С.48-58.

Приложения

Общество с ограниченной ответственностью «НОВАЯ ИЗИДА»

442370. Пснзснская обл.. рп. Мокшан, ул. 'Знгельса, л.8 И НH/KI 111 58239« 1465 582301001 р/с 40702810424000003492 в АКБ "АБСОЛЮТ БАНК" <ПАО)

КИК 044525976 к/с30101810500000000976 _Т.: (84150) 2-72-SO, 2-73-SO_

«03» декабря 2020г

АКТ

опытно-промышленной апробации \ птоза новых ультрафнльтраинонных мембран дли выделения m белково-углеволного сырья (творожной сыворотки) белковых фракиин

Настоящий Акт составлен о том, что результаты диссертационной работы Лебедевой Ольга Александровны на тему «Технология получения и свойства селективно-пронииаемых материалов на основе хитозана для барофильтрационных мембран» в виде образцов ультрафильтрационных мембран прошли опытно-промышленную апробацию в процессе выделения из обезжиренной творожной сыворотки белковых фракций.

Для испытаний были представлены образцы композиционных ультрафильтрационных мембран, состоящих из двух слоев: подложечного слоя из нетканого лавсана и фильтрующего слоя из селектнвно-проннцаемого материала на основе хитозаиа.

Материал фильтрующего слоя ультрафильтрационных мембран был получен диссертантом сухим способом формования из раствора следующего состава: хитозан-3 мас.%, уксусная кислота- 5 мас.%. вода -61 мас.%, этанол -20 мас.%, бутанол -5 мас.%, глицерин -1 мас.%, хлористый кальций -5 мас%.

В результате проведенных испытаний, которые выполнены при номинальном давление фильтрации Р = 0,4 МПа. установлено, что удельная производительность ультрафильтрацнонных мембран по сыворотке составляет 32 л/м" ч , а коэффициент задержания по сывороточным белкам равен 95 %.

Таким образом, результаты опытно-промышленных испытаний, разработанных в диссертации Лебедевой O.A., хитозановых ультрафильтрационных мембран подтвердили их заявленные эксплуатационные характеристики.

Управляющий

прои зводстве н н ы й ком плексом ООО «НОВАЯ ИЗИДА»

Общество с ограниченной ответственностью «НОВАЯ ИЗИДА»

442370, Пензенская обл., рп. Мокшан, ул. Энгельса, д.8 ИНН/КПП 5823901465. 582301001 р/с 40702810424000003492 к АКБ " АБСОЛЮТ БАНК" (ПАО)

БИК 044525976 к/с 30101810500000000976 _Т.: (84150) 2-72-S0, 2-73-50_

опытно-промышленной апробации хитона новых нанофилы рационных мембран для выделении m белково-углеводного сырьи (творожной еывороткн) лактозы

Настоящий Акт составлен о том, что результаты диссертационной работы Лебеде по и Ольги Александровны на тему «Технология получения и свойства селективно-проницаемых материалов на основе хитозана для барофильтрационных мембран» в виде образцов нанофильтраиионных мембран прошли опытно-промышленную апробацию в процессе выделения из обезжиренной творожной сыворотки лактозы.

Для испытаний были представлены образцы композиционных нанофильтраиионных мембран, состоящих из двух слоев: подложечного слоя из нетканого лавсана и фильтрующего слоя из селективно-проницаемого материала на основе хитозана.

Материал фильтрующего слоя нанофильтраиионных мембран был получен предложенным диссертантом модифицированным сухо-мокрым способом формования из раствора следующего состава: хитозан-6 мас.%, уксусная кислота- 8 мас.%, вода -69 мас.%, этанол -И) мас.%, бутаиол -3 мас.%, глицерин -1 мас.%, оксид цинка — 3 мас.%.

В результате проведенных испытаний, которые выполнены при номинальном давление фильтрации Р = 1,5 МПа, установлено, что удельная производительность нанофильтраиионных мембран по сыворотке составляет 17 л/м~ ч , а коэффициент задержания по лактозе равен 92 %.

Таким образом, полученные результаты опытно-промышленных испытаний, разработанных в диссертации Лебедевой O.A., хитозановых нанофильтраиионных мембран согласуются с эксплуатационными характеристиками нанофильтраиионных мембран из других полимеров.

Управляющий производственным комплею

«03» декабря 2020 г.

АКТ

ООО «НОВАЯ ИЗИДА»

A.B. Растов