Свойства резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков при воздействии агрессивных сред и высоких температур тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.09, кандидат наук Хорова Елена Андреевна

• Хорова Елена Андреевна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Хорова Елена Андреевна

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ В ОБЛАСТИ СОЗДАНИЯ ТЕПЛОАГРЕССИВОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ РЕЗИНОКОРДНЫХ ОБОЛОЧЕК

1.1 Назначение, область применения, технология изготовления материалов для резинокордных оболочек

1.2 Сырье и материалы, применяемые для изготовления резинокордных оболочек

1.2.1 Современные теплоагрессивостойкие каучуки и резины на их основе

1.2.2 Обоснование выбора гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков в качестве полимерной основы резин для резинокордных оболочек

1.2.3 Перспективы совмещения гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков для создания резин с улучшенным комплексом свойств

1.2.4 Выбор вулканизующей системы для резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков

1.2.5 Подбор наполнителей, пластификаторов, противостарителей для резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков

1.3 Прогнозирование изменения свойств резин при термическом старении в агрессивных средах

1.4 Выводы, цель и задачи диссертационной работы 47 ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Методы исследования технологических свойств резиновых смесей

2.2.2 Методы исследования технических свойств резин

2.2.3 Термоаналитические методы анализа свойств каучуков и резин

2.2.4 Метод молекулярного моделирования структуры каучуков

2.2.5 Методы прогнозирования изменения свойств резин при термическом старении 67 ГЛАВА 3 РАЗРАБОТКА НОВЫХ СОСТАВОВ ТЕПЛОАГРЕССИВО-СТОЙКИХ РЕЗИН ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ РАБОТОСПОСОБНОСТИ РЕЗИНОКОРДНЫХ ОБОЛОЧЕК

3.1 Разработка резины с температурой эксплуатации до 125 °С

3.1.1 Обоснование выбора полимерной основы и типа вулканизующей системы для резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков

3.1.2 Исследование стойкости резин к термическому старению

на воздухе и в агрессивных средах

3.1.3 Исследование стойкости резин к массовому набуханию

в агрессивных средах

3.2 Разработка резины с температурой эксплуатации до 150 °С

3.2.1 Обоснование выбора полимерной основы и типа вулканизующей системы для смесей гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков

3.2.2 Оценка степени распределения наполнителей в смесевых резинах

3.2.3 Свойства резиновых смесей и резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков и их совмещенных композиций

3.2.4 Оценка отклонения экспериментальных значений относительного удлинения от расчетных для смесевых резин 96 Выводы по главе

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СВОЙСТВ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗИН, ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ИХ

РАБОТОСПОСОБНОСТИ

4.1 Исследование термических свойств резин

4.2 Исследование релаксационных и вязкоупругих свойств резин

4.3 Исследование рельефа поверхности резин на атомарном уровне

4.4 Исследование зависимости энергии конформации от структуры гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков и свойств резин на их основе

4.5 Прогнозирование работоспособности резин при термическом старении на воздухе и в масле 123 Выводы по главе 4 132 ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ 134 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 137 ПРИЛОЖЕНИЯ 157 Приложение 1. Зависимость количества агломератов и белой области

из агломератов данного размера от их диаметра образцов № 1-4 158 Приложение 2. Изменение физико-механических показателей смесевых

резин до и после термического старения на воздухе и в масле

Приложение 3. Акт о внедрении результатов диссертационной работы 172 Приложение 4. Расчет коэффициентов уравнения старения резин

по программе «МаНаЬ»

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

РТИ - резинотехнические изделия

РКИ - резинокордные изделия

РКО - резинокордные оболочки

БНК - бутадиен-нитрильный каучук

МБС - маслобензостойкость

ГБНК - гидрированный бутадиен-нитрильный каучук

АН - акрилонитрил

ОДС - остаточные двойные связи

ММ - молекулярная масса

ТУ - технический углерод

ПВХ - поливинилхлорид

ФК - фторкаучук

ББПИБ - ди(трет-бутилперокси)-диизопропилбензол

ДТДМ - ^^-дитиодиморфолин

ТМТД - тетраметилтиурамдисульфид

ТАЦ - триаллилцианурат

ТАИЦ - триаллилизоцианурат

АО - антиоксидант

ТОТМ - триоктилтримеллитат

ИКС - инфракрасная спектроскопия

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия

ДМА - динамический механический анализ

АСМ - атомно-силовая микроскопия

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

МН - максимальный крутящий момент, дН*м; ML - минимальный крутящий момент, дН*м; AM - приращение крутящего момента (степень сшивания), дН*м; t5 - время до начала подвулканизации при 130 °С, мин; t35 - время, при котором вязкость образца превышает минимальную на 35 ед. при 130 оС, мин;

ts1 - время начала вулканизации при заданной температуре, мин; t50 - время достижения 50 %-ной степени вулканизации, мин; t90 - время достижения 90 %-ной степени вулканизации, мин; Rh - скорость вулканизации, дНм/с;

f£ - условное напряжение при заданном удлинении, МПа;

fp - условная прочность при растяжении, МПа;

£р - относительное удлинение при разрыве, %;

в - относительная остаточная деформация после разрыва, %;

Н - твердость, ед. Шора А;

В - сопротивление раздиру, кН/м;

R - прочность связи при расслоении, кН/м;

N - усталостная выносливость при многократном растяжении, циклы; Afp, - изменение показателя условной прочности при растяжении в процессе

старения в агрессивной среде (воздух, топливо, масло), %; Asp - изменение показателя относительного удлинения при разрыве в процессе

старения в агрессивной среде (воздух, топливо, масло), %; f\m - изменение массы в агрессивной среде, %.

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Интенсивное развитие техники, ужесточение требований, предъявляемых к эксплуатационным характеристикам резинотехнических изделий (РТИ), которые могли бы надежно и долговременно работать в экстремальных условиях воздействия повышенных температур и агрессивных сред, диктуют необходимость применения в их составе материалов повышенной теплоагрессивостойкости.

Разновидностью РТИ являются резинокордные изделия (РКИ), в частности резинокордные оболочки (РКО), которые нашли широкое применение в качестве упругих элементов амортизирующих конструкций в машиностроении, авиа- и судостроении, нефте- и газодобыче и других отраслях промышленности.

Срок службы РКО определяется прежде всего сохранностью резинового (наружного и внутреннего) слоя, защищающего силовой каркас из текстильного корда от внешних воздействий. В процессе эксплуатации РКО резиновый слой разрушается быстрее, чем кордный, а при нарушении его целостности изделие теряет герметичность. Спрос на высокопрочные и высокотехнологичные РКО постоянно растет и требует разработки новых составов резин с применением современных материалов, способных долговременно и эффективно противостоять воздействию высоких температур и агрессивных сред в различных образцах техники.

Свойства резин в первую очередь зависят от типа применяемого базового каучука, строение основной молекулярной цепи которого определяет стойкость к тепловому старению, а тип и количество функциональных групп влияют на стойкость каучука к воздействию агрессивных рабочих сред [52].

В настоящее время в России для изготовления РКО, работающих в топливах и маслах, традиционно используют резины на основе бутадиен-нитрильных каучуков (БНК), как наиболее доступных и сравнительно дешевых из семейства маслобензостойких (МБС). Однако БНК не удовлетворяют возрастающим требованиям к материалам по способности долговременно противостоять воздействию высоких температур. БНК, как и все ненасыщенные каучуки, при

температуре выше 100 °С стареют, постепенно становятся твердыми и хрупкими. Область применения других МБС-эластомеров (акрилатных, эпихлоргидриновых, фторкаучуков) ограничена низким уровнем прочностных, технологических либо динамических свойств резин на их основе, а изделия из них не выдерживают требуемых сроков эксплуатации.

Решить проблему длительной работоспособности РКО в агрессивных средах при высоких температурах позволяет использование гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков (ГБНК) - нового типа высоконасыщенных полимеров, получаемых путем гидрирования традиционных БНК - присоединения атомов водорода по двойным связям макромолекулы в присутствии гомогенных и гетерогенных катализаторов [70]. В результате гидрирования двойные связи в макромолекулах БНК преобразуются в одинарные, переводя их в термостабильное состояние за счет снижения ненасыщенных центров в молекулярных цепях, через которые может происходить их разрушение [158]. Благодаря наличию насыщенных углеводородных звеньев в основной цепи, нитрильных групп - в боковой, каучук получает уникальный комплекс ценных технических свойств, обеспечивая высокую температурную, атмосферную, химическую устойчивость. Это дает возможность использовать ГБНК в сложных условиях эксплуатации для производства особо ответственных РКО, где никакой другой тип каучука не обеспечит заданных характеристик конечного изделия.

Степень разработанности темы диссертации.

Гидрированные бутадиен-нитрильные каучуки - материалы довольно молодые. Первые публикации о свойствах, рецептуростроении и применении ГБНК в нашей стране появились под редакцией Ю.С. Ковшова, В.В. Моисеева, И.П. Зорникова, Г.А. Лысовой, А.А. Донцова в начале 90-х годов XX столетия [48, 49, 70, 76]. В развитие ранее проведенных исследований в настоящее время широко известны работы Ю.В. Коровиной, У.И. Щербины, Р.В. Русецкого (Беларусьрезинотехника), Н.Ф. Ушмарина, С.И. Сандалова (ЧПО им. В.И. Чапаева), А.В. Шуваевой (МИТХТ), К.С. Кувардиной (Сибирский ГТУ) [52-54, 58, 106, 111, 123, 139, 149]. За рубежом вопросам создания, исследования и применения ГБНК

посвящены труды ученых Германии (Soddemann Mattias), Японии (Sakakida H.), США (Dick John S.), Китая (Xie Hong-Quan) [160, 176, 158, 178] и других стран [154].

В последние годы тема теплоагрессивостойкости резин на основе ГБНК и ее влияние на сохранение эластичности была презентована группой авторов (Zhao Jiaohong, Liu Xuan, Yang Rui (Китай), Iervolino Rossana (Нидерланды)) на международной конференции в Польше [179]. Однако эти резины не отличаются длительной работоспособностью и не предназначены для изготовления многослойных резинокордных изделий.

Анализ патентной и периодической литературы показал, что из семейства ГБНК длительную работоспособность изделий в жестких условиях воздействия агрессивных сред и экстремальных температур смогут обеспечить ГБНК с максимальным содержанием акрилонитрила (до 50 %), малой степенью ненасыщенности (до 6 %) и низкой вязкостью (до 55 ед. Муни). Россия не имеет собственного производства ГБНК, поэтому в качестве полимерной основы теплоагрессивостойких резин для РКО предложены частично и полностью гидрированные каучуки торговых марок Therban AT 5065 VP и Therban AT 5005 VP [16, 18, 20, 172], выпускаемые в Германии по новой технологии (Advanced Technology - АТ) именно с такими характеристиками. Это каучуки нового поколения, которые в совокупности с рациональной вулканизующей системой способны удовлетворить жесткие требования к качеству резин для РКО, когда в одном материале требуется совместить и реализовать противоречивые свойства: высокую теплоагрессивостойкость с хорошими технологическими свойствами и прочностными характеристиками [16] и температурой эксплуатации до 150 °С и выше [70].

Выбор той или другой марки каучука определяется требованиями теплостойкости, критерием оценки которой является степень ненасыщенности. Так, наличие ненасыщенных звеньев (6 %) не позволяет длительно эксплуатировать ГБНК Therban AT 5065 VP при температурах, повышенных до 150 °С, в то же время такой каучук способен удовлетворить требования,

предъявляемые к резинам РКО по устойчивости к агрессивным средам при температурах до 125 °С. При этом свойства каучука в полной мере реализуются в присутствии серной вулканизующей системы, обеспечивающей безопасность переработки и требуемую степень вулканизации.

В свою очередь, ГБНК Therban AT 5005 VP со степенью ненасыщенности 0,9 % вулканизуется органическими пероксидами, обеспечивая резине стойкость к воздействию температур до 150 °С без реверсии свойств, однако при индивидуальном применении требует длительного двухстадийного процесса вулканизации, а разложение пероксида вызывает опасность порообразования.

Для расширения возможности получения и сферы применения полимерных материалов, пригодных для практического использования при высоких температурах, в настоящее время активно исследуется совмещение каучуков между собой как один из простых и весьма эффективных способов их модификации, в результате которой материал приобретает полезную комбинацию свойств, не наблюдающуюся у индивидуальных продуктов [35, 72]. К тому же, расширять ассортимент новых материалов экономически выгоднее путем смешения известных компонентов, нежели путем синтеза новых [63]. Перспективным представляется совмещение обеих марок ГБНК, позволяющее исключить недостатки каждой из них и получить новый состав резины со свойствами, ранее недостижимыми, расширив температурный предел эксплуатации до 150 °С и скомпенсировав время вулканизации. В то же время исследования в этом направлении практически не ведутся, тема малоизучена и представляет научный интерес.

Таким образом, повышение теплоагрессивостойкости и срока службы резин РКО является актуальной задачей полимерного материаловедения, на решение которой направлено диссертационное исследование.

Научная новизна диссертационной работы.

1. Показана эффективность применения частично гидрированного каучука Therban АТ 5065 УР и компонентов серной вулканизующей системы для повышения работоспособности резин в агрессивных средах при температурах до

125 °С. Эффект достигается за счет замены большей части вводимой серы на ее донор ^^-дитиодиморфолин в сочетании с двойной системой ускорителей вулканизации.

2. Достигнут эффект увеличения работоспособности резин в агрессивных средах при температурах до 150 °С за счет совмещения частично гидрированного ТИегЬап АТ 5065 УР с полностью гидрированным ТИегЬап АТ 5005 УР в соотношении 50:50 в присутствии компонентов серно-пероксидной вулканизующей системы. Эффект сопровождается:

- увеличением времени до начала подвулканизации при 130 °С с 10,05 до 45,62 минут и времени достижения 90 %-ной степени вулканизации при 160 °С с 21,80 до 25,24 минут;

- снижением вязкости с 53,80 до 40,40 ед. Муни, степени сшивания с 9,63 до 5,89 дНм и скорости вулканизации смеси с 1,26 до 0,60 дНм/с;

- уменьшением условного напряжения при 300 %-ном удлинении с 7,09 до 3,73 МПа при незначительном изменении условной прочности с 17,47 до 15,63 МПа на фоне повышения относительного удлинения с 630 до 740 %;

- улучшением степени распределения наполнителя, достигающей значения дисперсии 90,5 %.

3. В процессе термического старения на воздухе относительное удлинение резины на основе 50 мас. ч. ТИегЬап АТ 5065 УР и 50 мас. ч. ТИегЬап АТ 5005 УР с серно-пероксидной системой вулканизации снижается до критического значения (100 %) за 35 суток против 14 суток у резины на основе 100 мас. ч. ТИегЬап АТ 5065 УР с серной системой вулканизации.

4. Установлена совместимость смешиваемых каучуков по наличию одного температурного максимума в области стеклования. Сдвиг перехода стеклования в сторону низких температур от минус 11,8 (соотношение ТИегЬап АТ 5065 УР : ТИегЬап АТ 5005 УР = 80:20) до минус 13,7 °С (соотношение 50:50) указывает на изменения в структуре смесевых резин, обусловленные снижением степени сшивания вследствие уменьшения их ненасыщенности, и свидетельствует о расширении зоны высокоэластичности, связанной с повышением сегментальной

подвижности макромолекул каучуков.

4. При увеличении в резине доли Therban АТ 5005 УР с 20 до 50 мас. ч. температура начала деструкции возрастает с 261,9 до 275,3 °С, тем самым повышается окислительная стабильность резины.

5. Энергия конформации ГБНК при моделировании структуры возрастает с 2972 (100:0) до 3139 кДж/моль (50:50) при 0 °С и соответственно с 16784 до 17816 кДж/моль при 150 °С, указывая на повышение эластических свойств резин на их основе.

Практическая значимость.

1. Впервые в качестве полимерной основы резин для РКО предложены ГБНК нового поколения с максимальным содержанием акрилонитрила (49 %), различной степенью ненасыщенности (0,9-6 %) и невысокой вязкостью (54-55 ед. Муни) торговых марок Therban AT 5065 УР и Therban AT 5005 УР для экстремальных условий эксплуатации.

2. Разработана и запатентована рецептура резины на основе 100 мас. ч. частично гидрированного Therban АТ 5065 УР, устойчивая к воздействию топлив и масел при температурах до 125 °С, с высоким уровнем прочности связи к обрезиненному корду. Технологический процесс изготовления резины внесен в нормативную документацию. Освоены и внедрены в производство РКО, работоспособные в течение 12-летнего срока эксплуатации, с высокой прочностью связи между резиной и полиамидным кордом (6,8 кН/м при норме 4,5 кН/м). РКО изготавливаются и поставляются промышленными партиями.

3. Разработана и запатентована рецептура резины на основе комбинации 50 мас. ч. Therban АТ 5065 УР и 50 мас. ч. Therban АТ 5005 УР, способная противостоять воздействию агрессивных сред при повышении температуры до 150 °С, оценен срок ее службы при эксплуатации.

4. Предложено использовать значение энергии конформации для прогнозирования эластичности резин при эксплуатации в агрессивных средах.

5. Установленный срок службы резин с применением ГБНК различной степени ненасыщенности (от 20,81 до 32,4 лет) подтверждает перспективность

их применения в составе наружного и внутреннего слоев РКО.

Методология и методы исследования.

Диссертационная работа выполнена с использованием современных приборов и взаимодополняющих методов исследования, таких как инфракрасная спектроскопия, дифференциальная сканирующая калориметрия, динамический механический анализ, оптическая и атомно-силовая микроскопия, а также стандартных физико-механических методов испытаний резин, современных программных продуктов, в частности, метода молекулярного моделирования с применением прикладного программного обеспечения СашЬпё§евой СИеш 3Б ЦИга 14. Для оценки технического ресурса РКО применяли метод прогнозирования свойств резин по ГОСТ 9.713 и методику ускоренного старения для имитации срока службы РКО [17].

Положения, выносимые на защиту.

1. Резина на основе 100 мас. ч. каучука ТИегЬап АТ 5065 УР, разработанная с применением серной вулканизующей системы, устойчива к воздействию агрессивных сред при температурах до 125 °С.

2. В процессе старения в агрессивных средах снижение относительного удлинения резины на основе 100 мас. ч. ТИегЬап АТ 5065 УР происходит в меньшей степени в сравнении с серийно выпускаемыми резинами на основе БНКС-40АМН и ТИегЬап С3446.

3. Совмещение каучуков ТИегЬап АТ 5065 УР и ТИегЬап АТ 5005 УР в соотношении 50:50 повышает температурный диапазон эксплуатации резин в агрессивных средах до 150 °С.

4. С увеличением в смеси содержания ТИегЬап АТ 5005 УР возрастают время до начала подвулканизации и время достижения оптимума вулканизации, снижаются вязкость и скорость вулканизации.

5. С увеличением в резинах содержания ТИегЬап АТ 5005 УР снижается степень сшивания, уменьшается условное напряжение при 300 %-ном удлинении при незначительном снижении условной прочности при растяжении, увеличивается относительное удлинение при разрыве.

6. Увеличение в резине содержания Therban АТ 5005 УР повышает ее окислительную стабильность и срок эксплуатации.

Достоверность полученных результатов.

Достоверность полученных результатов обеспечивается использованием метрологически аттестованного испытательного оборудования и средств измерений, поверенных и калиброванных; достаточной воспроизводимостью результатов испытаний путем сопоставления экспериментальных данных, опубликованных в открытой печати, с научными положениями, статистической обработкой полученных результатов испытаний. Результативность выданных рекомендаций подтверждена в производственных условиях.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Свойства резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков при воздействии агрессивных сред и высоких температур»

Апробация работы.

Основные положения диссертационной работы были представлены на XXIII, ХХ1У симпозиумах «Проблемы шин и резино-кордных композитов» (Москва, 2012, 2013 гг.); на 1У, У1 Всероссийских конференциях «Каучук и Резина: традиции и новации» (Москва, 2013, 2014, 2016 гг.); на ХУ111, XIX, XX, XXIII, XXIV, XXV Международных научно-практических конференциях «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» (Москва, 2012, 2014, 2015, 2018, 2019, 2020 гг.); на XXVII симпозиуме «Проблемы шин, РТИ и эластомерных композитов» (Москва, 2016 г.); на У Всероссийской научной молодежной школе-конференции «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии» (Омск, 2016 г.); на УН, X Международных научно-технических конференциях «Техника и технология нефтехимического и нефтегазового производства» (Омск, 2016, 2020 гг.).

Личный вклад автора.

Личный вклад автора заключается в анализе литературы по теме диссертации, определении направления исследований, постановке задач, разработке рецептур резин, участии в проведении экспериментальных исследований, обработке и анализе полученных данных, формулировании научных положений, выносимых на защиту, выводов по результатам работы,

подготовке публикаций, участии во внедрении практических результатов в производство.

Структура и объем диссертации.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и четырех приложений. Общий объем работы составляет 177 страниц, включая 62 рисунка и 37 таблиц. Список литературы содержит 181 наименование.

Список работ, опубликованных по теме диссертации:

1. Андрейкова Л.Н., Ходакова С.Я., Хорова Е.А. Использование технического углерода в пропиточных составах для улучшения эксплуатационных характеристик резинокордного композита // Каучук и резина. -2013. - № 3. - С. 68-69.

2. Khorova E.A., G.I. Razdyakonova, S.Ya. Khodakova. Effect of the structure of hydrogenated butadiene-nitrile rubber on the resistance to aggressive media and high temperatures // Procedia Engineering. - 2016. - N. 152. - Р. 556-562.

3. Хорова Е.А., Раздьяконова Г.И., Ходакова С.Я., Румянцев П.А. Влияние стереоизомерии звеньев на свойства гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков // Успехи современного естествознания. - 2017. - № 6. - С. 45-49.

4. Хорова Е.А., Мышлявцев А.В. Применение гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков в составе изделий, эксплуатируемых в условиях воздействия повышенных температур и агрессивных сред // Вопросы материаловедения. -2018. - № 3 (95) - С. 129-136.

5. Третьякова Н.А., Ходакова С.Я., Абольская И.И., Хорова Е.А. Влияние рецептурных факторов на прочность связи в эластомерных разнополярных системах // Каучук и резина. - 2018. - № 6. - С. 396-399.

6. Хорова Е.А., Мышлявцев А.В., Стрижак Е.А., Третьякова Н.А. Исследование гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков методами дифференциальной сканирующей калориметрии и динамического механического анализа // Авиационные материалы и технологии. - 2019. - № 1. - С. 11-16.

7. Xорова Е.А., Еремин Е.Н., Вакулов Н.В. Прогнозирование изменения свойств резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков при термическом старении в агрессивных средах // Вопросы материаловедения. -2020. - № 2 (102). - С. 149-155.

8. Xорова Е.А., Третьякова Н.А., Xодакова С.Я. Исследование свойств маслостойкого резинокордного композита в условиях длительного хранения // Проблемы шин и резинокордных композитов : XXIII симпозиум (15-19 окт. 2012 г.). - Москва : ВЕСКОМ, НИИШП, 2012. - С. 148-149.

9. Xорова Е.А., Третьякова Н.А., Гайдученко Л.Н., Xодакова С.Я. Разработка клеевой композиции для обеспечения высокой прочности связи между слоями покровной маслостойкой резины // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии : XVIII междунар. научно-практич. конф. (21-25 мая 2012 г.) - Москва : НИИШП, 2012. - С. 179-181.

10. Xорова Е.А., Xодакова С.Я., Гайдученко Л.Н., Бобров С.П. Создание резиновой композиции повышенной маслотеплостойкости // Проблемы шин и резинокордных композитов : XXIV симпозиум (14-18 окт. 2013 г.) - Москва : ВЕСКОМ, НИИШП, 2013. - С. 321-325.

11. Xорова Е.А., Xодакова С.Я., Малютин В.И., Третьякова Н.А. Исследование влияния термического старения на свойства каркасных резин // Каучук и резина - 2014: традиции и новации : !У Всерос. конф. (23-24 апр. 2014 г.) - Москва : Экспоцентр, 2014. - С. 69-70.

12. Xорова Е.А., Xодакова С.Я., Третьякова Н.А., Бобров С.П. Создание маслобензостойкой резиновой композиции с температурой эксплуатации 150 °С и выше // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии : XX юбилейная научно-практич. конф. (25-29 мая 2015 г.) - Москва : НИИШП, 2015. -С. 121-123.

13. Xорова Е.А., Раздьяконова Г.И., Xодакова С.Я. Влияние структуры гидрированного бутадиен-нитрильного каучука на стойкость к воздействию агрессивных сред и повышенных температур // Техника и технология

нефтехимического и нефтегазового производства : У1 междунар. научно-техн. конф. (25-30 апр. 2016 г.) - Омск : ОмГТУ, 2016. - С. 155-156.

14. Хорова Е.А., Ходакова С.Я., Третьякова Н.А. Замена гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков Германии на аналоги Японии и Китая в производстве РТИ // Проблемы шин, РТИ и эластомерных композитов : ХХУ11 симпозиум (10-14 окт. 2016 г.) - Москва : ВЕСКОМ, НИИШП, 2016. - С. 440-442.

15. Хорова Е.А., Раздьяконова Г.И., Ходакова С.Я. О перспективности гидрированного бутадиен-нитрильного каучука для производства резинокордных изделий // Каучук и резина - 2016 : традиции и новации : У1 Всерос. конф. (19-20 апр. 2016 г.) - Москва : Экспоцентр, 2016. - С. 45-46.

16. Хорова Е.А., Раздьяконова Г.И., Ходакова С.Я., Третьякова Н.А. Создание инновационных резинокордных материалов для изделий, работоспособных в условиях воздействия повышенных температур и агрессивных сред // Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии : У Всерос. науч. молодежная школа-конф. (Омск, 15-20 мая 2016 г.) - Омск : ОмГТУ, 2016 - С. 271-274.

17. Хорова Е.А., Ходакова С.Я., Румянцев П.А. Исследование структуры гидрированного бутадиен-нитрильного каучука методом молекулярного моделирования // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии : XXIII научно-практич. конф. (28 мая-01 июня 2018 г.) - Москва : НИИШП, 2018. - С. 25-29.

18. Хорова Е.А., Ходакова С.Я., Третьякова Н.А., Бобров С.П. Исследование гидрированного бутадиен-нитрильного каучука отечественного производства со сроком хранения 30 лет // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии : XXIII научно-практич. конф. (28 мая-01 июня 2018 г.) - Москва : НИИШП, 2018. - С. 118-121.

19. Хорова Е.А., Стрижак Е.А. Исследование структуры каучуков с помощью современных методов анализа // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии : XXIV научно-практич. конф. (27-31 мая 2019 г.) -Москва : НИИШП, 2019. - С. 163-166.

20. Xорова Е.А., Мышлявцев А.В. Оценка работоспособности резин на основе гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков при термическом старении в агрессивных средах // Техника и технология нефтехимического и нефтегазового производства : X междунар. научно-техн. конф. (26-29 фев. 2020 г.) - Омск : ОмГТУ, 2020. - С. 220-222.

21. Xорова Е.А., Еремин Е.Н. Применение гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков для создания резин повышенной теплоагрессивостойкости // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии : XXV юбилейная научно-практич. конф. (21-25 сент. 2020 г.) - Москва: НИИШП, 2020. -С. 135-137.

22. Пат. № 2547477 Российская Федерация, МПК С08Ь 9/02 (2006.01), С08К 3/04 (2006.01). Маслостойкая резиновая композиция : № 2013131938/05 : заявл. 09.07.2013 : опубл. 20.01.2015 / Xорова Е.А., Xодакова С.Я., Гайдученко Л.Н., Бобров С.П. - 7 с.

23. Пат. № 2481956 Российская Федерация, МПК В32В 25/10 (2006.01), С08Ь 7/00 (2006.01). Резинокордный композит : № 2011136336/05 : заявл. 31.08.2011 : опубл. 20.05.2013 / Xодакова С.Я., Андрейкова Л.Н., Xорова Е.А., Бобров С.П. - 9 с.

24. Пат. № 2479610 Российская Федерация, МПК С091 109/02 (2006.01). Клеевая композиция : № 2011141818/05 : заявл. 14.10.2011 : опубл. 20.04.2013 / Xорова Е.А., Xодакова С.Я., Гайдученко Л.Н., Бобров С.П. - 6 с.

25. Пат. № 2645479 Российская Федерация, МПК В32В 25/10 (2006.01), С091 5/06 (2006.01). Маслотеплостойкий резинокордный композит : № 2015147918 : заявл. 06.11.2015 : опубл. 19.05.2017 / Xорова Е.А., Xодакова С.Я., Третьякова Н.А., Бобров С.П. - 7 с.

26. Пат. № 2680508 Российская Федерация, МПК С08Ь 9/02 (2006.01), С08К 3/04 (2006.01). Эластомерная композиция : № 2018118915 : заявл. 22.05.2018 : опубл. 21.02.2019 / Xорова Е.А., Третьякова Н.А., Бобров С.П. - 8 с.

27. Пат. № 2714351 Российская Федерация, МПК С08Ь 9/02 (2006.01), С08К 3/04 (2006.01). Маслотеплостойкая эластомерная композиция : № 2019114301 : заявл. 07.05.2019 : опубл. 14.02.2020 / Xорова Е.А., Третьякова Н.А. - 7 с.

ГЛАВА 1 АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ НАУКИ И ТЕХНИКИ В ОБЛАСТИ СОЗДАНИЯ ТЕПЛОАГРЕССИВОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ

ДЛЯ РЕЗИНОКОРДНЫХ ОБОЛОЧЕК

1.1 Назначение, область применения, технология изготовления материалов для резинокордных оболочек

Из всего многообразия резинотехнических изделий резинокордные изделия, в частности резинокордные оболочки (РКО), прочно вошли в инженерную практику. Сегодня появляется все больше отраслей промышленности, где успешно внедряются новые конструкции на базе РКО [120, 129, 130], изготовленных методом конфекционной сборки из конструкционных (эластомерных и армирующих) материалов с последующей вулканизацией.

Резинокордные оболочки предназначены для эксплуатации в качестве упругих элементов амортизирующих конструкций, пневматических подвесок автомобильного и железнодорожного транспорта, шумовиброизоляторов, патрубков топливных трубопроводов морских судов и т.д. С интенсивным развитием техники возрастают требования, предъявляемые к эксплуатационным характеристикам РКО, которыми являются:

- обеспечение заданных характеристик (жесткость, прочность, герметичность);

- надежность работы в широком температурном диапазоне (от минус 40 до плюс 150 °С);

- работоспособность в агрессивных средах (топлива, масла, сернистая нефть);

- длительный срок службы (15-20 лет).

В зависимости от функционального назначения те или иные требования становятся определяющими, однако прочность и герметичность являются обязательными, т.к. именно от них зависит технический ресурс РКО. Как правило, срок эксплуатации изделий должен быть сопоставим (а в идеале равен) со сроком эксплуатации комплектуемой ими техники [77].

Резинокордные оболочки весьма разнообразны. По конструктивным признакам их классифицируют на 1) баллонные; 2) диафрагменные; 3) рукавные;

4) подушечные; 5) тороидальные и другие [120, 129, 130]. Благодаря простоте конструкции, небольшим размерам, малому весу, длительности эксплуатации, возможности регулирования технических характеристик в широких пределах РКО нашли применение в машинах и механизмах [3-11, 81-93, 28], обеспечивая

- эффективную защиту приборов от вибрации, ударных воздействий и шума;

- плавность хода транспортных средств;

- компенсацию относительных монтажных смещений в трубопроводах;

- герметизацию магистральных и технологических нефтепроводов при проведении аварийно-восстановительных работ и т.д.

Xарактерная конструкция любой из указанных оболочек состоит из следующих составляющих элементов (рисунок 1.1):

- каркаса - силового (несущего) элемента, воспринимающего нагрузку, выполненного из нескольких парных перекрещивающихся под заданным углом слоев обрезиненного текстильного корда (позиция 1); толщина и количество слоев корда определяются типом РКО, номинальным давлением в оболочке и нагрузками, возникающими при эксплуатации;

- внутреннего (герметизирующего) резинового слоя, обеспечивающего герметичность РКО и защиту от воздействия перекачиваемой рабочей среды (позиция 2);

- наружного (покровного) резинового слоя, защищающего каркас от механических повреждений и атмосферных воздействий (позиция 3). Составляющие элементы конструкции сдублированы посредством клеевых композиций - специальных химически активных жидких или высоковязких веществ (адгезивов) для их склеивания (позиция 4). 3

1

4

2

Рисунок 1.1 - Схематичное изображение конструкции стенки РКО

Свойства многослойных изделий, каковыми являются резинокордные оболочки, зависят от свойств материалов, из которых они изготовлены. Так, основным армирующим материалом, применяемым в конструкциях РКО, является текстильный корд - материал из тонких, прочных нитей основы и слабых, редких нитей утка [80, 15, 148, 122, 138, 73, 38, 74]. От выбора текстильного корда в значительной мере зависит работоспособность каркаса и резинокордного изделия в целом. Наибольший интерес для производства РКО представляют полиамидные волокна, отличающиеся высокой прочностью, усталостной выносливостью, химической стабильностью.

Другим конструкционным материалом, применяемым для изготовления наружного и внутреннего слоев резинокордных оболочек, являются резиновые смеси. Резиновые смеси изготавливают в закрытых резиносмесителях в две стадии: на первой готовят маточную смесь, содержащую каучуки, пластификаторы, наполнители, противостарители и другие ингредиенты, на второй - вулканизующие агенты и ускорители вулканизации [16]. Смешение осуществляется в камере при механическом воздействии на материалы двух горизонтально расположенных роторов, вращающихся навстречу друг другу с разной скоростью [79]. Существенным недостатком резиносмесителя является то, что при смешении в нем развивается высокая температура, которая может привести к преждевременной вулканизации. Поэтому вулканизующие агенты вводят в смесь, в последний момент перед выгрузкой из смесителя или на вальцах. Существует определенная последовательность введения ингредиентов, которой следует придерживаться при изготовлении любых смесей. При закрытом нижнем затворе в камеру резиносмесителя сначала загружают каучук, который захватывается вращающимися роторами и проталкивается через зазор между ними. Вслед за каучуком вводят диспергаторы (жирные кислоты), активаторы, противостарители. Далее в смесь добавляют технический углерод - сначала мягкие сорта, а затем жесткие (во избежание комкования последних). Так как лучшее диспергирование наблюдается в более вязкой среде, то пластификаторы, снижающие вязкость резиновых смесей, вводят обычно после загрузки

технического углерода, в несколько приемов. Процесс смешения считается законченным при достижении определенной температуры в камере резиносмесителя. Извлеченную из резиносмесителя смесь обрабатывают на вальцах, срезают с вальцов в виде листов и охлаждают.

Каландрование - следующий этап обработки резиновых смесей, в процессе которого разогретую резиновую смесь пропускают через зазор между валками каландра только один раз, при этом получают непрерывный лист резиновой смеси заданной толщины и ширины с гладкой поверхностью. Полученные материалы (обрезиненный корд, листованная или каландрованная резиновая смесь) являются полуфабрикатами, которые раскраивают по заданным размерам согласно спецификации.

Для склеивания полуфабрикатов используют эластомерные (резиновые) клеи, которые получают растворением резиновой смеси в соответствующем растворителе [15]. Приготовление клеев осуществляется в клеемешалках различных типов по определенному режиму. Готовый клей анализируют по сухому остатку, вязкости и прочности связи при расслоении модельных образцов «резина-корд», «корд-корд».

Вулканизация - заключительный процесс производства резинокордных оболочек. Операцию проводят в вулканизационных котлах в среде теплоносителя (горячий воздух, насыщенный водяной пар, перегретая вода) в соответствии с заданным режимом вулканизации (температура, давление, продолжительность).

От сбалансированности всех технологических процессов производства РКО зависит их работоспособность, надежность и долговечность.

1.2 Сырье и материалы, применяемые для изготовления резинокордных оболочек

Несмотря на достигнутые успехи в области создания резинокордных оболочек, в мировой практике ведется активный поиск новых перспективных материалов, обусловленный повышенными требованиями к изделиям, длительно эксплуатируемым в условиях воздействия повышенных температур и

агрессивных сред в различных образцах техники. Инновации, как «догоняющие», так и «опережающие» лучший мировой уровень продукции [40], позволят получить современные высокотехнологичные изделия с уникальными потребительскими свойствами.

1.2.1 Современные теплоагрессивостойкие каучуки и резины на их основе

Применяемые для изготовления наружного и внутреннего слоев РКО резиновые смеси должны обладать высоким сопротивлением разрыву и раздиру, усталостной выносливостью, стойкостью к воздействию агрессивных сред, теплостойкостью, требуемым уровнем прочности связи с текстильным кордом. Для изготовления таких РКО на ФГУП «ФНПЦ «Прогресс» более 50 лет используются резины на основе традиционных бутадиен-нитрильных каучуков (БНК). БНК, обладая высокой маслобензостойкостью, в силу имеющихся в макромолекуле каучука двойных связей, имеет ряд серьезных недостатков [16], главными из которых являются относительно низкие атмосферо- и озоно-стойкость, недостаточная стойкость к таким соединениям как сероводород, сернистая нефть, различные присадки к углеводородным топливам, невысокая теплостойкость: рабочая температура резин на основе БНК составляет 100 °С, кратковременно - до 120 °С. Кроме того, с интенсивным развитием техники возрастают требования к эксплуатационным характеристикам резинокордных изделий - стойкость к воздействию различных агрессивных сред и высоких температур (до 150 °С), увеличение срока службы до 15-20 лет. Ужесточение температурно-временного режима эксплуатации изделий в рабочих средах вызывает необходимость применения современных теплоагрессивостойких материалов с особым комплексом свойств, прежде всего - синтетических каучуков специального назначения (акрилатных, эпихлоргидриновых, гидрированных бутадиен-нитрильных, фторкаучуков), которые на сегодняшний день являются наиболее перспективными материалами для резиновой и резинотехнической промышленности [145]. Подобный выбор каучуков оправдан,

поскольку пониженная устойчивость каучуков общего назначения к высоким температурам способствует потере герметичности, жесткости конструкций, ведет к неравномерному распределению нагрузки по объему материала [75].

Из информационных источников [79] известно, что резины на основе фторкаучуков, несмотря на их стойкость к нефти и нефтепродуктам в широком диапазоне температур, имеют повышенную жесткость и низкую эластичность, недостаточно высокий уровень прочностных свойств, неудовлетворительные динамические свойства. Серьезным недостатком фторкаучуков является сложность получения исходных мономеров и, как следствие, высокая цена. Фтористые резины требуют специфических вулканизующих агентов и ускорителей вулканизации, в основном применяются для изготовления уплотнительных деталей и изделий, работающих в статике. Эпихлоргидриновые каучуки маслобензостойки, но нетехнологичны, клейки, при переработке выделяют хлористый водород, корродирующий оборудование и нарушающий экологию производства. Акрилатные каучуки имеют низкие прочностные показатели и сопротивление истиранию, неудовлетворительные технологические свойства ввиду сильного прилипания к оборудованию. Они горючи, вызывают коррозию металла.

Перспективным направлением в полимерном материаловедении конца ХХ века стало создание гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков, Hydrogenated Acrylonitrile-Butadiene Rubber (ГБНК, HNBR) - нового типа современных высоконасыщенных эластомеров, получаемых путем гидрирования - присоединения атомов водорода по двойным связям макромолекулы БНК в органическом растворителе (ацетон, метилэтилкетон, хлорбензол) в присутствии гомогенных или гетерогенных катализаторов (соединения палладия, родия, рутения, платины) на различных минеральных носителях (уголь, диоксид кремния, оксид алюминия) [74, 94, 70]. От правильного выбора катализатора зависит глубина гидрирования и общая скорость процесса. Так, по мнению авторов [69] при использовании родиевой и рутениевой каталитических систем, обладающих большой активностью, селективностью и стабильностью,

достигается степень гидрирования свыше 99 %. В работах [49, 50] применение палладиевого катализатора позволяет увеличить степень гидрирования БНК до 95 %, особенно в присутствии растворителя хлорбензола. Дальнейшее снижение остаточной непредельности затруднено вследствие наличия в каучуке примесей (остатки инициатора, регулятора и т.д.), отрицательно влияющих на дорогостоящий катализатор. В работах [95, 178, 163] описан альтернативный некаталитический способ гидрирования, заключающийся в восстановлении латексов БНК диимидом, генерируемым in situ реакцией гидразина с перекисью водорода [72]. Снижение ненасыщенности БНК (уменьшение реакционной способности основной полимерной цепи) в процессе гидрирования расширяет сферу его применения благодаря существенному улучшению сопротивления термическому старению, повышению тепло-, атмосферо-, озоностойкости.

ГБНК является довольно молодым материалом. Впервые синтез каучука был осуществлен корпорацией «Nippon Zeon Со., Ltd» (Япония) в 1970-х годах с целью решения задач по созданию прочных резин с улучшенной стойкостью к бензину, маслам и высоким температурам, поставленных перед автомобильной, машиностроительной и энергетической отраслями промышленности. Коммерческий выпуск каучука начат в 1984 году по ASTM 1418 под торговым названием Zetpol [166]. Позднее немецкая компания «Bayer» (в 2004 году из нее выделилась «Lanxess»), а затем канадская «Polysar» (в начале 90-х годов была поглощена «Bayer») предложили собственные способы получения каучука этого типа марок Therban и Tornac. В настоящее время мировыми лидерами рынка ГБНК являются «Zeon» с торговой маркой Zetpol и «Lanxess» с торговой маркой Therban (в 2016 году «Lanxess» вошла в состав компании «Arlanxeo», Нидерланды). В последние годы на рынке представлены альтернативные производители ГБНК из Китая с торговой маркой Zhanber (компания «Zannan Sci Tech Co., Ltd»). В СССР материал промышленно не выпускался. В России опытные партии каучука производились в конце 80-х годов Воронежским филиалом ФГУП «НИИСК» им. С.В. Лебедева (г. Санкт-Петербург) под маркой БНКВ, в 2000-х годах - ООО «НИОСТ» (г. Томск), но промышленное

производство ГБНК, в отличие от других каучуков семейства БНК, так и не было налажено.

Схематично процесс синтеза ГБНК можно представить в следующем виде:

НС = СН C = N

| | катализатор |

- Н2С СН2 - СН2 -СН - "+ Н2 ^ - СН - СН2 - СН2 - СН2 - СН2 - СН2 -

|

С = N

Структурные звенья и особенности их свойств приведены ниже [70]:

Н Н

| | Высокая маслобензостойкость, низкая износо-

- С - С - стойкость, низкая газопроницаемость

| |

H С = N

Н Н H H

| | | | Высокая теплостойкость, озоностойкость, стойкость

- С - С - С - С - к пониженным температурам

| | | |

H H H H

Н Н Н Н

| | | |

- С - С = С - С - Звенья, по которым осуществляется сшивание

| |

Н Н

Согласно представлениям стереохимии (stereos - пространственный) под действием теплового движения или внешних воздействий звенья могут принимать различные пространственные формы (конформации) с разной степенью изогнутости, без нарушения целостности макромолекул [12]. Способность полимерной цепи фигурировать во множестве различных конформаций (конформационная лабильность) при неизменной конфигурации макромолекул связана с внутренним вращением звеньев вокруг одинарных -С-С- связей, изгибом связей и т.д. Для расчета углеводородных связей адаптированы методы, изложенные в [170, 171]. Конформационные исследования концентрируют внимание на «внутренней жизни» макромолекул в отсутствие химических реакций, служат важной основой для истолкования и предсказания зависимости физических и химических свойств органических соединений от их

пространственного строения [46, 127, 135, 126]. Практически все возможные в реальности свойства полимерных систем закодированы в структуре отдельных макромолекул [14]. Данные о конформациях являются основой для исследования взаимосвязи строения и физических и химических свойств полимеров. В его основе лежат представления об энергии макромолекулы. Каждой конформации макромолекулы соответствует определенная стерическая энергия Ese (steric energy) - полная внутренняя энергия, включающая составляющие энергий растяжения, изгиба, кручения и несвязанных взаимодействий (электростатического, дисперсионного, притяжения и отталкивания) [34]. Рассчитав значение Ese, можно построить зависимость «свойство - Ese», сопоставить данные о том, какой структуре полимера соответствует наилучший комплекс свойств.

Стереохимический подход применим ко всем молекулярным объектам, в том числе и к синтетическим каучукам, в частности, к ГБНК с различным содержанием акрилонитрила, степенью ненасыщенности и вязкостью.

Звенья акрилонитрила (Acrylonitrile, далее по тексту - АН) в полимерной цепи ответственны за агрессивостойкость. Степень гидрирования или ненасыщенности, характеризующая наличие остаточных двойных связей (Residual Double bond, далее по тексту - ОДС), определяет теплостойкость и стойкость к термическому старению. Поэтому соотношение АН и ОДС в макромолекуле каучука варьируют в соответствии с требованиями по масло- и теплостойкости, для обеспечения особых технологических свойств и свойств готового продукта.

Содержание АН - один из главных критериев для характеристики каждого типа БНК, обуславливающих области их применения. АН, благодаря его полярности, придает эластомеру несколько основополагающих свойств, таких как стойкость к маслам, топливам и растворителям, износостойкость, эластичность при низких температурах [49]. По мере увеличения содержания АН уменьшается объемное набухание в маслах, топливах и растворителях, ухудшаются низкотемпературные свойства, стойкость к многократным деформациям.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Хорова Елена Андреевна, 2020 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Абрамова, Н.Л. Релаксационные свойства гидрированных бутадиен-нитрильных эластомеров / Н.Л. Абрамова, М.В. Зобина, Л.А. Акопян // Каучук и резина. - 2006. - № 6. - С. 5-9.

2. Анисимов, Б.Ю. Гидрирование бутадиен-нитрильных каучуков / Б.Ю. Анисимов, А.С. Дыкман, Н.С. Имянитов, С.А. Поляков // Каучук и резина. -2007. - № 2. - С. 32-38.

3. Авт. свид. № 773327 СССР, МПК Б16В 3/74 (2000.01). Эластичная муфта : № 2749352 : заявл. 06.04.1979 : опубл. 23.10.1980 / Трибельский И.А., Бекин В.И., Виташевский Е.П., Иванов В.А., Ажнин П.П. - 2 с. : ил.

4. Авт. свид. № 842271 СССР, МПК Б16В 3/74 (2000.01). Высокоэластичная муфта : № 2838526 : заявл. : 16.11.1979 : опубл. 30.06.1981 / Виташевский Е.П., Бухин Б.Л., Трибельский И.А. [и др.]. - 4 с. : ил.

5. Авт. свид. № 846855 СССР, МПК Б16В 3/74 (2000.01). Упругая муфта : № 2840154 : заявл. 30.08.1979 : опубл. 15.07.1981 / Виташевский Е.П., Трибельский И.А., Иванов В.А. [и др.]. - 3 с. : ил.

6. Авт. свид. № 859703 СССР, МПК Б16В 3/74 (1980.01). Упругий элемент для высокоэластичных муфт : № 792711933 : заявл. 11.01.1979 : опубл. 20.10.1981 / Виташевский Е.П., Трибельский И.А., Вайнтруб Т.М. [и др.]. - 3 с. : ил.

7. Авт. свид. № 897570 СССР, МПК В29Н 17/00 (2000.01). Способ сборки резинокордных оболочек муфт : № 2904346 : заявл. 04.04.1980 : опубл. 15.01.1982 / Виташевский Е.П., Лещинский А.В., Иванов В.А. [и др.]. - 4 с. : ил.

8. Авт. свид. № 924441 СССР, МПК Б16В 3/58 (2000.01). Упругая муфта : № 2991549 : заявл. 10.10.1980 : опубл. 30.04.1982 / Быков А.П., Виташевский Е.П., Иванов В.А. [и др.]. - 4 с. : ил.

9. Авт. свид. № 924442 СССР, МПК Б16В 3/74 (2000.01). Упругая муфта : № 2954128 : заявл. 10.07.1980 : опубл. 30.04.1982 / Трибельский И.А., Виташевский Е.П., Бухин Б.Л. [и др.]. - 6 с. : ил.

10. Авт. свид. № 1004680 СССР, МПК Б16В 3/74 (2000.01). Высокоэластичная муфта : № 3294987 : заявл. 04.06.1981 : опубл. 15.03.1983 / Виташевский Е.П.,

Трибельский И.А., Бревнов П.В., Щепетков В.А. - 2 с. : ил.

11. Авт. свид. № 1288400 СССР, МПК F16F 9/04 (2000.01). Пневматический амортизатор : № 3912396 : заявл. 26.03.1985 : опубл.07.02.1987 / Трибельский И.А., Корчагин А.Б. - 4 с. : ил.

12. Бакстон, Шейл Р. Введение в стереохимию органических соединений / Шейл Р. Бакстон, Стэнли М. Робертс. - Москва : Мир, 2005. - 312 с.

13. Бартенев, Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов / Г.М. Бартенев, Ю.С. Зуев. - Москва : Химия, 1964. - 256 с.

14. Бартенев, Г.М. Физика полимеров / Г.М. Бартенев, С.Я. Френкель. -Ленинград : Химия, 1990. - 432 с.

15. Белозеров, Н.В. Технология резины / Н.В. Белозеров. - 3-е изд. перераб. и доп. - Москва : Химия, 1979. - 472 с.

16. Большой справочник резинщика. В 2 частях / под ред. С.В. Резниченко, Ю.Л. Морозова. - Москва : Техинформ, 2012. - Ч. 1: Каучуки и ингредиенты / [Агаянц И.М. и др.]. - 2012. - 735 с. - ISBN 978-5-89551-023-0.

17. Вакулов, Н.В. Прогнозирование изменения свойств материалов резинокордных оболочек в условиях хранения и эксплуатации : диссертация ... кандидата технических наук : специальность 05.16.09 / Вакулов Никита Вадимович; ОмГТУ. - Омск, 2018. - 117 с.

18. Высокотехнологичная резина для «зеленых» моторов : пресс-релиз. - Текст : электронный. - URL : http://press.uшpаck.ru/eng/26655 (дата обращения: 12.09.2018).

19. Гамлицкий, Ю.А. Комплексный метод компьютерного моделирования структуры и свойств резины на молекулярном уровне / Ю.А. Гамлицкий, В.И. Мудрук // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии : материалы XXI науч.-практ. конф. (Москва, 31 мая-03 июня 2016 года). -Москва : НИИШП, 2016. - С. 121-124.

20. Гидрированный бутадиен-нитрильный каучук, ГБНК, HBNR. - Текст : электронный. - URL : http://rezinoviy-compensator.ru/hudrogenated-nbr-hnbr (дата обращения : 12.09.2018).

21. Глухова, О.Е. Теоретические методы исследования наноструктур / О.Е. Глухова, И.В. Кириллова, И.Н. Салий [и др.]. // Вестник СамГУ. Естественнонаучная серия. - 2012. - № 9 - С. 106 - 117.

22. Гончаров, В.М. Основы рецептуростроения эластомерных композиций. Ч. I: Принципы составления и оптимизации рецептур резиновых смесей / В.М. Гончаров, С.И. Левченко, Л.А. Гончарова, В.Д. Ворончихин. - Красноярск : СибГТУ, 2002. - 83 с.

23. ГОСТ 12337-84. Масло моторное для дизельных двигателей. Технические условия : межгосударственный стандарт : дата введения : 2015-01-01. - Москва : Стандартинформ, 2009. - 12 с.

24. ГОСТ 305-2013. Топливо дизельное. Технические условия : межгосударственный стандарт : дата введения : 2013-11-22. - Москва : Стандартинформ, 2014. - 12 с.

25. ГОСТ 6768-75. Резина и прорезиненная ткань. Метод определения прочности связи между слоями при расслоении : с изм. № 1-3 : государственный стандарт : дата введения : 1976-07-01. - Москва : Изд-во стандартов, 1975. - 6 с.

26. ГОСТ 9.713-86. Единая система защиты от коррозии и старения. Резины. Метод прогнозирования изменения свойств при термическом старении : государственный стандарт Союза ССР : дата введения : 1988-01-01. - Москва : Изд-во стандартов, 1987. - 9 с.

27. ГОСТ 9.024-74. Единая система защиты от коррозии и старения. Резины. Методы испытаний на стойкость к термическому старению : государственный стандарт Союза ССР : дата введения : 1975-07-01. - Москва : Изд-во стандартов, 1975. - 11 с.

28. ГОСТ 33188-2014. Муфты тягового привода моторвагонного подвижного состава. Резинокордные оболочки. Общие технические условия : межгосударственный стандарт : дата введения : 2015-12-01. - Москва : Стандартинформ, 2015. - 15 с.

29. Гофман, В. Вулканизация и вулканизующие агенты / В. Гофман; под ред. И.Я. Поддубного. - Москва : Химия, 1968. - 461 с.

30. Гуль, В.Е. Структура и прочность полимеров / В.Е. Гуль. - Москва : Химия, 1978. - 162 с.

31. Денисов, Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров / Е.Т. Денисов. - Ленинград : Химия, 1990. - 288 с.

32. Дик, Джон С. Как улучшить резиновые смеси : 1800 практических рекомендаций для решения проблем / Джон С. Дик ; пер. с англ. под ред. Б.Л. Смирнова. - Санкт-Петербург : Профессия, 2016. - 352 с.

33. Дик, Джон С. Технология резины : Рецептуростроение и испытания / Джон С. Дик. - Санкт-Петербург : НОТ, 2010. - 617 с.

34. Дмитриев, Д.И. Моделирование молекулярных структур нефтяных смол и асфальтенов и расчет их термодинамической устойчивости / Д.И Дмитриев, А.К. Головко // Химия в интересах устойчивого развития. - 2010. - № 2. -С. 177-187.

35. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин, А.А. Донцов, В.А. Шершнев. - 2-е изд., перераб. и доп. - Москва : Химия, 1981. - 376 с.

36. Донцов, А.А. Каучук - олигомерные композиции в производстве резиновых изделий / А.А. Донцов, А.А. Канаузова, Т.В. Литвинова. - Москва : Химия, 1986. - 216 с.

37. Долинская, Р.М. Использование каучуков специального назначения для создания термостойких резинотехнических изделий / Р.М. Долинская, Т.Д. Свидерская, Е.И. Щербина // Труды Белорусского государственного технологического университета. Серия 4: Химия, технология органических веществ и биотехнология. - 2009. - Т. 1. № 4. - С. 143-145.

38. Жовнер, Н.А. Структура и свойства материалов на основе эластомеров / Н.А. Жовнер, Н.В. Чиркова, Г.А. Хлебов. - Омск : РосЗИТЛП. Филиал, 2003. - 276 с. - ISBN 5873670080.

39. Захарченко, П.И. Справочник резинщика : Материалы резинового производства / П.И. Захарченко, Ф.И. Яшунская, В.Ф. Евстратов, П.Н. Орловский. - Москва : Химия, 1971. - 608 с.

40. Золотарев, В.Л. О технологических инновациях в промышленности СК в РФ / В.Л. Золотарев, Т.А. Ярцева // Каучуки, РТИ, шины: традиции и новации : тез. докл. II науч.-практ. конф. - Москва : Экспоцентр, 2012. - С. 34.

41. Зорик, В.В. Хинолидные эфиры - новые вулканизующие агенты бутилкаучука / В.В. Зорик, В.Ф. Комаров, С.Ф. Зорик, В.Ф. Королев // Каучук и резина. - 1978. - № 6. - С. 15-19.

42. Зуев, Ю.С. Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях / Ю.С. Зуев, Т.Г. Дегтева. - Москва : Химия, 1986. - 264 с.

43. Ильин, В.М. Производство бутадиен-акрилонитрильных каучуков в мире / В.М. Ильин, А.К. Резова // Каучук и резина. - 2013. - № 2. - С. 48-55.

44. Каблов, В.Ф. Материалы и создание рецептур резиновых смесей для шинной и резинотехнической промышленности / В.Ф. Каблов, О.М. Новосельцева, М.А. Какшин. - Волгоград : ВолгГТУ, 2008. - 321 с.

45. Кавун, С.М. Новантокс П (порошок) - перспективы применения антиоксиданта каучуков в производстве РТИ и шин / С.М. Кавун, Ю.В. Винокуров, В.Г. Фроликова, Н.Ф. Ушмарин, Л.Ф. Манаева // Мир шин. - 2008. -№ 9. - С. 19-24.

46. Каргин, В.А. Краткие очерки по физико-химии полимеров / В.А. Каргин, Г.Л. Слонимский. - Москва : Химия, 1967. - 227 с.

47. Кирпичников. П.А. Химия и технология синтетического каучука / П.А. Кирпичников, Л.А. Аверко-Антонович. - 2-е изд., перераб. - Ленинград : Химия, 1975. - 480 с.

48. Ковшов, Ю.С. Гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (получение, свойства, применение) / Ю.С. Ковшов, В.В. Моисеев, Т.П. Жарких // Каучук и резина. - 1990. - № 6. - С. 23-27.

49. Ковшов, Ю.С. / Ю.С. Ковшов, В.В. Моисеев, И.П. Зорников, Г.Н. Кирей // Производство и использование эластомеров. - Москва : ЦНИИТЭнефтехим, 1990. - № 7. - С. 8-12.

50. Козлов, А.И. Гидрирование нитрильного каучука с применением блочных ячеистых палладиевых катализаторов / А.И. Козлов, В.Н. Грунский, А.В.

Беспалов // Успехи в химии и химической технологии. Том ХХ11. - 2008. -№ 2. - С. 45-49.

51. Корнев, А.Е. Технология эластомерных материалов / А.Е. Корнев, А.М. Буканов, О.Н. Шевердяев. - Москва : Истек, 2005. - 276 с.

52. Коровина, Ю.В. Сопоставление эксплуатационных свойств резин на основе каучуков специального назначения / Ю.В. Коровина, Е.И. Щербина, Р.М. Долинская // Труды Белорусского государственного технологического университета. Серия 4: Химия, технология органических веществ и биотехнология. - 2008. - Т. 1. № 4. - С. 107-109.

53. Коровина, Ю.В. Особенности серной вулканизации гидрированного бутадиен-нитрильного каучука / Ю.В. Коровина, Е.И. Щербина, Р.М. Долинская, М.Е. Лейзеронок // Каучук и резина. - 2006. -№ 2. - С. 6-9.

54. Коровина, Ю.В. Пероксидная вулканизация гидрированного бутадиен-нитрильного каучука / Ю.В. Коровина, У.И. Щербина, Р.М. Долинская, М.Е. Лейзеронок // Каучук и резина. - 2007. - № 1. - С. 4-7.

55. Котова, С.В. Особенности современного рынка бутадиен-нитрильных каучуков / С.В. Котова, С.И. Михайлов, А.А. Фомина // Каучук и резина. - 2012. - № 6. - С. 35-37.

56. Кошелев, Ф.Ф. Общая технология резины / Ф.Ф. Кошелев, А.Е. Корнев, А.М. Буканов. - 4-е изд. перераб. и доп. - Москва : Химия, 1978. - 528 с.

57. Крень, А.П. Оценка ресурса работоспособности резин с использованием методов индентирования / А.П. Крень, В.А. Рудницкий // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2010. - № 4. - С. 51 -57.

58. Кувардина, К.С. Вулканизация гидрированных бутадиен-нитрильных каучуков хиноловым эфиром / К.С. Кувардина, В.Р. Пен, С.И. Левченко // Каучук и резина. - 2009. - № 2. - С. 17-20.

59. Кузьминский, А.С. Метод ускоренного определения гарантийных сроков хранения резин / А.С. Кузьминский, Л.И. Любчанская, Т.Г. Дегтева // Каучук и резина. - 1963.- № 4. - С. 17-20.

60. Кузьминский, А.С. Окисление каучуков и резин / А.С. Кузьминский, Н.Н. Лежнев, Ю.С. Зуев. - Москва : Госхимиздат, 1957. - 320 с.

61. Кузьминский, А.С. Химические превращения эластомеров / А.С. Кузьминский, В.В. Седов. - Москва : Химия, 1984. - 193 с.

62. Кукина, А.А. Прогнозирование изменения прочностных свойств резины при ее термическом старении / А.А. Кукина, А.А. Ашейчик // Неделя науки СПбГПУ : сб. трудов науч.-практ. конф. - Санкт-Петербург : СПбГПУ, 2014. -С. 63-65.

63. Кулезнев, В.Н. Смеси и сплавы полимеров / В.Н. Кулезнев. - Санкт-Петербург : НОТ, 2013. - 216 с.

64. Кулезнев, В.Н. Смеси полимеров / В.Н. Кулезнев. - Москва : Химия, 1980. -304 с.

65. Ларин, А.А. Прогнозирование усталостного ресурса пневматических шин с учетом старения свойств материалов в процессе эксплуатации / А.А. Ларин // Вестник НТУ ХПИ. - 2014. - № 10. - С. 84-94.

66. Левченко, С.И. Вулканизация каучуков общего и специального назначения хиноловым эфиром / С.И. Левченко, В.Н. Брыляков, В.Ф. Комаров, И.П. Черенюк // Каучук и резина. - 1981. - № 12. - С. 32-35.

67. Лежнев, Н.Н. Методы ускоренного теплового старения резин / Н.Н. Лежнев. -Москва : Госхимиздат, 1957. - 38 с.

68. Лимпер, А. Производство резиновых смесей / А. Лимпер; пер. с англ. под ред. Б.Л. Смирнова. - Санкт-Петербург : Профессия, 2013. - 264 с. - ISBN 9785-91884-045-0.

69. Липатов, Ю.С. Коллоидная химия полимеров / Ю.С. Липатов. - Киев : Наукова думка, 1984. - 344 с.

70. Лысова, Г.А. Гидрированные бутадиен-нитрильные каучуки. Свойства. Рецептуростроение. Применение : тематический обзор / Г.А. Лысова, А.А. Донцов. - Москва : ЦНИИТЭнефтехим, 1991. - 56 с. - (Производство резинотехнических и асбестотехнических изделий; вып. 6).

71. Маркин, В.С. Контроль состава новых полимерных композиций на основе НК и бактериального поли (3-гидроксибутирата). Метод Фурье ИК-спектроскопии / В.С. Маркин, А.Л. Иорданский, Л.Р. Люсова, Е.Э. Потапов // Каучук и резина. - 2006. - № 4. - С. 17-20.

72. Марк, Дж. Каучук и резина. Наука и технология / Дж. Марк, Б. Эрман, Ф. Эйрич. : монография; пер. с англ. под ред. А.А. Берлина и Ю.Л. Морозова. -Долгопрудный : Интеллект, 2011. - 768 с. - ISBN 978-5-91559-018-1.

73. Мартин Дж. М. Производство и применение резинотехнических изделий / Дж. М. Мартин, У.К. Смит; под ред. С.Ч. Бхати; пер. с англ. под ред. В.Н. Красовского; - Санкт-Петербург : Профессия, 2013. - 480 с. - ISBN 5-93913089-5.

74. Махлис, Ф.А. Терминологический справочник по резине / Ф.А. Махлис, Д.Л. Федюкин. - Москва : Химия, 1989. - 400 с.

75. Михайлин, Ю.А. Тепло-, термо- и огнестойкость полимерных материалов / Ю.А. Михайлин .- Санкт-Петербург : НОТ, 2011. - 416 с. - ISBN 978-5-91703021-0.

76. Моисеев, В.В. Синтетические каучуки и материалы для их производства : каталог-справочник / В.В. Моисеев, Ю.В. Перина. - Москва : ЦНИИТЭнефтехим, 1990. - 36 с.

77. Морозов, Ю.Л. Некоторые проблемы материаловедения и экологии резинотехнических изделий в России / Ю.Л. Морозов, С.В. Резниченко // Каучук и резина. - 2000. - № 4. - С. 5-8.

78. Нудельман, З.Н. Свободнорадикальные вулканизующие агенты для насыщенных каучуков / З.Н. Нудельман, М.Г. Каплун, Л.С. Гейдыш, В.И. Мышковский. - Москва : ЦНИИТЭНефтехим, 1981. - 50 с.

79. Осошник, И.А. Производство резиновых технических изделий / И.А. Осошник, Ю.Ф. Шутилин, О.В. Карманова ; под общ. ред. Ю.Ф. Шутилина. -Воронеж: Воронеж. гос. технол. акад., 2007. - 972 с. - ISBN: 978-5-89-448-533-1.

80. Осошник, И.А. Технология пневматических шин / И.А. Осошник, О.В. Карманова, Ю.Ф. Шутилин. - Воронеж : Воронеж. гос. технол. акад., 2004. -

508 с. - ISBN 5-89448-347-6.

81. Патент № 2037727 Российская Федерация, МПК F16L 55/12 (1995.01). Заглушающее резинокордное устройство для перекрытия трубопроводов и способ его изготовления : № 5033656/29 : заявл. 04.02.1992 : опубл. 19.06.1995 / Елисеев А.А., Трибельский И.А. - 10 с. : ил.

82. Патент № 2037728 Российская Федерация, МПК F16L 55/12 (1995.01). Устройство для перекрытия трубы : № 5033657/29 : заявл. 04.02.1992 : опубл. 19.06.1995 / Трибельский И.А., Елисеев А.А. - 5 с. : ил.

83. Патент № 2037729 Российская Федерация, МПК F16L 55/16 (1995.01). Заглушающее резинокордное устройство для перекрытия трубопроводов : № 5033655/29 : заявл. 04.02.1992 : опубл. 19.06.1995 / Елисеев А.А., Трибельский И.А., Фомина Т.Г., Пойманов А.И. - 7 с. : ил.

84. Патент № 2162982 Российская Федерация, МПК F16L 33/22 (2000.01). Устройство крепления арматуры гибких рукавов высокого давления : № 99111292/06 : заявл. 25.05.1999 : опубл. 10.02.2001 / Леонов Г.В., Трибельский И.А., Пиновский М.Л., Адонин В.А. - 4 с. : ил.

85. Патент № 2240465 Российская Федерация, МПК F16L 55/12 (2000.01). Резинокордная оболочка и способ ее изготовления : № 2001123558/06 : заявл. 22.08.2001 : опубл. 20.11.2004 / Леонов Г.В., Трибельский И.А., Ердеев А.И., Егоров Ю.Ф., Адонин В.А. - 6 с. : ил.

86. Патент № 2282070 Российская Федерация, МПК F16D 3/68 (2006.01), F16D 3/74 (2000.01). Упругая муфта : № 2004126919/11 : заявл. 07.09.2004 : опубл. 20.08.2006 / Трибельский И.А., Адонин В.А., Трибельский М.И., Брейтер Ю.Л. -5 с. : ил.

87. Патент № 2274780 Российская Федерация, МПК F16D 3/68 (2006.01), F16D 3/74 (2000.01). Упругая муфта : № 2004126920/11 : заявл. 07.09.2004 : опубл. 20.04.2006 / Трибельский И.А., Адонин В.А., Трибельский М.И., Брейтер Ю.Л. -5 с. : ил.

88. Патент № 2273788 Российская Федерация, МПК F16L 55/128 (2006.01), F16J 15/46 (2006.01). Резинокордная оболочка для перекрытия трубопроводов :

№ 2005109432/06 : заявл. 04.04.2005 : опубл. 10.04.2006 / Трибельский И.А., Трибельский М.И. - 11 с. : ил.

89. Патент № 2277661 Российская Федерация, МПК F16J 15/46 (2006.01), F16L 55/128 (2006.01). Заглушающее резинокордное устройство для перекрытия трубопроводов : № 2005111275/06 : заявл. 18.04.2005 : опубл. 10.06.2006 / Трибельский И.А., Трибельский М.И. - 8 с. : ил.

90. Патент № 2282769 Российская Федерация, МПК F16K 7/06 (2006.01). Резинокордный компенсационный патрубок - задвижка : № 2005108266/06 : заявл. 23.03.2005 : опубл. 27.08.2006 / Трибельский И.А., Адонин В.А., Трибельский М.И., Брейтер Ю.Л. - 6 с. : ил.

91. Патент № 2285191 Российская Федерация, МПК F16L 55/128 (2006.01). Эластичная оболочка и способ ее установки в трубопроводе : № 2005127365/06 : заявл. 30.08.2005 : опубл. 10.10.2006 / Трибельский И.А. -7 с. : ил.

92. Патент № 2297571 Российская Федерация, МПК F16L 55/12 (2006.01). Эластичная оболочка и способ ее установки в трубопроводе : № 2005108962/06 : заявл. 28.03.2005 : опубл. 20.04.2007 / Трибельский И.А., Адонин В.А., Трибельский М.И., Брезгин А.Е. - 6 с. : ил.

93. Патент № 2333226 Российская Федерация, МПК C08L 11/00 (2006.01), C08K 13/02 (2006.01). Огнестойкая полимерная композиция :№ 2006130453/04 : заявл. 23.08.2006 : опубл. 10.09.2008 / Трибельский И.А., Ходакова С.Я., Брейтер Ю.Л. - 5 с.

94. Патент № 2325238 ЕР, МПК C08J 3/07. Feinteilige stabile Suspensionen funktionalisierter, ganz oder teilweise hydrierter Nitrilkautschuke : № 10191637 : заявл. 18.11.2010 : опубл. 25.05.2011 / Soddemann Matthias, Duff Daniel Gordon, Krueger Lars, Stein Sigrun; заявитель и патентообладатель : LANXESS Deutschland GmbH (DE).

95. Патент № 4452950 US, МПК C08F 8/00. Process for hydrogenation of carboncarbon double bonds in an unsaturated polymer in latex form : № 06468816 : заявл. 22.02.1983 : опубл. 05.06.1984 / L.G. Wideman.

96. Патент № H01121304 JP, МПК C08C 19/02. The oilproof hydrogenated butadiene - nitrile rubber and the vulcanized rubber composition with the improved heat resistance : № JP19870280039 : заявл. 05.11.1987 : опубл. 15.05.1989 / Sawanobori Takeo, Furuki Noboru.

97. Патент № 5280081 US, МПК C08F 8/04. Highly hydrogenated nonfunctional or functional terminated conjugated diene polymers : № 07819420 : заявл. 10.10.1992 : опубл. 18.10.1994 / Tonson Abraham.

98. Патент № 20040110888 US, МПК C08L 15/00. Hydrogenated nitrile rubber composites with improved proccesability : № 10684601 : заявл. 10.10.2003 : опубл. 10.06.2004 / Frederic Guerin, Campomizzi Ezio, Ferrari Lorenzo, Gamlin Janet, Pazur Richard.

99. Патент № 103073683 CN, МПК C08F 236/12. Way of the nano Pd/C catalyst for synthesis of the hydrogenated nitrile rubber : № 201310004619.5 : заявл. 26.02.2013: опубл. 01.05.2013 / заявитель и патентообладатель: Чэньчжоу Gaoxin Платиновый Ltd.

100. Патент № 102604178 CN, МПК C08L 15/00. Wear-resistant modified HNBR, NBR and NBR/PVC dynamic sealing material adopting molybdenum disulfide solid lubricant and preparation method for same : № 201210062834.6 : заявл. 12.03.2012 : опубл. 25.07.2012 / Чжан Си Ган [и др.] ; заявитель Шанхайский университет.

101. Патент № 2008195881 JP, МПК C08L 9/02. Hydrogenated NBR composition : № 2007034556 : заявл. 15.02.2007 : опубл. 28.08.2008 / Yoichi Moritani.

102. Патент № 101384660 CN, МПК C08L 15/00. Hydrogenated NBR composition : № 200780005191.9 : заявл. 26.01.2007 : опубл. 11.03.2009 / Yoichi Moriya.

103. Патент № 2009258980 US, МПК C08K 3/04. Hydrogenated NBR composition : № 12102228 : заявл. 14.04.2008 : опубл. 15.10.2009 / Yoichi Moritani ; заявитель NOK Corporation.

104. Патент № 2547477 Российская Федерация, МПК C08L 9/02 (2006.01), C08K 3/04 (2006.01). Маслостойкая резиновая композиция : № 2013131938/05 : заявл. 09.07.2013 : опубл. 20.01.2015 / Хорова Е.А., Ходакова С.Я., Гайдученко Л.Н., Бобров С.П. - 7 с.

105. Патент № 9023936 US, C08L 55/00. HNBR compositions with very high filler levels having excellent processability and resistance to aggressive fluids : № 13062763 : заявл. 10.09.2009 : опубл. 05.05.2015 / Nasreddine Victor, Soddemann Matthias ; заявитель и патентообладатель: LANXESS Deutschland GmbH.

106. Патент № 2492193 Российская Федерация, МПК C08L 9/02 (2006.01), C08L 33/08 (2006.01). Композиционный материал на основе гидрированного бутадиен-нитрильного и акрилатного каучуков : № 2011143195/05 : заявл. 25.10.2011 : опубл. 10.09.2013 / Русецкий В.В., Кротова Т.В., Русецкий Д.В., Лейзеронок М.Е. [и др.]. - 5 с.

107. Патент № 2567291 Российская Федерация, МПК C08L 9/02 (2006.01), C08K 3/04 (2006.01). Термостойкая резиновая смесь повышенной твердости : № 2014116510/05 : заявл. 23.04.2014 : опубл.10.11.2015 / Резников М.С., Мингазов А.Ш., Ушмарин Н.Ф., Сандалов С.И. [и др.]. - 6 с.

108. Патент № 3531455 US, МПК C08F 255/00. Peroxide-cured chlorinated polyethylene : 3531455D : заявл. 28.04.1967 : опубл. 29.09.1970 / Robert Michael Straub; заявитель: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY.

109. Патент № 4774288 US, МПК C08L 61/00. Resin cure system for hydrogenated nitrile polymer : 06936389 : заявл. 01.12.1986 : опубл. 27.09.1988 / John J. Ridland ; заявитель и патентообладатель: Polysar Limited.

110. Патент № 2380386 Российская Федерация, МПК C08L 9/02 (2006.01), C08K 3/04 (2006.01). Вулканизуемая резиновая смесь : № 2008126690/04 : заявл. 30.06.2008 : опубл. 27.01.2010 / Левченко С.И., Пен В.Р., Кувардина К.С., Беляева Л.Е. - 11 с.

111. Патент № 02304596 Российская Федерация, МПК C08L 9/00 (2006.01). Вулканизуемая резиновая смесь на основе гидрированного бутадиен-нитрильного каучука : № 2005127487/04 : заявл. 01.09.2005 : опубл. 30.06.2008 / Русецкий В.В., Коровина Ю.В. Лейзеронок М.Е., Русецкий Д.В. [и др.].

112. Патент № 7381781 US, МПК C08L 9/00. Process for the preparation of low molecular weight hydrogenated nitrile rubber : 10728029 : заявл. 04.12.2003 : опубл.

03.06.2008 / Christopher M. Ong, Sharon X. Guo, Frederic Guerin.

113. Патент № 6780939 US, МПК C08F 20/44. Low molecular weight nitrile rubber: 10167289 : заявл. 10.06.2002 : опубл. 08.05.2003 / Sharon X. Guo, Frederic Guerin.

114. Патент № 6841623 US, МПК C08F 4/70. Low molecular weight hydrogenated nitrile rubber : 10167139 : заявл. 10.06.2002 : опубл. 06.02.2003 / Frederic Guerin, Sharon X. Guo.

115. Патент № 2522622 Российская Федерация, МПК C08L 9/02 (2006.01), C08K 3/04 (2006.01). Композиции ГБНК с очень высокими уровнями содержания наполнителей, имеющие превосходную обрабатываемость и устойчивость к агрессивным жидкостям : № 2011113867/05 : заявл. 10.09.2009 : опубл. 20.07.2014 / Насреддин B.(US), Зоддеманн M.(DE). - 11 с.

116. Патент № 2492203 Российская Федерация, МПК C09J 111/00 (2006.01), C09J 109/02 (2006.01). Теплостойкая клеевая композиция : № 2012112825/05 : заявл. 02.04.2012 : опубл. 10.09.2013 / Третьякова Н.А., Ходакова С.Я., Гайдученко Л.Н., Бобров С.П. - 4 с.

117. Патент № 2680508 Российская Федерация, МПК C09L 9/02 (2006.01), C08K 3/04 (2006.01). Эластомерная композиция : № 2018118915 : заявл. 22.05.2018 : опубл. 21.02.2019 / Хорова Е.А., Третьякова Н.А., Бобров С.П. - 8 с.

118. Патент № 2714351 Российская Федерация, МПК C09L 9/02 (2006.01), C08K 3/04 (2006.01). Маслотеплостойкая эластомерная композиция № 2019114301 : заявл. 07.05.2019 : опубл. 14.02.2020 / Хорова Е.А., Третьякова Н.А. - 8 с.

119. Печковская, К.А. Сажа как усилитель каучука / К.А. Печковская. - Москва : Химия, 1968. - 216 с.

120. Пневматические упругие элементы с резинокордными оболочками. Расчет, конструирование, изготовление и эксплуатация : c6. науч. трудов / под ред. М.Л. Пиновского, Г.А. Колоколова. - Москва : ЦНИИТЭнефтехим,1977. - 132 с.

121. Раздьяконова, Г.И. Саморазложение пероксида водорода на поверхности дисперсного углерода / Г.И. Раздьяконова, О.А. Кохановская, В.А. Лихолобов // RENSIT. - 2015. - № 7 (2). - C. 180-190.

122. Салтыков, А.В. Основы современной технологии автомобильных шин / А.В. Салтыков. - 3-е изд. перераб. и доп. - Москва : Химия, 1974. - 472 с. 123 Сандалов, С.И. Исследование метакрилата цинка в качестве активатора пероксидной вулканизации резиновой смеси на основе БНК / С.И. Сандалов, Н.Ф. Ушмарин // Каучук и резина. - 2013. - № 2. - С. 20-22.

124. Сергунова, Л.И. Влияние температуры на старение резин из БНК в топливе / Л.И. Сергунова, Р.И. Кабетова, А.А. Донцов // Производство и использование эластомеров. - 1990. - № 9. - С. 20-23.

125. Сергунова, Л.И. Особенности старения и защита резин, эксплуатирующихся в физически агрессивных средах и в вакууме / Л.И. Сергунова, А.И. Андреева, А.А. Донцов. - Москва : ЦНИИТЭнефтехим, 1988. -78 с.

126. Сутягин, В.М. Химия и физика полимеров / В.М. Сутягин, Л.И. Бондалетова. - Томск : ТПУ, 2003. - 208 с.

127. Тагер, А.А. Физикохимия полимеров / А.А. Тагер. - 3-е изд., перераб. -Москва : Химия, 1978. - 544 с.

128. Международная конференция по каучуку и резине IRC-2015 : тез. докл. междунар. конф. по каучуку и резине (Нюрнберг, Германия, 29 июня -2 июля 2015 г.) // Каучук и резина. - 2015. - № 6. - С. 46-51.

129. Трибельский, И.А. Расчетно-экспериментальные методы проектирования сложных резинокордных конструкций узлов агрегатов и машин : диссертация ... доктора технических наук : специальность 05.02.13 / Трибельский Иосиф Александрович ; ОмГТУ. - Омск, 2009. - 396 с.

130. Трибельский, И.А. Расчетно-экспериментальные методы проектирования сложных резинокордных конструкций : монография / И.А. Трибельский, В.В. Шалай, А.В. Зубарев, М.И. Трибельский. - Омск : ОмГТУ, 2011. - 240 с.

131. Трибельский, И.А. Прогнозирование работоспособности бортовых зон резинокордных оболочек с учётом влияния релаксационных процессов / И.А. Трибельский, М.Л. Пиновский // Каучук и резина. - 1987. - № 7. - С. 29-32.

132. Трибельский, И.А. Прогнозирование работоспособности резинокордных оболочек подушечного типа в условиях сдвиговых деформаций / И.А. Трибельский, В.Г. Цысс // Каучук и резина. - 1989. - № 12. - С. 24-26.

133. Трибельский, И.А. Метод расчётного исследования прочности и рабочих параметров герметизаторов с резинокордными оболочками различных конструкций / И.А. Трибельский, А.В. Зубарев // Вестник машиностроения. -2008. - № 7. - С. 8-11.

134. Трибельский, И.А. Расчётный анализ напряжённо-деформированного и теплового состояния резинокордных оболочек высокоэластичных муфт / И.А. Трибельский, А.В. Зубарев // Вестник машиностроения. - 2008. - № 12. -С. 10-13.

135. Тугов, И.И. Химия и физика полимеров / И.И. Тугов, Г.И. Кострыкина. -Москва : Химия, 1989. - 432 с.

136. ТУ 2512-03-48082651-2006. Смеси резиновые стойкие в нефтяной среде с содержанием сероводорода до 20 %. - Волжский : НТЦ РТИ и полимеров, 2006.

137. ТУ 2512-017-46521402-2005. Смесь резиновая невулканизированная марки Тер-10. - Москва : РЕАМ-РТИ, 2005.

138. Узина, Р.В. Технология обработки шинного корда / Р.В. Узина, И.П. Нагдасева, В.А. Пугин, Б.И. Волнухин. - Москва : Химия, 1986. - 192 с.

139. Ушмарин, Н.Ф. Влияние рецептуры резин на герметизирующую способность уплотнительных элементов пакерно-якорного оборудования / Н.Ф. Ушмарин, С.И. Сандалов, Н.А. Чернова, Н.И. Кольцов // Каучук и резина-2013: традиции и новации : тез. докл. III Всерос. конф. (24-25 апр. 2013 г.). - Москва : Экспоцентр, 2013. - С. 40-41.

140. Френкель, Р.Ш. Модификация резин олигоэфиракрилатами / Р.Ш. Френкель, В.И. Панченко. - Москва : ЦНИИТЭнефтехим, 1981. - 51 с.

141. Френкель, Р.Ш. Некоторые особенности структуры бутадиен-нитрильных каучуков / Р.Ш. Френкель, Т.И. Кириллова // Каучук и резина. - 1989. - № 6. -С. 44-55.

142. Халикова, С.Х. Вулканизационные сетки на основе смеси каучуков / С.Х. Халикова, Ш.Т. Туйчиев // Доклады Академии наук Республики Таджикистан. -1999. - Т. 42. № 2. - С. 69-75.

143. Хорова, Е.А. Исследование гидрированного бутадиен-нитрильного каучука отечественного производства со сроком хранения 30 лет / Е.А. Хорова, С.Я. Ходакова, Н.А. Третьякова, С.П. Бобров // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии : сб. материалов XXIII научно-практ. конф. (Москва, 28 мая - 01 июня 2018 г.). - Москва : НИИШП, 2018. - С. 118-121.

144. Хорова, Е.А. О перспективности применения гидрированного бутадиен-нитрильного каучука для производства резинокордных изделий / Е.А. Хорова, Г.И. Раздьяконова, С.Я. Ходакова // Каучук и резина-2016: традиции и новации новации : тез. докл. IV Всерос. конф. (19-20 апр. 2016 г.). -Москва : Экспоцентр, 2016. - С. 45-46.

145. Хорова, Е.А. Создание резиновой композиции повышенной масло-теплостойкости / Е.А Хорова, С.Я. Ходакова, Л.Н. Гайдученко, С.П. Бобров // Проблемы шин и резинокордных композитов : 24 симпозиум (15-18 окт. 2013 г.). - Москва : НИИШП, 2013. - С. 321-325.

146. Черникова, Е.В. Спецпрактикум по физико-химическим и физико-механическим методам исследования полимеров. Ч.1. Теория / Е.В. Черникова. А.А. Ефимова, В.В. Спиридонов. - Москва : МГУ им. М.В. Ломоносова, 2013. -112 с.

147. Шилов, М.А. Компьютерное моделирование молекулярных систем методом молекулярной динамики / М.А. Шилов, В.В. Веселов. - Иваново : ИГТА, 2010. - 168 с.

148. Шмурак, И.Л. Шинный корд и технология его обработки / И.Л. Шмурак. -Москва : НИИШП, 2007. - 220 с.

149. Шуваева, А.В. Современные резиновые технические мембраны / А.В. Шуваева, Л.Р. Люсова, Ю.А. Наумова // Промышленное производство и использование эластомеров. - 2010. - № 4. - С.15 - 20.

150. Щеглова, Н.М. Получение гидрированного бутадиен-нитрильного каучука некаталитическим способом и тестирование его в резиновых смесях/ Н.М. Щеглова // Ползуновский вестник. - 2013. - № 1. - С. 193-196.

151. Эмануэль, Н.М. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров / Н.М. Эмануэль, А.Л. Бучаченко. - Москва : Наука, 1988. - 368 с.

152. Alcock, B. . The effect of hydrocarbon ageing on the mechanical properties, apparent crosslink density and CO2 diffusion of a hydrogenated nitrile butadiene rubber (HNBR) / B. Alcock, P. Thijs, R. Gaarder, J. Jorgensen // Polymer Testing. -2015. - V. 47. - P. 22-29.

153. Bender H., Campomizzi E. Increase of heat resistance of compositions based on hydrogenated nitrile rubber // Kautschuk Gummi Kunststoffe. - 2001. - V. 54. N. 1-2. - Р. 14-21.

154. Bhattacharjee, S. The decomposition of hydrogenated nitrile rubber / S. Bhattacharjee, A. Bhowmik, B. Awasthi // Polymer Degradation and Stability. -1991. - V. 31. - Р. 71-87.

155. Bhowmick A.K. Miscellaneous thermoplastic elastomers / A.K. Bhowmick, H.L. Stephens // Handbook of elastomers. - 2-е ed. - New York : Marcel Dekker, 2001. -P. 479-514.

156. Патент № WO 2005068512, МПК C08C 19/02. Method for the hydrogenation of unsaturated polymers containingdouble bonds : № WO2005ЕР00075 : заявл. 07.01.2005 : опубл. 28.07.2005 / Weis Т., Creutz K.

157. Guan Y., Study on ablative properties and mechanisms of hydrogenated nitrile butadiene rubber (HNBR) composites containing different fillers / Y. Guan, L.-X. Zhang // Polymer Degradation and Stability. - 2011. - V. 96. № 5. - Р. 808-817.

158. Dick J.S. Rubber Technology. Compounding and Testing for Performance / J.S. Dick Edition: - 2-е ed. - Cincinnati : Carl Hanser Verlag, 2009. - 591 p. - ISBN: 9783-446-42155-4.

159. Corish P.J. Science and Technology of Rubber / P.J. Corish, F.R. Eirich. - New York : Academie Press, 1978. - 751 p.

160. Choudhury A. Effect of organo-modified clay on accelerated aging resistance of hydrogenated nitrile rubber nanocomposites and their life time prediction / A. Choudhury, M. Soddemann // Polymer Degradation and Stability. - 2010. - V. 95. N. 12. - Р. 2555-2562.

161. Kotal, M. Polymer nanocomposites from modified clays: Recent advances and challenges / M. Kotal, A.K. Bhowmick // Progress in Polymer Science. - 2015. -V. 51. - Р. 127-187.

162. Khorova, E.A. Effect of the structure of hydrogenated butadiene-nitrile rubber on the resistance to aggressive media and high temperatures / E.A. Khorova, G.I. Razdyakonova, S.Ya. Khodakova // Procedia Engineering. - 2016. - V. 152. -Р. 556-562.

163. Lin, X. Hydrogenation of nitrile-butadiene rubber latex with diimide / X. Lin, Q. Pan, G.L. Rempel // Applied catalysis A: General. - 2004. - V. 276. - Р. 123-128.

164. McDonel, E.T. Polymer Blends / E.T. McDonel, K.C. Baranwal, J.C. Andries. -New York : Academie Press, 1978. - V. 11. Chap. 19. - P. 264-292.

165. Perraud, S. Network characteristics of hydrogenated nitrile butadiene rubber networks obtained by radiation crosslinking by electron beam / S. Perraud, M.-F. Vallat, M.-O. David, J. Kuczynski. // Polymer Degradation and Stability. - 2010. V. 95. N. 9. - P. 1495-1501.

166. Rezinoviy-compensator : [сайт]. - URL : https://hydrogenated-nbr-hnbr-hbnr.html (дата обращения: 02.10.2018).

167. Roland C.M. Rubber Chemistry and Technology. Т. 62 / C.M. Roland. - New York : American Chemical Society, 1989. - 456 p.

168. Schawe J. Curve interpretation of Part 6: Variation of DMA measurement conditions. Thermal Analysis User Com 43/ J. Schawe. - Текст : электронный. -URL : https://www.mt.com/ru/ru/home/supportive_content/matchar_apps/ (дата обращения: 12.09.2018).

169. Sotiropoulou, D.D. Property-composit ion dependence of hydrogenated poly (butadiene- co-acrylonitrile) / poly(vinyl chloride) blends / D.D. Sotiropoulou, O.E. Ayramidou // Polymer. - 1993. - V. 34. N. 11 - P. 2297-2301.

170. Stuart, S.J. A reactive potential for hydrocarbons with intermolecular interactions / S.J. Stuart, A.B. Tutein, J.A. Harrison // The Journal of Chemical Physics. - 2000. -V. 112. N. 14. - Р. 6472-6486.

171. Tersoff J. Modeling solid-state chemistry: Interatomic potentials for mnlticomponent systems / J. Tersoff // Physical Review B. - 1989. - V. 39. N. 8. -P. 5566-5568.

172. Therban®ARLANXEO-LANXESS. - Текст : электронный. - URL : http:// therban.com/technicalinformation (дата обращения: 12.09.2018).

173. Tribelskiy, I.A. Predicting the durability of the bead zones of rubbercord casings with allowance for the effect of relaxation processes / I.A. Tribelskiy, M.L. Pinovskiy // International Polimer Science and Technology (IPSAT). - 1988. - V. 15. N. 2. -P. 10-13.

174. Youn-Gu, Yeo. A Study on the Characteristics of a Rubber / Yeo Youn-Gu, Hyun-Ho Park // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2013. - V. 19. -Р. 1540-1548.

175. Henning, S.K. Reduced zinc loading. Using ZMMA to activate accelerated sulfur vulcanization / S.K. Henning // Rubber World. - 2009. - V. 238. N. 5. -P. 35-42.

176. Hayashi, S. Low-Temperature Properties of Hydrogenated Nitrile Rubber (HNBR) / S. Hayashi, H. Sakakida // Rubber Chemistry and Technology. - 1991. -V. 64. - P. 534.

177. Global Collaboration and Analytics Platforms for Chemistry : [сайт]. - URL : http://www.cambridgesoft.com/software/chembiooffice (дата обращения: 10.09.2019).

178. Xie, H.-Q. Hydrogenation of nitrile-butadiene rubber to form thermoplastic elastomer with excellent thermooxidation resistance / H.-Q. Xie, X.-D. Li, J.-S. Guo // Journal of Applied Polymer Science. - 2003. - V. 90. - P. 1026-1031.

179. Zhao, J. Thermal aging of hydrogenated nitrile rubber - loss of additives and its influence on elasticity maintenance / J. Zhao, X. Liu, R. Yang, R. Iervolino // Polymer. - 2017. - V. 62. N. 7-8. - P. 588-598.

180. Zhanber® Hydrogenated Butadiene Acrylonitrile Copolymer (HNBR). - Текст : электронный. - URL : http://www.вiesterfeld-plastic.com (дата обращения: 12.09.2018).

181. Zetpol® Hydrogenated Butadiene Acrylonitrile Copolymer (HNBR). - Текст : электронный. - URL : http://www.zeonchemicals.com/products / zetpol hnbr (дата обращения: 12.09.2018).

ПРИЛОЖЕНИЯ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Histogram of agglomerates

600

а

|476 | ¡60]

[Ж| 1 [ТТЛ

Шш...............................................

1111111

2,9 8,6 14,4 20,1 25,8 31,6 37,3 43,1 48,8 54,5 60,3

5,7 11,5 17,2 23,0 28,7 34,4 40,2 45,9 51,7 57,4

Agglomerate diameter [um]

Histogram of area percentage

б

2,9 8,6 14,4 20,1 25,8 31,6 37,3 43,1 48,8 54,5 60,3

5,7 11,5 17,2 23,0 28,7 34,4 40,2 45,9 51,7 57,4

Agglomerate diameter [um]

500

4—1

С

g 300

и

100 о

Histogram of agglomerates

а

£1

■111 м 1111 ■111 ■1111 ■ ■111 ■11111 ■111 ■ ■1111 ■111 ■11111 ■111 ■ ■1111 ■111 ■1111 ■ ■111 ■1111 ■ ■111 ■ ■1111 ■111 ■ ■1111 ■11 2,9 8,6 14,4 20,1 25,8 31,6 37,3 43,1 48,8 54,5 60,3

5,7 11,5 17,2 23,0 28,7 34,4 40,2 45,9 51,7 57,4

Agglomerate diameter [um]

Histogram of area percentage

б

£ 1-2 I_I

CD 0.9 CD

2,9 8,6 14,4 20,1 25,8 31,6 37,3 43,1 48,8 54,5 60,3

5,7 11,5 17,2 23,0 28,7 34,4 40,2 45,9 51,7 57,4

Agglomerate diameter [um]

600

С 400 D

О

U 200 0

2,9 8,6 14,4 20,1 25,8 31,6 37,3 43,1 48,8 54,5 60,3

5,7 11,5 17,2 23,0 28,7 34,4 40,2 45,9 51,7 57,4

Agglomerate diameter [um]

Histogram of area percentage

2,9 8,6 14,4 20,1 25,8 31,6 37,3 43,1 48,8 54,5 60,3

5,7 11,5 17,2 23,0 28,7 34,4 40,2 45,9 51,7 57,4

Agglomerate diameter [um]

Histogram of agglomerates

а

1111111111111111

Histogram of agglomerates

а

400 300

4—1

С

о 200 и

100

274

2,9 8,6 14,4 20,1 25,8 31,6 37,3 43,1 48,8 54,5 60,3

5,7 11,5 17,2 23,0 28,7 34,4 40,2 45,9 51,7 57,4

Agglomerate diameter [um]

Histogram of area percentage

£

0,5

<0

W 0,3 ^ 0,2

<1>

0,1

[□7^1 |o~4s"

б

1 1 I 1 1 11 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 11 1 1 1 1 I 1 1 1 1 11 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 11 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 11 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 11 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I

2,9 8,6 14,4 20,1 25,8 31,6 37,3 43,1 48,8 54,5 60,3

5,7 11,5 17,2 23,0 28,7 34,4 40,2 45,9 51,7 57,4

Agglomerate diameter [um]

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Таблица 1 - Изменение физико-механических показателей резины с соотношением ГБНК

100:0 до и после термического старения на воздухе

Температура, Время, Условное Условная Относи- Изменение

°С сутки напряжение прочность тельное показателя

при 300%- при удлинение после

ном растяжении, при старения,

удлинении, МПа разрыве, усл. проч./

МПа % относ. удл.

Исходные данные 6,89 18,50 640 -

150 1 15,86 17,59 370 -4,9/-42,0

3 - 16,98 160 -8,0/-75,0

7 - 13,61 50 -26,0/-92,0

14 - 15,35 20 -17,0/-97,0

21 - 13,91 - -24,8/-100,0

28 эксперимент закончен - -

35

125 1 9,76 18,43 580 -0,4/-9,4

3 14,63 18,31 470 -1,0/-26,6

7 17,78 18,64 360 0,8/-43,8

14 - 19,60 200 6,0/-69,0

21 - 22,11 160 8,7/-75,0

28 - 21,44 100 15,9/-84,0

35 - 22,08 80 19,4/-88,0

42 - 21,23 60 14,8/-91,0

49 - 19,86 50 7,0/-92,0

110 1 11,00 18,34 610 0,8/-4,7

3 11,33 18,49 580 0/-9,4

7 12,68 18,49 556 0/-13,1

14 16,25 18,19 420 -1,7/-34,4

21 15,75 17,49 380 -5,4/-41,0

28 16,32 18,22 340 -1,5/-46,9

35 - 19,60 290 5,9/-54,7

49 - 19,76 280 6,8/-56,2

63 - 21,11 160 14,0/-75,0

77 - 20,95 160 13,2/-75,0

Температура, Время, Условное Условная Относи- Изменение

°С сутки напряжение прочность тельное показателя

при 300%- при удлинение после

ном растяжении, при старения,

удлинении, МПа разрыве, усл. проч./

МПа % относ. удл.

Исходные данные 3,35 16,59 750 -

150 1 12,70 18,00 570 8,5/-24,0

3 13,64 15,23 460 -8,0/-39,0

7 - 15,52 240 -6,4/-68,0

14 - 19,27 100 16,0/-87,0

21 - 20,40 40 22,5/-95,0

28 эксперимент закончен - -

35

125 1 10,14 16,20 620 -2,3/-17,3

3 11,23 17,29 600 4,2/-20,0

7 12,53 17,07 540 2,9/-28,0

14 13,55 15,94 500 4,0/-33,0

21 15,17 16,96 420 2,2/-44,0

28 16,00 16,74 350 0,9/-53,0

35 - 17,97 290 8,3/-61,0

42 - 17,68 230 6,6/-69,0

49 - 18,84 220 14,0/-71,0

110 1 4,82 17,40 640 4,5/-14,6

3 5,57 16,33 620 1,6/-17,3

7 7,14 16,34 610 -1,5/-18,7

14 8,95 17,81 570 7,4/-24,0

21 7,85 17,24 570 3,9/-24,0

28 8,34 16,42 570 -1,0/-24,0

35 9,12 16,51 550 -0,5/-26,6

42 9,91 17,09 500 3,0/-33,3

49 16,53 17,47 450 5,3/-40,03

63 13,29 17,68 430 6,6/-43,0

77 15,40 18,34 400 11,0/-47,0

Температура, Время, Условное Условная Относи- Изменение

°С сутки напряжение прочность тельное показателя

при 300%- при удлинение после

ном растяжении, при старения,

удлинении, МПа разрыве, усл. проч./

МПа % относ. удл.

Исходные данные 4,01 16,88 720 -

150 1 12,19 16,32 460 -3,3/-36,0

3 - 14,77 270 -13,0/-63,0

7 - 13,28 120 -21,0/-83,0

14 - 14,65 80 -13,0/-90,0

21 - 14,57 0 -13,7/-100,0

28 - - - -

35 эксперимент закончен

125 1 10,45 18,67 620 10,6/-13,9

3 11,74 17,80 560 5,4/-22,2

7 13,16 16,63 500 -1,5/-30,6

14 15,14 15,97 360 -5,0/-50,0

21 17,45 17,55 310 4,0/-57,0

28 - 18,0 240 6,7/-67,0

35 - 18,96 180 12,3/-75,0

42 - 18,65 170 10,5/-76,0

49 - 19,26 140 14,0/-81,0

110 1 8,13 18,50 680 9,6/-5,6

3 9,83 18,17 610 7,6/-15,3

7 11,08 16,71 550 -1,0/-23,6

14 13,15 16,34 490 -3,2/-31,9

21 12,20 15,97 460 -5,4/-36,0

28 12,88 15,77 460 -6,6/-36,0

35 13,16 15,58 440 -7,7/-38,8

42 14,76 16,52 350 -2,1/-51,4

49 16,96 18,32 380 8,5/-47,2

63 17,23 17,23 300 2,1/-58,0

77 - 18,29 260 8,0/-64,0

Температура, Время, Условное Условная Относи- Изменение

°С сутки напряжение прочность тельное показателя

при 300%- при удлинение после

ном растяжении, при старения,

удлинении, МПа разрыве, усл. проч./

МПа % относ. удл.

Исходные данные 5,30 17,70 700 -

150 1 12,49 16,82 580 -5,0/-17,0

3 14,20 16,56 480 -6,4/-31,4

7 - 15,68 200 -11,4/-71,0

14 - 18,52 90 -5,0/-87,0

21 - 19,04 0 7,6/-100,0

28 - - -

35 эксперимент закончен

125 1 11,56 19,84 620 6,3/-11,4

3 12,10 20,30 570 14,7/-18,6

7 13,55 18,90 500 6,8/-28,5

14 14,92 17,84 460 0,8/-34,0

21 16,54 18,20 410 2,8/-41,4

28 17,59 18,40 330 3,9/-53,0

35 18,53 18,53 300 3,7/-57,1

42 - 18,63 280 5,2/-60,0

49 - 19,29 200 9,0/-71,0

110 1 10,32 18,14 660 2,5/-5,7

3 11,58 19,41 600 9,7/-14,3

7 12,05 18,53 590 4,7/-15,7

14 11,62 17,69 560 0/-20,0

21 13,37 18,78 540 6,1/-22,9

28 12,90 18,21 510 2,9/-27,1

35 12,93 17,99 500 0,2/-28,5

42 13,45 18,20 460 2,7/-34,3

49 14,96 17,58 440 -0,7/-37,0

63 16,65 18,48 420 4,0/-40,0