Технология комплексной переработки плодов шиповника тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.23, кандидат технических наук Мартинсон, Екатерина Александровна

• Мартинсон, Екатерина Александровна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мартинсон, Екатерина Александровна

Введение.

1 Производство биологически активных препаратов из природного растительного сырья.

1.1 Современное состояние промышленной переработки плодов шиповника.

1.2 Разработка концепции комплексной переработки плодов шиповника на биологически активные препараты.

2 Объекты и методы исследования.

2.1 Характеристика исходного сырья и материалов.

2.2 Методы исследования.

3 Технология переработки плодовых оболочек шиповника.

3.1. Существующие способы получения сиропа шиповника.

3.2 Выход экстрактивных веществ из цельных плодов и плодовых оболочек.

3.3 Углубленная переработка плодовых оболочек шиповника.

3.3.1 Кислотный гидролиз.

3.3.2 Ферментативный гидролиз.

3.3.3 Ультразвуковая обработка.

3.3.4 Комбинированный способ- ультразвуковая обработка с последующей биоконверсией экстракта.

3.3.5 Определение комплексообразующей способности экстрактов.

3.4 Получение каротинсодержащего препарата из остатка после водной экстракции.

4 Технология переработки семян.

4.1 Выход и качественная характеристика экстрактов из плодов различных видов шиповника.

4.2 Разработка метода получения масла шиповника с заданными показателями качества из различного по составу исходного сырья.

4.3 Отработка стадии хладоновой экстракции в опытно-промышленных условиях.

4.4 Разработка рекомендаций по рациональному использованию шрота.

5. Экологические аспекты.

6. Практические приложения результатов исследования и экономические перспективы внедрения разработки.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология комплексной переработки плодов шиповника»

Несмотря на бурное развитие методов химического синтеза, производство биологически активных препаратов из натурального природного сырья сохранит свое значение и в дальнейшем.

Таким сырьем являются дикорастущие растения, плоды и ягоды. Лидером среди них по содержанию природных биологически активных веществ является шиповник. Его плоды содержат аскорбиновую кислоту, каротиноиды, витамины В2, К, Р, Е, флавоноиды, углеводы, пектиновые и дубильные вещества, органические кислоты и стерины [1,2]. Именно поэтому витаминная промышленность в России начиналась с его переработки.

Однако технология комплексной переработки плодов шиповника, разработанная еще в предвоенные годы и до сих пор реализуемая на крупных витаминных заводах, не отвечает современным требованиям ресурсо-и энергосбережения, экологической безопасности и рыночной экономики.

В работе дан анализ современного состояния переработки плодов шиповника на промышленных предприятиях. Показано, что существующая технология комплексной переработки плодов шиповника характеризуется низким коэффициентом использования исходного сырья, высокими энергетическими затратами и наличием большого количества неутилизируемых отходов.

Разработана концепция многовариантной, малоотходной технологии переработки плодов шиповника с получением широкого спектра высококачественных биологически активных препаратов медицинского, пищевого и кормового назначения при минимизации энергозатрат и экологической чистоте производства.

Для реализации данной концепции предложены конкретные технические решения, на основе которых разработана гибкая технологическая схема комплексной переработки плодов шиповника.

Экспериментальная часть работы посвящена исследованию и отработке отдельных стадий технологического процесса.

В результате:

- установлено, что использование для получения сиропа плодовых оболочек шиповника вместо цельных плодов позволяет избежать стадии упаривания экстракта и существенно экономит тепловые ресурсы;

- разработан метод получения масла шиповника с заданным и постоянным составом из разного по качеству исходного сырья;

- теоретически обоснована рецептура БАД к пище на основе масла шиповника и предложена методика ее приготовления;

- по результатам исследования биохимического, витаминного и аминокислотного составов шрота рекомендовано использовать его в качестве кормовой добавки в рационы пушных зверей.

Основные стадии технологического процесса теоретически обоснованы и прошли опытно-промышленную проверку. Результаты исследований внедрены в техническую, конструкторскую и проектную документацию.

Наличие типового оборудования и нормативно-технической документации делают возможным широкое тиражирование разработанной технологии.

Заключение диссертации по теме «Биотехнология», Мартинсон, Екатерина Александровна

Заключение у

Разработана научно обоснованная концепция, которая позволила создать и в опытно-промышленных условиях испытать высокоинтенсивный, энерго- и ресурсосберегающий, экологически прогрессивный и экономически перспективный процесс переработки плодов шиповника с получением широкого спектра товарных продуктов, имеющих потребительский спрос.

1. В раСоте дана оценка состояния производства б, ологически активных препаратов из плодов шиповника с позиций современных требований ресурсо-и энергосбережения, экологической безопасности и рыночных отношений.

2. Предложены новые принципы организации технологического процесса:

- разделять плоды на оболочки и семена и перерабатывать их отдельно;

- извлекать из плодовых оболочек всю сумму экстрактивных веществ, включая пектиновые.

3. Разработан новый способ получения из плодовых оболочек шиповника сиропа, обогащенного пектиновыми веществами, путем ультразвуковой обработки с последующим ферментативным гидролизом Пектофоетидином ШОх. Оптимальны ли условиями являются: предварительное замачивание оболочек в течение часа, гидромодуль равный 4, температура 20 °С и продолжительность УЗ-обработки 10 минут, доза фермента 0,03% к массе плодовых оболочек, температура 40 °С, продолжительность ферментативной обработки 1 час. Показано, что полученный продукт обладает повышенной сорбционной способностью к ионам тяжелых металлов. I

4. Разработана и в опытно-промышленном масштабе проверена методика получения масла шиповника постоянного качества из разного по составу исходного сырья, включая отходы ликероводочного производства.

5. Теоретически обоснована и создана БАД к пище «Масляный бальзам», сбалансированная по трем группам витаминов: содержание каротиноидов- не менее 65 мг%, токоферолов- не менее 30 мг%, линоленовой кислоты- не менее

20% от состава жирных кислот, соотношение линолевой и линоленовой кислот от 1:1 до 10:1.

6. На основе изучения биохимического, аминокислотного и витаминного состава шрота шиповника даны обоснованные рекомендации по его квалифицированному использованию в составе кормовой добавки в рационы пушных зверей.

6. Разработана аппаратурная схема технологической линии модульного типа по комплексной переработке плодов шиповника, отвечающая современным требованиям энергосбережения и экологической безопасности.

7. Основные стадии технологического процесса теоретически обоснованы и прошли опытно-промышленную проверку. Результаты исследований внедрены в нормативно-техническую, конструкторскую и проектную документацию.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мартинсон, Екатерина Александровна, 2005 год

1. Биологически активные вещества пищевых продуктов.-Киев: Наукова думка, 1985.

2. Пайбердин М.В. Шиповник.-М.:Гослесбумиздат,1963.

3. Шнайдман Л.О. Производство концентратов витамина С из растительного сырья.-М.: Пищепромиздат,1944.

4. Дронов С. Технология производства концентратов витамина СП Тр. Всесоюзной конференции по витаминам, 1940.

5. Гунар В.И., Стратийчук М.А. Современное состояние производства витаминов в СССР и перспективы их развития из растительного сырья// Витаминные растительные ресурсы и их использование.-М.: Изд-во МГУ,1977 -с.6-27.

6. М.Т. Денщиков Отходы пищевой промышленности и их использование.-М.: Пищепромиздат,1963.-616 с.

7. Петрова В.П. Биохимия дикорастущих плодово-ягодных растений.-Киев, 1986.

8. Кущинская И.Н., Шнайдман Л.О. Комплексное" использование плодов шиповника в производстве витаминов// Сб. «Витаминная промышленность».-М.:Пищепромиздат,1958,№ 5.-С.28-47.

9. Шнайдман Л.О. Комплексная переработка плодов шиповника на препараты витаминов.-«Труды ВНИВИ»,М.:Пищепромиздат,1961,№ 8,с.66-71.

10. И. Кущинская И.Н., Шнайдман Л.О. Пути увеличения выхода каротино-идного пигмента при переработке жома шиповника// Сб. «Витаминная промышленность».- М.: Пищепромиздат,1957,№ 4.-С.38-40.

11. Шнайдман Л.О. Передовой опыт производства концентратов витамина С из плодов шиповника.-М.: Пищепромиздат,1955.-26 с.

12. Шнайдман Jl.О., Кущинская И.Н. Полузаводские опыты комплексной переработки плодов шиповника на препараты витаминов// Сб. «материалы совещания по витаминам из природного сырья».-Куйбышев:ЦБТИ,1964.-е. 138140.

13. Шнайдман Л.О., Кущинская И.Н. А.С. № 118265,1958; Бюлл. изобрел, 1959, №4, с. 16.

14. Шнайдман Л.О., Кущинская И.Н. А.С. № 146740,1958; Бюлл. изобрел, 1962, №9.

15. Шнайдман Л.О., Кущинская И.Н. А.С. № 180304,1963; Бюлл. изо-брет.,1966, №7.

16. Кущинская И.Н. Исследование биологически активных веществ плодов шиповника и технология их комплексной переработки на витаминные препараты. Автореф. кандид. дисс.-М.,1965.

17. Шнайдман Л.О. Производство витаминов.-М.: Пищевая промышленность, 1973.-438 с.

18. Петунина А.Г., Сошников Д.Я. Вопросы комплексной переработки плодов шиповника и другого витаминного растительного сырья//Витаминные растительные ресурсы и их использование.-М.: Изд-во МГУ,1977 -с.292-296.

19. Малинковский В.В. Вопросы организации сырьевой базы витаминной промышленности// Витаминные растительные ресурсы и их использование.-М.: Изд-во МГУ, 1977 -с.76-85.

20. ФС 42-3312-96. Плоды шиповника низковитаминные

21. ФС 42-2509-95 Сироп шиповника

22. Ширко Т.С., Радюк А.Ф. Химический состав плодов видов Rosa L., выращиваемых в Белоруссии// Растительные ресурсы, 1991, вып.2.

23. Оводов Ю.С. Химия гликуроногликанов// Химия природных соединений. 1975. №3. С.300-315.25. ФС 42-2405-91 Каротолин

24. Злобин А.А., Мартинсон Е.А., Жуков Н.А. Исследование жирнокислот-ного состава некоторых растительных масел// Тр. III Междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их использования».М.,1999.-С.65-67.

25. Гичев Ю.Ю. Руководство по биологически активным пищевым добавкам./ Гичев Ю.П. Москва,2001.-230 с.

26. Stahelin Н.В., Gey K.F., Eichholzer М., Ludin Е. (1991). Am. J. Clin. Nutr. 53(Suppl. 1), 265S-269S.

27. Culter R.G. (1984). Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 81, 7627-7631.

28. Heinonen O.P., Albanes D. (1994). New Engl. J. Med., 330(15), 10291035.

29. Handelman G., Packer L., Gross C. (1996). Am. J. Clin. Nutr., 63(4), 559565.

30. Levshin V., Drozhachikh V., Sergeev A., Shashkina M., Mkrtchjan T. (1997). Vesio chemoprofilaktika. Materials of the Conference. Vilnius, Lithuania, 22.

31. Донченко Jl.B. Технология пектина и пектинопродуктов.-М.: Де-Ли,2000.-254 с.

32. Карпович Н.С. Пектин. Производство и применение.-Киев: Урожай, 1989.

33. Лабораторный практикум по технолгии ферментных препаратов. Учебное пособие для вузов/ И.М. Грачева, Ю.П. Грачев.-М.: легкая и пищевая пром-ть,1982.-240 с.

34. Аймухамедова Г.Б., Алиева Д.Э. Свойства и применение пектиновых сорбентов.-Фрунзе: Илим, 1984.-132 с.

35. Аймухамедова Г.Б., Каракеева З.К. Зависимость свойств пектиновых веществ от их метоксильной составляющей.-Фрунзе: Илим,1990.-112 с.

36. Сапожникова Е.В. Пектиновые вещества плодов.-М.:Наука, 1965.-184 с.

37. Игнатьев Б.Д. Шиповник и его использование. Новосибирск, 1946.

38. Шмидт А.А., Тульчинская К.З. Урощенный способ выделения аскорбиновой кислоты// Витамины в теории и практике, вып.1,1937.

39. Репнина Е.Г. Разработка рациональной технологии по комплексной переработке плодов шиповника на сок и другие витаминные продук-ты//Витаминные растительные ресурсы и их использование.-М.: Изд-во МГУ, 1977 -с.296-304.

40. Езенчук Ю.Е. патогенность как функция биомолекул. М.,1985.

41. Архипова О.Г., Зорина JI.A. Комплексоны в клинике профессиональных болезней.-М.: Медицина, 1975.-462 с.

42. Киктенко А.Н. Изменение комплексообразующей способности пектина из различных сортов тыквы крупноплодной в процессе созревания// Сб. Студенты России- пищевой промышленности 21 века.-Краснодар: КубГТУ,1998.

43. Аймуамедова Т.В., Ашубаева З.Дж. Химическая модификация пектиновых веществ. Фрунзе, 1974.

44. Губенкова Е.Н., Сомов В.К. Физико-химические свойства пектинов// Пищевая промышленность,1988. №5. с.13-16

45. Кочеткова А.А., Колесов А.Ю. Классификация и применение пектинов// Пищевая промышленность, 1995. №9. с.28-29.

46. Румянцева Г.Н. Модифицированный пектин радиопротекторного действия: получение и свойства// «Хранение и переработка сельхозсы-рья»,№12,1998.

47. Speirs Charles I., Blackwood Graeme С. Potential use of fruit waste containing in vivo de-esterified pectin as a thickener in canned products// J. Food and Agr. 1980 №12.

48. Калайциди Л.Ю. Биохимическое обоснование и разработка технологии пектиновых веществ с заданными комплексообразующими свойствами из различных видов сырья // Дис. канд. тех. наук.- Краснодар, 1998.- 156 с.

49. Кондратенко В.В. Биохимическое обоснование технологии пектиновых веществ из тыквы // Дис. канд. техн. наук.- Краснодар, 1999.- 250 с.

50. Шелухина Н.П., Ашубаева З.Д., Аймухамедова Г.Б. Пектиновые вещества, их некоторые свойства и производные.- Фрунзе: Илим, 1970.- 73 с.

51. Albersheim P., Neukom Н., Deuel Н. Arch. Biochem. Biophys., 1960, 90, p. 46-51.

52. Albersheim P., Neukom H., Deuel H. Helv. Chim. Acta, 1960, 43, 5, p. 1422-1426.

53. Голубев B.H. Пектинсодержащие композиции для профилактики накопления и декорпорации технологических металлов и радионуклидов из организма человека// Сб. «Экология и человек».-М.: 1994.-194 с.

54. Kravtchenko Т.Р., Berth G. (1992) Carbohydr. Polym., 18,253.

55. Kravtchenko T.P., Voragen A. (1992) Carbohydr. Polym., 19,237.

56. Renard, Voragen G. (1991) Carbohydr. Polym.,16,137.

57. Kravtchenko T.P., M. Penci. Enzymic and chemical degradation of some industrial pectins (1993) Carbohydr. Polym.,20, 195-205.

58. Kornfeil F.// Prey VII Zuckerindustr. 1978. V.28.N2. P.132-136.

59. M.T. Турахожаев, M.A. Ходжаева растительные пектиновые вещества. Способы выделения пектиновых веществ// Химия природных соединений, 1993.

60. Shioriri Н., Haginuma S.// Shokuryo Kenkyjo Kenkyu.1954. N9. P.91-94

61. Turmicin F., Ungan S.// J.Pure Appl. Sci.1983. V.16. N.2-3. P.263-276.

62. Рустамбекова Т.У., Саломов X.T. // Пищевая промышленность, 1990. №3. с.56-57.

63. Прназарова У., Арифходжаев Х.А.// Пищевая промышленность, 1991. №2, с.55.

64. Хатко З.Н. Биохимическое обоснование и разработка способов получения высокоочищенного свекловичного пектина // Дис. канд. техн. наук.-Краснодар, 1997.- 151 с.

65. Мгебришвилли Т.В. Оптимизация технологических процессов получения пектина и пектинсодержащих продуктов методом механохимии// Хранение и переработка сельхозсырья.-1999.-№9.

66. Ахубаева 3. Дж., мусульманова М.М. пектин: 4.2. Фрунзе: Илим,1987.-с.249

67. Davies R.J.// Rep. N2. dep.Sci., Ind. Res./ Ind.Process. Div. 1982. IRO/TSO/2004. 101 p.

68. Pat.5028. Ital Pectin/C.sebastiani. Dec. 1.1954.71. . Лысянский B.M., Гребенюк C.M. Экстрагирование в пищевой про-мышленности.-М.: Агропромиздат, 1987.-200 с.

69. Молчанов Г.И. Интенсивная обработка лекарственного сырья.-М.: Медицина, 1981.-208 с.

70. Беззубов A.JI. Ультразвук в пищевой промышленности.-М., 1964.-320 с.

71. Пономарев В.Д. Экстрагирование лекарственного сырья.-М.:Медицина. 1976.-204 с.

72. Пути повышения процесса экстрагирования биологически активных веществ в медицинской, микробиологической и пищевой промышленности// Процессы и аппараты микробиологических производств. Обзорная информа-ция.-1989.-63 с.

73. Хмелев В.Н. Многофункциональные ультразвуковые аппараты и их применив в условиях малых производств, сельском и домашнем хозяйстве: научная монография. Алт. гос. тех. ун-т им. И.И. Ползунова.-Барнаул: Изд-во Ал-тГТУ,1997.-160 с.

74. Молчанов Г.И. Ультразвук в фармации.-М.: Медицина, 1980.-190 с.

75. Кухаренко А.А. Применение ультразвука в технологических процессах//Пищевая промышленность,! 999.№ 12.

76. Акопян В.Б. Применение ультразвука в производстве готовых форм не-трицевтиков// Ультразвуковые технологические процессы.М.,1998.

77. Акопян В.Б. Ультразвуковая экстракция ценных компонентов из растительного сырья// Ультразвуковые технологические процессы,1998.

78. Карнаухов В.Н. (1988). Биологические функции каротиноидов. Москва;

79. Moore Th. (1930). Biochem. J. 24, 692-702.

80. Zhang L.X., Cookey R.V., Bertram J.S. (1992). Cancer Res., 52(15), 57025712.

81. Сергеев A.B., Вакулова JI.А., Шашкина М.Я., Жидкова Т.А. (1992). Вопр. мед. химии, № 6, 8-12.

82. Hankin J.H., Marchand L.L., Kolonel L.N., Wilkens L.R. (1994). Ann. NY-Acad. Sci. 691, 68-75.

83. Ziegler R.G. (1994). Ann. NYAcad. Sci., 691, 110-119.

84. Shibata A., Sasaki R., Ito Y. et al. (1989). Int. J. Cancer, 44, 48-52.

85. Stich H.F., Hornby A.P., Dunn B.P. (1986). Int. J. Cancer, 37, 389-393.

86. Suzuki S., Sasaki R. et al. (1991). РЖ "Онкология"; 1ж478.

87. Goodman D.S. (1984). J. Nat. Cancer Inst., 73(6), 1375-1379.

88. Parker R.S., Swanson J.E., Marmor B. et al. (1994). Ann. NYAcad. Sci., 691,86-95.

89. Solomons N.W., Bulux J. (1994). Ann. NYAcad. Sci., 691, 96-109.

90. Dimitrov N.V., Meyer Ch., Ullrey D.E. et al. (1988). Am. J. Clin. Nutr., 48, 298-304.

91. Лебедь В.И. Биологически активные добавки (БАД) к пище./ Семенова Т.Ф., Шубин В.В. Киров,2002.-94 с.

92. Величко М.А Биологически активные добавки // Воен.-мед. журн. -1998.-№7-с. 24-27.

93. Брехман И.И. Человек и биологически активные вещества.- Изд. 2-е. -М.: Наука, 1981.-119 с.

94. Липецкая Л.В. Потребляйте витамины будьте здоровы! // Химия вшколе. 1998. - №6 - с. 11-19.

95. Витамины / Под ред. Смирнова М.И. М.: Медицина, 1974. - 496 с.

96. Сало В.М. Витамины и жизнь.- М.: Наука, 1969. 174 с.

97. Микитюк А.Д. Вещества, из которых состоят растения // Биология. -2001.-№36-с. 25.

98. Левачев М.И. Жиры, ПНЖК, фосфолипиды: Биологическая роль, применение в профилактической и клинической медицине. В кн. Введение в частную микронутриентологию. / Под ред. Гичева Ю.П. и Огановой. - Новосибирск, 1999.-с. 264-284.

99. Конова И.В. Жирные кислоты представителей ряда таксонов зигоми-цетов./ Галанина Л.А., Кочкина Г.А., Панькина О.И.// Микробиология. 2002, том 71.-№5 -с. 639-647.

100. Шрот шиповника. ТУ 9296-006-02068343-97 ВятГТУ, Киров, 1997.

101. Шрот облепихи. ТУ 9236-012-02068343-97 ВятГТУ,Киров,1997.

102. Кормовая витаминная добавка ТУ 9296-014-02068343-98 ВНИИ-03,Киров,1998.

103. АС. 1002350 Ветров ПЛ., Прокопенко А.П., Драник Л.И. Способ получения масла из шиповника.

104. Паспорт 61.475.00.000. ПС. Установка экстрагирования хладонами (экспериментальная).- Харьков, 1990.

105. Перспектива замены экологически опасного хладона-12 в установках кондиционирования воздуха пассажирских вагонов/ В.А. Жариков , Б.Н. Китаев , Л.В. Разаренова , В.И. Бурминов.-2000.

106. Чалмерс Л. Химические средства в быту и промышленности .- М.: Химия, 1969.

107. Кузьменко И.Е., Лейнасаре Д.А. Пропелены для аэрозольных упаковок . Л.: Химия , 1970. 206 с.

108. Фторсодержащие хладагенты , пропеленты , растворители , огнегаси-тели.- М.: " Союзхимэкспорт" , 1980.

109. Лазарева В.Н. Вредные вещества в промышленности . дополнительный том. М. : Химия, 1969.

110. Томановская В.Ф., Колотова Б.Е. Фреоны . Л. : Химия, 1970.115. Пат. США 3320125, 1967

111. Цетлин В.М. Аэрозольные баллоны . Л.: Химия, 1970.

112. Olson J.A. (1989). J. Nutr., 119,105-108.

113. В rown Е .D., М icozzi М .S., С raft N .Е. е t а 1. (1989). A m. J. С lin. N utr., 49(6), 1258-1265.

114. Masaki К., Doi Т., Ynge К. et al. (1994). Ann. NYAcad. Sci., 691, 290292.

115. Erdman J.W., Bierer T.L., Gugger E.T. (1994). Ann. NYAcad. Sci., 691, 76-85.

116. Якушина Л.М., Малахова Э.Н., Шкарина Т.Н. и др. (1995). Вопр. мед. химии, 41(4), 36-41.

117. Dietary fiber reduces 6eTa-carotene utilization (1987). Nutr. Rev. 45(11), 350-352.

118. Krinsky N.I., Wang X.D., Tang G., Russell R.M. (1994). Ann. NYAcad. Sci., 691,167-175.

119. Bierer T.L., Merchen N.R., Nelson D.R., Erdman J.W. (1994). Ann. NYAcad. Sci., 691,226-228.

120. Каротиноиды в онкологии (1992). Материалы симпозиума ОНЦ РАМН. Москва.

121. Parker R.S. (1989). J. Nutr. 119, 101-104.

122. В owen Р .Е., G arg V., S tacewicz-Sapuntzakis M. e t a 1. (1994). Ann.NY Acad. Sci., 691,241-243.

123. Tangney Ch.C., Shekelle R.B., Raynor W. et al. (1987). Am. J. Clin. Nutr., 45, 764-769.

124. Polan P.R., Mikal M.S., Basu J., Romney S.L. (1991). Nutr. Cancer., 15(1), 13-20.

125. Smith A.H., Waller K.D. (1991). Am. J. Epidemiol. 133(7), 661-671.

126. Шумилова Л.П. Витамины // Биология. — 2002. №17 - с. 2-3.

127. Надиров Н.К. Токоферолы (витамины гр. Е) биологически активные вещества. - М.: Знание, 1981. - 64 с.

128. Салливан К. Витамин Е. Кому и сколько принимать // Будь здоров. — 2000.-№10-с. 27-32.

129. Баркан Я.Г Органическая химия.- М.: Наука, 1973.- 522 с.

130. Пасешниченко В.А. Растения продуценты лекарств // Биология. — 1998.-№27-29.

131. Кузнецов В.И. П.Каррер: основополагающие работы в области каротиноидов и витаминов // Химия в школе. 2001. - №3 - с. 89-91.

132. Цукерман A.M. Р.Кун: работы по каротиноидам и витаминам // Химия в школе. 2001. - №6 - с. 87-91.

133. Зарубин С. О генах, мутациях и витаминах // Наука и жизнь. 1994. -№1 - с. 44-49.

134. Ribaya-Mercado J.D., Lopez-Miranda J., Ordovas J.M. et al. (1994). Ann. N Y Acad. Sci., 691, 232-237.

135. Stahl W., Schwartz W., Sies H. (1993). Int. Symp. on Antioxidants and Disease Prevention. Stockholm, Sweden; pp. 23-24.