Технология изготовления силикатно-карбонатных сорбентов для очистки воды от катионов тяжелых металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Годымчук, Анна Юрьевна

• Годымчук, Анна Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Годымчук, Анна Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ ОЧИСТКИ ПОДЗЕМНЫХ ВОД С ПОМОЩЬЮ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОРБЕНТОВ.

1Л. Состав примесей в подземных водах.

1.2. Методы очистки воды от соединений тяжелых металлов.

1.2.1. Методы очистки природных вод от железа.

1.2.2. Способы извлечения марганца из природных вод.

1.3. Механизмы взаимодействия растворимых в воде примесей с неорганическими сорбентами.

1.3.1. Адсорбция и образование труднорастворимых соединений.

1.3.2. Ионообменные прог^ессы на поверхности сорбентов.

1.3.3. Соосаждение и сокристаллизация примесей.

• 1.4. Структура и свойства карбонатно-силикатных минералов.

1.4.1. Минералы силикатных пород.

1.4.2. Минералы карбонатных пород.

1.4.3. Сорбционные свойства силикатно-карбонатных минералов.

1.5. Постановка задач исследований.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Методы и методики исследования структуры и состава минералов и их поверхности.

2.1.1. Рентгенофазовый анализ минералов.

2.1.2. Электронная микроскопия.

2.1.3. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия.

I 2.1.4. ИК-спектроскопия осадков.

2.1.5. Термический анализ.

2.1.6. Модифицирование поверхности минералов.

2.2. Методики определения характеристик поверхности.

2.2.1. Определение удельной площади поверхности сорбентов по методу Клячко-Гурвича.

2.2.2. Определение степени вымывания минералов.

2.2.3. Определение истираемости минералов.

2.3. Исследование сорбционных процессов.

2.3.1. Методика определения сорбг^ионной емкости минералов в статических условиях.

2.3.2. Сорбция в условиях «кипящего слоя».

2.3.3. Количественное определение ионов железа.

2.3.4. Количественное определение ионов марганца.

ГЛАВА 3.СТРУКТУРНЫЕ, ФАЗОВЫЕ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В ПРИРОДНЫХ МИНЕРАЛАХ ПРИ НАГРЕВАНИИ.

Введение.

3.1. Фазовые и микроструктурные превращения природного минерала кварца при прокаливании.

3.2. Изменение кристаллической структуры природного минерала волластонита.

3.3. Процессы в природном минерале диопсиде.

3.4. Термическая устойчивость природного минерала доломита.

3.5. Микроструктурные и фазовые превращения природного минерала мрамора.

3.6. Влияние примесей на термическую устойчивость природного минерала тремолита.

Выводы.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СОРБЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ В

СТАТИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ СОРБЕНТОВ С ПРИМЕСЯМИ.

Введение.

4.1. Исходные минералы в процессах сорбции в статических условиях

4.1.1. Сорбционные характеристики силикатных минералов.

4.1.2. Процессы сорбции на карбонатных минералах.

4.2. Влияние термообработки на сорбционные характеристики в статических условиях.

4.2.1. Сорбционные характеристики силикатных минералов.

4.2.2. Связь состава и структуры карбонатных минералов с их сорбционными свойствами.

4.2.3. Процессы сокристаллызации примеси марганца на модифицированной поверхности карбонатных минералов.

Выводы.

ГЛАВА 5. ПРОЦЕССЫ ИЗВЛЕЧЕНИЯ КАТИОНОВ FE(II) И MN(II) ИЗ ВОДЫ В УСЛОВИЯХ «КИПЯЩЕГО СЛОЯ».

Введение.

5.1. Эффективность использования природных минералов для очистки воды в «кипящем слое».

5.2. Физико-химические процессы, сопутствующие сорбции на термооьработанных минералах.

5.3. Изучение состава, структуры и свойств осадков, образующихся при очистке воды в процессе сорбции.

5.3.1. Осадок, содержащий после сорбции марганец.

5.3.2.Железосодержащий осадок.

5.4. Процессы сокристаллизации марганца (II) на поверхности термообработанного доломита.

Выводы.

6. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология изготовления силикатно-карбонатных сорбентов для очистки воды от катионов тяжелых металлов»

Загрязнение большинства наземных водоемов привело к невозможности использования поверхностных вод для питьевых целей [1]. Переход к применению подземных вод породил ряд новых проблем. Во многих регионах России водоносные горизонты характеризуются повышенным содержанием токсичных природных веществ, причем отмечаются все большие масштабы и техногенного загрязнения подземных вод примесями тяжелых металлов [2,3]. Присутствие соединений тяжелых металлов по медицинской статистике способствует снижению иммунитета и росту числа, так называемых, «каменных» болезней у населения [4-6].

В настоящее время одним из эффективных способов извлечения тяжелых металлов является их сорбция на неорганических материалах [7-10]. Среди материалов природного происхождения, активно применяемых в больших масштабах на современных станциях по водоочистке, выделяются кварцевый песок, альбитофиры и «горелые породы», которые используются как механические фильтры для отделения дисперсных примесей. Кварц имеет низкие сорбционные свойства по отношению к тяжелым металлам, а остальные минералы характеризуются очень сложным и весьма непостоянным составом, поэтому возникает необходимость поиска более эффективных сорбентов.

Актуальность темы связана с проблемой поиска эффективных сорбентов среди природных минералов для извлечения растворимых примесей тяжелых металлов из воды.

Существует большой класс природных сорбентов-минералов, которые недостаточно изучены и поэтому не нашли широкого промышленного применения. Между тем, относительно высокие сорбционные свойства, дешевизна и широкая распространенность в природе делают их целесообразным сырьем в технологиях водоподготовки. На современных станциях по очистке питьевой воды, используются следующие минералы: кварц, «горелая порода» и альбитофир и др. Кварц имеет низкие сорбционные свойства по отношению к тяжелым металлам, а сложный состав альбитофира и «горелой породы» создает ряд проблем в процессе водоподготовки.

Для исследования были выбраны природные силикатные и карбонатные минералы сибирских месторождений. Основаниями для такого выбора являются низкая степень гидролиза и образование труднорастворимых соединений катионов тяжелых металлов с растворимыми карбонатами и силикатами. Известно также, что пресная вода природных источников, контактирующая с карбонатными и силикатными породами, практически не содержит примесей тяжелых металлов. Таким образом, широкое распространение выбранных минералов в природе и их повышенное сродство к катионам тяжелых металлов позволяют сделать заключение о возможности их использования в качестве сорбентов-ионообменников для очистки воды.

Цель работы заключалась в разработке технологии изготовления сорбентов на основе природных минералов с повышенными сорбционными характеристиками по отношению к катионам тяжелых металлов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Исследовать влияние состава, структуры и свойств поверхности природных кальций-магниево-силикатных минералов и карбонатных пород на их сорбционные свойства по отношению к катионам железа (II) и марганца (II).

2. Исследовать влияние предварительного прокаливания природных минералов в интервале 500-800 С на состав, структуру и сорбционную активность поверхности полученных сорбентов.

3. Установить стадии сорбционного процесса и трансформирования поверхности минералов при удерживании катионов железа (II) и марганца (II), а также исследовать состав и морфологию продуктов взаимодействия сорбентов с примесями.

4. Исследовать микроструктурное состояние поверхности сорбентов после сорбции примесей из воды в статических условиях и в режиме «кипящего слоя».

5. Провести оценку технических характеристик сорбентов и возможности их использования в режиме «кипящего слоя» (интенсивного перемешивания воды и сорбента) как ступени очистки воды.

Научная новизна.

1. Установлено, что за счет термодиффузии при относительно низких температурах прокаливания (500-600°С) происходит изменение элементного состава поверхности исследуемых минералов.

2. Установлено, что существенно ниже температур начала разложения минералов при прокаливании до 500-600°С происходят микроструктурные изменения поверхности.

3. Установлено, что с усложнением состава силикатных минералов в ряду кварц-волластонит-диопсид и с увеличением содержания карбонатной составляющей в ряду тремолит-мрамор-доломит сорбционная активность исследуемых природных минералов возрастает.

4. Предложен механизм удерживания катионов железа (II) и марганца (II) поверхностью минералов в статических условиях и в условиях «кипящего слоя», учитывающий адсорбцию, соосаждение, сокристаллизацию и ионный обмен.

Практическая значимость работы

1. Установлено, что исходные и модифицированные природные минералы ряда кварц-волластонит-диопсид-тремолит-доломит-мрамор могут использоваться в процессах очистки воды от катионов железа (II) и марганца (II).

2. Предложено использование режима «кипящего слоя» для интенсификации процессов очистки воды с помощью полученных сорбентов (патент РФ №2199384, приор, от 11.07.2000г[18]).

3. Рекомендовано в процессах извлечения катионов железа (II) и марганца (II) из воды использовать сорбенты - доломит и тремолит, предварительно термообработанные при 700°С.

4. Разработан предварительный технологический регламент на производство сорбента ДЛТ-700 на основе доломита для очистки воды от катионов тяжелых металлов.

Структура и содержание работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, обсуждения, списка использованной литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Годымчук, Анна Юрьевна

выводы

1. Проведенные систематические исследования сорбционных свойств природных силикатных и карбонатных минералов кварц-волластонит-диопсид-тремолит-доломит-мрамор в статических условиях показали, что сорбционная активность по отношению к катионам железа (II) и марганца (II) повышается: с усложнением состава силикатных минералов в ряду кварц-волластонит-диопсид и с увеличением содержания карбонатной составляющей в ряду тремолит-мрамор-доломит. Наибольшую сорбционную емкость имеют природные минералы - диопсид, доломит и мрамор.

2. При нагревании в интервале 500-600°С происходит изменение соотношения элементов в поверхности минералов. По данным рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии в поверхности (~5 нм) диопсида содержание кремния увеличивается на 10-12%мас., в поверхности тремолита содержание кальция увеличивается на 10-16%мас. Одновременно при относительно низких температурах (500-600°С) до начала термораспада на поверхности силикатных и карбонатных минералов наблюдаются структурные изменения: появляются трещины, разрушается первоначальная микроструктура поверхности.

3. Предварительное прокаливание минералов в интервале 500-800 С оказывает влияние на их физико-химические свойства, в результате чего сорбционные свойства поверхности силикатных сорбентов ухудшаются, а сорбционные характеристики карбонатсодержащих сорбентов улучшаются. Термообработка последних приводит к значительному возрастанию сорбционной емкости, например, для тремолита - после его прокаливания при 700°С сорбционная емкость по марганцу (II) увеличивается в 180 раз.

4. В результате прогрева при 700-800°С поверхность карбонатных сорбентов становится неоднородной по отношению к процессам адсорбции, соосаждения и сокристаллизации в условиях взаимодействия с растворимыми примесями железа и марганца. В силу неоднородности свойств поверхности при участии осаждаемых из воды катионов марганца (II) образуются три вида конечных продуктов: аморфные соединения, кристаллы полиэдрической формы и сросшиеся щеткообразные друзы.

5. В процессе адсорбции примесей активность поверхности сорбентов снижается. Для повышения (более, чем в 50 раз) производительности процесса очистки воды от растворимых примесей железа (II) и марганца (II) впервые предложен способ интенсивного перемешивания воды и измельченного минерала, протекающего в режиме «кипящего слоя». Вибрацией создаются условия соударения частиц сорбента, в результате чего поверхность обновляется и активируется, и одновременно нарабатывается взвесь, выполняющая роль сорбента-коагулянта.

6. При очистке воды в статических условиях и в условиях «кипящего слоя» согласно проведенным экспериментам механизм удержания катионов железа (II) и марганца (II) поверхностью исходных и прокаленных минералов может включать процессы адсорбции, соосаждения, сокристаллизации и ионного обмена. В результате этого катионы железа (II) в процессе сорбции могут образовывать следующие химические соединения - РеСОз, Ре8Юз, Са(Ре)804, Ре2Оз и РеООН, а катионы марганца (II) -Мп02, МпСОз, Мп8Ю3 и Са(Мп)804.

7. Создание «кипящего слоя» приводит к изменениям характеристик поверхности сорбентов в процессе сорбции катионов марганца (II). Практически на всей поверхности сорбента происходит формирование микрокристаллов вытянутой перпендикулярно поверхности формы, в результате чего в процессе работы сорбента наблюдается увеличение удельной площади поверхности в 9-10 раз, что, по-видимому, является одним из факторов, повышающих скорость очистки воды в режиме «кипящего слоя».

8. Максимальная степень извлечения примесей из воды достигается при работе сорбентов в режиме «кипящего слоя». Использование сорбента, полученного прокаливанием доломита при 700°С, приводит к увеличению степени извлечения катионов железа (II) и марганца (II) в 5 и более раз по сравнению с исходным минералом при одинаковых условиях сорбции. Разработан предварительный технологический регламент на производство сорбента для очистки воды от катионов тяжелых металлов, включающий измельчение, фракционирование и прокаливание при 700°С природного минерала доломита.

Автор выражает благодарность своему научному руководителю д.ф.-м.н., профессору Ильину А.П., а также признательность всем сотрудникам лаборатории №14 НИИ высоких напряжений и заместителю директора по научной работе Сквирской Инне Ивановне за всестороннее содействие и поддержку в научной работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Годымчук, Анна Юрьевна, 2003 год

1. Черняев A.M., Белова Л.П. Российские воды. Екатеринбург: Изд-во "Аква-пресс", 2000. - 168 с.

2. Владимиров A.M., Ляхин Ю.И., Матвеев Л.Т., Орлов В.Г. Охрана окружающей среды. М.: Гидрометеоиздат, 1991. 423с.

3. Михеев Н.Н Водохозяйственная политика РФ и пути ее реализации // Водоснабжение и санитарная техника, 2000. №5, с. 10

4. Мур Дж., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах: Контроль и оценка влияния: Пер. с англ. М.: Мир, 1987. - 288 с.

5. Медицинская экология. / Нарзулаев С.Б., Капилевич Л.В., Филиппов Г.П., Савченко М.Ф. Учебное пособие. Томск: Изд-во ТГУ, 1998. - 188с.

6. Акоев Ю. С., Балаболкин И.И., Бржезовский М.М. и др. Экология и здоровье детей / Под. ред. акад. М.Я. Студеникина, проф. A.A. Ефимовой. М.: Медицина, 1998. - 383 с.

7. Николадзе Г.И. Технология очистки природных вод. М.: Высш. шк. -1987.-479 с.

8. Николадзе Г.И., Минц Д.М. Подготовка воды для питьевого и промышленного водоснабжения. М.: Высш. шк., 1984. - 368 с.

9. Жуков А.И., Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1977. - 208с.

10. Основы химии и технологии воды / Кульский Л.А. — Киев: Наук, думка, 1991.-568 с.

11. П.Кроик A.A., Шрамко О.Н., Белоус Н.В. Очистка сточных вод с применением природных сорбентов. // Химия и технология воды. 1999. -21, №3. -с.310.

12. Никифоров А.Ю., Ильина Л.А., Сударушкин А.Т. Использование природного минерала доломита и его термомодифицированных форм для очистки сточных вод от катионов тяжелых металлов. // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1999. - 42, №4. - с. 138

13. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. К.: Наукова думка, 1981. - 208с.

14. Наумова Л.Б., Чащина О.В., Горленко Н.П. Сорбция ионов меди и кадмия природными сорбентами // Журнал физической химии. 1994. том 68. -№4-С.688-691.

15. Казанцева Н.М., Ильина Л.А., Золотова Т.П., Никифоров А.Ю., Никифоров И.А. Использование доломита в очистке сточных вод.//Химия и технология воды. 1996-18, №5, с. 555-557.

16. Казанцева Н.М., Золотова Т.П. Изучение физико-химических свойств прокаленного доломита. 1996.- 7с. Деп. в ВИНИТИ, г. Москва.

17. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справ. Изд. Л.: Химия. - 1991. - 432с.

18. Патент РФ № 2199384. Способ сорбционной очистки воды от тяжелых•уметаллов. Годымчук А.Ю., Ильин А.П., Каратеева Е.А. МПК В 01 J 20/04, С 02F 1/28. Приоритет от 11.07.2000.

19. Мазаев В.Т., Шлепнина Т.Г., Мандрыгин В.И. Контроль качества питьевой воды. М.: Колос, 1999. — 168с.

20. Крайнов С.Р., Швец В.М. Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения. М.: Недра, 1987. - 287с.

21. Кирюхин В.А., Короткое А.И. Шварцев С,Л., Гидрогеохимия. М.: Недра, 1993.-384с.

22. Эльпинер Л.И., Зекцер И.С. Междисциплинарный подход к оценке условий использования подземных вод для питьевых целей // Водные ресурсы, 1999. т. 26. - № 4. - С.389-396.

23. Воротников. Б.А., Кусковский B.C., Аношин Г.Н. Особенности химического состава природных вод Новосибирского водохранилища. // Обской вестник, 1999. №3-4. - С.48-62.

24. Зуев В.А., Картавых О.В., Шварцев С.Л. Химический состав подземных вод Томского водозабора // Обской вестник, 1999. №3-4. - С.69-77.

25. Дюкарев А.Г., Львов Ю.А., Хмелев В.А. и др. Природные ресурсы Томской области. Новосибирск: Наука. Сиб. Отд-ние, 1991. - 176с.

26. Таубе П.Р., Баранова А.Г. Химия и микробиология воды: Учебник для студентов вузов. М.: Высш. шк., 1983. - 280 с.

27. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы СанПиН 2.1.4.1074-01. М.: Минздрав России - 2002г.

28. Кульский JI.A. Теоретическое обоснование технологии очистки воды. -Киев: Наук. Думка, 1968. 128с.

29. Шварцев С.Л., Лукин A.A. О некоторых спорных проблемах Томского подземного водозабора // Обской вестник, 1999. № 3-4. - с. 126-131.

30. Жужиков. В.А. Фильтрование. -М.: Химия, 1968. -412с.

31. Золотова Е.Ф., Асс Г.Ю. Очистка воды от железа, марганца, фтора, сероводорода. М.: Стройиздат, 1975. - 176 с.

32. Адам Н.К. Физика и химия поверхностей. М.: Мир, 1974. - 271.

33. Амфлет Ч. «Неорганические иониты». М.: Мир, 1966 - 188с.

34. Физико-химические исследования природных сорбентов и ряда аналитических систем: Учебное пособие под ред. Ф.А. Слисаренко JL: Стройиздат, 1981. -456с.

35. Ионный обмен и его применение. / Под ред. Чмутова К.В. М.: Наука, 1959.-457с.

36. Гельферих Ф. Иониты. Л.: Химия, 1963 - 205с.

37. Челищев Н.Ф., Володин В.Ф., Крюков В.Л. Ионообменные свойства природных высоко кремнистых цеолитов. М.: Наука, 1988 - 128с.

38. Цицишвили Г.В. Адсорбционные, хроматографические и спектральные свойства высококремнистых молекулярных сит. Тбилиси, 1979 - 32с.

39. Мдивнишвили О.М. Кристаллические основы регулирования свойств природных сорбентов. Тбилиси, 1983 - 266 с.

40. Машкова Л.П., Логинова Е.Я., Богдановский Г.А. Использование глины и карбонатных пород при очистке сточных вод в различных условиях эксперимента. // Вестник МГУ. Сер.2. 1994. - 35, №4, с.346.

41. Белькевич П.И., Чистова Л.Р. Торф и проблема защиты окружающей среды. — Минск: Наука и техника, 1979. 178с.

42. Заграй Я.М. Физико-химические явления в ионообменных системах. М.: Наука, 1988.-250с.

43. Цицишвили Г.В. Природные цеолиты. -М.: Химия, 1985. -224с.

44. Бетенеков Н.Д., Кутергин A.C., Кутергина И.Н. Модифицирование сорбента для очистки питьевой воды. // // Материалы 4-ой всероссийской научно-практической конференции «Окружающая среда». 5-6 июня 2001г. Тюмень: ООО «Тюмень сфера», 2001. С. 115.

45. Бакли Г. Рост кристаллов. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1954. - 405 с.

46. Козлова О.Г. Рост и морфология кристаллов. М.: изд-во Моск. ун-та, 1980.-368 с.

47. Горная энциклопедия. М.: Изд-во Советская энциклопедия, в пяти томах, 1984-1991.

48. Годымчук А.Ю. Использование природных минералов для очистки воды от тяжелых металлов. // Материалы региональной научно-практическойконференции «Полифункциональные химические материалы и технологии». 9-10 ноября 2000г. Томск: Изд-во ТГУ, 2000. С. 92-94.

49. Булах А.Г. Минералогия с основами кристаллографии М.: Недра, 1989. -351 с.

50. Ковба JI.M., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: Изд-во Моск. Унта, 1976. - 183 с.

51. Рентгенофазовый анализ силикатных материалов. Методические указания к лабораторным работам. Томск: типография "Элика", 1997. - 40 с.

52. Гиллер Я. JI. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Изд-во Недра, 1966.- 180 с.

53. Электронная спектроскопия. / Зигбан к., Нордлинг К., Фальман А. и др. -М.: Мир, 1971.-493 с.

54. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Изд-во Мир, 1969. -242 С.

55. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 411с.

56. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. -210с.

57. Беллами J1. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963.-590с.

58. Казицина J1.A., кпулетская Н.Б. Применение Уф-, ИК и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. 264с.

59. Болдырев А.И, Инфракрасные спектры минералов. М.: Недра, 1976 -199с.

60. Уэндлант. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526с.

61. Шестак Я. Теория термического анализа. Физико-химические свойства неорганических веществ. М.: Мир, 1987. - 456с.

62. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: Наука, 1976. - 241с.

63. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984. - 306 с.

64. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Госхимиздат, 1963 - 568с.

65. Физико-химические методы анализа. / Бабко А.К., Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В., Рябушко О.П. М.: Высш. шк., 1968. - 330 с.

66. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. / Под ред. Лурье Ю.Ю. Л.: Химия, 1965. - 448 с.

67. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа. М.: Химия, 1977. -488 с.

68. Справочник химика-лаборанта. / Писаренко В.В. М.: Высш. шк., 1974. -238 с.

69. Химическая энциклопедия. В V томах. М.: Изд-во «Советская энциклопедия», 1990. - Т.2. - С. 517.

70. Физико-химические свойства окислов. Справочник под ред. Самсонова Г.В. Изд-во «металлургия», 1969.- 456с.

71. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов. М.: Мир, 1969. - 655с

72. Хауффе К. Реакции в твердых телах. М.: Наука, 1962, - Т.1. - .

73. Шампуров В.М., Тимошенко Т.И. Новые данные по кинетике диссоциации доломита. // Междунар. конф. Промышленность стройматериалов. Белгород, 1997, Сб. докл.4.1 Белгород, 1997-С. 172.

74. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия: Уч. пособие для химико-технол. Вузов. -М.: Высшая школа, 1988. 640с.

75. Шаскольская М.П. Кристаллография: Учеб. Пособие для вузов. — М.: Высшая школа, 1984. 376 с.

76. Хонигман Б. Рост и форма кристаллов. — М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1961. -225 с.

77. Саратовкин Д.Д. Дендритная кристаллизация. -М.: Металургиздат, 1957. 126 с.

78. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация. — М.: Изд-во.технико-технич. лит-ры, 1954.-411 с.

79. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии, Киев: Наукова думка, 1987 991с.

80. Годымчук А.Ю., Ильин А.П., Верещагин В.И. Структурные и химические превращения в природных минералах при нагревании. // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2003. - Т.46. - вып.З. -С.139-143.

81. Годымчук А.Ю., Верещагин В.И., Сницерева И.А. Сорбционно-реагентный метод очистки воды. // Материалы 4-ой всероссийской научно-практической конференции «Окружающая среда». 5-6 июня 2001г. Тюмень: ООО «Тюмень сфера», 2001. С. 228-229.

82. Дистлер Г.И., Власов В.П., Герасимов Ю.М. и др. Декорирование поверхности твердых тел. М.: Наука, 1976. 112с.