Технология комбинированного содо-известкового выщелачивания нефелиновых шламов при комплексной переработке щелочных алюмосиликатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Старшинов, Алексей Владимирович

• Старшинов, Алексей Владимирович
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Старшинов, Алексей Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

1.1. Анализ существующей технологии и план ее модернизации на Пикалевском глиноземном комбинате.

1.1.1 Перевод технологии производства глинозема и цемента на полусухой способ.

1.1.2. Инновационные разработки на существующих переделах комплексной переработки нефелинов.

1.1.3. Диверсификация производства.

1.2. Пути повышения извлечения глинозема и щелочи в способе комплексной переработки нефелинов.

1.2.1 Влияние технологического режима выщелачивания на извлечение глинозема и щелочи из нефелиновых спеков.

1.2.2 Постановка задачи исследований.

2. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ОСНОВ ТЕХНОЛОГИИ СОДО-ИЗВЕСТКОВОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ НЕФЕЛИНОВЫХ ШЛАМОВ.

2.1. Исследование механизма формирования 0c'-2CaO-SiO2, Р-2Ca0-Si02 при выщелачивании алюминатных спеков.

2.2. Синтез и физико-химические исследования свойств гидрокарбоалюминатов кальция в условиях низкотемпературного выщелачивания алюминатных спеков и промывки шлама.

2.2.1. Синтез эталонного образца гидрокарбоалюмината кальция в алюминатно —силикатных растворах.

2.2.2. Кинетика образования и метастабильная устойчивость гидрокарбоалюминатов кальция в системе

Na20-А120з- СаО - С02 - Si02 - Н20.

2.2.3. О механизме образования ГКАК и его переходе в С3АН6.

2.2.4. Трансформация ГКАК—>С3АНб в условиях промывки нефелинового шлама.

2.2.5. Взаимодействия в системе Na20 - СаО - Si02 -Н20.

2.2.6. Частные разрезы системы Na20 - А1203 - Si02 - Н20 (гидроалюмосиликаты натрия, образующиеся в условиях глиноземного производства).

2.2.7. Исследование ионного обмена в системе "цеолит А -Са(ОН)2".

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССОВ СОДО-ИЗВЕСТКОВОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ НЕФЕЛИНОВЫХ ШЛАМОВ.

3.1. Экспериментальные исследования процесса содового выщелачивания.

3.1.1 Разработка математического описания содового выщелачивания нефелинового шлама.

3.2. Экспериментальные исследования доизвлечения щелочи из нефелинового шлама известковым молоком.

3.2.1. Определение количества отмываемой щелочи нефелинового шлама.

3.2.2 Математическое моделирование процесса.

3.2.3. Гидрохимическая обработка нефелинового шлама известковым молоком.

3.2.4. Разработка математического описания гидрохимической обработки нефелинового шлама известковым молоком.

3.3. Технологический регламент схемы содо-известкового выщелачивания.

3.4. Внедрение АСУ ТП в процесс доизвлечения щелочи из нефелинового шлама известковым молоком.

3.5. Опытно-промышленные испытания гидрохимической обработки нефелинового шлама известковым молоком в ОАО Пикалевское объединение "Глинозем" (ЗАО "БАЗЭЛ Цемент

Пикалево").

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология комбинированного содо-известкового выщелачивания нефелиновых шламов при комплексной переработке щелочных алюмосиликатов»

Настоящая диссертационная работа выполнена на базе кафедры металлургии цветных металлов Санкт-Петербургского государственного горного института (СПГГИ) и технологических лабораторий по производству глинозема Всероссийского алюминиево-магниевого института ("ВАМИ-РУСАЛ").

В ней развиваются идеи ведущих научных школ металлургов Горного института и ВАМИ в области повышения эффективности комплексной переработки нефелинов.

Мировая алюминиевая промышленность полностью базируется на использовании высококачественных бокситов, перерабатываемых наиболее простым и экономичным способом Байера.

В отечественной алюминиевой промышленности в связи с ограниченными запасами высококачественных бокситов в широком масштабе перерабатывается небокситовое глиноземсодержащее сырье — нефелины.

Доля глинозема из небокситового сырья составляет 40 %, в том числе пикалевского глинозема -8%. Общий дефицит глинозема в России более 50%, что очень опасно для такой стратегически важной отрасли, как алюминиевая промышленность.

Впервые способ комплексной переработки нефелинов (кольского нефелинового концентрата) был освоен в 1949 г. на Волховском алюминиевом заводе. За создание уникальной безотходной технологии, не имеющей аналогов в мировой практике, авторский коллектив (Строков Ф.Н., Талмуд И.Л., Захаржевский О.Н. и др.) был удостоен высшей государственной награды - Ленинской премии за 1958 г. В крупном промышленном масштабе технология комплексной переработки кольских нефелиновых концентратов была реализована на Пикалевском глиноземном комбинате (ПГК), где объемы производства были увеличены по сравнению с Волховским алюминиевым заводом в 5 раз!

Нефелиновая технология непрерывно совершенствовалась. За создание и внедрение автоматизированных систем в производстве глинозема и попутной продукции при комплексной переработке нефелинов группе специалистов (Сизяков В.М. - научный руководитель, Бадальянц Х.А., Костин И.М., Левин М.В. и др.) в 1982 г. была присуждена Премия Совета Министров СССР.

В 90-е годы прошлого века на ПГК решена научная проблема мирового уровня - достигнуто глубокое химическое разделение несовместимых в производстве алюминия элементов Al(III) и Si(IV) — патент РФ № 1556525. Содержание SiC>2 снижено с 44% в исходном нефелине до 0,02% в продукционном глиноземе (авторы: Сизяков В.М., Бадальянц Х.А., Костин И.М., Исаков Е.А.).

Большой вклад в развитие производства глинозема из нефелинов внесли также ведущие сотрудники ВАМИ: В.А.Абрамов, Б.И.Арлюк, И.В.Давыдов, А.Ф.Думская, В.А.Екимов, Л.А.Ключанов, Б.М.Краюхин,

A.К.Ромашев, М.Н.Смирнов, Н.Г.Срибнер, Г.В.Телятников, Н.Н.Тихонов,

B.М.Тыртышный, В.А.Утков, Е.И.Ходоров, Н.С.Шмаргуненко, а также руководители и специалисты глиноземных предприятий: Г.П.Ткаченко, Бадальянц Х.А., Костин И.М., Е.А.Исаков, В.А.Волков, И.М.Чуприянов, П.В.Федорин, Л.И.Финкелыптейн и др.

В постсоветский период ПГК всегда входил в 100 лучших предприятий России, входил вплоть до известного пикалевского кризиса, когда для его разрешения пришлось вмешиваться премьеру правительства РФ Путину В.В. Путин В.В. правильно определил причину кризиса. Это раздел единого комбината на 3 самостоятельных предприятия — глиноземное, химическое цементное, - принадлежащих различным собственникам, плюс (цитирую Путина В.В.) «амбициозность, некомпетентность и жадность собственников» [1].

В настоящее время намечаются пути к преодолению кризиса. Вместе с преодолением «кризиса собственников» необходимо обеспечить эффективное движение вперед по развитию технологии комплексной переработки нефелинов в целом.

Основные недостатки существующего способа комплексной переработки нефелиновых концентратов:

1) высокий расход топлива на производство глинозема, 1,54 тут/т глинозема;

2) неполнота извлечения полезных компонентов (на уровне 80%);

3) качество выпускаемого глинозема по физическим характеристикам (текучесть, скорость растворения в электролите при электролизе алюминия, пыление и др.) не в полной мере отвечает мировым стандартам;

4) высокий расход теплоэнергии на концентрирующую выпарку содо-поташных растворов ~ 0,37 кг пара на 1 кг выпаренной воды;

5) высокий расход топлива на производство цемента, 0,157 кгут на 1 кг клинкера;

6) повышенное содержание щелочи в «нефелиновом» портландцементе, 1,0% в пересчете на Na20;

7) весьма неблагоприятное соотношение между основным продуктом - глиноземом и попутным продуктом - портландцементом; на 1 т глинозема выпускается 10 т портландцемента; возникает проблема: маломощные предприятия по глинозему строить невыгодно, а с повышением мощности по глинозему сбыт большого количества цемента в одном экономически оправданном районе затруднен; отсюда вытекают задачи по диверсификации производства.

Под руководством профессора Сизякова В.М., по заданию Оперативного штаба Путина В.В., разработан масштабный план модернизации комплексной переработки нефелинов на Пикалевском глиноземном комбинате.

План включает 3 блока задач:

1. перевод печей спекания глиноземного производства и обжиговых печей по производству цемента с энергозатратного мокрого на энергосберегающий полусухой способ работы;

2. внедрение ряда инновационных разработок на существующих переделах технологии комплексной переработки кольских нефелиновых концентратов;

3. диверсификация производства — освоение новых высокотехнологичных процессов с выпуском продукции с высокой добавленной стоимостью высшего качества.

Перед тем как рассмотреть план модернизации ПГК коснемся кратко анализа существующего способа переработки нефелинов.

Сущность способа комплексной переработки нефелинов заключается в спекании сырой руды или концентрата с известняком во вращающихся печах при 1200-1300°С (рис.1.1).

Химические превращения при спекании протекают в основном в твердофазном состоянии и описываются реакцией:

Na,K)20Al203-2Si02 + 4СаСОэ = = (Na,K)20Al203 + 2(2Ca0'Si02) + 4С02 (1.1)

Полученный спек выщелачивают оборотными щелочно-алюминатными растворами. При этом растворимые компоненты спека — алюминаты щелочных металлов переходят в раствор, а в твердой фазе остается малорастворимый двухкальциевый силикат (нефелиновый шлам), перерабатываемый на портландцемент. Алюминатные растворы, существенно загрязненные Si02 (вследствие частичного разложения двухкальциевого силиката), обескремниваются и перерабатываются методом карбонизации и декомпозиции на гидроксид алюминия и карбонатные щелока. Гидроксид алюминия кальцинируется и получается глинозем, карбонатные растворы подвергаются политермическому выпариванию с выделением соды, поташа и галлия.

1 т

Рис. 1.1. Усовершенствованный способ комплексной переработки нефелинов

Все компоненты исходного сырья используются полностью без отходов. В этом заключается уникальность созданной крупномасштабной промышленной технологии переработки нефелинов.

План модернизации коснулся практически всех переделов. Анализ плана модернизаций и то, как он связан с задачами диссертации будет рассматриваться в 1-ой главе (Аналитический обзор и постановка задач исследования).

Цель работы. Повышение эффективности комплексной переработки нефелинов с увеличением товарного выхода глинозема и содопродуктов, а также улучшением качества портландцемента за счет снижения содержания щелочей в нефелиновом шламе.

Научная новизна работы

Экспериментально установлена область устойчивости фазы СаСОз в системе Na20 - А1203 - СаО - Si02 - Н20 (в условиях промывки нефелинового шлама).

Выявлены параметры разложения гидрогранатов ЗСаО-А12Оз*п8Ю2-(6-2п)-Н20 и гидрокарбоалюминатов кальция 4СаОА1203-тС02Т1Н20 в растворе Иа2СОз в системе промывки нефелинового шлама.

Экспериментально установлена область прямого ионного обмена 2NaV>Ca2+ в частном разрезе системы Na20 - А1203 - СаО - Si02 - Н20.

2+

Установлен механизм ионного обмена 2Na <->Са при взаимодействии гидроалюмосиликата натрия (ГАСН) Na20-Al203-2Si02-2H20 в составе нефелинового шлама с Са(ОН)2. Выявлено, что на первой стадии ионного обмена скорость процесса подчиняется закономерностям внешнедиффузионного ограничения, а на второй -внутренней диффузией реагентов.

Разработана адекватная математическая модель, позволившая получить оптимальные параметры проведения процесса доизвлечения щелочей: продолжительность - 2 часа; Ж:Т - 3,5:1; отношение СаОакт к извлекаемой щелочи равно 2; температура - 70°С. и

Практическая значимость

Разработана технология доизвлечения глинозема в системе промывки нефелинового шлама на основе реализации процесса разложения примесных компонентов шлама - гидрогранатов и гидрокарбоалюминатов кальция путем обработки шлама содо-щелочным раствором.

Разработана технология доизвлечения щелочи из нефелинового шлама путем обработки промытого шлама известью.

Проведены опытно-промышленные испытания по доизвлечению щелочей из нефелинового шлама методом известковой обработки в системе промывки.

Разработан технологический режим комбинированной технологии содо-известкового выщелачивания нефелиновых шламов; в соответствии с технологическим регламентом извлечение глинозема возрастает на 3,6%, выпуск содопродуктов увеличивается на 6 - 7%.

Ожидаемая экономическая эффективность от внедрения разработанных технологических решений составит -120 млн. рублей в год (в ценах 2010 года).

Апробация работы

Материалы диссертационной работы докладывались на всероссийских конференциях молодых ученых и специалистов "Полезные ископаемые России и их освоение", Санкт-Петербургский государственный горный институт (технический университет), 2003, 2004, 2005гг.; Международной научно-технической конференции молодых ученых и специалистов "Проблемы освоения полезных ископаемых", Санкт-Петербургский государственный горный институт (технический университет), 2005г.

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1. Содо-щелочное выщелачивание нефелинового шлама в системе промывки обеспечивает доизвлечение глинозема за счет реакции разложения примесных компонентов шлама ряда гидрогранатов -гидрокарбоалюминатов кальция, соответственно ЗСаО-АЬОз'пБЮг^-2п)-Н20 и 4Ca0,Al203-mC02,llH20 в области слабых концентраций NaOH (до 10 г/л по Na20K).

2. Доизвлечение щелочи из нефелинового шлама при его известковой обработке протекает на основе 2-х параллельных процессов: а), путем прямого ионообмена Са <-»2Na в составе примесей вторичных ГАСН при Na20K = 5 г/л; б). за счет условий гидролиза натриево-кальциевого гидросиликата.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Старшинов, Алексей Владимирович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Диссертация представляет собой законченную научно-квалификационную работу, в которой поставлена и решена актуальная задача доизвлечения глинозема и щелочи из нефелиновых шламов при комплексной переработке нефелинов на глинозем, содопродукты и цемент.

Выполненные автором исследования позволяют сделать следующие выводы:

1. Содо-щелочное выщелачивание нефелинового шлама в системе промывки обеспечивает доизвлечение глинозема за счет реакции разложения примесных компонентов шлама ряда гидрогранатов -гидрокарбоалюминатов кальция в области слабых концентраций NaOH (до 10 г/л по Na20K) на 3,6%.

2. Определены оптимальные параметры процесса содо-щелочного выщелачивания нефелинового шлама:

• экспозиция - 2 часа;

• Ыа2Оугл / Na20K = 0,5;

• температура - 70 °С.

3. Обработка нефелинового шлама известковым молоком обеспечивает извлечение до 60% неотмываемых щелочей за счет протекания реакций ионного обмена и активации гидролиза NCS.

4. Установлен механизм ионного обмена 2Na <-> Са~ при взаимодействии гидроалюмосиликата натрия - Na20Al203-2Si02- 2НгО в составе нефелинового шлама с Са(ОН)2. Выявлено, что на первой стадии ионного обмена скорость процесса подчиняется закономерностям внешнедиффузионного ограничения, а на второй - внутренней диффузией реагентов.

5. Полученная математическая модель с высоким коэффициентом корреляции (0,92), описывающая зависимость извлечения щелочи из нефелинового шлама, позволила определить оптимальные параметры проведения процесса доизвлечения щелочей:

• время проведения процесса - 2 часа;

• отношение Ж:Т - 3,5:1;

• дозировка известкового молока (при исходной концентрации промводы 0,5 - 1 г/л Na20K) - Уизв = СаОает / R20 = 2;

• температура — 70 °С.

6. Для повышения скорости осаждения шлама рекомендован ввод в систему промывки флокулянта Alclar — 500, 550 из расчета 2г. на 1т шлама, что приводит к увеличению скорости слива в 6 раз.

7. Комплекс разработанных инновационных решений обеспечивает увеличение выпуска глинозема на 3,6%; одновременно выпуск содопродуктов возрастает на 6-7%, содержание щелочи в нефелиновом шламе снижается с 1,5 до 0,6%. Снижение щелочи в шламе выводит производство цемента, полученного по технологии комплексной переработки нефелинового концентрата, на уровень мировых стандартов.

8. Ожидаемая экономическая эффективность от внедрения разработанных технологических решений составит ~120 млн. рублей в год (в ценах 2010 года). Одновременно достигается экологический эффект за счет снижения щелочности подшламовых вод.

9. Разработан технологический регламент на комбинированную содо-известковую технологию выщелачивания нефелиновых шламов при комплексной переработке кольских нефелиновых концентратов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Старшинов, Алексей Владимирович, 2010 год

1. Сизяков В.М. Проблемы развития производства глинозема в России // Сб. докладов 1.Международного Конгресса «Цветные металлы Сибири - 2009». Красноярск, 8-10.09.2009. С.120-134.

2. Сизяков В.М. Промышленные испытания схемы трехстадийного помола руды совместно с известняком / В.М.Сизяков, Л.Ф.Биленко, О.В.Алексеев // Труды ВАМИ. 1975, №111. С.158-166.

3. Биленко Л.Ф. Закономерности измельчения в барабанных мельницах. М.: Недра, 1984. 200 с.

4. Сизяков В.М. Отработка технологии получения крупнозернистого глинозема в промышленных условиях / В.М.Сизяков, А.А.Кузнецов, Е.А.Беликов, С.Н.Макаров // Записки Горного института / Санкт-Петербургский горный институт. СПб, 2006. Т. 169. С.23-27.

5. Сизяков В.М. Теория и практика обескремнивания алюминатных растворов. М.: Цветметинформация, 1971. С.48-61.

6. Сизяков В.М. Синтез и физико-химические свойства гидрокарбоалюмината кальция / В.М.Сизяков, Г.М.Высоцкая, Д.И. Цеховольская // Цветные металлы. 1974. №9. С.28-30.

7. Сизяков В.М. О механизме образования гидрокарбоалюмината кальция и его переходе в трехкальциевый гидроалюминат // ЖПХ. 1998. Т.71. Вып.6. С.1390-1392.

8. Сизяков В.М. Об устойчивости гидрокарбоалюминатных соединений в системе №20-А120з-Са0-С02-Н20 / В.М.Сизяков, Л.А.Мюнд. //ЖПХ. 1998. Т.71. Вып.8. С.1388-1390.

9. Сизяков В.М. О некоторых закономерностях совместной кристаллизации гидрокарбо- и сульфоалюминатных фаз кальция и магния в системе Mg0-Ca0-Al203-Na20-C02-S02-H20 / Цветные металлы. №1. 2000. С.28-29.

10. Сизяков В.М. Термодинамика гидрокарбоалюмината кальция в щелочных растворах / В.М.Сизяков, А.Е.Исаков, И.А.Дибров // Цветные металлы. 2000. №9. С. 120-125.

11. Сизяков В.М. Повышение качества глинозема в попутной продукции при переработке нефелинов / В.М.Сизяков, В.И.Корнеев, В.В.Андреев. М.: Металлургия, 1986. 115 с.

12. Сизяков В.М. Научные основы и технология получения новых материалов с добавками гидрокарбоалюминатов кальция / В.М.Сизяков В.И.Корнеев // Новые композиционные материалы: Труды междунар. конф. М.: Изд-во МГУ, 2000. С.515-521

13. Сизякова Е.В. Сушка гидрокарбоалюминатов кальция в печи кипящего слоя / Е.В.Сизякова, Е.А.Беликов, С.Н.Макаров // Цветные металлы. 2006. №10. С.38-42.

14. Арлюк Б.И., Финкелыптейн Л.И., Шморгуненко Н.С. и др. // Цветные металлы, 1976, №2. С.43-47.

15. Арлюк Б.И., Дядченко Г.З., Кириллова Т.А. // Материалы Всесоюзной конференции по экстракции. Рига, 1977.

16. Арлюк Б.И., Срибнер Н.Г. // Цветные металлы, 1973, №8. С.2326.

17. Арлюк Б.И., Миронов Е.И., Кириллова Т.А., Верхозина Л.М. // Цветная металлургия, 1977, №17. С.27-31.

18. Арлюк Б.И., Миронов Е.И., Кириллова Т.А. // Цветные металлы, 1978, №7. С.44-47.

19. Кузнецов Д.В. Диссертация канд. техн. наук. // СПГТИ (ТУ), СПб., 2002.

20. Талабер И. Глиноземистые цементы // Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. III. С. 124-132.

21. Midgley H.G. The mineralogy of high-alumina cement // Transactions of British Ceramic Society. 1967. 66. №4. P.161-187.

22. Швите Г.Е. Гидроалюминаты и гидроферриты кальция / Г.Е.Швите, У.Людвиг // Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. С.139-152.

23. Роберте М.Х. Дискуссия // Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. С. 152-153.

24. Roberts М.Н. // J. Appl. Chem. 1957. 7. Р.543-546.

25. Серб-Сербина Н.Н., Завина Ю.А., Журина У.С. // ДАН СССР, 1956. З.С.659-662.

26. Turriziani R. and Schippa G. // Ricerca Scient. 1954. 24 (11). P. 2356-63.

27. Seligman P. and Greening N.R. // J. pea Res. Dev. Labs. 1962. 4. P.29.

28. Carlson E.T. and Berman H.E. // J. Res. NBS. 1960, 64A. P.333-41.

29. Дош В. Дискуссия / В.Дош, X. Келлер, X. Цур-Штрассен // Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. С.153.

30. Дош В. К кристаллохимии тетрагидроалюмината кальция / В.Дош, Х.Келлер // Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. III. С.141-146.

31. Мета П.К. Расширяющиеся цементы / П.К. Мета, М.Поливка. Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. III. С.158-172.

32. Зелигман П. Фазовое равновесие в системе цемент вода / П.Зелигман, Н.Грининг // Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. С. 169-185.

33. Turriziani R. and Schippa G. // Ric. Sci., 1956. V.26. P. 2792-2798.

34. Роберте М.Х. Гидроалюминаты кальция и родственные твердые растворы // Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. С.160-164.

35. Сизяков В.М. О роли соды в процессе выщелачивания нефелиновых спеков // Цветные металлы, 1974, 6, с. 36.

36. ArujaE. "Acta cryst" // 1961, U, P. 1213-1216.

37. Семенов H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности (Свободные радикалы и цепные реакции) // М. Изд-во АН СССР, 1958, 686 с. с ил.

38. Ахмед С.Дж. Дент-Глассер Кристаллические структуры и реакции С4АН12 и производных солей / С.Дж. Дент-Глассер Ахмед, Х.У. Тейлор // Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, С. 161-168.

39. Де Гауна А. Механизмы карбонизации гексэгидроалюмината кальция в гидратированном глиноземистом цементе / А. Де Гауна, Ф. Тривиньо, Т. Васкес //М., Стройиздат, 1973, С. 149-153.

40. Сизяков В.М. Диссертация канд. техн. наук. / ВАМИ. Л., 1969.

41. Смирнов М.Н. Диссертация доктора техн. наук / ЛГИ им. Г.В.Плеханова. Л., 1975.

42. Мальц Н.С. Новое о взаимодействии двухкальциевого силиката с алюминатными растворами / Н.С.Мальц, В.М.Сизяков, Н.С.Шмаргуненко // Travo. 1974. 11.С.79-88.

43. Арлюк Б.И. Выщелачивание алюминатных спеков. М.: Металлургия, 1979. 79 с.

44. Сизяков В.М. Повышение качества белитового шлама при комплексной переработке нефелинов / В.М.Сизяков, П.В.Яшунин, А.И.Алеексеев //Цветная металлургия. 1980. №13. С.24-26.

45. Бергер А.С. Диссертация канд. техн. наук / ХМИ Сиб. отд. АН СССР, Новосибирск. 1961.

46. Малышев М.Ф. // Цветные металлы. 1964. №11. С.59.

47. Сизяков В.М. Исследование фазового состава устойчивых продуктов взаимодействия P-2Ca0-Si02 и Ca0-2Si02-nH20 с растворамиедкого натра / В.М.Сизяков, О.И.Аракелян, М.Н. Смирнов и др. // Цветные металлы. 1969. №3. С. 126-134.

48. Абрамов В.Я. Диссертация доктора техн. наук / ЛГИ им. Г.В.Плеханова, Л., 1973.

49. Абрамов В.Я. Выщелачивание алюминатных спеков / В.Я.Абрамов, Н.И.Еремин // М.: Металлургия, 1976. 207 с.

50. Сизяков В.М. Диссертация доктора техн. наук / ЛГИ. Л., 1983.

51. Мальц Н.С. Диссертация доктора техн. наук / ЛГИ им.Г.В.Плеханова, Л., 1987.

52. Мальц Н.С. Новое в производстве глинозема по схемам Байер-спекание. М.: Металлургия, 1989. 176 с.

53. Корнеев В.И. В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. T.l. С.71-74.

54. Сизяков В.М., Смирнов М.Н. // Цветные металлы. 1970. №8. С.1822.

55. Сизяков В.М., Смирнов М.Н. // Цветные металлы. 1971. №10. С.2428.

56. Смирнов М.Н. // Труды ВАМИ. 1960. 46. С. 19-24.

57. Смирнов М.Н. // ЖПХ, 1964. XXXVIII, 1, С. 16-22.

58. Сизяков В.М. Эффективные способы комплексной переработки небокситового алюминиевого сырья на глиноземные и попутные продукты / В.М.Сизяков, Г.З.Насыров // Цветные металлы. 2001. №12. С.63-68.

59. Арлюк Б.И. Усовершенствование процессов переработки алюминатно-щелочных нефелиновых спеков // М.: Цветметинформация, 1978. С.50.

60. Сизяков В.М., Мюнд Л.А., Бурков К.А. // Тезисы V Всесоюзной Менделеевской дискуссии. Л., Наука, 1978. С.225.

61. Бурков К.А., Сизяков В.М., Мюнд Л.А. // ЖПХ. 1979. С.53-57.

62. Сизяков В.М. // Цветные металлы, 1974. №6. С.24-26.

63. Сизяков В.М. "Travaux" / В.М. Сизяков, Н.С. Шморгуненко // Загреб, 1974, р.89-100.

64. Сизяков В.М. Отчет ВАМИ по теме 5-77-035, 1980, 77048293 (ДСП).

65. Бричкин В.Н. Снижение щелочности нефелинового шлама и проблема качества портландцементного клинкера / В.Н.Бричкин, Е.В.Сизякова, Т.Р.Косовцева//Цветные металлы. 2005. №12. С.66-68.

66. Сажин B.C. Новые гидрохимические способы получения глинозема//Киев: Наук, думка, 1979. 208 с.

67. Пономарев В.Д. К вопросу о механизме разложения нефелинов щелочными растворами / В.Д. Пономарев, B.C. Сажин // ЖПХ,1958, 31, С. 1143-1149.

68. Сажин B.C. Изотермы растворимости окиси алюминия в системе Na20 CaO - А1203 - Si02 - Н20 / B.C. Сажин, О.И. Шор, И.А. Колесникова, А.И. Волковская // Укр. хим журнал., 1964, 30 вып. 1., С 3-8.

69. Сажин B.C. Разработка и исследование гидрохимического щелочного метода переработки алюмосиликатов: Диссертация доктора техн. наук/Киев, 1965. 386 с.

70. Сажин B.C. Изучение частного разреза в системе Na20 CaO -Si02 - Н20 / B.C. Сажин, М.К. Мошкина, Н.Е. Панкеева, И.А. Колесникова // Укр. хим. журн., 1971, 37, вып. 12, с. 1284-1287.

71. Сажин B.C. Изучение частного разреза CaO : Si02= 1 : 1 в системе Na20-Ca0-Si02 Н20 при 280°С / B.C. Сажин, М.К. Мошкина, Н.Е. Панкеева, Р.И. Калинина // Укр. хим. журн., 1973, 39, вып. 2, с. 144-147.

72. Сажин B.C. Условия образования и свойства разновидности натриево-кальциевого гидросиликата / B.C. Сажин, М.К. Мошкина, Н.Е. Панкеева, Р.И. Калинина // Укр. хим. журн., 1972, 38, вып. 11, с. 1127-1128.

73. Сажин B.C. Условия образования натриево-кальциевого гидросиликата в системе Na20 CaO - Si02 - Н20 / B.C. Сажин, В.Е.

74. Денисевич, А. И. Волковская, Н.В. Оболончик // Укр. хим. журн., 1966, 32, вып. 5, с. 518-520.

75. Пономарев В.Д. Равновесие в системе Na20 СаО - Si02 - Н20 / В.Д. Пономарев, Х.Н. Нурмагамбетов, Н.К. Букабаев // В кн.: Химия и технология глинозема: Тр. Всесоюз. совещ. Алма-Ата : Изд-во АН КазССР, 1961, с. 6-8.

76. Ни Л.П. О фазовых равновесиях в системе Na20 СаО - Si02 -Н20 при 280° С / Л.П. Ни, Б.Е. Медведков, В.Д. Пономарев // Изв. АН КазССР. Сер. техн. и хим. наук, 1963, вып. 1, с. 36-42.

77. Ни Л. П. О натриево-кальциевом гидросиликате, полученном при 90 и 280°. В кн.: Новые процессы в глиноземном производстве / Л.П. Ни, Т.В. Соленко, О.Б. Халяпина // Алма-Ата : Наука, 1972, с. 11-17.- (Тр. ИМиО/АН КазССР; Т. 47).

78. Лейтейзен М.Г., Цеховольская Д.И. // Изв. АН СССР "Неорганические материалы", 1970.

79. Выдревич Е.З., Гальперин Е.Л. // ХПХ, 1961, t.XXXIV, С.1971.

80. Выдревич Е.З. // UIX, 1962, t.XXXV, С.285.

81. Brener R.G. Extractive Metallurgy of Aluminium / R.G. Brener, Z.R. Barsotti, A.C. Kelly // 1963, v. I, Alumina, 134.

82. Seymiya S. Extractive Metallurgy of Aluminium // 1963, v.I, Alumina, ii5-i32.

83. Юхас A.C. Диссертация канд. техн. наук. / ВАМИ. Л., 1965.

84. Выдревич Е.З. Диссертация канд. техн. наук. / Л., Технол. ин-т им. Ленсовета, 1962.

85. Аракелян О.И. // Труды ВАМИ, 1969, №65-66.

86. Аракелян О.И., Дмитриева A.M. // Труды ВАМИ, 1968, №63.

87. Ни Л.П., Халятина О.Б., Романов Л.Г. // ЖПХ, 1966, II, С. 1827.

88. Barrer R.M., Baynham J.W., Baltitude F.W., Meier W.H. // Chem. Soc, 1959, v. 19, p. 195.

89. Barrer H.M., Whita E.A. // J. Chem. Soc. 1952, S.1561.

90. Ни Л.П., Перехрест Г.Л., Халяпина О.Б., Ахметов С.Ф. // ЖПХ, 1962, 40, № 3, С.492.

91. Манвелян М.Г., Карякин А.В., Талиашвили и Б.А., Ханамирова А.А. // ЖПХ, 1967, № 2 С.490.

92. Краус И.П., Деревявкин В.А., Кузнецов С.И. // Цветные металлы, 1968, №11, С.54.

93. Авдеева Т.Н., Ворсина И.А. // Цветные металлы, 1967, №7, С.53.

94. Сажин B.C. Физико-химические основы разложения алюмосиликатов гидрохимическим методом / B.C. Сажин, Н.Е. Панкеева // Киев, изд-во "Наукова думка", 1969.

95. Панкеева Н.Е. Физико-химические основы разложения алюмосиликатов гидрохимическим методом / Н.Е. Панкеева, А.С. Костенко, А.И. Волковская // Киев, изд-во "Наукова думка", 1969, С.24.

96. Краус И.П., Деревянкин В.А., Кузнецов СМ. // Цветные металлы, 1968, №7, С.43.

97. Ни Л.Н. Щелочные гидрохимические способы переработки высококремнистых бокситов // Алма-Ата, изд-во АН Каз.ССР, 1967.

98. Еремин Н.И., Мельников В.П., Мазель В.А. // Цветные металлы, 1968, №7, С.46.

99. Авдеева Т.И., Новолодская А.А. // Цветные металлы, 1969, № 10, С.43.

100. Аракелян О.И. Условия образования и некоторые физико-химические свойства натриево-кальциевого гидроалюмосиликата / О.И. Аракелян, А.И. Волковская // ЖПХ, 1965, 38, вып. 8, С.1663-1670.

101. Выдревич Е.З. Изотермический разрез системы Na20 AI2O3 -Ca0-Si02-H20 при 150°//ЖПХ. 1962. 35. Вып.12. С.2612-2520.

102. Ни Л.П. Взаимодействие в системе Na20 А12Оз - СаО - Si02 -Н20 в зависимости от концентрации алюминатных растворов / Л.П. Ни, Л.В. Бунчук, В.Д. Пономарев // Изв. вузов. Цв. металлургия, 1963, № 5, С. 64-68.

103. Ни Л.П. Физико-химия гидрощелочных способов производства глинозема / Л.П. Ни, Л.Г. Романов //Алма-Ата : Наука, 1975.- Гл. 8, С.175-198.