Структурные изменения поверхности полимерных материалов в условиях объемной и поверхностной модификации по данным атомно-силовой микроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Тимофеева, Виктория Андреевна

• Тимофеева, Виктория Андреевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тимофеева, Виктория Андреевна

ВВЕДЕНИЕ.:.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Возможности атомно-силовой микроскопии в анализе поверхности полимерных материалов.

1.1. Использование электронной микроскопии для исследования структур полимеров и композитов.

1.2. Особенности использования сканирующей зондовой микроскопии.

1.2.1. Сканирующая туннельная микроскопия.

1.2.2. Атомно-силовая микроскопия.

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Композиционные системы на основе полипропилена.

2.1.2. Пленки полипропилена с привитыми на поверхности полиакриламидом, поливинилпиридином и полистиролом и иммобилизованным тетрафенилпорфирином.

2.1.3. Пленки полиэтилентерефталата и ультрафильтрационные трековые мембраны.

2.2 Методы исследования.

2.2.1. Атомно-силовая микроскопия.

2.2.2. Дифференциальная сканирующая калориметрия.

2.2.3. Измерение механических характеристик.

2.2.4 Измерение электрофизических характеристик композиций.

2.2.5. Рентгеновское рассеяние в больших и малых углах.

ГЛАВА III. ВЗАИМОСВЯЗЬ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СВОЙСТВ ШУНГИТОНАПОЛНЕННОГО ПОЛИПРОПИЛЕНА С ОСОБЕННОСТЯМИ ЕГО СТРУКТУРЫ.

3.1. Влияние степени наполнения на структурные особенности поверхности композиций полипропилен - шунгитовый наполнитель.

3.1.1. Данные АСМ по изменению структуры поверхности композитов с ростом объемного содержания ШН.

3.1.2. Параметры структуры поверхности композитов ПП-ШН.

3.1.3. Степень кристалличности шунгитонаполненного ПП.

3.2. Физико-механические свойства композиций ПП-ШН.

3.2. Влияние шунгитового наполнителя на адгезионные свойства ПП.

3.2. Электрофизические свойства композиций ПП-ШН.

ГЛАВА IV. ОСОБЕННОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ ПЛЕНКИ ПОЛИПРОПИЛЕНА ПРИВИТЫХ ВИНИЛОВЫХ И АКРИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ В УСЛОВИЯХ

ПОСТАКТИВАЦИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ.

4.1. Активирование поверхности полипропилена в условиях плазмохимической обработки.

4.2. Динамика изменения поверхностных структур при постактивационной прививке виниловых и акриловых сополимеров.

ГЛАВА V. ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРНЫХ ПЕРЕСТРОЕК ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА В ПРОЦЕССЕ ФОРМИРОВАНИЯ ТРЕКОВЫХ МЕМБРАН.

5.1. Методы анализа структуры трековых мембран.

5.2. Анализ структуры исходных пленок полиэтилентерефталата и трековых мембран с разной степенью пористости по данным АСМ.

5.3. Структура трековых мембран по данным рентгеновского * рассеяния в больших и малых углах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные изменения поверхности полимерных материалов в условиях объемной и поверхностной модификации по данным атомно-силовой микроскопии»

Методы атомно-силовой микроскопии (АСМ) открывают новые возможности в контроле структуры полимерных систем на субмикронных пространственных масштабах, что необходимо для разработки и создания новых материалов различного функционального назначения. АСМ может давать прямую информацию о морфологии и структурных превращениях полимеров и полимерных систем, физических свойствах поверхности материала на нано- и микроскопических масштабах. Использование АСМ методов тем более актуально, что при стремлении к миниатюризации функциональные свойства различных систем и устройств в большей степени определяются поверхностными, а не объемными свойствами. При этом метод АСМ позволяет контролировать влияние модификаций и технологических обработок на структуру полимера в процессе получения из него конечного материала. Важно, что такие исследования можно проводить не только в вакууме, но и в газообразной или жидкой среде.

Особенности поверхностных структур полимерных материалов, анализируемые методом атомно-силовой микроскопии, отражают динамику формирования морфологии твердотельных систем, которая определяется способом приготовления или модификации материала, параметрами дисперсности наполнителя, режимами смешения, обработки и т.д. Поэтому сопоставление получаемых методом АСМ структурно-динамических параметров поверхности исходных полимеров с аналогичными параметрами конечного материала позволяет делать выводы о специфике формирования системы на разных стадиях, а также устанавливать корреляции между структурой поверхности полимеров и наполненных систем с их функциональными свойствами.

Свойства поверхности определяют многие важные функциональные характеристики полимеров и композитов - адгезию, смачиваемость, фрикционную способность, биосовместимость и др.

Понимание изменений, происходящих в структуре и свойствах полимеров на границе раздела фаз важно и с точки зрения получения тонких и ультратонких покрытий, функционально активных тонких пленок (гетерогенных катализаторов, мембран и т.д.), а также при создании композиционных материалов, содержащих в своем составе различные неорганические наполнители.

Цель работы. Установление с использованием АСМ структурных изменений на субмикронных масштабах поверхности полимеров в процессе их поверхностной и объемной модификации, в том числе, при получении электропроводящих композиций полипропилена с шунгитовыми наполнителями (с содержанием углерода 98, 30 и 2,5 мас.%), в процессе получения на основе пленок полипропилена порфиринсодержащих фотокаталитических систем, при формировании трековых мембран на стадии химического травления пленок полиэтилентерефталата (ПЭТФ) после предварительной ионной бомбардировки.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Тимофеева, Виктория Андреевна

выводы

1. Показана информативность метода АСМ в определении структурных изменений, происходящих в матрице ПП на субмикронных масштабах при объемном модифицировании - введение активных шунгитовых наполнителей.

2. Обнаружена взаимосвязь физико-механических (модуль упругости, предел текучести) и электрофизических (электропроводность на постоянном токе) параметров композиций ПП-ШН, с изменениями структурной организации полимерной матрицы (размеры сферолитов, степень кристалличности) при изменении объемной доли вводимого наполнителя. В частности, с увеличением содержания наполнителя до ~ 40 об.% происходил рост модуля упругости (в 3-4 раза) и величин удельной электропроводности (на 5-15 порядков). При этом наблюдалось увеличение степени кристалличности на 15-20 % и уменьшение размера сферолитов от 80 до 2-10 мкм. Значения указанных показателей зависели от типа вводимого ШН.

3. Установлены структурные изменения поверхности ориентированных пленок ПП в условиях прививочной сополимеризации акриламида, винилпиридина и стирола при предварительной плазмохимической активации поверхности 1111 в кислородной плазме и в системе «плазма - раствор электролита». Показано, что последний, более «мягкий» режим воздействия в большей мере сохраняет исходную ламеллярную структуру ориентированного 1111 по сравнению с более «жестким» режимом, достигаемым при использовании кислородной плазмы. При последующей прививочной сополимеризации на поверхности ПП формируются аморфные фазы соответствующих полимеров.

4. Выявлены особенности изменения структуры поверхности двуосноориентированных пленок ПЭТФ в процессе получения на их основе УФ-трековых мембран (травления щелочью после предварительного облучения исходных пленок тяжелыми ионами). Показано, что элементами структурной организации поверхности трековых мембран являются сферолитоподобные образования с характерными размерами -50 нм, которые фиксируются как на исходных пленках ПЭТФ, подвергнутых только травлению, так и на трековых мембранах.

5. Показано, что ФШС обработка оцифрованных профилей АСМ-изображений позволяет наряду с традиционными параметрами, характеризующими структуру поверхности - средней величиной шероховатости и дисперсией этой величины, определять еще один структурно значимый параметр поверхности - длину корреляции, которая характеризует средний размер области взаимосвязанности величин формирующихся микрошероховатостей. Введение такой параметризации позволяет в большей мере контролировать на нанометровом и микрометровом масштабах состояние поверхности полимерного материала и структурные изменения, происходящие при модифицировании полимеров.

В заключении выражаю глубокую благодарность моему научному руководителю доктору химических наук Соловьевой Анне Борисовне за предоставление интересной темы и помощь в работе. Я очень благодарна Кедриной Наталие Федоровне кандидату химических наук, за помощь в работе

Хочу выразить искреннюю признательность Ериной Наталие Александровне за консультации в проведении АСМ исследований, а также всем соавторам и сотрудникам отдела «Полимеров и композиционных материалов» ИХФ РАН им. Н.Н. Семёнова за помощь на всех этапах выполнения данной работы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тимофеева, Виктория Андреевна, 2005 год

1. С.Н. Магонов. Сканирующая силовая микроскопия полимеров и родственных материалов. // Высокомолекулярные соединения, 1996, Б, т. 38, № 1, сс. 143-182.

2. R. Kitamaru, F. Horii, Q. Zhu, D.C. Bassett, R.H. Olley. The Phase Structure of High-Pressure-Crystallized Polyethylene. // Polymer, 1994, V. 35, № 6, pp. 1171-1181.

3. O. Greis, Y. Xu, T. Asano, J. Petermann. Morphology and Structure of Sindiotactic Polystyrene. // Polymer, 1989, V. 30, № 4, pp. 590-597.

4. R.H. Olley, D.C. Bassett. An Improved Permanganic Etchant for Polyolefines. // Polymer, 1982, V. 23, № 11, pp. 1707-1711.

5. R.H. Olley. D.C. Bassett. On the Development of Polypropylene Spherulites. // Polymer, 1989, V. 30, № 3, pp. 399-409.

6. А.Л. Волынский, Т.Е. Гроховская, A.C. Качекьян, Н.Ф. Бакеев. Структурные особенности формирования стеклообразных полимеров. // Высокомолекулярные соединения, 2003, А, т. 45, № 3, с. 449-459.

7. В. Pukanszky, К. Belina, A. Rockenbauer, F.HJ Maurer. Effect of Nucleation, Filler Anisotropy and Orientation on the Properties of Polypropylene Composites. // Composites, 1994, V. 25, № 3, p. 205-214.

8. П.М. Недорезова, В.И. Цветкова. Влияние дисперсности графита и нитрида бора на свойства полимеризационно наполненных композиций на основе полипропилена. // Высокомолекулярные соединения, 1997, А, т. 39, № 3, с. 462-467.

9. Л.А. Новокшонова, И. Н. Мешкова. Каталитическая полимеризация на твердых поверхностях как метод введения наполнителей в полиолефины. // Высокомолекулярные соединения, 1994, А, т. 36, № 4, сс. 629-639.

10. Q. Fu, G. Wang, J. Shen. Polyethylene Toughened by СаСОз Particle: Brittle-Ductile Transition of CaC03 Toughened HDPE. // Journal of Applied Polymer Science, 1993, V. 49, pp. 673-680.

11. Z. Bartczak, A. S. Argon, R.E. Cohen, M. Weinberg. Toughness Mechanism in Semi-Crystalline Polymer Blends: II. High-Density Polyethylene Toughened with Calcium Carbonate Filler Particles. // Polymer, 1999, V. 40, pp. 2347-2365.

12. А.Г. Михлер, Ю.М. Товмасян, В.А. Толпакараев, И.Л. Дубникова, В. Шмидт. Деформационная структура типа трещин серебра в дисперсно-наполненном полиэтилене. // Механика композитных материалов, 1988, №2, сс. 221-226.

13. D. Basu, С. Datta, A. Banerjee. Biodegradability, Mechanical Properties, Melt Flow Index, and Morphology of Polypropylene/Amilose/Amilose-Ester Blends. // Journal of Applied Polymer Science, 2002, V. 85, pp. 1434-1442.

14. R Gregorio Jr., M. Rigobelo Chaud, W. Nunes Dos Santos, J. Baptista Baldo. Miscibility and Morphology of Poly(Vinylidene Fluoride)/PolyVinyliden Fluoride.-Ran-Trifluorethylene] Blends. // Journal of Applied Polymer Science, 2002, V. 85, pp. 1362-1369.

15. J. Feng, J. Li, C.-M. Chan. Distribution of Carbon Black in Semicristalline Polypropylene Studied by Transmission Electron Microscopy. // Journal of Applied Polymer Science, 2002, V. 85, pp. 358-365.

16. C.-R. Tseng, J.-Y. Wu, H.-Y. Lee, F.-C. Chang. Preparation and Characterization of Polystyrene-Clay Nanocompozites by Free-Radical Polymerization. // Journal of Applied Polymer Science, 2002, V. 85, pp. 1370-1377.

17. P. Svoboda, Ch. Zeng, H. Wang, J. Lee, D. L. Tomasko. Morphology and Mechanical Properties of Polypropylene Organoclay Nanocomposites. //1.l

18. Journal of Applied Polymer Science, 2002, V. 85, pp. 1562-1570.

19. В А. Марихин. Электронно-микроскопическое исследование полимеров. / Энциклопедия полимеров. /М.: Советская энциклопедия, 1974, с. 947.

20. D.A. Bonnell. Scanning Tunneling Microscopy and Spectroscopy: Theory, Techniques, and Applications. / VCH, New York Wemheim. 1993.

21. O. Marti. SXM: an Introduction. In: STM and SFM in Biology. / Academic Press, London. 1993.

22. D. Sarid. Scanning Force Microscopy. / Oxford University Press, New York. 1994.

23. И.В. Яминский. Зондовая микроскопия: методы и аппаратура. // Российский химический журнал, 1996, т. XL, № 1, сс. 111-121.

24. В.А. Быков. Приборы и методы сканирующей зондовой микроскопии для исследования и модификации поверхности. Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. Москва. 2000.

25. С.Ш. Рехвиашвили. Современные методы сканирующей зондовой микроскопии и спектроскопии. Нальчик: Препринт / Научно-исследовательский институт прикладной математики и автоматизации КБНЦ РАН, 2001,51 с.

26. А.А. Бухараев. Сканирующая зондовая микроскопия микро- и наноструктур, сформированных на поверхностях кремния и диоксида кремния. Диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. Казань. 1999.

27. Р.З. Бахтин. Туннельная микроскопия. //Соросовский образовательный журнал, 2000, т. 6, № 11. сс. 1-10.

28. R. Yang, X.R. Yang, D.F. Evans, W.A. Hendrickson, J. Baker. Structural Studies of Poly (Etylene Oxide) Complexes Using Scanning Tunneling. // J. Phys. Chem., 1991, V. 95, pp. 3765-3772.

29. E. Lacaze, J. Garbarz, V. Quillet, M. Schott, M.C. Pham, J. Moslin, P.C. Lacaze. STM of Conducting Polymer Thin Films Formed by

30. Electropolymerization on Graphite and Gold. I I Ultramicroscopy, 1992, V. 42-44, pp. 1037-1043.

31. L.C. Sawyer, R.T. Chen, M.G. Jamieson, I.H. Musselman, P.E. Rusell. // J. Material science, 1993, V. 28, p. 225.

32. G. Binning, C.Quate, Ch.Gerber. Atomic Force Microscopy. // Physical Reviuse Letter, 1986, V.56, p. 930.

33. F.M. Mirabella, Jr. Weiskettel, A. Weiskettel. Atomic Force Microscopy: Applications in the Plastics Industry. // Polymer News, 2005, V. 30, № 5, pp. 143-148.

34. B.Jl. Миронов. Основы сканирующей зондовой микроскопии. / Учебное пособие для студентов старших курсов высших учебных заведений, г. Нижний Новгород. 2004, 114 с.

35. J.P. Cleveland, В. Anczykowski, А.Е. Schmid, V.B. Elings. Energy Dissipation in Tapping-Mode Atomic Force Microscopy. // Appl. Phys. Lett., 1998, V. 72, № 20, pp. 2613-2615.

36. S.N. Magonov, M.-H. Whangbo. Surface Analysis with STM and AFM. / VCH, Weinheim. 1996.

37. R. Patil, S. -J. Kim, E. Smith, D.H. Reneker, A.L. Weisenhorn. Atomic Force Microscopy of Dendritic Crystals of Polyethylene. // Polymer Communication, 1990, V. 31, pp. 455-457.

38. D. Snetivy, G.J. Vansco. Atomic Force Microscopy of Polymer Crystals: 1. Chain Fold Domains in Poly(Ethylene Oxide) Lamellae. // Polymer, 1992, V. 33, pp. 432-433.

39. S.N. Magonov, Yu.K. Godovsky. AFM Characterization of Phase Transitions in Polymers. //American Laboratory, 1998, V.30, № 22, p. 15.

40. N. Yerina, S. Magonov. Atomic Force Microscopy in Analysis of Rubber

41. Materials. //Rubber Chem.Techn., 2003, V. 76, № 4, p. 846.

42. S.N. Magonov, N.A. Yerina. High-Temperature Atomic Force Microscopy of Normal Alkane C6oHi22 Films on Graphite. // Langmuir, 2002, V. 19, p. 500.

43. S.N. Magonov, N.A. Yerina, G. Ungar, D.H. Reneker, D.A. Ivanov. Chain Unfolding in Single Crystals of Ultralong Alkane Сз9оН782 and Polyethylene, an Atomic Force Microscopy Study. //Macromolecules, 2003, V. 36, p. 5637.

44. S.N. Magonov, N.A. Yerina. Visualization of Nanostructures With Atomic Forcemicroscopy. Chapter 4 in «Handbook of microscopy for nanotechnology». N. Yao, Z. L. Wang (Eds.), Kluwer Academic Publishers and Tsinhua University Press, 2004, p. 113.

45. S.N. Magonov, N.A.Yerina, Yu.K.Godovsky, D.H. Reneker. Annealing and Recrystallisation of Single Crystals of PE on Graphite: An Atomic Force Microscopy Study 111. // Macromol. Sci. Phys., 2005 (принято в печать).

46. Yu-Guo Leia, Chi-Ming Chan, a, Yong Wanga, Kai-Mo Nga, Yong Jiangc, Li Line. Growth Process of Homogeneously and Heterogeneously Nucleated Spherulites as Observed by Atomic Force Microscopy. // Polymer, 2003, V. 44, pp. 4673-4679.

47. H.A. Ерина. Высокомотемпературная атомно-силовая микроскопия структурных превращений в монокристаллах и ультратонких слоях полиэтилена и алканов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 2005.

48. S.N. Magonov, К. Qvarnstrom, V. Elings, H.J. Cantow. Atomic Force Microscopy on Polymers and Polymer Related Compounds. // Polymer Bull., 1991, V. 26, pp.715-722.

49. A. Dasari, J. Rohrmann, R.D.K. Misra. Microstructural Aspects of Surface Deformation Processes and Fracture of Tensile Strained High Isotactic Polypropylene. // Material Science and Engineering, 2003, V. 358, pp. 372383.

50. H. Schonherr, D. Snetivy, G. J. Vansco. Nanjscopyc view at the spherulicitic morphology of isotactic polypropylene by atomic force microscopy. // Polym. Bull, 1993, V. 30, p. 567-571.

51. K. Cramer, M. Schneider, R. Mulhaupt, H.J. Cantov, S.N. Magonov. Scanning Force Microscopy of Oriented Iso- and Sindiotactic Polypropylene Films. // Polym. Bull, 1994, V. 32, pp. 637-644.

52. B.C. Poona, S.P. Chumb, A. Hiltner, E. Baera. Adhesion of Polyethylene Blends to Polypropylene. // Polymer, 2004, V. 45, pp. 893-903.

53. A.C. Chang, S.P. Chum, A. Hiltner, E. Baer. Characterization Amorphous Surface Layer of Blown Polyolefin Film. // Journal of Applied Polymer Science, 2002, V. 86, pp. 3625-3635.

54. E. Tomasetti, R. Legras, B. Henri-Mazeaud, B. Nysten. Plastic Deformation in Polypropylene/(Ethylene-Propylene) Copolymer Blend During Paint Debonding. //Polymer, 2000, V. 41, pp. 6597-6602.

55. A.C. Chang, L. Tau, A. Hiltner, E. Baer. Structure of Blown Film From Blends of Polyethylene and High Melt Strength Polypropylene. // Polymer, 2002, V. 43, pp. 4923-4933.

56. M. Zhang, Y. Liu, X. Zhang, J. Gao, F. Huang, Z. Song, G. Wei and J. Qiao. K. Swaminathan, D.W.M. Maw. Morphology Characterization of High-Impact Resistant Polypropylene Using Atomic Force Microscopy and Sals. //

57. Journal of Applied Polymer Science, 2000, V. 78, pp. 452-457.

58. M. Zhang, Yi. Liu, X. Zhang, J. Gao, F. Huang, Zh. Song, G. Wei, J. Qiao. The Effect of Elastomeric NanoHyphen.Particles on the Mechanical Properties and Crystallization Behavior of Polypropylene. // Polymer, 2002, V. 43, pp. 5133-5138.

59. J. S. Oh, A. I. Isayev, M. A. Rogunova. Continuous Ultrasonic Process for in Situ Compatibilization of Polypropylene. // Natural Rubber Blends Polymer, 2003, V. 44, pp. 2337-2349.

60. R. D. K. Misra, R. Hadala, S. J. Duncanb. Surface Damage Behavior During Scratch Deformation of Mineral Reinforced Polymer Composites. // Acta Materialia, 2004, V. 52, pp. 4363-4376.

61. A. Dasari, J. Rohrmann, R.D.K. Misra. // Material Science Engineering. 2003, A, V. 360, p. 237.

62. Ю. Липатов. Наполнение полимеров. Энциклопедия полимеров. / М.: Советская энциклопедия, 1974, с. 325

63. B.M. Рудой, И.В. Яминский, B.M. Дементьева, В.А. Огарев. Формирование упорядоченных структур из наночастиц металла в поверхностном слое стеклообразного полимера. // Коллоидный журнал, 1999, т. 61, сс. 861-863.

64. S.N. Magonov, К. Qvarnstrom, V. Eling, Н. -J. Cantov. Atomic Force Microscopy on Polymers and Polymer Related Compounds. // Polymer Bull., 1991, V. 25, p. 689-694.

65. S.N. Magonov, S.S.Sheiko, R.A.C. Debliesk, M. Moller. Atomic Force Microscopy of Gel-Drawn Ultrahigh Molecular Weight Polyethylene. // Macromolecules, 1993, V. 26, pp. 1380-1386.

66. A. Wawkushewsli, K. Cramer, H.J. Cantow, S.N.Magonov. Optimization of Experiment in Scanning Force Microscopy of Polymers. // Ultramicroscopy, 1995, V. 58, pp.185-196.

67. K.D. Jandt, T.J. McMaster, M.J. Miles, J. Petermann. Scanning Force Microscopy of Melt-Crystallized, Metal-Evaporated Poly(Butene-l) Ultrathin Films. // Macromolecules, 1993, V. 26, pp. 6552-6556.

68. L.M. Eng, K.D. Landt, H. Fuchs, J. Petermann. Scanning force microscopy of the crystalline amorphous interface of ultradrawn polyethylene. // Appl. Phys., A, 1995, V. 59, p. 145-151.

69. B.D. Beake, J.S.G. Ling, G.J. Leggett. // J. Mater. Chem. 1998, V.8, pp. 1735-1742.

70. M. Collaud Coen, G. Dietler, S. Kasas, P. Groening. AFM Measurements of the Topography and the Roughness of ECR Plasma Treated Polypropylene. //

71. Appl. Surf. Sci., 1996, V. 103, pp. 27-34.

72. Nai-Yi Cui, Norman M. D. Brown. Modification of the Surface Properties of a Polypropylene (PP) Film Using an Air Dielectric Barrier Discharge Plasma. //Appl. Surf. Sci., 2002, V. 189, pp. 31-38.

73. R.D. Boyd, A.M. Kenwright, J.P. Badyal, D. Briggs. Atmospheric Nonequilibrium Plasma Treatment of Biaxially Oriented Polypropylene. // Macromolecules, 1997, V. 30, pp. 5429-5436.

74. Q. F. Wei. Surface Characterization of Plasma-Treated Polypropylene Fibers. // Materials Characterization, 2004, V. 52, pp. 231-235.

75. M.C. Coen, R. Lehmann, P. Groening, L. Schlapbach. Modification of the Micro- and Nanotopography of Several Polymers by Plasma Treatments. // Applied Surface Science, 2003, V. 207, pp. 276-286.

76. L.C. Sawyer, D.T. Grubb. // Polymer Microscopy. New York: Chapman and Hall, 1987, pp. 124-125.

77. H.A. Понькина, Е.Ф. Дюккиев, А.П. Пунка, А.Г. Туполев. Шунгитовые породы Карелии. / Петрозаводск, 1981, 105 с.

78. А.Б. Соловьева, Н.Н. Рожкова, Н.Н. Глаголев, Н.Л.Зайченко,

79. С.Ф. Тимашев. Органическое вещество шунгита как фактор, определяющий физико-химическую активность шунгитового наполнителя в полимерных композитах. // Журн. физ. химии, 1999, т. 73, № 2, сс. 299-306.

80. В.А. Титов, Т.Г. Шикова, Т.А. Агеева, О.В. Горнухина,

81. И.А. Вершинина, О.А. Голубчиков. Модифицирование полипропилена путем пост-плазменной прививки порфиринов. Электронная обработка материалов, (в печати).

82. В.А. Титов, Т.Г. Шикова, А.И. Максимов, Ю.В. Титова. Модифицирование полимеров в плазменно-растворной системе. // Электронная обработка материалов. 2004, вып. 3 (227) сс. 22-28.

83. S.F. Timashev, D.G. Bessarabov, R. D. Sanderson, S. Marais, S.G. Lakeev. Description of Non-Regular Membrane Structures: A Novel Phenomenological Approach. // J. Membrane Sci., 2000, V. 170, № 2, pp. 191-203.

84. С.Ф. Тимашев. // Теор. основы хим. технологии, 2000, т. 34. № 4, сс. 114.

85. С.Ф. Тимашев. Наука о «сложном»: феноменологическая основа и возможности приложения к решению проблем химической технологии. // Теор.основы.хим.технологии, 2000, т. 34, № 4, сс. 339-352.

86. Г.В. Встовский, А.Б. Соловьева, Н.Ф. Кедрина, В.А. Тимофеева, Ю.К. Калинин, Н.Н. Рожкова. Атомно-силовая микроскопия для анализа структуры композиционных материалов. // Журн. физ. химии, 2001, т. 75, № 11, сс. 1963-1967.

87. А.Ф. Летникова, Г.В. Встовский, С.Ф. Тимашев. Образование анизотропных фрактальных структур при растворении кристаллов LiF. //Журн. физ. химии, 2001, т. 75, № 10, сс. 1895-1899.

88. Б. Вундерлих. Физика макромолекул. / М.:Мир, 1979, т. 2.

89. Ю.А. Горбаткина. Адгезионная прочность в системах волокно -полимер. / М.: Химия, 1987, 192 с.

90. Ю.А. Горбаткина, В.Г. Иванова-Мумжиева. Анализ дисперсии адгезионных соединений эпоксидное связующее борное волокно. // Механика композитных материалов, 2000, т. 36, № 4, с. 435-444.

91. С.Е. Васильев, Д.Е. Донец, Ю.В. Заневский, А.Б. Иванов, Л.П. Смыков, Г.А. Черемухина, С.П. Черненко. Автоматизированный однокоординатный детектор рентгеновского излучения. // Приборы и техника эксперимента, 1995, № 2, сс. 172-177.

92. М. Mucha, J. Marszalek, A. Fidrych. Crystallization of Isotactic Polypropylene Containing Carbon Black as Filler. // Polymer, 2000, V. 41, pp. 4137-4142.

93. J.K. Tan, T. Kitano, T. Hatakeyama. Crystallization of Carbon Fiber Reinforced Polypropylene. // Journal of Materials Science, 1990, V. 25, pp. 3380-3384.

94. A.A. Katab, H. Nazockdast, S. Bazgir. Carbon Black reinforced Dynamically Cured EPDM/PP Thermoplastic Elastomers. I. Morphology, Reology, and Dynamical Mechanical Properties. // Journal of Applied Polymer Science, 2000, V. 75, pp. 1127-1137.

95. Z.S. Petrovic, B. Martinovic, V. Divjakovic, J. Budinski-Simedic. Polypropylene Carbon Black Interaction in Conductive Composites. // Journal of Applied Polymer Science, 1993, V. 49, pp. 1659-1669.

96. J. Mamunya. Morphology and Percolation Conductivity of Polymer Blends Containing Carbon Black. // Journal Macromolecules Science. Physics, 1999, V. 38, № 5-6, pp. 615-622.

97. A.L. Efros, B.I. Shklovskii. Critical Behavior of Conductivity and Dielectric

98. Constant Near the Metal-Non-Metal Transition Threshold. // Phys. Stat. Sol., B, 1976, V. 76, pp. 475-485.

99. Y. Song, T.W. Noh, S-I. Lee, J.R. Gaines. // Phys.Rev, Part B, 1986, V. 33,1. N 4, p. 904.

100. И.А. Чмутин, C.B. Летягин, В.Г. Шевченко, A.T. Пономаренко. Электропроводящие полимерные композиты: структура, контактные явления, анизотропия (обзор). // Высокомолекулярные соединения, 1994, т. 36, №4, сс. 699-713.

101. G.E. Pike, C.H. Seager // Phys. Rev. B: Condens. Matter, 1974, V. 10, № 4, p. 1421.

102. J. Yamaki, O. Maeda, Y. Katayama. // Rev. Of Electrical Communication Laboratories, 1978, V. 26 № 3-4, p. 616.

103. J. Yamaki, O. Maeda, Y. Katayama. // Kobunishi Ronbunshi, 1975, V. 32, № l,p. 42.

104. Чмутин И.А. Дисс. . канд. физ.-мат. наук. Москва: Институт синтетических полимерных материалов, 1992.

105. Е. Charlaix, Е. Gugon, N. Rivier. A Criterion for Percolation Threshold in a Random Array of Plates. // Solid State Commun, 1984, V. 50, № 11, pp. 999-1002.

106. S.M. Musamesh, M.K. Abdelazeez, M.S. Ahmad, A.M. Zihlif. // Mater Sci.

107. Eng., А, 1991, V. 10, p. 29.

108. Шунгиты новое углеродистое сырье. / Под ред. Калинина Ю.К. Петрозаводск: Карелия, 1984.

109. Е.А. Голубев. Надмолекулярное наноструктурирование в природных некристаллических веществах по данным сканирующей зондовой микроскопии. Материалы совещания «Зондовая микроскопия 2000.»/ Н.Новгород: ИФМ РАН. 2000, сс. 97-102.

110. A.Z. Zaidenberg, N.N. Rozhkova, V.V. Kovalevskii, D.C. Lorents // Mo 1.Mat, 1996, V. 8, p. 107.

111. P.R. Buseck, L.P. Galdobina, V.V. Kovalevski, N.N. Rozhkova, J.W. Valley, A.Z. Zaidenberg. Shungites: the C-rich Rocks of Karelia, Russia. // Canadian Mineralogist, 1997, V. 35, № 6, pp.1363-1378.

112. A.Z. Zaidenberg, V.V. Kovalevski, N.N. Rozhkova. // Proc. of the ECS Fullerene Symp. Reno, NJ, 1995, P. 24.

113. H.A. Понькина, Е.Ф. Дюккиев. Минеральное сырье Карелии. / Петрозаводск, 1977, 146 с.

114. L. Nicolais, М. Narkis. // Polym. Engng. Sci., 1971, V. 11, p. 1971.

115. Yu.A. Gorbatkina. Adhesive Strength of Fiber Polymer System. / N.Y.London: Ellis Harwood, 1992, 264 p.

116. G. Desarmet, J.P. Favre // Compos. Sci. Technol., 1991, V. 42, p. 151.

117. A.C. Фрейдин, P.А. Турусов. Свойства и расчет адгезионных соединений. / М.: Химия, 1990, 255 с.

118. Н.Д. Хеладзе, Ю.А. Горбаткина, М.С. Батиашвили, Р.Ш. Адамия. Исследование адгезии в системах наполненный полиолефин волокно. // Механика композитных материалов, 1990, № 2, с. 343-346.

119. Н.Н. Рожкова. Дисс. канд. тех. наук. Ленинград: Ленинградский технологический институт, 1992.

120. В.Е. Гуль, Л.З. Шенфиль. Электропроводящие полимерные композиции. /М.:Химия, 1984.

121. И.А. Чмутин, Н.Г. Рывкина, А.Т. Пономаренко, В.Г. Шевченко. Концентрационная зависимость электропроводности композитов в области высоких частот. // Высокомолекулярные соединения, А, 1996, т. 38, №2, сс. 291-296.

122. А.Г. Филимошкин, Н.И. Воронин. Химические реакции полимеров пропилена и этилена. / Томск: Изд-во Том. ун-та, 1990, 217 с.

123. Л.Ю. Новоселова, Об окислении волокнистого материала из отходов изделий из полипропилена. // Пластические массы, 2002, №11. сс. 4244.

124. Л.А. Вольф, А.И. Меос. Волокна специального назначения. / М.: Химия, 1971. 75 с.

125. А.Г. Филимошкин, Н.И. Воронин. Химическая модификация полипропилена и его производных. / Томск. Изд-во Том. ун-та, 1988. -180 с.

126. Р.П. Брагинский, Э.Э. Финкель, С.С. Лещенко. Стабилизация радиационно-модифицированных полиолефинов./ М.: Химия, 1973, с. 199.

127. М.Д. Сизова Механохимическая модификация полиолефинов полярными мономерами в твердом состоянии. Автореферат уч. степ, канд. хим. наук. Институт синтетических полимерных материалов, 2002, с. 23.

128. В.В. Рыбкин. Низкотемпературная плазма как инструмент модификации поверхности полимерных материалов. // Соросовский образовательный журнал, 2000, т. 6, № 3, сс. 58-63.

129. К.А. Аскаров, Б.Д. Березин и др. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / М.: Наука, 1987, 384 с.

130. К.А. Аскаров, Б.Д. Березин. Порфирины: структура, свойства, синтез. / М.: Наука, 1985, 333 с.

131. А.Н. Зеленецикий, М.Д. Сизова, В.П. Волков, Н.Ю. Артемьева, Н.А. Егорова, В.П. Никольская. Твердофазная механохимическая модификация полиолефинов. // Высокомолекулярные соединения, А 1999, т. 41, №5, с. 798-804.

132. Б.В. Алексеев, И.Т. Грушин. Процессы переноса в реагирующих газах и плазме. / Энергоатомиздат, 1994,432 с.

133. J. D. Hoffman, J. I. Lauritzen. Crystallization of Bulk Polymers with Chain Folding: Theory of Growth of Lamellar Spherullites. // J. Research Nat. Bur. Standards, 1961, A, V. 65, p. 297.

134. P. Apel. Heavy Particle Tracks in Polymers and Polymeric Track Membranes. // Rad. Meas., 1995, V. 25, № 1-4, pp. 667-674.

135. P.Yu. Apel, G. Pretzsch. Investigation of the Radial Pore-Etching Rate in a Plastic Track Detector as a Function of the Local Damage Density Around the Ion Path. //Nucl. Tracks Radiat. Meas., 1986, V. 11, № 1-2, pp.45-53.

136. P.B. Price, R.M. Walker. // Phys. Rev. Lett., 1962, V. 8. p. 217.

137. Г.Н. Флеров, B.C. Барашенков. / Практические применения пучков тяжелых ионов. Препринт ОИЯИ, Дубна, 1974, с. 14.

138. Г.Н. Флеров. Синтез сверхтяжелых элементов и применение методов ядерной физики в смежных областях. // Вестник АН СССР, 1984, № 4, сс. 35-48.

139. P.Yu. Apel. Track Etching Technique in Membrane Technology. // Radiat. Meas., 2001, V.34, pp. 559-566.

140. B.V. Mchedlishvili, V.V. Beriozkin, V.A. Oleinikov, A.I. Vilensky, A.B. Vasilyev. Structure, Physical and Chemical Properties and Applications of Nuclear Filters as a New Cllass of Membranes. // J. Memb. Sci., 1993, V. 79, pp. 285-304.

141. С.Ю. Клюшник, Б.В. Мчедлишвили. Очистка и концентрирование вируса СПИД мембранными методами. Мембранные методы разделения смесей. Сборник тезисов. 1991. Черкассы, с. 91.

142. Б.М. Зеликсон. Концепция нового мембранно-сорбционного устройства. Мембраны -2001. Сборник тезисов. 2001. Москва, с.12

143. P.Yu. Apel. Measurements of Selectively Etchable Tracks Produced in Polymer by Heavy Ions. // Nuclear Tracks, 1982, V. 6, № 2-3, pp. 115-118.

144. B.V. Mchedlishvili, V.E. Asadchikov, A.I. Vilensky, A.B. Vasilev, D.L. Zagorsky, A.N. Nechaev, V.A. Oleinikov, A.V. Sergeev, V.N. Popok, N.D. Samotolin, N.N. Melnik. // Crystallography Reports, 2003. V. 48. № 1, p. 140.

145. N.I. Shtanko, V.Ya. Kabanov, P.Yu. Apel, M. Yoshida, A.I. Vilensky. Preparation of Permeability-Controlled Track Membranes on the Basis of 'Smart' Polymers. // J. Membr. Sci., 2000, V. 179, pp. 155-161.

146. H.B. Митрофанова, A.H. Нечаев, Т.Д. Хохлова, B.B. Березкин, Б.В. Мчедлишвили. Адсорбция белков и красителей на полиэтилентерефталатных трековых мембранах, модифицированных полимерами. // Коллоидный журнал, 2003, т. 65, № 2, с. 248-252.

147. П.Ю. Апель, В.И. Кузнецов, Н.И. Житарюк, O.JI. Орелович. Ядерные ультрафильтры. // Коллоидный журнал, 1985, т. 48, № 1, сс. 3-8.

148. Д.Л. Загорский, В.В. Березкин, А.И. Виленский, Т.В. Цыганова, Б.В. Мчедлишвили. Электронная микроскопия трековых мембран из полиимида и полиметилметакрилата. // Поверхность, 2000, № 2, сс. 4145.

149. Д.Л. Загорский, Т.Е. Ларичева, Ю.Д. Соколова. Исследование фактора ускоряющих травление при получении полимерных трековых мембран.

150. Поверхность, 2000. № 12, с. 23.

151. W.R. Bowen, J.A.G. Stoton, C.J. Wright. Euromembrane. September 19-22, 1999, Leuven, Belgium. Book of abstracts, V. 2, p.480.

152. А.И. Виленский, A.JI. Толстихина. Травление треков тяжелых ускоренных ионов в полиэтилентерефталате и некоторые физико-химические свойства трековых мембран. // Известия АН, Серия химическая, 1999, № 6. с. 1111-1114.

153. А.И. Виленский, А.Л. Толстихина. Сенсибилизация и травление треков тяжелых ионов в лавсане. // Всероссийская научная конференция Мембраны-98, 5-10 октября, 1998, Москва. Сборник тезисов, с. 141.

154. А.Л. Толстихина, А.И. Виленский, Р.В. Гайнутдинов, П.Ю. Апель, Б.В. Мчедлишвили. Исследование треков высокоэнергетических ионов в полимерах методом атомно-силовой микроскопии. // Поверхность, 2000, № 12. с. 16.

155. Ю.Я. Томашпольский, Г.С. Маркова. Электронографическое исследование кристаллической структуры полиэтилентерефталата с использование синтеза Фурье. // Высокомолекулярные соединения, 1964, т. 6, №2, с. 274-280.

156. Б.К. Вайнштейн. Дифракция рентгеновых лучей на цепных молекулах. /М.: Наука, 1963,372 с.

157. Е. Янке, Ф. Эмде, Ф. Леш. Специальные функции. Формулы, графики, таблицы. / М.: Наука, 1964, 344 с.