Структурные особенности и термическое поведение железооксидных природных соединений в технологических процессах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Губайдуллина, Альфия Максутовна

• Губайдуллина, Альфия Максутовна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Губайдуллина, Альфия Максутовна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Минеральные формы природных железооксидных соединений. щ 1.2. Термические превращения железооксидных соединений.

1.3. Кинетика термолиза неорганических соединений.

1.4. Состояние рынка железооксидных пигментов.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

Глава 3. Исследование структурных, морфологических, фазовых превращений при термическом воздействии на железооксидные соединения.

3.1. Структурные и фазовые превращения.

3.2. Оценка степени дисперсности железооксидных пигментов. 46 * 3.3. Оценка морфологических особенностей.

3.4. Количественная оценка кристаллических и квазикристаллических (аморфных) составляющих природных пигментов.

Глава 4. Исследование кинетики термической переработки железооксидных руд.

Глава 5. Выбор оптимальных технологий переработки железооксидных природных соединений на основе термоаналитических

Ф критериев.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные особенности и термическое поведение железооксидных природных соединений в технологических процессах»

Актуальность темы. Железооксидные соединения представляют большой научный и практический интерес как класс неорганических вео I 1 I ществ, содержащих в своем составе элементы - хромофоры (Fe , Fe ) и фазы с различными вариациями дисперсности и степени совершенства кристаллической структуры. Именно этими особенностями химического и фазового состава обусловлено их широкое применение в народном хозяйстве.

Группа железооксидных соединений, окраска которых обусловлена наличием в их составе оксидов и гидрооксидов железа, включает желтые, красные, черные пигменты, получаемые переработкой природных руд и синтетическим путем. Термин «пигмент» является правомерным, как для исходного необработанного сырья (руды), так и для полученных путем различной переработки продуктов, поэтому, как правило, термины «железооксидные соединения», «болотные железооксидные руды (БЖР)» и «пигменты» рассматриваются как синонимы.

Синтетические железооксидные пигменты получают из солей осаждением или прокаливанием, а также путем окисления металлического железа. Химизм процессов и технологические схемы получения синтетических пигментов различаются в зависимости от требований к физико-химическим характеристикам готового продукта, и включают в себя многоступенчатые стадии, которые сопровождаются выделением разогретых газов: серного и сернистого ангидридов и паров серной кислоты, что оказывает негативное воздействие на окружающую среду. Стоимость полученных синтетическим путем пигментов в 2,5-3 раза выше, чем пигментов, полученных из природного сырья. Кроме того, в отличие от синтетических, переработка природных железооксидных соединений, используемых в качестве красителей, наполнителей и др. материалов, не приводит к осложнению экологической ситуации и требует значительно меньше энергозатрат по сравнению с синтезом пигментов. Следует также отметить, что залежи таких руд расположены в благоприятных транспортно-экономических условиях. Все вышеперечисленные факторы определяют предпочтительность использования природных железо-оксидных соединений в качестве необходимых ингредиентов для различных материалов (краски, лаки, для объемного окрашивания строительных материалов, наполнители и др.).

В настоящее время по потреблению железооксидных соединений, являющихся основой пигментов и лакокрасочных материалов Россия приближается к странам Западной Европы. Согласно большинству экспертных оценок, при условии экономической стабилизации реальный экономически обоснованный уровень потребления лакокрасочных материалов в России составляет около 1 млн. т/год.

Анализ рынка пигментов показывает, что в настоящее время в РФ отсутствуют крупные производители железооксидных пигментов, и практически вся лакокрасочная промышленность ориентирована на импортное сырье, приобретение которого оценивается во многие десятки миллионов долларов США. В тоже время, опыт работы в этой области показывает, что на основе природных минеральных образований могут быть получены высококачественные пигменты, практически не отличающиеся по своим техническим характеристикам от синтетических аналогов. Это делает технологии получения пигментов из минерального сырья перспективными, и исследования в этой области актуальными.

На технологии переработки железооксидных соединений влияют малейшие тонкости фазового состава, наличие примесей, дефекты кристаллической структуры, степень дисперсности и аморфности всех входящих в природные соединения фаз. С учетом, того обстоятельства, что основной стадией переработки природных пигментов является обогатительный обжиг, немаловажным аспектом становится изучение температурного воздействия на структурные и фазовые характеристики. Выявление взаимосвязи структура — состав - температура позволяет осуществить прогнозную оценку сырья и предложить оптимальные способы их переработки.

Целью настоящей работы является исследование физико-химических аспектов получения пигментов из железоксидного природного сырья, разработка новых методических приемов, позволяющих определять структурные особенности исследуемых объектов и установить термоаналитические критерии выбора оптимальных режимов обжига.

Научная новизна:

- созданы вероятностные модели ассоциаций железооксидных соединений в природных образованиях и установлены особенности их структурного, дисперсного и морфологического состояний; разработана методика оценки содержания кристаллических и квазикристаллических (аморфных) составляющих природных пигментов; предложена модель, описывающая кинетику процесса дегидратации природных гидроксидов железа в неизотермических условиях;

- обоснована значимость выбора термоаналитических критериев для переработки природных железооксидных соединений.

Практическая значимость работы. Разработанные методические приемы апробированы при комплексной оценке качества болотных железооксидных руд. На основе изучения структурных, фазовых особенностей, кинетики процессов термического обжига железооксидных соединений предложены оптимальные алгоритмы технологической переработки железооксидных соединений с получением пигментов типа «сурик», «охра» удовлетворяющих техническим требованиям. Проведенные исследования позволяют осуществить прогнозную оценку сырья без проведения укрупненных и трудоемких технологических операций.

Степень достоверности научных положений, выводов и рекомендаций диссертационной работы подтверждается применением современных методов изучения состава, структуры и свойств большого объема экспериментального материала и корректным использованием методологии исследований, связанных с разработкой новых приемов.

На защиту выносятся:

- методологический подход к комплексному исследованию особенностей состава, структуры и морфологии железооксидных природных соединений, позволяющий выявить оптимальные пути их технологической переработки;

- результаты изучения термического поведения железооксидных руд и выбор термоаналитических критериев, служащих основой их типизации и технологической перераработки;

- методика определения количественного содержания кристаллических и квазикристаллических фаз железооксидных соединений и разработанное программное обеспечение «Pigment»;

- результаты кинетического исследования процесса термического разложения природных железооксидных руд в неизотермических условиях.

Апробация работы и публикации. Результаты работы и основные положения были представлены на конференциях: «Всероссийская конференции по технологии неорганических веществ» (Казань - Менделеевск, 2001 г.), Годичное собрание «Минералогия - основа использования комплексных руд» (С.Петербург, 2001 г.), XV Международное Совещание «Рентгенография и кристаллохимия минералов» (С.Петербург, сентябрь 2003 г.), XIII Всероссийская конференция по термическому анализу (Самара, июнь 2003 г.), Международная научная конференция по применению Мессбауэровской спектроскопии (IX ICMCA) (Екатеринбург, июнь 2004 г.). По теме диссертации опубликовано 8 работ. Практическая значимость работы подтверждается актами внедрения ГГП «Волгагеология», ООО «Пестречинская керамика», ООО «Керамосинтез», ООО «Чувашские краски».

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения. Работа представлена на Ц 30 страницах машинописного текста, содержит 8 таблиц, 42 рисунка; библиографический список включает 110 наименований.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Губайдуллина, Альфия Максутовна

выводы

1. Комплексом современных методов исследованы особенности состава, структуры и морфологии природных железооксидных соединений, определяющих их физико-химические свойства. Выделено два технологических типа, первый из которых представлен хорошо окристаллизованным гетитом -(не менее 50% масс.) и органическим веществом. Силикатные и карбонатные минералы в данном типе не обнаруживаются или представлены незначительной примесью, не влияющей на технологические свойства. Второй тип природных железооксидных соединений отличается различными вариациями содержаний оксид-гидрооксид железистых минералов и их структурным состоянием, присутствием органического вещества, карбонатов (кальцит, сидерит), кварца. Железистая составляющая данного типа сложена полуаморфным веществом - слабоокристаллизованным тонкодисперсным гётитом и ферригидритом. Данные ДТМА и ЯГР-методов подтверждают нестехиомет-ричность и разнородность фазового состава. Выделяются две компоненты, одна из которых соответствует кристаллическому а -гидроксиду Ре20з'Н20 (гетиту), а вторая - аморфной структуре состава Ре20з-пН20, где n > 1 .

2. Установлено влияние на технологические свойства содержаний кристаллических и квазикристаллических форм железа. Повышенное содержание квазикристаллических (аморфных) фаз приводит к получению пигментов с более низкими техническими характеристиками (типа охра).

3. Разработана методика количественного рентгенографического фазового анализа железооксидных соединений, как природных, так и искусственных с использованием варианта полнопрофильного анализа путём сопоставления экспериментальных и рассчитанных дифракционных профилей в специально выбранном интервале рентгеновского спектра. В качестве используемой профильной функции была выбрана функция "Пирсон - VII" - "составной гауссиан", как обеспечивающая лучшую сходимость теоретического и практического спектров. Информативной областью для рентгенографического количественного фазового анализа форм железооксидных соединений является интервал углов от 19 до 43° 20 медного излучения (межплоскостные расстояния d = 0.467 нм - 0.210 нм), в которой проявляются рефлексы от всех используемых эталонов и изучаемых образцов.

4. Для построения теоретических дифракционных профилей создана специальная программа PIGMENT-1, позволяющая произвести графическое построение суммарного профиля по масштабированным рентгенограммам. Коэффициенты масштабирования соответствуют концентрациям фаз в исследуемых образцах.

5. Исследованы структурные, морфологические, фазовые превращения, происходящие при термическом воздействии на железооксидные природные соединения. В интервале температур 100-900°С в результате термического воздействия происходят сложные фазовые и структурные превращения стабильных и лабильных гидроксидов железа в устойчивые оксидные формы; при этом указанные превращения характеризуются строго индивидуальной спецификой в зависимости от особенностей выделенных технологических типов.

6. Изучен процесс термолиза природных железооксидных соединений в неизотермических условиях. Стадия дегидратации гидроксидов железа для обоих рассматриваемых типов в интервале а = 0,040-0,98 независимо от скорости нагрева описывается уравнением da/dx=k(l-a)5/3. Энергия активации, полученная для первого технологического типа в стадии удаления адсорбированной воды, составила 17,5 КДж/моль, в стадии превращения гид-роксид железа (гетит) - оксид железа (гематит) - 41,4 кДж/моль. Для второго технологического типа энергия активации в стадии удаления адсорбированной воды равна 15,4 кДж/моль, а во второй стадии превращения - 46 кДж/моль, диссоциация карбонатов - 130 кДж/моль.

7. Установлено, что терморазложение гидроксидов железа в присутствии органического вещества лимитируется процессами дегидратации и десорбции. Предложено уравнение, описывающее суммарный процесс обжига.

8. По результатам исследований предложены алгоритмы технологической переработки железооксидных соединений с получением пигментов типа «охра», «сурик», удовлетворяющих техническим требованиям. Получение качественного пигмента достигается в процессе обжига при температурах 620-900°С за счет удаления органического вещества, дегидратации гидроксидов железа, диссоциации карбонатов. Рекомендуемые температуры обжига для железооксидных руд I типа - 730±20°С, для второго типа - 910±20°С. Продукт, полученный из сырья I типа - пигмент типа сурик - характеризуется следующими показателями: маслоемкость 15-28 г/100 г, укрывистость — л

20-35 г/м средний размер блоков когерентного рассеяния для гематита равен 30-35 нм. Продукт, полученный из сырья II типа, - пигмент типа охра-характеризуется показателями: 25-43/ 100г; 80-100 г/м и 20-25 нм, соответственно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Губайдуллина, Альфия Максутовна, 2005 год

1. Водяницкий Ю.Н. Образование оксидов железа в почве / Почв, ин-т им. В.В. Докучаева. М., 1992 .

2. Водяницкий Ю.Н., Горшков А.И., Сивцов А.В. Термодинамически нестабильные гидроксиды железа в дерново-подзолистых и бурых лесных почвах // Почвоведение. 1996. - № 12. - С. 1440-1442.

3. Лукашев К.И., Ковалев В.А. Некоторые особенности минералого-геохимической системы железа в современных торфяниках // Докл. АН СССР. 1969. - Т. 187. - №6. - С. 16-18.

4. Якубовская Н.Ю., Зайцева Г.М., Коровушкин В.В. Фазовые превращения гидроокислов железа // Геология и разведка. 1980. - № 2. - С.43-50.

5. Ковалев В.А. Болотные минералого-геохимические системы. Минск: Наука и техника, 1985.

6. Гипергенные окислы железа в геологических процессах // Под ред. Н.З. Петровской, Ф.С.Чухрова. М.: Наука, 1975.

7. Carlson L., Schwertman U. Natural ferrihydrites in surface deposits from Finland and their association with silica // Geochim. Et Cosmochim acta, 1981, v.45. P.421-429.

8. Толстихина К.И. Природные пигменты Советского Союза. М.: Госгео-лтехиздат, 1963.

9. Towe К.М., Bradley W.F. Mineralogical constitution of colloidal "hydrous ferric oxides". J.Coll.a. Interface Sci., 1967, V.24.N3

10. Glemser O., Gwinner E. Eine neue, ferromagnetische modification des eisen (III) oxides. Z/ anorg.Chem. 1939, Bd. 240

11. Dasgupta D.R., Mackey A.L. ferric oxyhydroxide and green rust.-Ind.J.Physics. 1961.V.35.N7.

12. Schertmann V. Inhibitory effect of soil organic matter on the crystallization of amorphous ferric hydroxide. Nature. 1966. - V.212. - № 5062. - P.645-646.

13. Водяницкий Ю.Н. Оксиды железа и их роль в плодородии почв. М.: Наука, 1989.

14. Russel J.D. Infrared spectroscopy of the presence of structural hydroxyl groups // Clay Miner. 1979. V.14.N2.P.109-113.

15. Eggleton R.A. The application of micro-beam methods to iron minerals in soils //Iron in soils and clay minerals. Dordrecht: Reidel pab. Company. 1988. P.351-356.

16. Ферригидрит и его фазовые превращения при нагревании в окислительной и восстановительной обстановках / В.А. Дриц, А.И. Горшков, Б.А. Сахаров и др. // Литология и полезные ископаемые. 1995. - № 1. - С.76-84.

17. Чухров Ф.В., Звягин Б.Б., Горшков А.И., Ермилова Л.П., Балашова В.В. О ферригидрите //Изв. АН СССР, сер.геол.,№ 4, 1973

18. Goodmann B.C., Berrow M.L., Russel J.D. Transformation of poorly crystaline oxides during boiling with NaOH to concentrate iron oxides from soils//J.Soil SCi.l988.v.3a.Nl.p.87-98.

19. Blake R.L., Hessevick R. E. Refinement of the hematite structure //The American mineralogist, vol.51, 1976. - P. 123-129. Blake R.L., Hessevick R. E. Refinement of the hematite structure //The American mineralogist, vol.51, -1976. - P.123-129.

20. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. Л.1 Химия, 1974.- 656с.

21. Бурмистрова Н.П., Прибылов К.П., Савельев В.П. Комплексный термический анализ.- Казань: Изд-во Каз.ун-та,1981.

22. Hutting F., Garside Н. /Z.anorgan.chem.,1929, Bd.179, S.49.

23. Роде Е. //Журн. Русск. физ.хим.об-ва.1930. т.62.с.1443

24. Данильченко П.Т., Мелешко П.С. Тр. Крымск. Фил. АН СССР. 1953.т.4с.3.

25. Додонов Я.Я., Клинушина Т.Ф. Уч. Зап. Саратовск. Ун-та. 1962. т.75. с.17.

26. Giovanoli R., //Brutsch. Chimia. 1974. V.28.N4. pi88-191.

27. Derie R.,Ghodsi M., Calvo- Roche C. //J.Therm. Anal. 1976. v.9. №3. p.2132.

28. Gualtery Alessandro F., Venturelly Paolo. In situ study of the goethic-gematite phase transformation by real time synchrotron powder diffraction / Amer.Miner. 1999. - V84. - №5-6. - P.895-904.

29. Багин В.И., Гендлер Т.С, Авилова Т.Е. Магнетизм а-окислов и гидро-ксидов железа. М.: Наука, 1988.

30. Brown G. Hydroxides, oxyhydroxides and oxides of iron and aluminum // Crystal structures of clay minerals and their X-ray identification / Edit by G.W. Brindley, G. Brown. Min. Soc., London. 1980. - P. 362-376.

31. Kelly W.C Application of differential thermal analysis to idenyification of the natural hydrous ferric oxides. // Am. Mineral. 41, 353.

32. Вагнер Г. Красочные пигменты. ОНТИ-Л.:Химтеорет., 1935

33. Ермилов П.И., Индейкин Е.А. Физическая химия пигментов и пигментированных материалов. Пигментирование лакокрасочных материалов: Учебн. пособие. Ярославль: ЯПИ, 1979.

34. Рискин И.В. Окисные соединения /Журн. прикл.химии. t.XIX. №5-6. М.-Л.:1946. с.569-576.

35. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. М.: Высшая школа, 1976.

36. Позин М.Е., Зинюк Р.Ю. Физико-химические основы неорганической технологии. Л.: Химия, 1993.-384с.

37. Егунов В.П. Введение в термический анализ.- Самара: ПО «СамВен», 1996.-270с.

38. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Ин-т неорган, химии АН СССР, - 1982.

39. Varhegui G., Szabo P., Till F. On the kinetic evalution of the thermogravimetric curves // Thermochim.Acta. -1985.-92.-p. 141-144.

40. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций. М.: Химия, 1974.

41. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М. Стройиздат, 1965.

42. Хуснутдинов В.А. Механизм формирования первичных частиц при старении системы гидроксид магния-маточный раствор //Ж. физ.химия1995.-Т.69.Ю.-с.356-357.

43. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций.: Пер. с франц./ Под ред. В.В. Болдырева.-М.: Мир. 1972.-554 с.

44. Reich Leo, Stivala S.S. Grafimal analysis of non-isothermal TG data for mechanis /Thermochim.Acta. -1982. -59. p.247-249.

45. Шестак Я., Шатава В., Топор Н.Д. Изучение кинетики и механизма разложения минералов и твердых фаз неизотермическими методами. /Вест. Моск.унив., сер. Геология:.-1979.№3, 43-53.

46. Goss С. G. The kinetics and reaction mechanism of the goethite to hematite transformation/Mineralogical Magazine, September 1987. vol.51. - P.437-451.

47. Lima-de-Faria, //Z.Kristallogr.-1963.119.-p.l76-203.

48. Pollack J.B., Pitman D. // J.Geophys. Res. -1970.- 75.-p.7480-7490.

49. Keller P. // Neues Jahrb. Mineral. Mh. -1976.-115-127.

50. Thrier-Sorel, Larpin J.P., Mougin G./Annal.Chim. -1978. 3.- 305-315.

51. Ball M.C., Taylor H.F.// Mineral. Mag.-1961.-32.-754-766.

52. Watari F., Landuyt J., Delavignelle R. // J. Solid State Chem.-1980.-29,137-150.

53. Краснобай Н.Г., Латышев M.A. Экономика, технология и организация производства железооксидных пигментов: Обзор / НИИТЭХИМ. Сер. Лаки и краски. М.: 1991.

54. Голубов В.Н. Природные пигменты // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1988. - №6. - С.99-106.

55. Государственный баланс запасов полезных ископаемых Российской Федерации. Минеральные краски. Вып. 54. 1991 -2000гг.

56. Бюллетень иностранной коммерческой информации (БИКИ). 1998. - № 76.

57. Ламбрев В.Г. //Лакорасочные материалы 2002. № 6.- С.3-7.

58. Агафонов В.А., Желтков С.В. Состояние и прогноз развития рынка лакокрасочных материалов // Лакокрасочные материалы. 1997. - №7-8. -С.5-9.

59. Андруцкая О.М. Производственно-сбытовая и внешнеторговая деятельность лакокрасочных предприятий России // Лакокрасочные материалы. -1999.- № 2-3. С.7-9.

60. Богомолова Е.П., Киреева В.Г. Состояние лакокрасочной промышленности за рубежом // Лакокрасочные материалы. 1997.- № 7-8. - С. 10-12.

61. Получение красных железооксидных пигментов для художественных красок путем прокаливания гетита / Л.Б. Лобанова, Т.В. Калинская, B.C. Котоков, Е.Н. Захарова // Лакокрасочные материалы. 1980. №6. - С.16-19.

62. Железоокисные пигменты. М.: НИИТЭХИМ, 1986. Лакокрасочная промышленность: Экспресс-информ., - вып. 21.

63. Пигменты. Введение в физическую химию пигментов / Под ред. Д. Пат-терсона. Пер. с англ. JI.: Химия, 1971.

64. Применение мессбауэровской спектроскопии к изучению форм железа в лесных почвах / Г.Н. Белозерский, М.И. Казаков, Э.И. Гагарина, А.А. Хантулев // Почвоведение. 1978. - № 9. - С.35-45.

65. Диагностика железистых минералов при помощи мессбауэровской спектроскопии / Карпачевский JI.O., Бабанин В.Ф., Гендлер Т.С, Опаленко А.А., Кузьмин Р.Н. // Почвоведение. 1972. - № 10. - С.110-120.

66. Коровушкин В.В. ЯГР-спектроскопия в практике геолого-минералогических работ: Обзор / АО «Геоинформмарк». Сер. Лабораторные и технологические исследования минерального сырья. М., 1993. - Вып. 2.

67. Водяницкий Ю.Н. Изучение оксидов железа в почвах при помощи дискретного термомагнитного анализа // Почвоведение. 1996. - №7. -С.857-867.

68. Кудрявцева Г.П. Ферримагнетизм природных оксидов. М.: Недра, 1988.

69. Буров Б.В., Ясонов П.Г. Термомагнитный анализ горных пород. Казань: Изд-во Казан, гос. ун-та. 1979. -160С.

70. Зевин Л.С., Завьялова Л.Л. Количественный рентгенографический фазовый анализ. М.: Недра, 1974.

71. Пущаровский Д.Ю. Рентгенография минералов. М.: ЗАО «Геоинфом-марк», 2000.

72. Сидоренко Г.А. Методические основы фазового анализа минерального сырья / Минеральное сырье. №4. - 1999.

73. Салынь А.Л. Рентгенографический количественный фазовый анализ смесей политипных и полиморфных модификаций: Автореферат дис. . канд.геол.-минерал.наук. МГУ. М., 1988.

74. Рентгеноструктурный анализ поликристаллов (полнопрофильный анализ): Сб. науч. трудов редкол.: Е.Г. Фесенко (отв. ред.) и др.. Элиста: Калм. гос. ун-т. 1986.

75. Rietveld Н.М. Line-profiles of neitron powder peaks for structure refinement // Acta Cryst. 1967. - Vol.22. - N 2. - 1997. - P. 151-152.

76. Ермилов П.И., Индейкин Е.А., Толмачев И.А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы: Учеб. пособие для вузов. JL: Химия, 1987.

77. Дьячков И.В., Арютина В.П. Минеральное сырье. Краски минеральные : Справочник. М.: ЗАО «Геоинформмарк», 1999.

78. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов: справочное пособие / Под ред. М.М. Гольдберга. М.: Химия, 1978.

79. Калинская Т.В., Голубов В.И., Подъячева Т.И. Природные пигменты. -М.: НИИТЭХИМ, 1989. Лакокрасочная промышленность: Обзорная информация.

80. Руксби Х.И. Окислы и гидроокислы алюминия и железа (рентгеновские методы определения минералов глин). М.: Изд-во ИЛ, 1955.

81. Нефедченков В.М., Пашаев Б.П., Руденко М.И. Железооксидные пиг-менты.-Махачкала: Дагестанское книжное издательство,-1974.-98с.

82. Термический анализ минералов и горных пород / В.П. Иванова, Б.К. Ка-сатов, Т.Н. Красавина и др. Л.: Недра, 1974.

83. Шкарин А.В., Жаброва Г.М. Определение кинетических констант топо-химических реакций в неизотермических условиях из уравнений в дифференциальной форме // Докл. АН СССР. 1968. Т. 182. №4. С.880-883. •

84. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ.-Томск: Изд-во Томск, ун-та.-1958.-106 с.

85. Шкарин А.В., Литвак Г.С., Корабейничев О.П. О некоторых особенностях кинетической обработки термоаналитических данных, полученных в неизотермических условиях // Изв. СО АН СССР. 1974. - №4. - С.880-883.

86. Reich Leo, Stivala S.S. Graphimal analysis of non-isothermical TG data for mechanis / Thermochim acta. 1982. V.59. P. 247-249.

87. Кинетика дегидратации серпентина / B.A. Хуснутдинов, H.H. Валеев, Л.Н. Нажарова и др. // Деп. в фил. НИИТЭХИМа. №1263-В97. Черкассы, 1997.

88. Хуснутдинов В.А., Нажарова Л.Н. Совпадение кинетических уравнений топохимических реакций с различным механизмом.// Тез. докл. XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии Казань:Центр оперативной печати, 2003.- с.380.

89. Нажарова Л.Н. Солянокислотная переработка серпентина. Автореферат дис. . канд.тех. наук. Казань. 1988.

90. Захарьевский М.С. Кинетика и катализ. Л.: ЛГУ, 1963.

91. Fisher W.R., Schwertmann U. The formation of hematite from amorphous iron (III) hydroide. Clays and clay miner. 1975. - V.23. - N1. - P.32-37.

92. Langmuir D. Particle size effect on the reaction goethite hematite Amer. J. Sci. 1971. V.271.N2. P.147-156.

93. Чухров Ф.В., Звягин Б.Б., Горшков А.И., Ермилова Л.П., Балашова В.В. О ферригидрите // Изв. АН СССР. Сер. геол. № 4. - 1973.

94. Blake R.L., Hessevick R. Е. Refinement of the hematite structure //The American mineralogist, vol.51, 1976. - P. 123-129.

95. Горловский И.А., Козулин H.A. Оборудование заводов лакокрасочной промышленности. Л.: Химия, 1986.

96. Суханова М.В. Технология и свойства минеральных пигментов. Л.: Химия, 1971.

97. Монастырев А.В., Александров А.В. Печи для производства извести. Справочник. М.: Металлургия. 1979.232С.

98. Технологическая оценка минерального сырья: Справочник в 8т. 1990105. ISO 1248-74. Пигменты железооксидные для красок. УДК667622.117.22. Введен 01.07.74.

99. ГОСТ 18172-80. Пигмент желтый железоокисный.

100. ГОСТ 8135-74. Сурик Железный. Технические условия. Введ. 01.01.1974 с изменениями. Группа Л.

101. Пигменты для художественных красок: Каталог. 4.1. Черкассы, 1982.

102. ГОСТ 8784-75 Неорганические пигменты. Методы определения укрыви-стости.

103. ГОСТ 21119.2-75 Неорганические пигменты. Методы определения.