Структурообразование оксигидратов циркония при разных скоростях формирования гелей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Никитин, Евгений Александрович

• Никитин, Евгений Александрович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Никитин, Евгений Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Современные представления о структурообразовании оксигидратных гелей.

1.2 Химия циркония

1.2.1 Общие свойства.

1.2.2 Гидролиз соединений циркония.

1.2.3 Оксигидраты циркония, как неорганические полимеры.

1.3 Общепринятые методы синтеза оксигидратных материалов.

1.3.1 Диспергирование.

1.3.2 Конденсация.

1.3.2.1 Жидкофазная конденсация.

1.3.2.2 Синтез монодисперсных золей.

1.3.2.3 Синтез нанодисперсных систем в микроэмульсиях и мицеллах поверхностно-активных веществ.

1.3.3 Некоторые закономерности получения оксигидратов циркония.

1.4 Основные физико-химические свойства цирконогелей

1.4.1 Структурно-морфологические характеристики.

1.4.2 Закономерности термолиза оксигидратов циркония.

1.4.3 Оптические характеристики.

1.4.4. Сорбционные свойства.

1.5 Процессы формирования и эволюции оксигидратных гелей.

1.6 Прогнозирование строения вещества

1.6.1 Вероятностное моделирование.

1.6.2 Квантово-химические расчёты

1.6.2.1 Полуэмпирические методы.

1.6.2.2 Методы теории функционала плотности.

1.6.2.3 Моделирование оксигидратных систем.

1.7 Постановка цели и задач исследования.

Глава 2 Экспериментальная часть

2.1 Синтез гелей оксигидратов циркония.

2.2 Изучение термолитических свойств цирконогелей.

2.3 Изучение структурных характеристик цирконогелей методом дифракции рентгеновских лучей.

2.4 Изучение структурных характеристик цирконогелей методом

ИК спектроскопии.

2.5 Изучение морфологии цирконогелей методом электронной микроскопии.

2.6 Изучение структурных характеристик цирконогелей методом

ЯМР1 Н широких линий.

2.7 Изучение сорбционных свойств цирконогелей.

2.8 Определение плотности и брутто-состава образцов.

2.9 Квантовохимические расчеты

2.9.1 Вероятностное моделирование.

2.9.2 Оптимизация геометрии молекул и расчет энергетических параметров.

Глава 3 Исследование физико-химических свойств гелей оксигидратов циркония.

3.1 Влияние скорости структурообразования на термолитические свойства.

3.2 Инфракрасные спектры оксигидратных гелей.

3.3 Анализ дифрактограмм гелей оксигидратов циркония.

• 3.4 Электронно-микроскопическое исследование цирконогелей.

3.5 Исследование оксигидратов циркония методом ЯМП^Н.

3.6 Сорбционные свойства оксигидратных гелей.

Глава 4 Компьютерное моделирование структуры и свойств гелей оксигидратов циркония.

4.1 Изучение процессов полимеризации и гидратации низкомолекулярных частиц оксигидратов циркония.

4.2 Расчёт электронных спектров поглощения.

4.3 Расчёт колебательных спектров поглощения.

4.4 Сопоставление экспериментальных и расчётных данных.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурообразование оксигидратов циркония при разных скоростях формирования гелей»

Гели оксигидратов циркония являются основой ряда сорбентов, в том числе наноструктурированных, а также керамических материалов и катализаторов. Цирконогели получили широкое распространение как сорбенты для очистки сточных вод от ионов тяжёлых металлов и радионуклидов предприятий атомной индустрии в 60-е годы прошлого века вследствие своей высокой термической и радиационной устойчивости. В настоящее время данные соединения используются не только в химической технологии и атомной промышленности, но также для очистки от тяжёлых металлов сточных и природных, в том числе питьевых вод.

Область применения цирконогелей в промышленности велика. Для каждой отрасли ключевым является свой набор физико-химических характеристик данных соединений, что заставляет исследователей обращать пристальное внимание на вопросы, связанные с получением продукта с заданными конечными свойствами.

Актуальность работы. Традиционным способом получения сорбентов на основе оксигидратов циркония является золь-гель метод [1]. Наиболее перспективным считается использование быстрого гидролиза растворов солей циркония. Чем выше степень пересыщения маточного раствора, тем меньше размер частиц образующихся зародышей и тем выше дисперсность и площадь поверхности, а, следовательно, и количество доступных сорбцион-ных центров формирующихся гелевых частиц. В то же время количество доступных сорбционных центров определяется не только площадью поверхности гранул сорбента, но и структурой этих гранул. Цирконогели, как и другие оксигидратные гели, образуют упорядоченные структуры не только кристаллического типа, но и других типов упорядоченности, аналогично жидкокристаллическим системам [2]. Как показывают квантово-химические расчёты, некристаллические упорядоченные частицы цирконогелей могут содержать большее количество доступных сорбционных центров, чем неупорядоченные структуры. Формирование упорядоченных частиц происходит при малых скоростях гелеобразования. Но при малых скоростях формирования гелей неизбежно возникают трудности синтеза и использования ок-сигидратных материалов, обусловленные большим количеством факторов, влияющих на их строение и физико-химические характеристики. Воспроизводимость полимерных неорганических систем является вероятностной, хотя для практического применения можно найти условия получения и обработки гелей, позволяющие получить минимальный разброс свойств. В основном к таким условиям относится отмывка водой, при которой разрушается часть метастабильных структур, обработка золя и/или геля органическими растворителями, кипячение, замораживание, электролиз маточного раствора. При этом малоизученной остаётся стадия структурообразования и особенности гелевых структур.

Актуальность работы обусловлена расширением области применения цирконогелей и недостаточной изученностью особенностей структурообразования оксигидратов циркония при разных скоростях формирования гелей.

Научная новизна. В диссертационной работе впервые:

1. Экспериментально методами ИК и ЯМР'Н спектроскопии, синхронного термического анализа, дифракции рентгеновских лучей, электронной микроскопии и др. изучены оксигидраты циркония, синтезированные с различными скоростями гелеобразования при помощи гидролиза аммиаком или едким натром водных растворов оксихлорида циркония. Обнаружено, что изменение скорости гидролиза немонотонно влияет на структуру и свойства цирконогелей.

2. Для гелей оксигидратов циркония, полученных медленным и сверхмедленным гидролизом, определены сорбционные свойства по отношению к ионам иттрия, марганца (II), никеля (II), меди (II) и кальция. Установлено, что независимо от скорости гелеобразования сорбируемость ионов снижается в ряду Ni >Mn >Cu >Y >Са . Максимальными сорбционными свойствами обладают цирконогели, полученные медленным гидролизом в присутствии ПАВ.

3. Проведено компьютерное моделирование (вероятностное с последующей оптимизацией ab initio) гидратации низкомолекулярных агрегатов оксигидрата циркония состава [Zr0(0H)2]n-kH20 со степенью полимеризации (n= 1.10) и гидратации (k = 0.20). Для всех полученных структур вычислены координационные числа и теплоты образования, методом TD DFT рассчитаны спектры поглощения в видимой области; полуэмпирическим методом ZINDO/1 вычислены инфракрасные спектры.

4. Установлено, что одним из факторов, обусловливающих окрашивание оксигидратов циркония является наличие в образцах значительных количеств низкомолекулярных слабогидратированных фрагментов.

Практическая значимость работы.

1. Запатентован способ получения сорбентов с высокими сорбцион-ными свойствами по отношению к ионам переходных элементов. Методика основана на обеспечении низкой скорости гелеобразования и воздействии на гель электромагнитного излучения.

2. Разработана методика синтеза оксигидратных гелей с низкой скоростью гидролиза, достигаемой при использовании реактора оригинальной конструкции.

3. Результаты диссертации применены в учебном процессе при преподавании дисциплин ЕН.В.01 «Коллоидная химия», ЕН.В.02 «Дисперсные системы и поверхностные явления», ОПД.Р.ОЗ «Технология неорганических наноматериалов» бакалавров по направлению 02.08.00 «Экология и природопользование», ДВМ.02.01 «Защита водных ресурсов от антропогенных воздействий», магистров по направлению 02.08.00 «Экология и природопользование», программа 68.17 «Экологическая безопасность», ЕН.Ф.04.05 «Коллоидная химия», ОПД.В.01 «Технология получения и применения сорбентов и ионитов», ОПД.В.02 «Технология получения и применения неорганических наноматериалов», бакалавров по направлению 280200 «Защита окружающей среды» ДВМ.01.01 «Технология неорганических наноматериалов», магистров по направлению 280200 «Защита окружающей среды» программа 68.04 «Комплексное использование природных ресурсов».

Финансовая поддержка. Исследовательские работы проводились при поддержке грантов РФФИ-Урал (проекты №№ 04-03-96050, 04-03-96060, 07-03-96056), а также грантов Правительства Челябинской области для молодых учёных (№004.03.06-04.АГ и №005.03.06-05.БХ).

Благодарности. За многолетнее сотрудничество и помощь в выполнении работы автор выражает благодарность кандидатам химических наук A.B. Батист, В.А. Потёмкину, Ю.В. Матвейчуку, И.В. Антоненко. Отдельно автор благодарит кандидата химических наук A.A. Лымаря за разработку программного обеспечения для обработки результатов синхронного термического анализа, ИК спектров и рентгеновских дифрактограмм, а также за методическое руководство при проведении компьютерного моделирования.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Никитин, Евгений Александрович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Высокая скорость образования гелей способствуют формированию преимущественно неупорядоченных фракций геля. Низкая скорость гелеоб-разования приводит к возрастанию доли упорядоченных частиц за счёт формирования наиболее стабильных структур.

2. Сверхнизкие скорости структурообразования способствуют возникновению большого количества связей между гелевыми агрегатами, что, по-видимому, вызывает разрушение малых упорядоченных структур и образование более крупных структур с меньшей упорядоченностью.

3. Сорбционные и термолитические характеристики гелей определяются соотношением упорядоченных и неупорядоченных областей. Это соотношение можно изменять регулированием скорости гелеобразования, что позволяет получать цирконогели с заданными свойствами.

4. Перспективными для дальнейшего изучения и внедрения в технологические водоочистные процессы являются оксигидраты циркония, полученные с небольшой скоростью гидролиза с применением ПАВ. Такие цирконогели обладают максимальными сорбционными свойствами и высокой воспроизводимостью физико-химических характеристик.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Никитин, Евгений Александрович, 2009 год

1. Шабанова, H.A. Химия и технология нанодисперсных оксидов / H.A. Шабанова, В.В. Попов, П.Д. Саркисов. М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. — 309 с.

2. Авдин, В.В. Особенности структурообразования оксигидратов тяжёлых металлов при малых скоростях формирования гелей / В.В. Авдин, A.A. Лымарь, A.B. Батист и др. // Журн. структ. химии, 2007. Т. 48, №4. -С. 796-801.

3. Мелихов, И.В. Физико-химическая эволюция твёрдого вещества / И.В. Мелихов. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 309 с.

4. Scherer, G. Structure and properties of gels / G. Scherer // Cement and Concrete Research. 1999.-V. 29.-P. 1149-1157.

5. Clearfield, A. On the mechanism of ion exchange in crystalline zirconium phosphates. VIII. Na+/K+ exchange on a zirconium phosphate / A. Clearfield, A.S. Medina // J. Inorg. Nucl. Chem. 1973. - V. 35, № 8. - P. 2985-2992.

6. Рейнтен, Х.Г. Образование, приготовление и свойства гидратированной двуокиси циркония / Х.Г. Рейнтен // Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б.Г. Линсена. М.: Мир, 1973. - С. 332-384.

7. Нехамкин, Л.Г. О состоянии протонов в гидратах основного хлорида циркония / Л.Г. Нехамкин, Е.Л. Соколова, Ю.Б. Муравлев, A.A. Гризик // Журн. неорган, химии, 1992. Т. 37. - Вып. 9.-С. 1990-1993.

8. Бурков, К.А. Колебательные спектры тетрамерного гидроксокомплекса циркония (IV) / К.А. Бурков, Г.В. Кожевникова, Л.С. Лилич, Л.А. Мюнд // Журн. неорган, химии, 1982. Т. 27, №6. - С. 1427-1431.

9. Арсенин, К.И. ИК спектры аквакомплексов гидроксохлоридов циркония и гафния / К.И. Арсенин, Л.А. Малинко, И.А. Шека, И.Я. Пищай // Журн. неорган, химии, 1990. Т. 35, №9. - С. 2328-2336.

10. Джонсон, Д. Изучение гидратированных ионов Zr и Hf методом ультрацентрифугирования. Влияние кислотности на степень полимеризации / Д. Джонсон, К. Краусс. — М.: Изд-во иностр. лит., 1962. — С. 152-165.

11. Антоненко, И.В. Периодические свойства гелей оксигидрата циркония: дис. . канд. хим. наук / И.В. Антоненко. — Челябинск: ЮУрГУ, 1999. — 170 с.

12. Старик, И.Е. Состояние микроколичеств радиоэлементов в растворах. IX. К вопросу о состоянии микроколичеств циркония в области гидролиза /

13. И.Е. Старик, И.А. Скульский // Радиохимия. 1959. - Т. 1, № 4. - С. 379383.

14. Clearfield, В.А. Crystalline hydrous zirconia / В.A. Clearfield // Inorg. Chem. -1969. Vol. 3, № 1. - P. 146-148.

15. Жуков, А.И. Сорбция циркония смолой КУ-1 из солянокислых растворов / А.И. Жуков, А.П. Мансуров, B.C. Синерцов // Журн. приют, химии. 1971. - Т. 44, № 12. - С. 2621-2627.

16. Воронков, А.А. Кристаллохимия минералов циркония и их искусственных аналогов / А.А. Воронков, Н.Г. Шумяцкая, Ю.А. Пятенко. М.: Наука, 1978.- 182 с.

17. Плетнев, Р.Н. ЯМР в соединениях переменного состава / Р.Н. Плетнев, Л.В. Золотухина, В.А. Губанов. -М.: Наука, 1983. 167 с.

18. Sadykov, V.A. Structure of zirconia nanoparticles used for pillaring of clay / V.A. Sadykov, T.G. Kuznetsova, V.P. Doronin et al. // Proc. MRS. 2001. -V. 703.-P. 529-540

19. Matsui, K. Formation mechanism of hydrous-zirconia particles produced by hydrolysis of ZrOCl2 solutions / K. Matsui, M. Oligai // J. Amer. Ceram. Soc. — 1997.-V. 80, №8.-P. 1949-1956.

20. Denkewicz, Jr.R.P. Hydrotermal crystallization kinetics of m-Zr02 and t-Zr02 / Jr.R.P. Denkewicz, K.S. TenHuisen, J.H. Adair // J. Mater. Res. 1990. - V. 5, № ll.-P. 2698-2705

21. Hakuta, Y. Hydrotermal synthesis of zirconia nanocrystals in supercritical water / Y. Hakuta, T. Ohashi, H. Hayashi // J.Mater.Res. 2004. - V. 19, №. 8. -P. 2230-2234

22. Рутман, Д.С. Высокоогнеупорные материалы из диоксида циркония. / Д.С. Рутман, Ю.С. Торопов, С.Ю. Плинер и др. М.: Металлургия, 1985. - 136 с.

23. Livage, J. Sol-gel synthesis of oxide materials / J. Livage, F. Beteille, C. Roux et al. // Acta mater. 1998. - V. 46, № 3, P. 743-750.

24. Каргин, В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров / В.А. Каргин. -М.: Наука, 1978.-330 с.

25. Аф, Р.А. Potentiometric analysis of amphoteric colloids / P.A. Arp // J. Coll. Int. Sci. — 1983. — V.96, №1. — P. 80-89.

26. Горохова, E.B. Синтез и свойства гидрозоля диоксида циркония, полученного гидролизом его оксихлорида / Е.В. Горохова, В.В. Назаров, Н.Г. Медведкова и др.// Коллоидн. Журн. 1993. - Т. 55, № 1. - С. 30-34

27. Feng, X. Review of ceramic nanoparticle synthesis / X. Feng, R.A. Harris // Fine, ultrafine and nano particles 2001: Proc. 4th Conf. 14-17 oct. 2001. -Chicago, Illinois, USA. p. 75-90.

28. Ребиндер, П.А. Поверхностные явления в твердых телах в процессах их деформации и разрушения / П.А. Ребиндер, Е.Д. Щукин // Успехи Физ. Наук. 1972. - Т. 108, № 1. - С. 3-42.

29. Буянов, Р.А. Разработка теории кристаллизации малорастворимых гидроокисей металлов и научных основ приготовления катализаторов из143веществ этого класса / Р.А. Буянов, О.П. Криворучко // Кинетика и катализ. 1976. - Т. 17, № 3. - С. 765-775.

30. Берестенева, З.Я. О механизме образования коллоидных частиц / З.Я. Берестенева, Т.А. Корецкая, В.А. Каргин // Успехи химии. — 1955. — Т. 24, Вып. 3. С. 249-259

31. Берестенева, З.Я. Электронно-микроскопическое исследование 8Ю2-золей / З.Я. Берестенева, Т.А. Корецкая, В.А. Каргин // Коллоид, журн. 1949. Т.11, №6. С. 369-370.

32. Берестенева, З.Я. О механизме образования коллоидных частиц гидроокиси алюминия / З.Я. Берестенева, Т.А. Корецкая, В.А. Каргин // Коллоид, журн. 1951. - Т. 13, № 5. - С. 323-326.

33. Matijevic, Е. Production of monodispersed colloidal particles / E. Matijevic // Annu. Rev. Mater. Sci, Palo Alto: Calif. 1985. -V. 15. - P. 483-516.

34. Sugimoto, T. Synthesis of anatase Ti02 nanoparticles by gel-sol method. 3. Fornation process and size control / T. Sugimoto, X. Zhou, A. Muramatsu // J. Colloid Interface Sci. 2003. - V. 259, № 1. - P. 43-52.

35. Dehong, C. Anionic surfactant induced mesophase transformation to synthesize higly ordered large-pore mesoporous silica structures / C. Dehong, L. Zheng, W. Ying et al // Journal of Materials Chemistry. 2006. - Vol. 16. - P. 15111519.

36. Селиванова, Н.М. Фазовые переходы в лантаноидсодержащей лиотропной жидкокристаллической системе / Н.М. Селиванова, Ю.Ф. Зуев, Ю.Г. Галяметдинов // Жидкие кристаллы и их практическое использование. -2008. Вып. 1(23). - С.60-67.

37. Хунчжи, Ч. Исследование образования и структурных особенностей ультрадисперсного (нано-) диоксида циркония: дис. . канд. физ-мат наук / Ч. Хунчжи. М.: Изд-во МИФИ, 2004, 24 с.

38. Бурханов, А.В. Псевдоморфизм и структурная релаксация в малых частицах / А.В. Бурханов, А.Г. Ермолаев, В.Н. Лаповок и др. // Поверхность. Физика, химия, механика. 1989. - №7. - С. 51-58.

39. Srinivasan, R. Zirconium oxide crystal phase: The role of the pH and time to attain the final pH for precipitation of the hydrous oxide / R. Srinivasan, M.B. Harris, S.F. Simpson et al. // J. Mater. Res. 1988. - V. 3, №> 4. - P. 787-797.

40. Chang, H.L. Effect of sodium on crystallite size and surface area of zirconia powders at elevated temperatures / H.L. Chang, P. Shady // J. Amer. Ceram. Soc. 2000. - V. 83, № 8. - P. 2055-2061.

41. Clearfield A. Structural aspects of zirconium chemistry / A. Clearfield // Rev. Pure Appl. Chem.- 1964.-V. 14, № l.-P. 91-108.

42. Clearfield, A. The mechanism of hydrolytic polymerization of zirconyl solutions / A. Clearfield // J. Mater. Res. 1990. - V. 5, № 1. - P. 161-162.

43. Доу, Шэн Юань. Синтез и исследование коллоидно-химических свойств гидрозолей диоксида циркония: автореферат, дис. . к.х.н. / Шэн Юань Доу. -М.: Изд-во МХТИ, 1991. 16 с.

44. Saito, Н. Parameters that effect the hydrolysis of zirconium alkoxide and preparation of monolith gels / H. Saito, H. Suzuki, H. Hayachi. // J. Chem. Soc. Jap. 1988.-№ 9.-P. 1571-1577.

45. Яцимирский, К.Б. Полиоксиионы / КБ. Яцимирский // Журнал неорганической химии. 1963. - Т. 8, № 4. - С. 811-816.

46. Вольхин, В.В. Неорганические сорбенты / В.В. Вольхин, Ю.В. Егоров, Ф.А. Белинская и др. // Ионный обмен; под ред. М.М. Сенявина. -М.: Наука, 1981.-271 с.

47. Мелихов, И.В. Механизм сорбции и прогнозирование поведения сорбентов в физико-химических системах / И.В. Мелихов, Д.Г. Бердоносова, Г.И. Сигейкин // Успехи химии. 2002. — Т. 71, Вып. 2. -С. 159-179.

48. Пат. 2292949 Российская Федерация, МПК B01J 20/06, B01J 20/30. Способ получения сферогранулированных сорбентов на основе гидратированного диоксида циркония / JI.M. Шарыгин. №2005110590/15; заявл. 11.04.2005; опубл. 10.02.2007, Бюл. №4.-6 с.

49. Егоров, Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами / Ю.В. Егоров. М.: Атомиздат, 1975. - 217 с.

50. Сухарев, Ю.И. Морфологические особенности гелей оксигидрата лантана / Ю.И. Сухарев, В.В. Авдин // Известия ЧНЦ УрО РАН. -http://csc.ac.ru/news/1998l/. С.47-52.

51. Авдин, В.В. Эволюционные особенности оксигидратов циркония, иттрия и лантана / дис. . докт. хим. наук / В.В. Авдин. Челябинск: ЮУрГУ, 2007.-203 с.

52. Печенюк, С.И. Физико-химическое исследование ксерогелей оксигидроксидов титана (IV) и циркония (IV) / С.И. Печенюк // Журн. неорг. химии. 2003. - Т. 48, № 9. - С. 1420-1425.

53. Trens, P. Formation of mesoporous, zirconoium(IV) oxides of controlled surface / P. Trens, M.J. Hudson, R. Denoyel // J. Mater. Chem. 1998. - V. 8. - P. 2-47.

54. Frost, R.L. The Decomposition of Zirconia Gels — An infrared emission spectroscopic study / R.L. Frost, S.M. Dutt // J. Colloid Interf. Sci. 1998. -V. 198.-P. 330-336.

55. Лепп, Я.Н. О закономерностях термической дегидратации оксигидратов некоторых редкоземельных элементов / Я.Н. Лепп, Ю.И. Сухарев // Известия ЧНЦ УрО РАН. http://csc.ac.ru/news/19992/. - С.77-82.

56. Чалый, В.П. Гидроокиси металлов / В.П. Чалый. Киев: Наукова думка,1972.-160 с.

57. Некрасов, Б.В. Основы общей химии: в 2 т. / Б.В. Некрасов. М.: Химия,1973.-Т.2.-688 с.

58. Портной, К.И. Кислородные соединения редкоземельных элементов / К.И. Портной, Н.И. Тимофеева. М.: Металлургия, 1986. - 480 с.

59. Ro, J.C. Structures and properties of silica gels prepared by the sol-gel method / J.C. Ro, I.J. Chung // J. of Non-Crystalline Solids, 1991. V. 130. - P. 8-17.

60. Сухарев, Ю.И. Синтез окрашенных гелей оксигидратов лантана и иттрия / Ю.И. Сухарев // Известия Челябинского научного центра УрО РАН. -http://csc.ac.ru/news/20002/. С. 67-71.

61. Лымарь А.А. Квантовохимическое моделирование процессов формообразования оксигидратов циркония: дис. . канд. хим наук / А.А. Лымарь. Челябинск: ЮУрГУ, 2003. - 167 с.

62. Сухарев, Ю.И. Синтез и применение специфических оксигидратных сорбентов / Ю.И. Сухарев. М.: Энергоатомиздат, 1987. - 120 с.

63. Белинская Ф.А. Неорганические иониты. В кн.: Иониты в химической технологии / Под ред. Б.П. Никольского, П.Г. Романкова. - Л.:Химия, 1982.-С. 158-203.

64. Калинкина Е.В. Сорбционные свойства гидрогелей оксигидроксидов некоторых переходных и Р-металлов / дис. . канд. хим. наук / Е.В. Калинкина / Апатиты, 2001. 170 с.

65. Печенюк, С.И. Сорбционные свойства цирконогелей / С.И. Печенюк, Е.В. Калинкина // Изв. Академии Наук, сер. Химическая, 1996. №11. - С. 2653-2657.

66. Джайлс, Ч. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Ч. Джайлс, Б. Инграм, Д. Клюни и др.; пер. с англ. — М.: Мир, 1986. -488 с.

67. Цундель, Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие / Г. Цундель; пер. с англ. М.: Мир, 1972. - 240 с.146

68. Химический энциклопедический словарь / гл. ред. И.Л. Кнунянц. М.: Сов. энциклопедия, 1983. - 792 с.

69. Сухарев, Ю.И. Формирование структурных элементов оксигидратных гелей циркония и редкоземельных элементов в неравновесных условиях / Ю.И. Сухарев, В.В. Авдин, А.А. Лымарь, В.А. Потёмкин // Журнал физической химии, 2004. Т. 78, № 7. - С. 1192-1197.

70. Шефер, Д. Структура случайных силикатов: полимеры, коллоиды и пористые твердые тела / Д. Шефер, К. Кефер // Фракталы в физике: Труды VI межд. симп. по фракталам в физике (Триест, Италия); под ред. Л. Пьетронеро, Э. Тозатти. М.: Мир, 1988. - С. 62-71.

71. Hurd A.J. Ultrastructure Processing of Ceramics, Glasses and Composites, vol. 2, eds. L.L. Hench, D.R. Ulrich, Wiley-Interscience, New York, 1986.

72. Meakin, P. The effects of restructuring on the geometry of clusters formed by diffusion-limited, ballistic, and reaction-limited cluster-cluster aggregation / P. Meakin, R. Jullien // Journal of Chemical Physics, 1988. V. 89, № 1, P. 246250.

73. Meakin, P. Models for colloidal agregation / P. Meakin // Ann. Rev. Phys. Chem, 1988. -V. 39, p. 237-267

74. Xiang, Y. Synthesis of micron diameter polybutadiene-encapsulated non-porous zirconia particles for ultrahigh pressure liquid chromatography / Y. Xiang, B. Yan, C. McNeff et al. // J. of Chromatography A, 2003. V. 1002, P. 71-78.

75. Гришина, M.A. Генетический алгоритм для прогноза строения и свойств молекулярных агломератов в органических веществах / М.А. Гришина, Е.В. Барташевич, В.А. Потёмкин и др. // Журн. структурн. химии, 2002. -Т. 43, №6. -С. 1120-1125.

76. Лепп, Я.Н. Проблема воспроизводимости физико-химических характеристик и полимерное строение оксигидратов некоторых редкоземельных элементов / Я.Н. Лепп, Ю.И. Сухарев // Известия ЧНЦ Уро РАН. http://csc.ac.ru/news/1998l/. - С.60-65.

77. Потёмкин, В.А. Расчёт атомных радиусов с поправкой на электростатические взаимодействия / В.А. Потёмкин, Е.В. Барташевич, А.В. Велик//Журн. физ. химии, 1995. Т. 69, № 1. - С. 106-109.

78. Потёмкин, В.А. Новые подходы к прогнозу термодинамических параметров веществ по молекулярным данным / В.А. Потёмкин,

79. Е.В. Барташевич, А.В. Белик // Журн. физ. химии, 1996. Т. 70, № 3. -С.448-452.

80. Потёмкин, В.А. Модель расчёта атомных объёмных характеристик в молекулярных системах / В.А. Потёмкин, Е.В. Барташевич, А.В. Белик // Журн. физ. химии, 1998. Т. 72, № 4. - С. 650-656.

81. Белик, А.В. Возможности прогноза плотности и фазовых переходов мезогенных веществ / А.В. Белик, В.А. Потёмкин, Ю.Н. Гревцева // Докл. АН, 1994.-Т. 336, №3.-С. 361-364.

82. Барташевич, Е.В. Метод мультиконформационного моделирования пространственной формы молекулы / Е.В. Барташевич, В.А. Потёмкин, М.А. Гришина, А.В. Белик // Журн. структур, химии, 2002. Т. 43, № 6. — С.1112-1119.

83. Потёмкин, В.А. Мультиконформационный метод анализа биологической активности молекулярных структур / В.А. Потёмкин, P.M. Арсламбеков, Е.В. Барташевич и др. // Журн. структурн. химии. — 2002. — Т. 43, № 6. — С. 1126-1130.

84. Сухарев, Ю.И. Строение полимерных цепей оксигидрата ниобия / Ю.И. Сухарев, В.А. Потемкин, П.В. Введенский // Изв. Челяб. науч. центра УрО РАН. http://csc.ac.ru/news/2000l/. - С.54-58.

85. Gineityte, V. On the future of the Huckel model / V. Gineityte // J. Mol. Struct. (Theochem), 1999. V. 491. - P. 205-209.

86. Boyd, D.B. Evidence that there is a future for semiempirical molecular orbital calculations / D.B. Boyd // J. Mol. Struct. (Theochem), 1997. V. 401. -P. 219-225.

87. Минкин, В.И. Теория строения молекул / В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, P.M. Миняев. М., 1997. - 407с.

88. Цирельсон, В.Г. Квантово-химические методы расчета молекул / В.Г. Цирельсон, М.Ф. Бобров. -М.: изд-во РХТУ, 2004. 40 с.

89. Кон, В. Электронная структура вещества волновые функции и функционалы плотности. (Нобелевская лекция) / В. Кон // Успехи физ. наук, 2002.-Т. 172, №3.-С. 336-348.

90. Ионова, Г.В. Закономерности изменения свойств лантанидов и актинидов / Г.В. Ионова, В.Г. Вохмин, В.И. Спицын М.: Наука, 1990. - 240 с.

91. Белканова, М.Ю. Различающиеся типы гелеобразования в оксигидратах гадолиния и иттербия: дис. . канд. хим. наук / М.Ю. Белканова. -Челябинск: ЮУрГУ, 2004. 166 с.

92. Лурье, Ю.Ю. Химический анализ производственных сточных вод / Ю.Ю. Лурье, А.И. Рыбникова. М.: Химия, 1974. - 336 с.

93. Поверхностно-активные вещества: справочник / под ред. А. А. Абрамзона и Г.М. Гаевского. Л.: Химия, 1979. С. 305.148

94. Пушкарёв, B.B. Физико-химические особенности очистки сточных вод от ПАВ / В.В. Пушкарёв, Д.И. Трофимов. М.: Химия, 1975.- 144 с.

95. Батист A.B. Влияние электромагнитного излучения видимого и ультрафиолетового диапазонов на структурообразование оксигидратов циркония, иттрия и лантана: дис. . канд. хим. наук / A.B. Батист. — Челябинск: ЮУрГУ, 2007.

96. Фридрихсберг, Д.А. Курс коллоидной химии / Д.А. Фридрихсберг. М.: Химия, 1984.-368 с.

97. Амфлетт, Ч. Неорганические иониты / Ч. Амфлетт; пер. с. англ. М.: Мир. 1966.- 188 с.

98. Van Reeuwijk, L.P. The thermal dehydration of natural zeolites / L.P. Van Reeuwijk. Wageningen: H.Weenman & Zonen B.V., 1974. - 320 p.

99. Авдин, B.B. Новый способ обработки данных дифференциального термического анализа / В.В. Авдин, A.A. Лымарь, A.B. Батист // Вестник ЮУрГУ. Сер. «Мат., физ., хим.». 2006. - Вып. 7, №7(62). - С. 211-214.

100. Скрышевский, А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел / А.Ф. Скрышевский. -М.: Высш. шк., 1980. 328 с.

101. Уманский, Я.С. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия / Я.С. Уманский, Ю.А. Скаков, А.Н. Иванов, JI.H. Расторгуев. — М.: Металлургия, 1982. 631 с.

102. Химическая энциклопедия, Т.5 / Под ред. Н.С. Зефирова. М.: Большая российская энциклопедия, 1998. 738 С.

103. Несмелова, Л.И. Контур спектральной линии и межмолекулярное взаимодействие / Л.И. Несмелова, О.Б. Родимова, С.Д. Творогов. — Новосибирск: Наука, 1986. 216 с.

104. Гудмен, Дж. Статистическая оптика / Дж. Гудмен. — М.:Мир, 1988. -528 с.

105. Беллами, Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул / Л. Беллами. М.: Мир, 1971. - 318 с.

106. Накамото, К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений / К. Накамото. М.: Мир, 1991. - 536 с.

107. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами. -М.: Иностр. литература, 1963. 120 с.

108. Кузнецова, Т.Ф. / Т.Ф. Кузнецова, С.И. Еременко, Г.С. Лемешонок. // Неорг. материалы, 1998., 34, № 5. С. 571-574.

109. Huzinaga, S. Gaussian Basis Sets for Molecular Calculations / S. Huzinaga, J. Andzelm, M. Klobukowski, E. Radzio-Andzelm, Y. Sakai, H. Tatewaki. -Amsterdam: Elsevier, 1984. 240 p.118. http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html

110. Schmidt, M.W. The General Atomic and Molecular Electronic Structure System / M.W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz et al. // J. Comput. Chem., 1993. V.14. — P. 1347-1363.

111. Никитин, E.A. Направленное структурообразование в гелях оксигидрата циркония, полученного в особых условиях / Никитин Е.А., В.В. Авдин,149

112. Ю.И. Сухарев, A.A. Лымарь. // Сорбционные и хроматографические процессы, 2006. Вып. 6, Ч. 3. - С. 1236-1241.

113. Авдин, В.В. Влияние скорости гелеобразования на термолиз оксигидрата циркония / В.В. Авдин, Е.А. Никитин. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Математика, физика, химия», 2008. - Вып. 10, №7(107). - С. 60-64.

114. Авдин, В.В. Синтез и свойства окрашенных гелей оксигидрата циркония /В.В. Авдин, Ю.И. Сухарев, Т.В. Мосунова, Е.А. Никитин // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, 2003. № 2. - С. 68-73.

115. Лымарь, A.A. Изучение сорбции кальция и марганца на фрагментах оксигидрата циркония / A.A. Лымарь, A.B. Батист, С.О. Соколова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Математика, физика, химия», 2008. - Вып. 10, №7(107).-С. 77-79.