Структура и устойчивость изомеров фуллеридов с простыми и координационными аддендами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бреславская, Наталья Николаевна

• Бреславская, Наталья Николаевна
• кандидат химических наук
• 1995

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бреславская, Наталья Николаевна

Введение

Глава 1. Обоснование выбора объектов и методов расчета

1.1 Фуллерены и другие углеродные структуры

1.2 Обоснование выбора метода исследования

1.2.1. Адиабатический потенциал замещенных систем

1.2.2. Метод МО ЛКАО

1.2.3. Молекулярная механика

Глава 2. Исследование структуры и относительной устойчивости фуллеридов СздХп и С^Хв с простыми одноатомнымн аддецдами

2.1. Модель для расчета структуры и относительной устойчивости изомеров

2.2. Структура кораннулена

2.3. Относительная стабильность фуллеренов С«, и Си,

2.3.1. Моногидрид и фторид фуллерена Сад

2.3.2. Оксид фуллерена Сад

2.3.3. Пероксид фуллерена С^о

2.3.4. Региоизомерия в фуллеридах СадХд с несколькими простыми аддендами

2.4.1. Изомеры в фуллеридах С70Х (X = Н, Б, СМе и СС13)

2.4.2. Изомеры в эпоксиде фуллерена С

2.4.3. Изомеры в фуллеридах С70 с двумя одноатомными аддецдами

Глава 3. Изомеры фуллеридов со сложными многоатомными и координационными аддендами

3.1. Фуллериды Сбо с одним бидентатным аддендом типа комплекса [^-Ви-СзБ^^ОзС^Сбо]

3.1.1. Изомеры в фуллеридах С^о с двумя координационными аддендами

3.1.2. Комплексы С^о с шестью бидентатными аддендами {(Е13Р)2М}

3.2. Фуллериды С70 с координационными аддендами

Глава 4. Расчет изомеров фуллеренов С76, С78 и фуллеридов с гетероатомами

4.1. Расчет относительной устойчивости изомеров фуллеренов С76 и С

4.2. Фуллериды СпкХк (п = 60, 70) с гетероатомами

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура и устойчивость изомеров фуллеридов с простыми и координационными аддендами»

Открытие полиэдрических кластеров углерода — фуллеренов [1] — внесло существенное изменение в представления об аллотропных формах этого элемента. По-существу, фуллерен — это первая молекулярная форма углерода, т.к. известные ранее аллотропные модификации углерода — алмаз и графит — представляют собой твердые вещества с бесконечной структурой. Интересно, что возможность существования молекулярной формы углерода в виде полиэдрических кластеров была предсказана задолго до экспериментального открытия. В [2] была выдвинута идея о том, что из больших сферических молекул, состоящих из закрученных слоев графита, можно создать вещество с плотностью, промежуточной между жидкостью и газом. В [3] отмечалась возможность существования ароматической молекулы Сбо, имеющей форму усеченного икосаэдра. В 1973 г. Д. А. Бочвар и Е. Г. Гальперн провели первые квантовохимические расчеты кластера Сбо и предсказали, что молекула должна быть устойчивой и обладать химической стабильностью за счет замкнутой электронной оболочки и ароматичности [4]. Общепринятое сейчас название фуллерены полиэдрические кластеры углерода получили в честь архитектора Р. Б. Фуллера, который описал и запатентовал использование геодезического купола как пространственного конструкционного элемента. Как указывал Фуллер, такие конструкции можно рассматривать как сеть из пяти- и шестиугольников. 5

Экспериментально кластер Сб0 был открыт в 1985 г. [1]. При исследовании масс-спектров, полученных при лазерном испарении графита в струе гелия? были обнаружены пики, соответствующие углеродным кластерам с четными числами атомов. Авторы предположили, что доминирующие пики, соответствующие массам 720 и 840, относятся к индивидуальным молекулам С^ и С70, а необычно высокую стабильность С^о можно объяснить структурой молекулы, имеющей совершенную форму футбольного мяча (усеченный икосаэдр симметрии 1^), а С70 — форму мяча для регби (вытянутая структура эллипсоидного типа симметрии 05^).

Изучение углеродных кластеров, их физических и химических свойств значительно расширилось благодаря разработке методики получения фуллеренов в граммовых количествах при сжигании графитовых электродов в электрической дуге в атмосфере гелия [5]. Было найдено, что в образующейся саже содержится смесь фуллеренов, откуда они извлекаются экстракцией. В результате селективного выделения разными растворителями [6] можно получить кластеры углерода с различной массой. Фуллерены Сб0 и С70 преобладают, на долю высших фуллеренов приходится около 1% массы графитовой сажи. Кроме того, фуллерены можно обнаружить в саже, образующейся при сгорании бензола и других углеводородов [7]. Интересным было обнаружение углеродных кластеров в карельских шунгитах [8].

Особый интерес с практической точки зрения представляет С^о, допированный атомами щелочных металлов. Соль состава АпСбо (А — щелочной металл, п = 3) проявляет 6 сверхпроводящие свойства с достаточно высокой Тс (18 К и 28 К для калия и рубидия, соответственно) [9]. Таким образом, потенциально из материалов такого типа могут быть изготовлены трехмерные сверхпроводники. Оценки свойств АпСбо указывают на то, что эти сверхпроводящие соли во многом сходны с высокотемпературными сверхпроводящими керамиками, изготовленными на основе оксидов иттрия, бария и меди. В [10] отмечаются ферромагнитные свойства фуллереновых производных. Появились сообщения о применении фуллеренов в качестве компонента смазочных материалов [11]. Разрабатываются подходы к синтезу сверхтвердых композиций на основе фуллерена [12]. В отличие от других модификаций углерода, фуллерен растворяется в органических растворителях и при испарении из растворов способен давать пленки, сочетающие некоторые полупроводниковые свойства арсенида галлия и аморфного кремния (беспорядок в упорядоченной структуре). Разработаны методы приготовления фуллереновых пленок, которые обладают интересными механическими, электрическими, электрохимическими и оптическими свойствами [13]. Появились сообщения о нейротропной и иммунной активности фуллеренов [14].

Достижения в области препаративных методов стимулировали исследования физико-химических свойств фуллеренов и их производных. Получены продукты ступенчатого присоединения водорода, галогенов, кислорода, органических радикалов, комплексы переходных металлов, допированные фуллериды, разнообразные эндоэдрические 7 комплексы [15-30]. В [31], помимо экзо- и эндоэдрических металлофуллеренов, отмечается возможность существования металлофуллеренов, в которых атомы металла внедрены в углеродный каркас, т. е. замещают атомы углерода в сетке кластера.

Для фуллеридов СбоХп и С7оХп, исходя из чисто геометрических соображений, можно было бы ожидать образования очень большого числа изомеров, различающихся по положению присоединенных групп. Однако геометрические изомеры могут резко различаться по энергии и, следовательно, не все могут быть синтезированы. Таким образом, изучение относительной устойчивости региоизомеров фуллеридов СбоХп и С70ХП с различными группами X представляет собой весьма актуальную проблему, теоретическому изучению которой посвящена эта работа.

Еще один способ модификации фуллеренов состоит в замещении нескольких атомов С на гетероатомы. Образующиеся при этом соединения типа СпкХк (п = 60, 70; X = В, К, О) называют допированными фуллеренами. Характер расположения гетероатомов в этих системах не известен. Он также допускает образование изомеров и рассматривается в настоящей работе.

Диссертация состоит из введения, 4-х глав, выводов, списка литературы (145 наименований) и занимает объем 97 страниц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бреславская, Наталья Николаевна

ВЫВОДЫ

1. Предложена модель для расчета энергии и геометрии изомеров фуллеридов Сб0Хп и С70ХП с простыми и координационными адцендами X и дотированных фуллеренов, в которых один или несколько атомов С заменены на гетероатомы (В, К, О). В основу модели положен подход, основанный на учете двух вкладов в полную энергию химически модифицированной системы, связанных с изменением электронной энергии при исходной геометрии углеродного кластера и изменением энергии из-за геометрической перестройки структуры фуллеренов при добавлении аддендов. Выводы о стабильности региоизомеров основаны на сопоставлении полных энергий для различных форм молекул.

2. В рамках метода МО ЛКАО и молекулярной механики для учета указанных двух вкладов показано, что энергетика производных фуллеренов СбоХп и С70ХП определяется, в основном, я-электронными и стерическими взаимодействиями в углеродных кластерах и, в меньшей степени, особенностями аддендов. Для расчета энергии стерических взаимодействий требуется учет деформации связей, валентных углов, торсионных и ван-дер-ваальсовых взаимодействий; доминируют торсионные взаимодействия. Электронный вклад в энергию изомеризации фуллеридов можно вычислять по методу Хюккеля в виде суммы одноэлектронных энергий.

3. Образование экзоэдрических производных фуллеренов Сб0Хп и С70ХП с простыми адцендами энергетически более выгодно,

85 чем эндоэдрических. В производных Сб0Х2 с двумя одноатомными адцендами из 23 возможных изомеров наиболее устойчивым является 0-6,6-, а вторым по устойчивости п-6,6-изомер с адцендами, расположенными в пределах одного углеродного шестиугольника. В аналогичных соединениях С70Х резко дестабилизирован е-изомер с адцендом в экваториальной плоскости. В фуллеридах С70Х2 с двумя одноатомными аддендами энергетически выгодно образование аЬ изомера; сс-изомер является следующей по устойчивости формой молекулы.

4. Присоединение бидентатных координационных адцендов X к фуллеренам С^о и С70 по связи С-С, объединяющей два шестиугольника, определяется электронными факторами. В соединениях Сбо(Х2)2 взаимодействия внутри углеродной подсистемы стабилизируют 5 изомеров: ¡е, ¡с1, I/, ig и Ш. В соединениях С7о(Х2)2 наиболее стабильны аЬ-а'Ь' изомеры. Высокая стабильность соединений состава [{ЯзР)2М}б]Сб0 симметрии Т^ с М = N1, Рс1, Р1 определяется заполнением всех связывающих тс-МО в углеродном кластере.

5. В допированном фуллерене С58В2 наиболее устойчивы изомеры, в которых атомы В разделены пятью или большим числом связей. В электронные и стерические взаимодействия стабилизируют изомер с атомами 14, расположенными в пятиугольнике и разделенными двумя связями. В случае С5802 гетероатомы должны располагаться в пара-позициях шестиугольника. В С^В наиболее стабильны а и Ь изомеры, в Сб9К — а, в С&0 — Ъ изомер. В С^8Х2 более стабильны аа изомеры. Для фуллерена С76 изомер более

86 стабилен, чем Б2; для С78 стабильность изомеров убывает в ряду Б311' > Бзь > С2у > Б3 > С2у'.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бреславская, Наталья Николаевна, 1995 год

1. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., Curl R.F., Smalley R.E., Nature, 1985, v. 318, p. 162.

2. Jones D.E.H., New Scientist, 1966, v. 32, p. 245!

3. Osawa E., Kagaku (Kyoto), 1970, v. 25, p. 854.

4. Бочвар Д.А., Гальперн Е.Г., ДАН, 1973, т. 209, N 3, с. 610.

5. Kratschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos К., Huffman D.R., Nature, 1990, v. 347, p. 354.

6. Parker D.H., Wurz P., Chatteijee K., Lykke K.R., Hunt J.E., Pellin M.J., Hemminger J.C., Guen D.M., Stock M.J., J. Am. Chem. Soc., 1991, v. 113, N 20, p. 7499.

7. Howard J.B., McKinnon J.T., Makarovsky Y., Lafleur A.L., Johnson M.E., Nature, 1991, v. 352, p. 139.

8. Холодкевич C.B., Бекренев A.B., Донченко B.K., Доморощенков В.И., Коньков О.И., Поборчий В.В., Теруков Е.И., Трапезникова И.Н., ДАН, 1993, т. 330, N 3, с. 340.

9. Hebard A.F., Rosseinsky M.J., Haddon R.C., Murphy D.W., Glarum S.H., Palstra T.T.M., Ramirez A.P., Kortan A.R., Nature, 1991, v. 350, p. 600.

10. Allemand P.-M., Klemani K.C., Koch A., Wudl F., Holczer K., Donovan S., Gruner G., Thompson J.D., Science, 1991, v. 253, p. 301.

11. Bhushan Bharat et.al., Tribol.Transt., 1993, v.36, N 4, p.573.

12. Blank V., Buga S., Popov M., Dubitskiy G., Abstracts of invited lectures and contributed papers International workshop «Fullerenes and atomic clusters», 1995, p. 31.88

13. X.Zhang, R.Zhang, Shen J., Zou G., Macromolecular Rapid Communications, 1994, v. 15, N 4, p. 373.

14. Iakoutseni P.P., Abstracts of invited lectures and contributed papers International workshop «Fullerenes and atomic clusters», 1995, p.37.

15. Kroto H.W., Allaf A.W., Balm S.P., Chem. Rev., 1991, v. 91, p. 1213.

16. Соколов В.И., Станкевич И.В., Успехи химии, 1993, т. 62, N 5, с. 455.

17. Taylor R., Walton D.R.M., Nature, 1993, v. 363, p. 685.

18. Suzuki T., Li Q., Klemani K.C., Wude F., Almarsson O., J. Am. Chem. Soc., 1992, v. 114, N 18, p. 7300.

19. Douthwaite R.E., Green M.L., Stephens A.H.H., Turner J.F.C., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1993, N 19, p. 1522.

20. Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R., Langley G.J., Avent A.G., Dennis T.J., Hare J.P., Kroto H.W., Walton D.R.M., J. Chem.Soc., Chem. Commun., 1991, v. 14, p. 966.

21. Selig H., Lifshitz С., Peres T., Fischer J.E., McGhie A.R., Romanow W.J., McCauley J.P.Jr., Smith III A.B., J. Am. Chem. Soc., v. 113, N 14, p. 5475.

22. Creegan K.M., Robbins J.L., Robbins W.K., Millar J.M., Sherwood R.D., Tindall P.J., Cox D.M., J. Am. Chem. Soc., 1992, v. 114, N3, p. 1103.

23. Diederich F., Ette R., Rubin Y., Whetten R.L., Beck R. et.all, Science, 1991, v. 252, p. 548.

24. Belik P., Gugel A., Spickermann J., Mulen K, Angew. Chem., 1993, v. 32, N1, p. 78.89

25. Akasaka Т., Ando W., Kobayashi K., Nagase S., J. Am. Chem. Soc., 1993, v. 115, N 22, p. 10366.

26. Ohno M., Azuma Т., Eguchi S., Chem. Lett. 1993, N 11, p. 1833.

27. Rubin Y., Khan S., Freedberg D.I., Yeretrian C., J. Am. Chem. Soc., 1993, v. 115, N 1, p. 344.

28. Fagan P.J., Calabrese J.C., Malone В., Acc.Chem.Res., 1992, v. 25, p. 134.

29. Zhang S., Brown T.L., Du J., Shapley J.R., J. Am. Chem. Soc., 1993, v. 115, N15, p. 6705.

30. Kan S.Z., Byun Y.G., Freiser B.S., J.Am.Chem.Soc., 1995, v. 117, N3, p. 1177.

31. Clemmer D.E., Hunter J.M., Shelimov K.B., Jarrold M.F., Nature 1994, v. 372, N 6503, p. 248.

32. Уббелоде A.P., Льюис Ф.А., Графит и его кристаллические соединения, М., «Мир», 1965 г.

33. Whittaker A.G., Science, 1978, v. 200, p. 763.

34. Касаточкин В.И., Коршак В.В., Кудрявцев Ю.П., Сладков А.М., Элизен В.М., ДАН, 1974, т. 214, N 3, с.587.

35. Лопатто Ю.С., ДАН СССР, 1985, т. 280, N 3, с. 637.

36. Balaban А.Т., Rentia С.С., Ciupitu Е., Rev.Roum.de Chimie, 1968, v. 13, N 2, с. 231.

37. Davidson RA., Theoret.Chim.Acta (Berlin), 1981, v. 58, p. 193.

38. Haymet A.D.J., Chem.Phys.Lett., 1985, v. 122, N 5, p. 421.

39. Станкевич И.В., Никеров M.B., Бочвар Д.А., Успехи химии, 1984, т. LIII, N 7, с. 1101.

40. Стрейтвизер А., Метод молекулярных орбит для химиков-органиков, Москва, Мир, 1965, 425 с.90

41. Bucknum M.J., Hoffmann R., J.Am.Chem.Soc., 1994, v. 116, N 25, p. 11456.

42. Balaban A.T., Klein D.J., Folden C.A., Chem.Phys.Lett., 1994, v. 217, N 3, p. 266.

43. T.G.Schmalz, W.A.Seitz, D.J.Klein, G.E.Hite, J.Am.Chem.Soc., 1988, v. 110, N 4, p. 1113.

44. R.Taylor, J.Chem.Soc.Perkin Trans.2, 1993, N 5, p. 813.

45. Hawkins J.M., Meyer A., Lewis T.A., Loren S.D., Hollander F.J., Science, 1991, v. 252, p. 312.

46. Hedberg K., Hedberg L., Bethune D.S., Brown C.A., Dorn H.C., Johnson R.D., M.de Vries, Science, 1991, v. 254, p. 826.

47. Yang S.H., Pettiette C.L., Conceicao J., Cheshnovsky O., Smalley R.E., Chem.Phys.Lett., 1987, v. 139, N 3-4, p. 233.

48. Lichtenberger D.L., Nebesny K.W., Ray C.D., Huffman D.R., Lamb L.D., Chem.Phys.Lett., 1991, v. 176, N 2, p. 203.

49. Taylor R., Hare J.P., Abdul-Sada A.K., Kroto H.W., J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1990, N 20, p. 1423.

50. Balch A.L., Catalano V.J., Lee J.W., J.Am.Chem.Soc., 1991, v. 113, N23, p. 8953.

51. McKenzie D.R., Davis C.A., Cockayne D.J.H., Miller D.A., Vassallo A.M., Nature, 1992, v. 355, p. 622.

52. Haddon R.C., Bras L.E., Raghavachari K., Chem.Phys.Lett., 1986, v. 131, N 3, p. 165.

53. Manolopoulos D.E., May J.C., Down S.E., Chem.Phys.Lett., 1991, v. 181, N 2-3, p. 105.

54. Fowler P.W., Manopoulos D.E., Nature, 1992, v. 355, p. 428.91

55. Гальперн Е.Г., Гамбарян Н.П., Станкевич И.В. Чистяков A.JI., Известия АН, Сер. хим., 1994, N 4, с. 598.

56. Fowler P.W., Ceulemans A., J.Phys.Chem., 1995, v. 99, N 2 p. 508.

57. Гальперн Е.Г., Станкевич И.В., Чернозатонский JI.A. Чистяков А.Д., Письма в ЖЭТФ, 1992, т. 55, N 7-8, с. 469.

58. Дьячков П.Н., Бабенко И.Д., Харчевникова Н.В., ДАН1993, т. 328, N 4 , с. 477.

59. Дьячков П.Н., Бреславская Н.Н., Ипполитов Е.Г., ДАН1994, т. 334, N 4, с. 455.

60. Бреславская Н.Н., Дьячков П.Н., Коорд. химия, 1994, т. 20 N 11, с. 803.

61. Raghavachari К., Rohlfmg С.М., J.Phys.Chem., 1991, v. 95 N 15, p. 5768.

62. Bakowies D., Thiel W., Chem.Phys., 1991, v. 151, N 3, p. 309.

63. Bakowies D., Thiel W., J.Am.Chem.Soc., 1991, v. 113, N 10 p. 3705.

64. Stanton R.E., J.Phys.Chem., 1992, v. 96, p. 111.

65. Raghavachari K., Rohlfmg C.M., J.Phys.Chem., 1992, v. 96 N 6, p. 2463.

66. Rudzinski J.M., Slanina Z., Togasi M., Osawa E., Tiruka T. Thermochim.Acta, 1987, v. 141, p. 155.

67. Schulman J.M., Dish R.L., Miller M.A., Peck R.C.: Chem.Phys.Lett., 1987, v. 141, N 1-2, p. 45.

68. Disch R.L., Schulman J.M., Chem.Phys.Lett., 1986, v. 125, N 5: p. 465.

69. Liithi H.P., Almlof J., Chem.Phys.Lett., 1991, v. 135, N 4-5: p. 357.92

70. Бочвар Д.А., Гальперн Е.Г., Станкевич И.В., Журн. структ. хим., 1989, т. 30, N 3, с. 38.

71. Larsson S., Volossov A., Rosen А., Chem.Phys.lett., 1987, v. 137, N 6, р. 501.

72. Shibuya T.I., Yoshitani М., Chem.Phys.Lett., 1987, v. 137, N 1, p. 13.

73. Hall P.D., J.Am.Chem.Soc., 1986, v. 108, N 19, p. 6087.

74. Rosen A., Wastberg В., J.Chem.Phys., 1989, v. 90, N 4, p. 2525.

75. Дьячков П.Н., Бреславская H.H., Ипполитов Е.Г., ДАН, 1993, т. 331, N 3, с. 315.

76. Dyachkov P.N., Breslavskaya N.N., XII-th Symposium on the Jahn-Teller Effect, Tartu, Estonia, August 27-31, 1994, Program and abstracts, p. 27

77. Breslavskaya N.N., Dyachkov P.N., I European Conference on computational chemistry, Nancy, France, May 23-27, 1994, p. 30.

78. Бреславская H.H., Ипполитов Е.Г., Тезисы конференции по квантовой химии, строению и реакционной способности молекул, 10-17 сентября 1994 г., Лиманчик, с. 20.

79. Weeks D.E., Harter W.G., J.Chem.Phys., 1989, v. 90, N 9, p. 4744.

80. Mowrey R.C., Ross M.M., Callahan J.H., J.Phys.Chem., 1992, v. 96, N 12, p. 4755.

81. Yoshida M., Osawa E., Fullerene Sei and Technol., 1993, v. 1, N. 1, p. 55.

82. Adams G.A., O'Keeffe M., Ruoff R.S., J.Phys.Chem., 1994, v. 98, N 38, p. 9465.

83. Andreoni W., Gygi F., Parrinello M., Chem.Phys.Lett., 1992, v. 189, N 3, p. 241.93

84. Dyachkov P.N., Breslavskaya N.N., Ippolitov E.G., Proceedings of Estonian Academy of Sciences, 1995, v. 2, N 3.

85. Breslavskaya N.N., Dyachkov P.N., Abstracts of International workshop «Fullerenes and atomic clusters», June 19-24, 1995, St.Peterburg, Russia, p. 156.

86. Бреславская H.H., Дьячков П.Н., VIII Совещание по кристаллохимии неорганических и координационных соединений», 27-30 июня 1995, с. 134.

87. Левин А.А., Дьячков П.Н., «Электронное строение, структура и превращения гетеролигандных молекул», Москва, «Наука», 1990, 256 с.

88. Дьячков П.Н., Левин А.А., «Вибронная теория относительной стабильности изомеров в неорганических молекулах и комплексах», М., ВИНИТИ, 1987, 191 с. (Итоги науки и техники. Строение молекул и химическая связь.)

89. Дьюар М., Теория молекулярных орбиталей в органической химии, Мир, Москва, 1972, 590 с.

90. Hoffmann R., J.Chem.Phys., 1963, v. 39, p. 1397.

91. Буркерт У., Эллинджер Н., Молекулярная механика, Москва, Мир, 1986, 364 с.

92. N.L.Allinger, L.Yan, K.Chen, J.Computational Chem., 1994, v. 15, N 12, p. 1321.

93. Тимофеева T.B., Аллинджер Н.Л., Бель M., Мацурек У., Известия АН, Сер.хим., 1994, N 11, с. 1906.

94. Vinter J.G., Davis A., Saunders M.R., J.Computer Aided Mol.Design., 1987, v. 1, p. 31.94

95. Hawkins J.M., Meyer A., Lewis T.A.,Bunz U., Nunlist R., Ball G.E., Ebbesen T.W., Tanigaki K., J. Am. Chem. Soc., 1992, v. 114, N 20, p. 7954.

96. Hawkins J.M., Meyer H., Nambu M., J.Am.Chem.Soc., 1993, v. 115, N 21, p. 9844.

97. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M., Теория строения молекул, Москва, Высшая школа, 1979, 325 с.

98. Barth W.E., Lawton R.G., J.Am.Chem.Soc., 1966, v. 88, N 2, p. 380.

99. Barth W.E., Lawton R.G., J.Am.Chem.Soc., 1971, v. 93, N 7, p. 1730.

100. Disch R.L., Schulman J.M., J.Am.Chem.Soc., 1994, v. 116, N 4, p. 1533.

101. Kurita N., Kobayashi K., Kumahora H., Tago K., Ozawa K., Chem.Phys.Lett., 1992, v. 198, N 1-2, p. 95.

102. Kiyobayashi Т., Sakiyama M., Fullerene Sci. and Technol., 1993, v. 1, N 3, p. 269.

103. Matsuzawa N., Dixon D.A., Krusic P.J., J.Phys.Chem. 1992, v. 96, N 21, p. 8317.

104. Matsuzawa N., Dixon D.A., Fukunada Т., J.Phys.Chem. 1992, v. 96, N 19, p. 7594.

105. Wood J.M., Kahr В., Hoke S.H., Dejarme L., Cooks R.G., Ben-Amotz D., J.Am.Chem.Soc., 1991, v. 113, N 15, p. 5907.

106. Balch A.L., Costa D.A., Lee J.W., Noll B.C., Olmstead M.M., Inorg.Chem., 1994, v. 33, N 10, p. 2071.

107. Menon M., Subbaswamy K.R., Chem. Phys. Lett., 1993, v. 201, N 1-4, p. 321.

108. Raghavachari R, Chem.Phys.Lett., 1992, v. 195, N 2-3, p. 221.95

109. Raghavachari K., in «Fullerenes» (Recent advances in the chemistry and physics of fullerenes and related materials), ed. by Kadish K.M. and Ruoff R.S., 1994, p. 205.

110. Johnson R.D., deVries M.S., Salem J., Bethune D.S., Yannoni C.S., Nature, 1992, v. 355, p. 239.

111. Saunders M., Jimenez-Vazquez H.A., Cross R.J., Mroczkowski S., Freedberg D.I., Anet F.A.L., Nature, 1994, v. 367, p. 256.

112. Henderson C.C.,Cahill P.A., Chern. PhyS. Lett., 1992, v. 198, N 6, p. 570.

113. Avent A.G., Darwish A.D., Heimbach D.K. et al., Perkin Trans.II, 1994, N 1, p. 15.

114. Fagan P.J., Krusic P.J., Evans D.H. et al., J.Am.Chem.Soc., 1992, v. 114, N24, p. 9697.

115. Morton J.R., Preston K.F., Negri F., Chem.Phys.Lett., 1994, v. 221, N 1-2, p. 59.

116. Moïton JR., Negri F., Preston H.F., Chem.Phys.Lett., 1994, v. 218, N 4, p. 467.

117. Keizer P.N., Morton J.R., Preston K.F., J. Chem. Soc. Chern. Comm., 1992, N 17, p. 1259.

118. Raghavachari K., Rohlfmg C.McM., Chem. Phys. Lett, 1992, v. 197, N 4-5, p. 495.

119. Tsuda M., Ishida T., Nogami T., Kurono S., Ohashi M., J.Chem. Soc. Chem. Commun., 1993, N 16, p. 12916.

120. Schlueter J.A., Seaman J.M., Taha S., Cohen H., Lykke K.R., Wang H.H., Williams J.M., J. Chem. Soc. Chern. Commun., 1993, N 11, p. 972.96

121. Usatov A.V., Blumenfeld A.L., Vorontsov E.V. et al. Mendeleev Comm., 1993, v. 3, p. 229.

122. Усатов A.B., Воронцов E.B., Виноградова Л.Е., Изв. РАН. сер. хим., 1994, N 9, с. 1661.

123. Balch A.L., Lee J.W., Noll B.C. et al., Inorg.Chem., 1993: v. 32, N 17, p. 3577.

124. Bashilov V.V., Petrovskii P.V., Sokolov V.l., Lindeman S.V.: Gusey I.A., Strachkov Yu.T., Organometallics, 1993, v. 12, N 4 p. 991.

125. Summerville R.H., Hoffmann R., J.Am.Chem.Soc., 1976, v. 98 N 23, p. 7240.

126. Hawkins J.M., Meyer A., Solow M.A., J.Am.Chem.Soc., 1993. v. 115, N 16, p. 7499.

127. Balch A.L., Catalano V.J., Lee J.W. et al., J.Am.Chem.Soc., v. 113, N 23, p. 8953.

128. Balch A.L., Lee J.W., Olmstead M.M., Angew. Chem. Int. Ed Engl., 1992, v. 31, N 10, p. 1356.

129. Ettl R., Chao I., Diederich F., Whetten R.L., Nature, 1991, v. 353, p. 149.

130. Taylor R., Langley G.J., Avent A.G., Dennis T.J.S. Kroto H.W., Walton D.R.M., J.Chem.Soc .Perkin Trans.2, 1993, N 6, p. 1029.

131. Michel R.H., Schreiber H., Gierden R. et al.3 J.Phys.Chem.Berichte der Bunsen-Gesellschaft, 1994, v. 98, N 7, p. 975.

132. Li Q., Wudl F., Thilgen C., Whetten R.L., Diederich F.3 J.Am.Chem.Soc., 1992, v. 114, N 10, p. 3994.

133. J.M.Hawkins, AMeyer, Science, 1993, v. 260, p. 1918.97

134. Orlandi G., Poggi G., Zerbetto F., Chem.Phys.Lett., 1994: v. 224, N 1-2, p. 113.

135. Hino S., Matsumoto K.,Hasegawa S. et al., Chem.Phys.Lett. 1992, v. 197, N 1-2, p. 38.

136. Orlandi G., Zerbetto F., Fowler P.W., Manolopoulos D.E. Chem.Phys.Lett., 1993, v. 208, N 5-6, p. 441.

137. Fowler P.W., Batten P.C., Manolopoulos D.E. J.Chem.Soc.Faraday Trans., 1991, v. 87, N 18, p. 3103.

138. Bakowies D., Gelessus A., Thiel W., Chem.Phys.Lett., 1992 v. 197, p. 324.

139. Wang X.Q., Wang C.Z., Zhang B.L., Ho K.M. Chem.Phys.Lett., 1992, v. 200, N 1-2, p. 35.

140. Colt J.R., Scuseria G.E., Chem.Phys.Lett., 1992, v. 199, N 6 p. 505.

141. Colt J.R., Scuseria G.E., J.Phys.Chem., 1992, v. 96, N 25 p. 10265.

142. Manolopoulos D.E., J.Chem.Soc.Faraday Trans., 1991, v. 87 N 17, p. 2861.

143. Zhang B.L., Wang C.Z., Ho K.M., Chem.Phys.Lett., 1992 v. 193, N 4, p. 225.

144. Guo T., Jin C.M., Smalley R.E., J.Phys.Chem., 1991, v. 95 N 13, p. 4948.

145. Chen F., Singh D., Jansen S.A., J.Phys.Chem., 1993, v. 97 N 42, p. 10958.98

146. Работа выполнена в рамках межотраслевой научно-технической программы России «Фуллерены и атомные кластеры». Автор благодарит за поддержку Российский фонд фундаментальных исследований (грант 94-03-08895).