Технология конверсии хлора и хлористого водорода из отходящих газов металлургического производства в товарные продукты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Горбунов, Сергей Александрович

• Горбунов, Сергей Александрович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Горбунов, Сергей Александрович

Введение.

Глава 1 Аналитический обзор.

1.1 Обзор методов очистки и утилизации отходящих газов, содержащих хлор и хлористый водород.

1.2 Обзор методов очистки и утилизации отходящих газов магниевого производства.

1.3 Обзор применяемых методов очистки и утилизации отходящих хлорсодержащих газов магниевого производства.

1.4 Обзор методов разрушения гипохлорит-иона.

1.4.1 Самопроизвольное разложение.

1.4.2 Химические методы.

1.4.3 Сорбционные методы.

1.4.4 Каталитическое разложение гипохлорит-иона.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология конверсии хлора и хлористого водорода из отходящих газов металлургического производства в товарные продукты»

Актуальность работы. Существующая технология производства магния электролизом хлорида связана с образованием большого количества хлорсодержащих отходов (хлорсодержащие газы, отработанные растворы установок очистки газов, шламы и т.д.), загрязняющих окружающую среду. Так, при очистке газов металлургического производства от хлора и хлористого водорода водной суспензией гидроксида кальция (известковым молоком) образуются содержащие гипохлорит кальция высокотоксичные пульпы, при обезвреживании которых образуется не менее токсичный хлорат кальция, сбрасываемый в водоемы. В результате очистка воздушного бассейна от хлора и хлористого водорода одновременно приводит к загрязнению водного хлоридами и хлоратами. Применяемые методы разложения гипохлорита кальция в пульпах весьма длительны и сопряжены с большим расходом тепловой энергии и реагентов. Затраты на обезвреживание стоков газоочистных установок магниевого производства, без учета платы за загрязнение окружающей среды, составляют до 10 % от себестоимости магния. Утилизация обезвреженных растворов газоочистных установок в товарный хлористый кальций неэффективна вследствие низкой концентрации в них хлорида кальция (менее 200 г/дм3), высокого содержания карбоната и оксида кальция (до 60 г/дм3) и присутствия хлората кальция. Это обстоятельство существенно снижает конкурентоспособность российского магния на мировом рынке, что особенно важно в условиях реализации международных проектов по увеличению производства этого металла в Австралии, Исландии, Конго и Нидерландах [1-3].

В связи с этим, совершенствование методов очистки газов от хлора, решение проблемы переработки отработанных растворов газоочистных установок в товарные продукты и создания бессточной технологии производства является на сегодняшний день актуальной задачей как с экологической, так и с экономической сторон.

Цель работы. Целью диссертационной работы явилась разработка технологии конверсии хлора и хлористого водорода из отходящих газов магниевого и редкометального производств в товарные продукты, обеспечивающей создание практически бессточного производства и повышение его эффективности. Достижение поставленной цели включало в себя решение следующих задач:

- изучение процесса восстановления гипохлорита кальция карбамидом в пульпах газоочистных установок металлургического производства;

- исследование хемосорбции хлора водным раствором карбамида, а также водной суспензией гидроксида кальция и карбамида, водными суспензиями брусита, брусита и карбамида;

- изучение процесса очистки отходящих газов от хлористого водорода отработанными сорбентами, полученными после улавливания хлора;

- опытно-промышленную и промышленную проверку результатов;

- изучение химического состава полученных растворов и определение условий их переработки в товарные продукты;

- разработку технологии производства хлорида кальция и продуктов, содержащих более 50 % СаС12, переработкой растворов газоочистных установок.

Научная новизна диссертации состоит в разработке физико-химических основ технологии конверсии хлора и хлористого водорода из отходящих газов металлургического производства в товарные продукты.

Впервые использованы для улавливания хлора хемосорбенты на основе растворенного карбамида и суспензий гидроксидов кальция и магния. Показана их высокая эффективность в процессах обезвреживания хлорсодержащих газов, обеспечивающая практически полное удаление и перевод активного хлора в неактивное состояние.

На базе исследований по взаимодействию гипохлорит-иона с растворенным карбамидом и улавливанию хлора с использованием содержащей растворенный карбамид суспензии гидроксида кальция предложена схема химических взаимодействий, включающая реакции гидролиза хлора, окислительно-восстановительные реакции взаимодействия продуктов гидролиза карбамида с гипохлорит-ионом. Проанализировано влияние физических факторов (температура, рН среды) на равновесные характеристики процесса и состав получаемых растворов. Предложенная схема химических взаимодействий подтверждена результатами термодинамического анализа и экспериментальными данными по составам конечных растворов. На основании экспериментальных данных исследования хемосорбции хлора водным раствором карбамида при температурах 293, 313, 333 и 353 °К определена энергия активации процесса, что позволило установить оптимальный температурный диапазон его проведения.

На основе анализа экспериментальных зависимостей установлено, что для достижения высокой степени улавливания хлора и получения конечных растворов, содержащих минимальное количество гипохлорит- и хлорат-ионов необходимо обеспечить: массовую концентрацию оксида кальция в исходной суспензии от 100 до 120 г/дм3, температуру суспензии от 60 до 80 °С, концентрацию хлора в абгазах в диапазоне от 0,2 до 0,8 об. %, внесение стехиомет-рического количества карбамида рассчитанного на диапазон изменения концентрации оксида кальция в процессе хемосорбции.

Изучена возможность вторичного использования полученных после поглощения хлора сорбентов для улавливания хлористого водорода или обработки соляной кислотой с целью получения растворов хлорида кальция и хлорида магния, что в конечном итоге обеспечивает безотходность технологии.

Определены условия очистки растворов хлорида кальция от примесей хлорида магния и тяжелых металлов. Установлено, что обработка раствора хлорида кальция с температурой 52-60 °С гидроксидом кальция при коэффициенте избытка 1,05 от стехиометрии (по Са(ОН)2), обеспечивает практически полную очистку от хлорида магния и тяжелых металлов. Впервые описаны ЭПР-спектры осадков гидроксида магния, полученных в результате осаждения магния гидроксидом кальция из растворов хлорида кальция, и установлены основные закономерности в изменении спектральных характеристик в зависимости от температуры и времени обработки осадителем.

Практическая значимость работы заключается в разработке технологии переработки отработанных растворов установок очистки отходящих газов магниевого и редкометального производств в товарные продукты, фрагментами которой являются:

- конверсия хлора из отходящих газов в хлорид кальция (магния) сорбцией водной суспензией гидроксида кальция (брусита) и карбамида;

- технология использования отработанных сорбентов, полученных после улавливания хлора, для очистки от хлористого водорода отходящих газов печей обезвоживания карналлита и установок парофазного гидролиза тетра-хлорида титана;

- обезвоживание осветленных отработанных растворов газоочистных установок и получение товарных продуктов.

Новизна и практическая ценность отдельных технических решений защищена патентом Российской Федерации. Технология прошла промышленные испытания на ОАО «Соликамский магниевый завод». Данные проведенных теоретических и экспериментальных исследований послужили основой для разработки новой технологии переработки отработанных растворов газоочистных установок магниевого и редкометального производств в товарные продукты.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на заседаниях научно-технических советов ОАО "Соликамский магниевый завод" (Соликамск, 2001 и 2002 год) и "Российского института титана и магния" (Березники, 2001 год), на 4-ой международной научно-технической конференции молодых учёных алюминиевой магниевой и электродной промышленности (Всероссийский алюминиево-магниевый институт (ВАМИ, Санкт-Петербург, 2003 год).

Публикации. Материалы диссертации изложены в 9 печатных работах, в том числе 1 тезисах к докладам на международной конференции в Санкт-Петербурге. По результатам диссертации получен 1 патент Российской федерации на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, трех глав экспериментальной части, выводов и библиографического списка использованной литературы. Работа изложена на 170 страницах машинописного текста, включает 42 рисунка и 51 таблицу, 3 приложения. Список литературы содержит 127 работ зарубежных и отечественных авторов. В приложении представлены 3 акта, подтверждающие проведение промышленных испытаний и практическое применение результатов работы.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Горбунов, Сергей Александрович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Исследована хемосорбция хлора водным раствором карбамида и сорбентом на основе растворенного карбамида и суспензии гидроксида кальция. Установлена их высокая эффективность в процессах очистки хлорсодер-жащих газов, обеспечивающая практически полное удаление и перевод активного хлора в неактивное состояние. Установлен химический состав образующихся продуктов, позволивший предложить схему химических взаимодействий хлора и карбамида, включающую реакции гидролиза хлора, окислительно-восстановительные реакции взаимодействия продуктов гидролиза карбамида с гипохлорит-ионом, и определить условия, исключающие образование гипохлорит- и хлорат-ионов. На основе экспериментальных данных исследования хемосорбции хлора водным раствором карбамида при температурах 293, 313, 333 и 353 °К определена энергия активации процесса. Рассчитаны константы равновесия реакций взаимодействия ги-похлорит-иона с карбамидом.

2. Изучен процесс очистки газовых смесей от хлора водными суспензиями брусита, брусита и карбамида. Установлена высокая степень очистки газов водной суспензией брусита и карбамида (98-100 %) и возможность получения растворов хлорида магния;, не содержащих гипохлорита и хлората магния, которые могут быть использованы для получения синтетического карналлита и магнезиальных цементов.

3. Разработан и в промышленном масштабе опробован способ очистки отходящих газов магниевого и редкометального производств от хлора и хлористого водорода сорбентом на основе растворенного карбамида и водной суспензии гидроксида кальция. Изучена возможность вторичного использования полученных после поглощения хлора сорбентов для улавливания хлористого водорода или обработки соляной кислотой, обеспечивающая переработку отработанных сорбентов газоочистных установок в товарные продукты.

4. Изучена очистка отходящих газов печей обезвоживания карналлита и установок парофазного гидролиза тетрахлорида титана от хлористого водорода отработанными сорбентами, полученными после улавливания хлора, и установлено значение рН = 3,5 суспензии, обеспечивающее технологически приемлемое содержание карбоната кальция (до 15 г/дм3) в отработанных пульпах газоочистных установок металлургического производства. Установлено, что химический состав получаемых при этом суспензий соответствует требованиям стандарта предприятия ОАО «СМЗ» и обеспечивает их переработку в хлорид кальция, отвечающий требованиям ГОСТ 450-77 «Кальций хлористый Технический» и в продукты, содержащие более 50 % хлорида кальция, что в конечном итоге обеспечивает безотходность технологии.

5. Разработан способ очистки растворов хлорида кальция от хлорида магния и тяжелых металлов методом осаждения путем конверсии в гидроксиды соответствующих металлов. Установлено, что обработка раствора гидро-ксидом кальция при коэффициенте избытка 1,05 от стехиометрии обеспечивает содержание тяжелых металлов в товарном хлориде кальция на уровне зарубежных продуктов аналогичного назначения.

6. Определены скорости фильтрации суспензии после очистки от хлорида магния и тяжелых металлов на различных фильтровальных тканях, определена скорость отстаивания. Определены условия эффективного применения центрифуг для осветления отработанных суспензий и сгущенной части пульпы, образующейся в процессе их отстаивания после очистки от хлорида магния.

7. Исследован процесс обезвоживания осветленных отработанных растворов газоочистных установок в печи «кипящего слоя» и экспериментально определен диапазон температур «кипящего слоя», обеспечивающий получение гранулированного обезвоженного хлорида кальция с массовой долей 95 %.

8. На основании проведенных исследований разработана технология конверсии хлора и хлористого водорода из отходящих газов металлургического производства и предложены схемы переработки отработанных растворов газоочистных установок магниевого и редкометального производств в товарные продукты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Горбунов, Сергей Александрович, 2005 год

1. Magnesium developments in Congo, Mining J.- 1998, 330. № 8479. - p.359.

2. Cassiars magnesium potential, Mining J.- 1998, 330. № 8486. - p.486.

3. Magnesium "will realise its potential" after 2000, Metal Bull. 1998. - № 8285. -p.159.

4. Иванов А.И., Ляндрес M.B., Прокофьев O.B. Производство магния. М.: Металлургия, 1972. - С.З56-362.

5. Стрелец X.JI. Электролитическое получение магния. М.: Металлургия, 1979.-С.317-318.

6. Трапезников Ю.Ф., Кудрявский Ю.П., Березюк В.Г., Тетерин В.В., Пен-ский A.B. Очистка отходящих газов титано-магниевого производства бруситовой суспензией в механическом абсорбере // Цветная металлургия.-М., 1997.-№ 10. С.32-34.

7. Перечень предельно допустимых концентраций и ориентировочно безопасных уровней воздействия вредных веществ для воды рыбохозяйствен-ных водоемов. М., 1995. - С.220.

8. Семенова Т.А., Лейтес И.Л., Аксельрод Ю.В. и др. Очистка технологических газов. М.: Химия, 1977. - 488 с.

9. Коуль А.Л., Ризенфельд Ф.С. Очистка газа. М.: Недра, 1968. - 392 с.

10. Макарова A.M., Плехоткин B.C. Охрана труда и техника безопасности, очистка сточных вод и отходящих газов в химической промышленности. М.: НИИТЭХИМ, 1967. - № 4. - С.45-49.

11. Миронов A.M. "Разработка технологии и аппаратуры для улавливания хлора и хлороводорода из абгазов производства органического синтеза": Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. -Л.: Изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1970. 124 с.

12. Смаглин Г.С. Электролитическое производство магния. М.: Металлургия, 1965. - 147 с.

13. Артамонов И.С., Извеков В.Н. // Хим. пром. М., 1946. - № 3. - С. 13—17.

14. Гаспарян A.M. Получение товарной соляной кислоты из абгазов производства CCI4 // Труды Ереванского института им. К. Маркса. Ереван, 1941.-№ 1. - С.59.

15. Бирюкова Л.В., Миронов A.M., Кривицкая Л.И. Получение соляной кислоты из отходящих газов магниевого производства // Труды ВАМИ Л., 1964. -№ 53. - С.82-88.

16. Муратова М., Спирин Н. Разработка технологии и аппаратуры для улавливания пыли и хлористого водорода из хвостовых газов печей сушки КС // Отчет ВНИИГ по теме № 12 В-50. Л., 1962. - 87 с.

17. Pat. № 3986413 USA, 23.05.89. Liquid absorbing acid gases and use there in deasidefication of gases. J. Peytary, Philipp La Cas.

18. Pat. № 521119 USA, 1968. Process for extraction of disposing of hydrogen chlorine compounds from dust mixtures. W. Martin, S. Harles.

19. Pat. № 4206965 FRG, 09.09.1993. Verfarharen zur aufbereitung einer anorganisch verunreinigten Abfallsalsaure aus Wasche eines Abgasen. C.Steinmuller // Изобретения стран мира 1995. - Вып.37. - № 2. - С.3-4.

20. HinekliefF H.R. Selective removal of hydrogen chlorine over calcium hydroxide absorbing composition. Trans Inst. Chem. Eng. 1954. -V.23. - № 5. - p.236.

21. Whitney R.P., Vivian J.E. Removal of chlorine and hydrogen chlorine from waste waters // Chem. Eng. Journal 1962. - V.8. - № 26. - p.205.

22. Whitney R.P., Vivian J.E. Application polymer filtering materials for cleaning water from ions hypochlorites // Ing. Eng. Chem. 1941. - V.33. - № 11. -p.741.

23. Vivian J.E. Selective removal of chlorine andhydrogen chlorine over sodium hyposulfiten // Chem. Eng. Progr. 1947. - V.43. - № 12. - p.62.

24. Pat. 5266285 USA, 1965. Sodium-enchanced lime scrubbing method for removing chlorine and hydrogen chlorine from gaseous streams. Whitney R.P., Vivian J.E.

25. Pat. 5244642 USA, 1964. Method and apparatus for removing chlorine and hydrogen chlorine from gas ous media. Adams F.W.

26. Brian P.Z. Process for chlorine and hydrogen chlorine abatement // Chem. Eng. J. 1966. - V.21. - № 6. - p.551.

27. Герцен П.П. Утилизация хлора из абгазов магниевого производства // Сб. Научн. трудов "Химия и химическая технология" М.,1968. - № 14. -С.27-31.

28. Jude J.W. Process for chlorine and hydrogen chlorine abatement // Chem. Eng. Porgr. 1967.-V.18.-№6.-p.lll.

29. Molyneux F. Selective removal of chlorine over carbon tetrachloride absorbing composition // Chem. Eng. Progr. 1962. - V.5. - № 6. - p.267.

30. A.c. № 438770 СССР. Способ очистки газов. Маркелов И.В., Симоненко А.Я.(СССР) // Бюл. изобр. -М., 1963. Вып.28.- С. 142.

31. Авдеева А.В. В сб. "Газоочистные устройства и их внедрение на электрических станциях и промышленных предприятиях" М.: Госэнергоиз-дат, 1953.-№8.-С.42-48.

32. Pat. США № 4266193, 26.10.71. Process for chlorine reduction to jowest achievable lebel. Emerson M.E., Knight N.

33. Pat. № 5244642 USA, 19.06.92. Method for conditioning flue gas. J. Boder, W.B. Smith.

34. Щеголев К.В. и др. Очистка низкоконцентрированных хлорсодержащих газов растворами железа // Вестник тех. и эконом, информ. -М.:НИИТЭХИМ, 1960.-№ 3. С.43-44.

35. Урусовская Л.Г. и др. Кинетика сорбции хлора растворами хлористого железа // Вестник тех. и эконом, информ. М.: НИИТЭХИМ, 1959. -№ 3. - С.67-68.

36. Pat. USA № 2010756, 26.04,1972. Reduction of chlorine in effluent gases using ССЦ. Wilson R.D., Burns W. // В сб. Изобретения за рубежом. 1975. -Вып. 57.-С.123.

37. А.с. № 226556 СССР. Способ очистки газов. Пусько А.Г., Байбеков М.К., Ткаченко П.П., Белекова ТМ., Межебицкий В.А. (СССР) // Бюл. изобр. -М, 1968.-№29.

38. А.с. № 388437 СССР. Способ очистки газов от хлора и хлористого водорода. Гайсикович М.А., Желтова К.С., Стреснин М.И., Иванов К.Д., Мисюрева К.И. (СССР) // Бюл. изобр. М., 1974. - № 28.

39. А.с. № 462670 СССР. Способ получения хлорного железа. Павлов А.И., Литвиненко С.И., Карбышев С.А., Воскресенский А.А. и др. (СССР) // Бюл. изобр. М., 1978. - № 39.

40. Ставров С.Н. Применение аммиака для очистки газов от хлора // С б* "Работы по химии". Симферополь, Крымское отд. Всесоюзн. Хим. общ-ва им. Менделеева, 1961. - С.23-29.

41. Holmes H.F. Method of oxidation chlorine of using ammonia composition // J. Chem. ing. 1961. - V.69. - № 69. - P.94.

42. Першке H.K., Потаскуев К.Г. Интенсификация процесса очистки газа от хлора// Химическая промышленность. М.,1962. - № 11. - С. 15-17.

43. Резников И.Л. и др. Перспективные направления в технологии очистки хлорсодержащих газов от хлора и хлористого водорода // Химическая промышленность. -М., 1961. -№ 11. С.81.

44. A.c. № 175045 СССР. Способ получения соляной кислоты из абгазов. Марков С.С., Бойцова В.Ф., Русинова К.Д., Коммере Г.И., Мельникова

45. B. А., Мокрова Г.Н. (СССР) // Бюл. изобр. М.,1965. - № 19.

46. Pat. № 1113683 FRD, 20.07.1973. Verfaren zur Verbrennung Chlor in abgasen mit Metan-Propangemischen. Shwarz H., Holrer F.

47. Вернадский В.И., Курбатов C.M. Земные силикаты, алюмосиликаты и их аналоги. М.: Химия, 1957. - 303 с.

48. Быков В.Г. Природные сорбенты. М.: Наука, 1967. - 134 с.

49. Чернова С.П., Ксензенко В.И. Применение анионитов для очистки сточных вод от растворенного хлора // Химическая промышленность. М., 1967.-№ 5.-С.368.

50. Аловяйников A.A., Загорская М.К., Вулик А.И. Применение анионитов для очистки газов от хлористого водорода // Сб. Очистка воздуха промышленных предприятий от пыли и газа. Л.: Госэнергоиздат, 1970.1. C.84-88.

51. Заявка на патент № 52-5039 (Япония).

52. Pat. № 1342997 Fr, 11.12.1979. Method for reforming chlorine from impure air stream in an incinerator.

53. Герцен П.П. Суббочева Н.Л., Косых В.М. Разработка рационального метода улавливания и концентрирования хлористого водорода из отходящих газов магниевого производства с целью его дальнейшей конверсии в хлор // Фонд ППИ, Отчет по теме № 357. Пермь, 1966.

54. Техническая помощь магниевым заводам // Отчет о НИР, ВАМИ, 76. -Л., 1962. разд. III.

55. Получение концентрированных растворов магниевых солей при обезвреживании выбросных газов магниевого производства // Отчет о НИР, ВАМИ, №90.-Л., 1964.

56. Разработать технологию и аппаратуры переработки отходов титано-магниевого производства // Отчет о НИР. Б.Ф. ВАМИ, тема 5-67-056, Березники, 1970. -разд.1.

57. Обезвреживание стоков газоочисток шламами магниевого производства // Отчет о НИР, Б. Ф. ВАМИ тема 5-73-676. Березники, 1973.

58. Мильграм Б.Л. Разработка технологии переработки хлорсодержащих отходов магниевого производства: Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Пермь, ППИ, 1983.

59. Холмогоров С.Н., Орлова Л.И. Аннотация по НИР 5-71-530/6. Техническая помощь СМЗ по разработке технологии обезвреживания стоков водных газоочисток магниевого производства с возвратом хлористых солей. -БФИТ, Березники, 1921. С.20.

60. Усовершенствование технологии обезвреживания сточных вод шламами магниевого производства на СМЗ // Отчет о НИР БФ института титана 1078-166 № ГР 78047727, инв. № Б 8874. Березники, 1980. - 97 с.

61. Леханов Б.Ф., Ельцов Б.И., Тетерин В.В. и др. Исследования по получению хлормагниевых растворов на газоочистках первой стадии обезвоживания карналлита // Цветные металлы. М., 1993. - № 9. - С.33-35.

62. Лабораторные исследования и технико-экономическая оценка металлургической схемы получения магния из магнезита и отходов производства // Отчет о НИР БФИТ, № 10-82П-50 № ГР01820088514, инв. № 028 3000 2928. Березники, 1982. - 87 с.

63. Трапезников Ю.Ф., Кудрявский Ю.Л., Березюк В.Г., Тетерин В.В., Пен-ский А.В. Очистка отходящих газов титано-магниевого производства бруситовой суспензией в механическом абсорбере // Цветная металлургия. М., 1997. - № Ю. - С.26.

64. Холмогоров С.Н., Алиева Л.В., Орлова Л.И. Опытно промышленные испытания очистки хлорсодержащих газов магнезиальным молоком // Цветная металлургия. - М., 1976. -№11.- С.46^48.

65. Ложкин А.Ф., Герцен П.П. Улавливание и обезвреживание низкоконцентрированных хлорсодержащих газов // Отчет ППИ. Пермь, 1966. -С.66.

66. Данкверст П.В. Газожидкостные реакции, пер. с англ. Гиндельблата И.А.- М.: Химия, 1973. 296 с.

67. Шрайбман С.С. Производство бертолетовой соли и других хлоратов. -М.: ГОНТИ, 1938.-368 с.

68. Фурман А.А. Хлорсодержащие окислительно-отбеливающие и дезинфицирующие вещества. М.: Химия, 1976. - 88 с.

69. Якименко Л.М. Производство хлора, каустической соды и неорганических хлоридов. М.: Химия, 1974. - 600 с.

70. Brian P.L., Vivian J.E., Piazza С., Study of products of thermal calcium hypochlorites // Chem. Eng. Sci. 1966. - V.21. - p.551.

71. Ramaswany S., Kalyanam N., About correcting of calcium hypochlorite production teclmology // J. Sci. Ind. Res. 1951. - 10B. - p. 282.

72. Никольский Б.П., Кринчак В.Г., Львова T.B. О механизме разложения гипохлорита кальция // ДАН СССР. 1970. - т. 191. - С.6-10.

73. Флис И.К., Мищенко К.П. Влияние содержания гидроксида кальция на стабильность его гипохлорита // ЖПХ. 1962. - т. 35. - № 3,- С.667-669.

74. Технологическая инструкция ТИ 48-0501-1-36-91. Производство гипо-хлоритных пульп магниевого передела СМЗ. Соликамск, 1991.

75. Мовсесов Э.Е., Акимова H.A., Карвацкая P.A., Ковалев В.А. Опыт ЗТМК по обезвреживанию и утилизации сбросов в титано-магниевом производстве // Цветные металлы. М., 1976. - № 2. - С.41-42.

76. Киевский М.И., Евстратов В.Н., Семенюк В.Д. Очистка сточных вод предприятий хлорной промышленности. М.: Химия, 1978. - 192 с.

77. Лифатова З.И., Иншакова З.П. К вопросу о разрушении гипохлорита натрия в электрощелоках // Реф. сб. Хлорная промышленность. М.: НИИТЭХИМ, 1978. - Вып.8. - С.5-8.

78. Корженяк И.Г., Момот А.Л. Метод обесхлоривания сточных вод, содержащих активный хлор // Реф. сб. Хлорная промышленность. М.: НИИТЭХИМ, 1977. - Вып.Ю - С.9-10.

79. Лурье Ю.Ю., Николаева З.В. Сравнительное изучение различных методов определения свободного хлора и хлораминов в воде // Заводская лаборатория. 1950. -№ 7. - т.16. - С.793-799.

80. Мори К. и др. Гесуйдо Кёкако Application NH4OH for cleaning water from ions hypochlorites // РЖ Неорганическая химия- M.,1968. № 149. -С.37-49.

81. Патент № 4304319 Verfahren zur Hersllung von Calciumchlorid. Davidson, Charies M. // В сб. Изобретения стран мира. М., 1995. - № 1. - Вып.37.

82. Кудрявский Ю.П., Зуев А.И., Василенко JI.B. Изучение процесса обезвреживания аммоний содержащих сточных вод // Изв. вузов, Химия и хим. технологии. М., 1984. - т. 27. - Вып. 6. - С.742-743.

83. А.с. № 998326 СССР. Способ обезвреживания пульпы гипохлорита кальция. Кудрявский Ю.П., Зуев А.И., Абрамов Д.С. (СССР) Опубл. 1983. -Бюл. № 7.

84. Кудрявский Ю.П. Использование растворов хлорида аммония для разложения гипохлорита кальция // В сб. научно-техн. конференции "Экология Урала". Свердловск, 1983.

85. Кудрявский Ю.П. Обезвреживание аммоний содержащих отходов // Цветная металлургия. М., 1997. - № 8-9.

86. Pat. № 4272338 USA,14.11.1973. Method for removing calcium hypochlorites.

87. Pat. № 4267026 USA, 18.03.1981. Method regeneration of OC1" ions from basic solution of calcium hypochlorite production. Wilson J.F.

88. Акимова H.A., Корвацкая P.A., Усачева Jl.A. Регенерация хлора из гипо-хлоритных стоков известковой газоочистки // В сб. Металлургия и химия титана. М.: Металлургия, 1968. - № 5. - С.109-113.

89. А.с. № 352817 СССР Способ регенерации хлора. Герцен П.П., Татакин А.Н., Суббочева H.JL, Белкин Г.И., Мельников JI.B. (СССР) Введ. 28.06.72.

90. А.с. № 311866. СССР. МПК. COIB 11/06. Способ обезвреживания гипо-хлоритных растворов. Опубл. 1971. - Бюл. № 25.

91. Modern clor-alkali technology, v.2, London, Ellys Horwood. 1983, p. 389.

92. Макаров C.3., Шрайбман С.С. Каталитическое обезвреживание отбросных жидкостей и газов от гипохлорита кальция и хлора // Хим. пром. -1965. № 4. - С.14-16.

93. Роятин A.JL, Филатов В.П., Цибизов Г.В. Оптимизация производства хлора (диафрагменный метод). М.: Химия, 1980. - 272 с.

94. Водород. Свойства, получение, хранение, применение. Под ред. Гамбурга Д.Ю., Дубровкина Н.Ф. М.: Химия, 1989. - 672 с.

95. Hanneman H.F., Wentorf F.J. Application cobalt and nickel chloriden for cleaning water from hypochlorites.

96. Прокопчук А.Ю., Яицкий H.A. Каталитическое разложение гипохлорита кальция в водном растворе // ЖФХ. М.,1954. - т. 29. - Вып. И. - С. 1349.

97. Wïlson J.F. Clianing of solution of calcium hypochlorite production for ОСГ -ions.

98. A.C. № 617219 СССР. Способ разложения гипохлорита кальция. Мельников Д.Л., Кудрявский Ю.П., Худяков Г.А. (СССР) // Открытия. Изобретения. 1978. -№28.

99. Пивовар А.Г., Закаблук А.Б., Лайко Л.И. Разработка технологии непрерывного разложения гипохлорита кальция // В сб. Утилизация хлоридных отходов магниевого производства. Запорожье, 1983.

100. A.c. № 617366 СССР. Способ обезвреживания гипохлоритных растворов. Пивовар А.Г., Акимова H.A., Седова Л.П. и др. (СССР) // Открытия. Изобретения. 1978.-№ 28.

101. Пат. № 2091327 РФ Способ обезвреживания и утилизации гипохлоритных растворов. Мельников JI.B., Жуланов Н.К., Кудрявский Ю.П., Агапов В.М. // Открытия. Изобретения. 1997. - № 27.

102. Ю7.Дугинова Т.Д. Разработка карбамидного способа очистки дымовых газов от оксидов азота : Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., Московская государственная академия нефти и газа, 1993.

103. Коваленко А.П. Очистка отходящих газов тепловых электростанций от оксидов серы и азота : Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., Российский химико-технологический университет им. Менделеева, 1994.

104. Инструкция по выполнению измерений массовой концентрации активного хлора в хлорированных щелоках, разложенном известковом молоке, препарате «Белизна». Березники, РИТМ, 1989.

105. Аттестат СВ 96-232 Методика выполнения измерений показателей состава и свойств (калия, кальция, кислотности, магния, натрия, сульфат-иона, сухого остатка, хлора «активного», хлорат-иона, хлорид-иона, pH) сточных вод ОАО «СМЗ». Введ. 07.10.2002.

106. Аттестат СВ 96-235 Методика выполнения измерений массовой концентрации оксида, карбоната, хлорида, хлората, гипохлорита магния и нерастворимого в воде остатка в водной суспензии брусита и хлорированных хлормагниевых растворах. Введ. 07.10.2002.

107. Аттестат МХС 45-201 Методика выполнения измерений концентрации хлора и хлороводорода в газах сантехнического отсоса и абгазов хлораторов.

108. ПНД Ф 14.1:2:4.139-98 Методика выполнения измерений массовой концентрации кобальта, никеля, меди, хрома, цинка, марганца, железа, олова в питьевых, природных и сточных водах методом атомно-абсорбционной спектрометрии. М, 1998.

109. Аттестат СВ 96-233 Методика выполнения измерений массовой концентрации алюминия, железа, марганца, меди, никеля, титана, хрома, цинка в сточных водах ОАО «СМЗ» методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. Введ. 07.10.2002.

110. Методика определения гранулометрического состава порошков на фото-седиментаторе АФС-77. М.: ГИРЕДМЕТ, 1980. - С.46.

111. ГОСТ 21560.1-82 Удобрения минеральные Методы определения гранулометрического состава.

112. Миркин Л.П. Рентгенофазовый анализ. Идентификация рентгенограмм Н Справочное руководство. М.: Наука, 1981. - 469 с.

113. Аттестат СВ 96-245 Методика выполнения измерений методом электронного парамагнитного резонанса.

114. Werner, J. Chem. Soc., Trans. 113, 84 (1918).

115. Masson, O. und J. Z. Physik. Chem. 70, 290 (1910).

116. Стандарт предприятия. Кальций хлористый технический. Соликамск, ОАО СМЗ», 2000.

117. Пенский A.B., Шипулин E.H., Тетерин В.В. Переработка хлормагниевых растворов водных газоочисток печей обезвоживания на карналлитовоесырье // Исследование в области металлургии магния. Запорожье, 1987.- С.25-27.

118. Заявка № 94037979 Способ производства магния. Пенский А.В., Ельцов Б.И., Тетерин В.В. и др.

119. PW Stanley, M. Berube, J. Celtik, J. Oosaka, J. Avedisian. The Magnola process for magnesium production // 53 Annual International Magnesium Association Conference, June 2-4 1996. Ube, Japan. - p.58-64.

120. Яковенко В.Б., Тетерин B.B., Белкин A.B. Получение строительных материалов типа цемента Сорреля из отходов промышленности // Тезисы научно-технической конференции "Поиски, проблемы, решения в вопросах охраны окружающей среды". Пермь, 1991. - С.45.

121. Тетерин В.В., Кудрявский Ю.П., Белкин А.В., Пенский А.В. и др. Брусит- сырье для производства магния и магнезиального вяжущего // Цветная металлургия. М., 1993. - № 2-3. - С.22-27.1. Measuring Range1. Resolution1. Absorption

122. Measurement Duration Modell Independent01 jjm. 131.9 [pmj 62 Channels (9 mm / 50 mm ) 10.00 [%l 10 [Scans]1. Pump Stirrer Ultrasonic90rpmJ 50[rpmj 100

123. D43 = 16.51pm 042 6.15 pm D41 = 3.69 pm D40= 2.05 pm j

124. D32 = 4.02 pm D31 = 1.75 pm 030= 1.02 pm j1. D21 = ,76 pm D20 .52 pm j1. D10 = 1.88 pmj

125. Statistical Means Arithmetic Mean Diameter Geometric Mean Diameter Quadratic Square Mean Diameter Harmonic Mean Diameter

126. Statistical Modes. j Skewness j Curtosis I Span i Uniformity1. Specific Surface Area1. Density ! Form Factor