Структурное и кристаллохимическое обоснование технологического модифицирования щелочноземельных бентонитов и бентонитоподобных глин тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат геолого-минералогических наук Трофимова, Фарида Ассадулловна

• Трофимова, Фарида Ассадулловна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Трофимова, Фарида Ассадулловна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Кристаллохимическая структура ММ.

1.2. Бентониты и области их применения.

1.3. Получение высокодисперсных модифицированных бентонитов.

1.4. Получение органофильных бентонитов.

Глава 2. Минералогические и технологические критерии оценки качества бентонитов и бентонитоподобных глин.

2.1. Общие сведения по геолого-промышленным типам месторождений бентонитов и их классификация.

2.2. Химико-минералогические критерии оценки качества бентонитового сырья.

Глава 3. Краткие сведения о геологическом строении изучаемых объектов, веощественном составе и технологических свойствах бентонитов.

3.1. Геологическая характеристика Восточно-Сахалинской бентонитоносной зоны.

3.2. Геологическая характеристика месторождения Десятый Хутор.

3.3. Геологическая характеристика Березовского месторождения.

3.4. Вещественный состав и свойства изучаемых объектов.

Глава 4. Разработка эффективных способов модифицирования глинопорошков для буровых растворов.

4.1. Требования промышленности к качеству бентонитового сырья для производства буровых растворов.

4.2. Физико-химические изменения свойств глин при комплексном воздействии химических реагентов и механоактивации.

4.3. Исследования способов диспергирования глин с целью получения высококачественных глинопорошков.

4.4. Влияние водной фазы на коллоидно-химические и технологические свойства модифицированных глин.

4.5. Влияние механоактивации на минералого-структурные параметры механоактивированных глин.

Глава 5. Органомонтмориллонитовые комплексы.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурное и кристаллохимическое обоснование технологического модифицирования щелочноземельных бентонитов и бентонитоподобных глин»

Бентониты - минеральное сырье многоцелевого назначения с широким спектром полезных свойств. К бентонитам относят глинистые полиминеральные образования, основным минеральным компонентом которых является монтмориллонит (ММ), определяющий основные свойства бентонитовых глин: дисперсность, адсорбционную и связующую способность, набухае-мость, способность к катионному обмену и образованию суспензий, которые в свою очередь обладают тиксотропией. По составу катионного комплекса бентониты делятся на щелочные, щелочноземельные и смешанные. Способность щелочных бентонитовых глин (природных или полученных из щелочноземельных путем модифицирования натрийсодержащими реагентами) многократно набухать в водных растворах используется для приготовления буровых растворов. Свойства пластичности и связующей способности, возникающие в бентонитах при набухании, обуславливают их широкое применение в качестве связующего компонента при окомковании обогащенной руды, изготовлении литейных форм, керамических и строительных изделий, фармацевтических препаратов, для производства гидрофобного бентонита. В высушенном состоянии щелочноземельные бентониты, благодаря высокой свободной поверхностной энергии, проявляют активные адсорбционные и каталитические свойства, что позволяет их использовать в химической и нефтехимической отраслях промышленности; для фильтрации, очистки, отбелки и рафинации масел и жиров (животных, минеральных и растительных); в качестве осушителей; в производстве пестицидов и родственных к ним продуктов и удобрений; для обработки и очистки воды; для поглощения отходов животных, извлечения радионуклидов, изоляции мест захоронения радиоактивных отходов и прочих вредных веществ. Таким образом, благодаря свойствам ММ спектр использования свойств бентонитов достаточно широк.

Лидером в направлении использования бентонитов является производство глинопорошков для бурения. В России на данный момент выпускаются преимущественно низкокачественные глинопорошки, вследствие отсутствия в стране промышленных запасов высокогидрофильных щелочных бентонитов и применения в технологии производства глинопорошков процессов переработки глины, не дающих возможности регулировать ее коллоидно-химические свойства в направлении получения материала с оптимизированными свойствами. Кроме того, для выработки оптимальных режимов переработки низкокачественных бентонитов необходимо изучить кристаллохими-ческие и физико-химические изменения, происходящие в структуре ММ. Все это определяет перспективность и актуальность поставленных в работе исследований.

Физико-химические свойства бентонитов, прежде всего, адсорбционные и катионнообменные, напрямую зависят от содержания основного породообразующего компонента ММ, его структурных и кристаллохимических особенностей. Изучение кристаллохимии и структуры ММ позволяет не только определить генетическую принадлежность бентонита, с характерными ему особенностями строения, формой и размерами продуктивной толщи, минеральным и элементным составами, но и прогнозировать физические и технологические свойства.

Применение комплекса минералого-аналитических и технологических методов позволяет при изучении новых проявлений и доизучении известных месторождений глинистого сырья установить наличие бентонитов и бенто-нитоподобных глин, отбраковать некондиционные глины, выявить легкомо-дифицируемые разности среди низко- и среднекачественных бентонитов, оценить качество и технологические свойства, и, в итоге, дать прогноз направлений использования этих ценных полезных ископаемых. Кроме того, комплекс физико-химических методов (рентгенографические, термические, резонансные, химико-спектральные, адсорбционно-люминесцентные) дает возможность проводить контроль над изменением кристаллической структуры ММ в процессе его переработки различными способами активации. При этом очень важно выбрать такой способ переработки, который бы позволил получить продукт с высокими эксплуатационными и технико-экономическими параметрами.

Актуальность данной работы состоит в комплексной оценке качества бентонитов и бентонитоподобных глин по результатам изучения минералогических, физико-химических, технологических свойств природного и активированного сырья, которая позволяет определить возможные направления их использования и разработать эффективные методы технологического модифицирования.

Объект исследования. Для выявления структурных и кристаллохими-ческих изменений, происходящих при модифицировании глин использовались следующие объекты: Тихменевский участок Восточно-Сахалинской бентонитоносной зоны (о. Сахалин), месторождение Десятый Хутор (Республика Хакасия), Березовское месторождение (Республика Татарстан). Данные объекты относятся к различным геолого-промышленным типам, различаются вещественным составом и кристаллохимическими особенностями строения ММ, что отражается на различии их физических и, как следствие, технологических свойств и требует индивидуального подхода к поиску технологии модифицирования для повышения коллоидно-реологических показателей гли-нопорошков.

Цель и задачи работы. Выявление структурных и кристаллохимических изменений монтмориллонита в результате механохимического модифицирования для обоснования оптимальных технологий переработки низкосортного бентонитового сырья.

Для достижения данной цели необходимо было решить следующие задачи:

- установление структурных и кристаллохимических особенностей монтмориллонитов бентонитовых глин, как в исходном состоянии, так и после проведения механоактивации;

- разработка способов модифицирования щелочно-земельных бентонитов и бентонитоподобных глин согласно заданным технологическим параметрам по направлениям использования;

- определение минералого-технологических критериев, позволяющих классифицировать бентониты по группам и категориям качества, оценить технологические свойства, выбрать оптимальные способы модифицирования и прогнозировать направления использования;

- установление влияния механо-активационных процессов, содержания и состава химических реагентов (в т.ч. водной фазы) на коллоидно-химические и технологические свойства модифицированных глин;

- выявление основных закономерностей физико-химического и меха-ноактивационного регулирования коллоидно-химических и реологических свойств глинистого сырья.

Научная новизна

Предложены новые эффективные параметры и характеристики мон-тмориллонитового компонента, как дополнительные минералого-технологические критерии экспрессной оценки качества бентонитового сырья, позволяющие классифицировать его по геолого-промышленным типам и направлениям использования.

На основе установленной взаимосвязи структурных изменений и свойств бентонитов разработана технология получения высококачественного глинопорошка для бурения.

- Определены условия синтеза органомонтмориллонитовых комплексов, основанные на структурных и кристаллохимических вариациях монтмориллонита, разработана технология получения органофильных бентонитов из низкосортного бентонитового сырья с широким спектром их практического применения (универсальные структурообразователи в лаках, красках, масляных средах; наполнители в пластмассах и резинах; связующие в безводных смесях и т.д.).

На защиту выносится:

1. Комплекс дополнительных минералого-технологических показателей: обменная емкость, число глинистости, обменная способность, число силикатных слоев в кристаллите, величина активной поверхности, обусловленных тонкими особенностями структуры монтмориллонита позволяет провести экспрессную диагностику, оценку качества бентонитового сырья и определить режимы его модифицирования.

2. Установлены три кристаллохимических разновидности монтмориллонита, соответствующие определенным геолого-промышленным типам бентонитов и связанные как с изоморфными замещениями, так и с наличием в структуре ОН" групп с разной энергией связи (ОН'-1 и ОНЧ1). Для первой кристаллохимической разновидности характерен изоморфизм в октаэдриче

3+ 2+ ской сетке (А1 , М§ ) и присутствие в структуре ОН"-групп с низкой энерги

3+ 2+ ей связи (ОН-1). Для второй - изоморфные замещения в октаэдрах (А1 , М§ и Ре2+) и тетраэдрах (814+, А13+) и частичная компенсация отрицательного заряда за счет протонизации с образованием дополнительных ОН-групп. Для третьей разновидности - изоморфизм в октаэдрах А13+, и Бе2+ при частичной депротонизации и образовании ОН'-групп с высокой энергией связи (<Ж-11).

3. Оптимальным способом переработки щелочно-земельных глин является механохимическая активация в энергонапряженном режиме. При этом наблюдается изменение строения микрочастиц ММ в процессе реакций обмена разновалентных катионов, уменьшается размер ОКР. Эффективность механоактивационного воздействия зависит от содержания и количества коа-гуляционной водной фазы в межслоевых промежутках микрочастиц и адсорбированной воды в микропорах монтмориллонита.

4. Внедрение органических катионов в щелочноземельные монтмориллониты путем предварительного перевода их в Ыа-структурную модификацию приводит к улучшению сорбционных свойств низкосортного бентонитового сырья.

Практическая значимость. Результаты исследований апробированы при комплексной оценке качества бентонитового сырья на Хакасском заводе гли-нопорошков ОАО «Хакасский бентонит», ООО «Уралгеоресурс».

Практическая значимость подтверждена патентом РФ № 2191794 «Способ получения глинопорошка для буровых растворов» [1].

Результаты диссертации опубликованы в 14 работах, докладывались на Всероссийской научно-технической конференции по технологии неорганических веществ (Менделеевск2001 г.), на международной научной конференции «Глины и глинистые минералы» (Воронеж 2004г), на IX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик 2002г), на международной конференции «Глины и глинистые минералы» (Пущино 2006г.), на семинаре по технологической минералогии (Петрозаводск 2006г.)

Личное участие автора. Автор проанализировал состояние проблемы на момент начала исследования, сформулировал его цель, осуществил выполнение экспериментальной работы, принял участие в разработке теоретических основ предмета исследования, обсуждении полученных результатов и представлении их к публикации.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения и пяти глав. Первая глава посвящена обзору литературных и научных исследований по структуре ММ и ее взаимосвязи с физико-химическими и технологическими свойствами, регулированию свойств бентонитов различными способами модифицирования. Во второй главе приводится классификация бентонитов и бентонитоподобных глин по геолого-промышленным типам, определяются критерии их оценки и эффективные направления использования. В третьей главе обосновывается выбор наиболее типичных месторождений бентонитов, дается характеристика объектов исследования: В четвертой главе рассматриваются способы регулирования коллоидно-химических свойств щелочноземельных бентонитовых и бентонитоподобных глин и свя

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Трофимова, Фарида Ассадулловна

ВЫВОДЫ

1. Определены основные и дополнительные минералого-технологические критерии качества бентонитов: (содержание ММ, состав обменных катионов, особенности структуры ММ, обменная емкость, число глинистости, обменная способность, число силикатных слоев в кристаллите, величина активной поверхности), позволяющие провести экспрессную диагностику бентонитового сырья и прогнозировать направления использования и осуществить выбор режимов модифицирования.

2. Выделены три кристаллохимических разновидности ММ в зависимости от вариаций изоморфных замещений и различного пространственного расположения гидроксильных групп.

3. Методом термического анализа (ДТА-ДСК, ДТГ) по температурным интервалам дегидроксилизации установлено наличие в структуре ММ ОН-групп с различной энергией связи, связанных с кристаллохимическими разновидностями ММ и геолого-промышленными типами бентонитов.

4. Эффективность механоактивационного воздействия зависит от содержания и количества коагуляционной водной фазы в структуре ММ и времени активации, что находит отражение в изменении параметров ПМР, ДТА-ДСК, ДТГ, РФА.

5. По увеличению полуширины рефлексов 001, 060 и уменьшению их интегральной интенсивности выявлены структурные изменения монтмориллонита, происходящие в процессе механического диспергирования бентонитов. При механоактивации происходит изменение размерности частиц ММ по направлению нормали к слоям и в плоскости слоя.

6. На основе изучения структурных преобразований, происходящих при механоактивации, разработана технология получения высококачественных глинопорошков для бурения из щелочноземельных бентонитов. Получен глинопорошок из низкосортного щелочноземельного бентонита с высокими технологическими параметрами (выход бурового раствора 20м /т).

7. Разработана технология получения гидрофобных олеофильных бентонитов путем предварительного перевода их в щелочную форму. Полученные бен-тоны могут использоваться в качестве универсальных структурообразова-телей в лаках, красках, масляных средах; наполнителей в пластмассах и резинах; связующих в безводных смесях и т.д.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Трофимова, Фарида Ассадулловна, 2007 год

1. Пат. 2191794 РФ, МПК С 09 К 7/02. Способ получения глинопорошка для буровых растворов. /М.В.Эйриш, Ф.А. Трофимова, P.A. Хасанов и др. За-явл. 25.07.2000; Опубл.27.10.2002. Бюл. №30.

2. Дриц В.А., Коссовская А.Г. Глинистые минералы, смектиты, смешаннос-лойные образования. М.: Наука, 1990. С.214.

3. Мерабишвилли М.С. Бентонитовые глины. Состав, свойства, исследование. Тбилиси: КИМС, 1979.

4. Рентгеновские методы определения и кристаллическое строение минералов глин //под ред. Г.В. Бриндли. М.: ИЛ, 1955. С.402.

5. Эйриш М.В. Изучение кристаллической структуры органомонтморилло-нитовых комплексов с применением методов электронной микроскопии и микродифракции //Литология и полезные ископаемые, 1976. № 4.

6. M.V. Eirish, L.I. Tretyakova. The role of sorptive layers in formation and change of montmorillonite crystal structure //Clay minerals, 1970. №3. P.8-9.

7. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов. М.: Мир, 1965. С.599.

8. Mering J. and Oberlin A. Electron optical study of smectites. //Clays and Clay minerals, Pros. 15th conf. Pergamon Press, 1967. №3.

9. Norrish K. The swelling montmorillonite. //Disc. Faraday Soc., 1954. № 18. P.120-133.

10. Беззубов B.M., Кринари Г.А., Эйриш M.B. Исследование степени упаковки и трехмерной упорядоченности структур монтмориллонитов //Рентгенография минерального сырья. Воронеж: Воронежский университет, 1979. С.58-72.

11. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: Госфизматлит, 1961. С.604.

12. Звягин Б.Б. О полиморфных модификациях структур глинистых минералов //Физические методы исследования осадочных пород. М.: Наука, 1966.

13. Low P.F. The role of Aluminum in the titration of bentonite. //Soil Science Soc. Pros., 1955. P.135.

14. Структурные переходы в монтмориллоните по данным мессбауэровской спектроскопии //Тез. докл. IX Междунар. конф. «Мессбауэровская спектроскопия и ее применение». Екатеринбург, 2004. С. 156.

15. Дриц В.А. О количественном фазовом рентгеновском анализе глинистых минералов. Кристаллография, 1961. Т.6, №4. С.530-535.

16. Мак-Юан Д.М.К. Монтмориллонитовые минералы //Рентгеновские методы изучения и структура минералов. М.: Мир, 1965. С. 177-246.

17. Bradley W.F. The structural scheme of attapulgite. Amer. Miner., 1940. V.25. P.405-410.

18. Мерабишвили M.C., Миндишвили O.M., Мачабели Г.А. О методах исследования бентонитовых глин //Материал VIII совещания работников лабораторий геологических организаций. М.: ВИМС, 1961. Вып.9.

19. Куковский Е.Г. Особенности строения и физико-химические свойства глинистых минералов. Киев: Наукова Думка, 1966. С.89-102.

20. Грим Р.Э. Минералогия глин. М.: ИЛ, 1955.

21. Овчаренко Ф.Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов. Киев: АН УССР, 1961.

22. Тарасевич Ю.Н., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев: Наукова Думка, 1975.

23. Плачинда A.C., Овчаренко Ф.Д. Исследование структурных изменений монтмориллонита при термической обработке с помощью спектроскопии ЯГРЯЭХ, 1973. Т.9, №3.

24. Ликерова A.A., Баггалова Ш.Б., Сокольский Д.В. Изучение адсорбционных свойств сорбентов на основе бентонитов некоторых районов Казахстана //Исследование и использование глин и глинистых минералов. -Алма-Ата: Наука, 1970.

25. Эйриш М.В., Двореченская A.A. Эффект уменьшения у-резонансного поглощения Fe57 в монтмориллонитах при увеличении степени гидратации глин //Коллоидный журнал, 1978. №4. С.806-809.

26. Эйриш М.В., Двореченская A.A., Пшеничная Н.Ф. Влияние состава сорбированных катионов на образование высокотемпературных фаз в мон-тмориллонитовых глинах //Исследование и использование и глинистых минералов. Алма-Ата: Наука, 1970. С.46-61.

27. Эйриш М.В., Эйриш З.Н., Беззубов В.М., Евдокимова Н.В., Пермяков E.H. Кристаллохимические и структурные особенности монтмориллонита и их влияние на свойства бентонитовых глин //Бентониты. М.: Наука, 1980. С.117-125.

28. Грим Р.Э. Минералогия и практическое использование глин /Под ред. В.П. Петрова. Пер. с англ. М.: Мир, 1967. С.510.

29. Бентониты и бентонитоподобные глины. /Труды ЦНИИгеолнеруд. Казань, 2005. С.6-9.

30. А.с 1127892 СССР, МКИ ЗС 09 К 7/02. Глинопорошок для буровых растворов /З.А. Литяева, В.И. Матыцын, H.H. Петрова и др. Заявл. 23.04.82; Опубл. 07.12.84. Бюл. № 45.

31. Пат. 2103313 РФ, МПК С 09 К 7/02. Буровой раствор /В.А. Вялов, Р.Х. Ишмаков, В.А. Пошвин, Т.П. Мавлюкова. Заявл. 20.07.95; Опубл. 27.01.98. БИ№3, 1998.

32. Пат. 2148068 РФ МПК 1С 09 К 7/02. Способ получения глинопорошка для буровых растворов /Б.А. Растегаев, А.И. Пеньков, Л.П. Вахрушев и др. Заявл. 05.03.98; Опубл. 27.04.00. БИ №14, 2000.

33. A.c. 428078 СССР, МКИ Е 21 b 21/04. Буровой раствор /Э.Г. Кистер, Г.Я. Дедусенко. Заявл. 08.02.71; Опубл. 15.05.74. Бюл. №18.

34. A.c. 1331879 СССР, МКИ С 09 К 7/00. Глинопорошок для бурового раствора /З.А. Литяева, В.И. Рябченко, О.Н. Сенник, С.Н. Гаврилов. Заявл. 06.05.85; Опубл. 23.08.87. Бюл. №31.

35. A.c. 459579 СССР, МКИ Е 21 b 21/04. Способ модификации буровых растворов /И.М. Тимохин, В.Д. Городнов, В.Н. Тесленко, В.П. Носов, A.A. Русаев. Заявл. 01.03.73; Опубл. 05.02.75. Бюл. №5.

36. A.c. 473803 СССР, МКИ С 09 К 7/02. Способ модификации буровых растворов /И.М. Тимохин, В.Н. Тесленко, В.Д. Городнов и др. Заявл. 01.03.73; Опубл. 14.06.75. Бюл. №22.

37. A.c. 587144 СССР, МКИ С 09 К 7/02. Способ химической обработки буровых растворов /И.М. Тимохин, В.Н. Тесленко, В.Д. Городнов, П.И. Колесников, Б.К. Челомбиев, А.И. Бринцев. Заявл. 17.04.70; Опубл. 05.01.78. Бюл. №1.

38. A.c. 607838 СССР, МКИ С 09 К 7/00. Способ обработки буровых растворов /И.М. Тимохин, В.Д. Городнов. Заявл. 19.12.69; Опубл. 25.05.78. Бюл. №19.

39. A.c. 1141109 СССР, МКИ 4С 09 К 7/02. Буровой раствор /П.Г. Дровников. Заявл. 11.08.82; Опубл. 23.02.85. Бюл. №7.

40. Пат. 2058364 РФ, МПК 6С 09 К 7/02. Глинистый буровой раствор /Н.И. Крысин, A.M. Нацепинская, P.M. Минаева и др. Заявл. 12.05.93; Опубл. 20.04.96. БИ № 11, 1996.

41. Пат. 2066684 РФ, МПК С 09 К 7/02. Способ регулирования водоотдачи бурового раствора /В.М. Рыжов, B.C. Миронюк, Т.Я. Мазепа, В.В. Муравьев. Заявл. 31.08.92; Опубл. 20.09.96. БИ №26, 1996.

42. Пат. 2103311 РФ, МПК 6С 09 К 7/00. Буровой раствор /Т.П. Зозуля, Ю.С. Кузнецов, В.П. Овчинников и др. Заявл. 15.02.96; Опубл. 27.01.98. БИ №3, 1998.

43. A.c. 727665 СССР, МКИ 2C 09 К 7/02. Способ получения глинопорошка для буровых растворов /3.JI. Литяева, В.Д. Назарова, Л.И. Воеводин и др. (СССР). Заявл. 07.08.78; Опубл. 15.04.80. Бюл. №14.

44. А.с. 717119 СССР, МКИ 2С 09 К 7/00. Способ получения глинопорошка для буровых растворов / З.А. Литяева, В.И. Рябченко, Л.И. Воеводин и др. (СССР). Заявл. 23.05.78; Опубл. 25.02.80. Бюл. №4.

45. Gieseking J. Е. Mechanism of cation exchange in the montmorillonite-nontronit type of clay minerals/Soil Sci, 1939, v.l. P.47.

46. Виноградов Г.В. Консистентные смазки. M.: Труды Академии бронетанковых войск, 1951. С.89-98.

47. Jordan J.W. Alteration of properties of bentonite by reactions with amines //Min. Mag., 1949. V.28. P.598.

48. Hauser E.A. Colloid Chemistry of Clay Minerals and Clay Films //Colloid Chemistry Theoretical and Applied, 1946. V.5, №6. P.380-387.

49. Hauser E.A. Leggett M.B.Color reactions between clay and amines// J. Am. Chtm. Soc. 1940. V.62. P. 18-11.

50. Пат. 2129577 РФ, МПК С 09 С 1/42, 3/00. Способ получения порошкообразного органофильного бентонита /В.Б. Кузин, С.Л. Симонян. 0публ.27.04.1999.

51. Е.М. Аксёнов, Н.Н. Ведерников, Б. Ф. Горбачёв и др. Прогнозирование и поиски месторождений горнотехнического сырья. М.: Недра, 1991. С.221.

52. Рентгенографический количественный фазовый анализ (РКФА) с использованием метода внутреннего стандарта. //Методические указания НСАМ №21. -М.: ВИМС, 1984. С.22.

53. Сидоренко Г.А. Методические основы фазового анализа минерального сырья. М.: Минеральное сырье, ВИМС, 1999. №4. С. 182.

54. Уваров В.Э. Экспрессный рентгенографический количественный фазовый анализ (ЭРКФА) горных пород и почв //Инструкция НСОММИ № 29. -М.: ВИМС, 1991.

55. Экспрессный рентгенографический полуколичественный фазовый анализ глинистых минералов. //Методические рекомендации НСОММИ. М.: ВИМС, 1991. С.18.

56. Chung F.H. A new method for quantitative mineral analysis by X ray powder diffraktion. //Advances in X - ray analysis, 1973. V.17. P.106-115.

57. Эйриш M.B., Эйриш 3.H., Беззубов B.M., Евдокимова Н.В., Пермяков Е.Н. Кристаллохимические и структурные особенности монтмориллонита и их влияние на свойства бентонитовых глин //Бентониты. М.: Наука, 1980. С.117-125.

58. Эйриш М.В., Власов В.В., Гревцев В.А., Шляпкина Е.Н., Аухадеев Ф.Л. Кристаллохимические разновидности монтмориллонита и их диагностика в бентонитах //Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов.-Казань: КГУ, 1997. С.154-160.

59. Определение гигроскопической и связанной воды в горных породах и минералах, весовое определение общего содержания воды в силикатных породах с термическим разложением в трубках Пенфильда (ЦЛ СЗГУ) //Инструкция НС AM № 120-Х, 1973.

60. Shultz L.G. Lithium and potassium absorbtion, dehydroxilytion temperature, and structural water content of aluminons smectites. //Clays and Clay minerals, 1969. №17

61. Thornley D.M., Primmer T.J. Thermogravemetry. Evolved water analysis (TG/EWA) combined with XRD minerals in sandstones. //Clay Mineral, 1995. № 1. P.27-38.

62. Эйриш M.B., Маряшина С.А., Штейнгольц Я.Л. Метод определения статической влагоемкости для диагностики монтмориллонитового компонента в глинистых породах и минеральном сырье. //Методические указания НСОМТИ. М.: ВИМС, 1996.

63. Эйриш М.В., Отрошенко Э.Л., Кузьмин Н.Н., Кваша Ф.С. Глины формовочные бентонитовые. //Общие технические условия. ГОСТ 28177-89. -М.: Изд-во стандартов, 1989. С.31.

64. Метод адсорбционного люминесцентного анализа «АЛА» для диагностики ионообменных минералов глинистых пород и керамического сырья. //Утвержден бюро НСОМТИ. Протокол от 26.10.1996г. М.: ВИМС, 1996.

65. Пермяков E.H., Эйриш М.В. Кристаллохимические разновидности монтмориллонита (по данным мессбауэровской спектроскопии). //Прикладная геохимия, вып.4. Аналитические исследования. М.: ИМГРЭ, 2003. С.269-278.

66. Эйриш М.В., Пермяков E.H., Ахунхянов P.P. Исследование кристаллохи-мических разновидностей монтмориллонита методами ЭПР и ЯГР спектроскопии. //Тез. док. Всесоюзной конференции по магнитному резонансу в конденсированных средах. Казань, 1984. С.219.

67. Борнеман-Старынкевич И.Д. Руководство по расчету формул минералов. -М.: Наука, 1964.

68. Жуковицкий С.Ю. Регулирование параметров глинистых растворов. М.: Гостоптехиздат, 1960. С.26-132.

69. Городнов В.Д. Физико-химические методы предупреждения осложнений в бурении. М.: Недра, 1977. С. 17-84.

70. Рябоконь С.А. Технологические жидкости для закачивания и ремонта скважин. Краснодар, 2000. С. 167-184.

71. Рязанов Я.А. Справочник по буровым растворам. М.: Недра, 1979.

72. ГОСТ 25796.0-83 ГОСТ 25796.5-83. Сырье глинистое в производстве глинопорошков для буровых растворов. Методы испытаний Текст. -Введ. 24.05.1983. - М.: Изд-во стандартов, 1983.

73. ТУ 39-0147001-105-93. Глинопрошки для буровых растворов Текст. -Введ. 01.01.1993.

74. API Spécification 13A. Spécification for drilling-fluid material. Effective date July 2004. - American petroleum institute, 2004.

75. Воюцкий C.C. Курс коллоидной химии. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1975. С.325-331.

76. Сабитов А.А., Гонюх М.В., Трофимова Ф.А. Проблемы производства высококачественных глинопорошков для буровых растворов в России и пути их решения. //Нефть и капитал, 2001. №10. С.23-25.

77. Гонюх В.М., Лыгина Т.З., Трофимова Ф.А. и др. Технология переработки основных видов неметаллов: анализ, перспективы развития. //Разведка и охрана недр. М., 2003. №3. С.37-40.

78. Сабитов А.А., Аксаментов Е.В., Трофимова Ф.А. Новое месторождение щелочных бентонитов в России. //Тезисы к докладу международной научной конференции «Глины и глинистые минералы». Воронеж, 2004. С.121-122.

79. Трофимова Ф.А., Лыгина Т.З., Власов В.В. Проблемы производства глинопорошков для буровых растворов в России. //Бурение и нефть, 2006. №12. С.14.

80. Молчанов В.И., Юсупов Т.С. физические и химические свойства тонко-диспергипрованных минералов. М.: Недра, 1981. С.69-105.

81. Жуковицкий С.Ю. Промывочные жидкости в бурении. М.: Недра, 1976. С.67-86.

82. Городнов В.Д. Исследование глин и новые рецептуры глинистых растворов.-M.: С.54-129.

83. Овчаренко Ф.Д. Пути регулирования коллоидно-химических свойств глинистых минералов. //Промывочные растворы для бурения скважин. М.: Гостоптехиздат, 1962.

84. Calvet R., Prost R. Cation migration into emry octahedral sites and surface properties of clays. //Clays and clay minerais, 1971. V. 19. №7

85. Dau J., Lagaly G. Modification of montmorillonite with cationic poly (ethylene oxides). //Croatica Chemica Acta, 1998. №5.

86. Овчаренко Ф.Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов. Киев: изд. АН УССР, 1961.

87. Литяева З.А. Теоретические основы и технологические методы совершенствования глинопорошков в целях повышения эффективности буровых работ: Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук. Краснодар, 1988. С.40.

88. Пальчикова JI.C. Разработка технологии получения высококачественных глинопорошков для бурения на базе глин российских месторождений: Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Краснодар, 2000. С.22.

89. Фадеева B.C. Ориентация частиц глины в процессе деформации глинистой массы. //Коллоидный журнал, 1957. Т. 19, №5. С.640-643.

90. Метод адсорбционного люминесцентного анализа «АЛА» для диагностики массообменных минералов глинистых пород и керамического сырья. //Утверждено буро НСОМТИ. Протокол от 26.10.1996 г. М.: ВИМС, 1996.

91. Жигач К.Ф., Городнов В. Д., Ад ель И.Б. Влияние электролитов и карбок-симетилцеллюлозы на прочность структуры в системах глина-жидкость. //Коллоидный журнал, 1965. Т.28. №1.

92. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. -Новосибирск: Наука, 1986. С.20-37.

93. Трофимова Ф.А., Лыгина Т.З., Сабитов A.A., Губайдуллина A.M. Влияние механоактивационных процессов на изменение коллоидных и реологических свойств бентонитовых глин. //Сборник статей. Петрозаводск, 2006.

94. Эйриш М.В. Исследование процесса сорбции катионов и воды в бентонитовых глинах: Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Алма-Ата, 1963.

95. Эйриш М.В., Пермяков Е.Н., Гревцев В.А. Кристаллохимия монтмориллонита и процесс гидратации бентонитовых глин. //Тезисы к докладу 6 Всесоюзного симпозиума по изоморфизму. Звенигород, 1989. С.211.

96. Гревцев В.А., Трофимова Ф.А., Аухадеев Ф.Л. Метод ПМР при исследовании свойств модифицированных бентонитов. //Тез. док. IX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем». Яль-чик, 2002. С.49.

97. R.K. Hawkins, P.A. Egelstaff. Interfacial water structure in monmorillonite from neutron diffraction experiments. //Clays and Clay minerais, 1980. V.28. №1. P. 19-28.

98. A. Da Costa Antunes. Quantitative détermination of clay minerais by thermo-gravimetry. //Fomento, 1971. №1. P.39-46.

99. Ghosh S. Differential thermal analysis of some complexes of montmorillonite. //Indian journal of physics, 1970. №14.

100. Трофимова Ф.А., Тетерин А.Н. Возможности получения кондиционных глинопорошков и бентонитоподбных глин республики Татарстан. //Тез. док. международной научной конференции «Глины и глинистые минералы». Воронеж, 2004. С.37-138.

101. Ю8.Пущаровский Д.Ю. Рентгенография минералов. М.: Геоинформмарк, 2000. С. 112-116.

102. Ю9.Дриц В.А., Градусов В.А. Изучение монтмориллонитовых минералов с помощью дифракции рентгеновских лучей. //Сырьевая база бентонитов СССР и их использование в народном хозяйстве. М.: Недра, 1972. С. 1730.

103. ПО.Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: Изд-во МГУ, 1976. С.148-155.

104. Ш.Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: Госфизматиздат, 1961. С.392-412.

105. Шаркина Э.В. Строение и свойства органоминеральных соединений. -Киев, Наукова Думка, 1976.

106. ПЗ.Вдовенко Н.В, Бондаренко С.В, Жукова А.И. Кинетика образования и свойства органофильных минералов. // Бентонитовые глины Чехословакии и Украины. Киев, 1966. С.68-75.

107. Эйриш М.В. Изучение кристаллической структуры органомонтморилло-нитовых комплексов с применением методов электронной микроскопии и микродифракции. //Литология и полезные ископаемые, 1976. №4.

108. Горбунов Н.И. Высокодисперсные минералы и методы их изучения. М.: АН СССР, 1963.

109. Виноградов Г.В. Консистентные смазки. //Труды Академии бронетанковых войск М., 1951. С.89-98.

110. Виноградов Г.В.,Павлов В.П., КлимовК.И. О реологических свойствах бентонитовых псевдогелей, ДАН СССР, нов. серия, 34.

111. Пат. 1320220 СССР, МГПС С 09 К 7/06. Способ получения структурообра-зоватея для буровых растворов на углеводородной основе. /К.Ш. Овчин-ский, И.З. Файнштейн, Р.К. Рахматуллин. Заявл. 12.02.86; Опубл. 30.06.87. Бюл. №24.

112. Пат. 1816784 СССР, МПК С 09 К. 7/00. Способ получения органофильно-го бентонита. /И.З. Файнштейн, Н.М. Касвянов. Заявл. 28.06.91; Опубл. 23.05.93. Бюл. №19.

113. Пат. 994541 СССР, МПК С 09 К 7/00. Способ получения органофильного бентонита. /З.А. Литяева, JI. И. Воеводин, Л.П. Вахрушев. Заявл. 29.09.81; Опубл. 17.02.83. Бюл .№5.

114. Smith С. R. Base exchange reactions of bentonites and salts of organic based //J. Am. Chtm. Soc., 1934. V.56. P. 15-61.

115. Вдовенко H.B., Жукова А.И., Походня Г.А. Набухание модифицированного бентонита в органических средах. //Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев, 1968. С.209-213.

116. Макеев Е.Д., Вайсман С.Г. Пластичные смазки на основе амминирован-ных бентонитовых глин //Химия и технология топливных масел. М.: Химия, 1964. №2. С.34

117. Топчиев A.B., Виноградов Г.В., Кусаков М.М. Химия олеофильных алюмосиликатов и их коллоидное структурообразование. //Тез. док. на Всесоюзной конференции по коллоидной химии, Минск, 1953.