Структура и свойства смесевых композиций полистирола с мезоморфными стереорегулярными органоциклосилоксанами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Попов, Владимир Геннадьевич

• Попов, Владимир Геннадьевич
• кандидат физико-математических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Попов, Владимир Геннадьевич

Введение.

Глава 1. Структура, свойства и область применения смесей полимеров с низкомолекулярными соединениями (литературный обзор).

1.1. Применение смесевых композиций типа «полимер-низкомолекулярное соединение».

1.1.1. Модификация свойств полимерных материалов путем смешения с низкомолекулярным соединением.

1.1.2. Свойства смесевых композиций полимеров с элементо-органическгши соединениями.

1.1.3. Функциональные материалы на основе смесей полимеров с низкомолекулярными соединениями.

1.2. Особенности структуры и морфологии кристаллов органических соединенй, сформированных в полимерной матрице или в присутствии полимера.

1.3. Влияние полимера на полиморфный состав и морфологию кристаллов неорганических соединений.

1.4. Влияние полимера на фазовое состояние и термотропное поведение низкомолекулярных мезоморфных соединений в полимерных композиционных материалах.

Краткие итоги главы и постановка задачи работы.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Характеристика исходных соединений.

2.1.1. Полистирол.

2.1.2. цис-тетра[(фенил)(триметилсилокси)]циклотетрасилоксан.

2.1.3. цис-гекса[(фенил)(триметилсилокси)]циклогексасилоксан

2.1 А.цис-тетра[(фенил) (гидрокси)]циклотетрасилоксан.

2.1.5. цис-гекса[(фенил)(гидрокси)]циклогексасшоксан.

2.2. Методика приготовления смесевых композиций полистирола с органоциклосилоксанами.

2.3. Экспериментальные методы исследования.

2.3.1. Исследование фазового состава и морфологии смесей.

23.2. Дифференциальная сканирующая калориметрия.

2.3.3. Методы исследования механических свойств смесевых композиций.

Глава 3. Фазовый состав, теплофизические и физико-механические свойства смесей полистирола и стереорегулярных мезоморфных органоциклосилоксанов.

Введение.

3.1. Смеси полистирола с ^иотетра[(фенил)(триметилсилокси)]цикло-тетрасилоксаном (ЦТС).

3.1.1. Фазовый состав. Концентрационная и температурная области существования гибридной системы.

3.1.2. Зависимость тепло физических характеристик от состава смесей.

3.2. Смеси полистирола с г^с-гекса[(фенил)(триметилсилокси)]цикло-гексасилокеаном (ЦГС).

3.2.1. Фазовый состав. Концентрационная область существования гибридной системы.

3.2.2. Зависимость теплофизических свойств смесей от состава и термической предыстории.

3.3. Механические свойства смесей полистирола с ЦТС и ЦГС.

Основные итоги главы.

Глава 4. Структурные особенности, теплофизические и механические свойства смесей стереорегулярных мезоморфных гидроксилсодержащих циклосилоксанов и полистирола.

Введение.

4.1. Смеси полистирола с г/ис-тетра[(фенил)(гидрокси)]цикло-тетрасилоксаном (ЦТС-ОН). Смеси I и II типа.

4.1.1. Фазовый состав и морфология смесей I типа.

4.1.2. Фазовый состав и морфология смесей II типа.

4.1.3. Влияние условий получения смесей на структуру и морфологию мезоморфной фазы ЦТС-ОН.

4.1.4. Зависимость теплофизических свойств смесей от состава.

4.2. Смеси полистирола (ПС) с г^с-гекса[(фенил)(гидрокси)]цикло-гексасилокеаном (ЦГС-ОН).

4.2.1. Фазовый состав и морфологические особенности строения мезофазы ЦГС-ОН.

4.2.2. Термотропное изменение знака двулучепреломления — уникальное свойство твердофазных мезоморфных сферолитов в смеси.

4.2.3. Зависимость теплофизических свойств смесей от состава.

4.3. Механические свойства смесей ПС/ЦТС-ОН и ПС/ЦГС-ОН.

Основные итоги главы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура и свойства смесевых композиций полистирола с мезоморфными стереорегулярными органоциклосилоксанами»

Приоритетным направлением получения полимерных материалов с определенным комплексом физических свойств является разработка новых композиционных систем на основе известных полимеров. Одним из возможных методов получения композиционных материалов является физическое смешение полимеров с низкомолекулярными веществами в растворе или расплаве.

Введение низкомолекулярных соединений в полимерную матрицу может осуществляться с целью модификации свойств полимера, поскольку зачастую свойства исходного полимера сужают область его практического применения. С этой целью в полимер вводят специальные добавки снижающие горючесть полимера, различные антиоксиданты, светостабилизаторы, пластификаторы и т.д. Другое направление - разработка на основе смесей полимеров с низкомолекулярными соединениями новых функциональных материалов, в которых полимер играет роль матрицы для низкомолекулярного соединения. Среди функциональных материалов на основе полимеров важное место занимают смесевые композиции полимеров с мезоморфными низкомолекулярными соединениями. Наиболее известным классом таких материалов являются капсулированные полимером жидкие кристаллы (или полимер-диспергированные жидкие кристаллы, ПДЖК) [18]. Такой материал сочетает полезные качества, присущие как полимерам (пленкообразующая способность и хорошие механические свойства), так и жидким кристаллам. Путем варьирования химической структуры ЖК, полимерной матрицы и условий приготовления может быть получено большое количество функциональных композиционных материалов для разработки на их основе различных оптических и электрооптических устройств.

Несмотря на широкое применение смесевых композиций полимера с мезоморфными соединениями, вопросам фазового состояния низкомолекулярной компоненты в полимерной матрице уделяется недостаточно внимания. В некоторых случаях полимерная матрица способна оказывать значительное влияние на фазовое состояние низкомолекулярной ЖК-фазы, способствуя формированию метастабильных состояний кристаллической и ЖК-фазы. Аналогичные эффекты наблюдались и при изучении фазовой структуры различных полимер-неорганических композиционных материалов. Это позволяет путем синтеза неорганических микро- и наноразмерных кристаллов в полимерной матрице получить кристаллические фазы, которые в обычных условиях являются метастабильными (в том числе высокотемпературные или высокобарические) или даже получить новые кристаллические структуры.

Наиболее подробно влияние полимерной матрицы на фазовое состояние и термотропное поведение низкомолекулярного мезоморфного соединения исследовано на примере смесей полимеров с жидкими кристаллами, в основном нематиками. Экспериментальных работ, касающихся исследования влияния полимерной матрицы на другие типы мезоморфных соединений, образующих, например, мезофазу колончатого и пластическо-кристаллического типа немного, хотя смеси полимеров с мезоморфными соединениями указанных типов имеют свою область применения. Так, соединения, способные образовывать мезофазу пластическо-кристаллического типа предлагается использовать для создания на их основе теплоаккумулирующих материалов или твердотельных электролитов для литиевых аккумуляторов. Соединения, образующие мезофазу колончатого типа представляют интерес для построения на их основе различных электрооптических устройств, например светодиодов или фотопроводников. Полимер добавляется для улучшения механических качеств мезоморфного соединения или выступает в роли матрицы.

Очевидно, что для создания полимерных композиций с заданными свойствами на основе мезоморфных соединений указанных типов необходимо проведение систематических исследований закономерностей структурообразования смесей и изучения влияния сформировавшейся структуры на свойства смесей. В данной работе для проведения исследований в качестве модельных систем были выбраны смеси полистирола (ПС) с мезоморфными органоциклосилоксанами (ОЦС), способными формировать мезофазы колончатого и пластическо-кристаллического типа.

Выбор ОЦС в качестве мезоморфной компоненты обусловлен тем, что эти соединения обладают способностью формировать мезоморфные структуры различного типа при изменении размера цикла и/или структуры органических групп, что позволяет в рамках одного типа соединений установить влияние этих факторов на структуру композиций. Особое значение имеет уникальная стереорегулярная структура этих впервые синтезированных ОЦС, которая позволяет образовывать ассоциаты различного типа, в том числе посредством ОН-ассоциации. Наличие реакционноспособных групп в структуре ряда используемых в работе ОЦС позволяет дополнительно исследовать влияние полимера на свойства конечного продукта их поликонденсации. Используемые ОЦС могут формировать как кристаллические, так и термотропные низкоразмерные фазы, что позволяет установить влияние полимерной матрицы на температуры различных фазовых переходов ОЦС. При подборе полимерной компоненты учитывалось наличие в структуре ПС фенильных групп, взаимодействие которых с аналогичными группами ОЦС позволяет достичь совместимости компонентов.

Изучение особенностей структурообразования смесевых композиций полимеров с низкомолекулярными мезоморфными соединениями имеет большое практическое значение, поскольку позволяет получить функциональные материалы с заданной структурой и комплексом определенных физических свойств. Эти исследования имеют также важное научное значение, поскольку позволят установить общие закономерности формирования кристаллических и мезоморфных фаз низкомолекулярных соединений в полимерных матрицах и влияние низкомолекулярной компоненты на свойства полимера.

Целью работы является установление закономерностей формирования структуры полимерной матрицы и фазы ОЦС в смесевых композициях ПС/ОЦС при варьировании состава смесей, способа их получения и химического строения ОЦС, а также определение влияния структуры смесей на их оптические, термические и физико-механические свойства.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• Разработать методики получения смесевых композиций ПС с мезоморфными ОЦС различного химического строения.

• Исследовать фазовый состав, структуру фаз и морфологию смесей ПС/ОЦС в широком интервале температур и составов: а) установить концентрационные и температурные границы совместимости компонентов; б) определить структурные характеристики полимерной компоненты и фазы ОЦС с различным размером цикла и химическим строением боковых групп; в) установить влияние метода получения и последующей термообработки на фазовый состав, морфологию смесей и температурный диапазон существования мезоморфной компоненты; г) провести сравнение структурных и термических характеристик фазы ОЦС с их свойствами в индивидуальном состоянии.

• Исследовать термические свойства смесевых композиций ПС/ОЦС, определить зависимости теплофизических свойств смесей от состава для каждого типа ОЦС.

• Провести сравнение влияния ОЦС различного типа на механические свойства смесей ПС/ОЦС в зависимости от их структуры и состава.

Используемые в работе мезоморфные органоциклосилоксаны различного химического строения впервые синтезированы О.И. Щеголихиной (Институт элементоорганических соединений РАН).

Методы исследования. Структурные характеристики смесей ПС/ОЦС были исследованы методами рентгеноструктурного анализа (РСА, дифрактометр ДРОН-ЗМ), просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ, LE0912 AB OMEGA), поляризационной микроскопии (ПМ, микроскоп ПОЛАМ JI-213М). Термические свойства смесевых композиций изучали методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК, «Mettler DSC-822e»). Для исследования механических свойств смесей были получены концентрационные зависимости динамического модуля упругости (прибор Du Pont 983 DMA), микротвердости (микротвердомер ПМТ-ЗМ) и прочности смесей (испытательная машина LLOYD LRK5K). Реологические характеристики расплава смесей исследовали в условиях капиллярного течения на приборе МВ-2 при температуре 150, 175 и 200°С в условиях постоянного напряжения сдвига.

Объектами исследования являются бинарные смесевые композиции полистирола с мезоморфными стереорегулярными органоциклосилоксанами различного химического строения. Для каждого типа органоциклосилоксана получены смеси различного состава.

Предметом исследования являются закономерности формирования структурных и морфологических характеристик смесевых композиций, взаимосвязь структуры и свойств смесей.

Научная новизна работы:

- впервые получены и охарактеризованы широким набором экспериментальных методов исследования смесевые композиции полистирола (ПС) с впервые синтезированными мезоморфными органоциклосилоксанами (ОЦС) различного химического строения;

- определены условия и закономерности образования гибридных систем в смесях в зависимости от размера циклического фрагмента и химического строения бокового обрамления ОЦС; установлены особенности формирования кристаллических и низкоразмерных фаз ОЦС и их структурные, оптические и физико-механические характеристики при увеличении доли ОЦС в композициях;

- показано, что в отличие от индивидуальных ОЦС мезоморфная компонента фазы ОЦС в смеси стабильна при комнатной температуре в течении длительного времени, что позволило получить дополнительные сведения об оптических и механических свойствах мезофазы ОЦС;

- обнаружено, что в смеси молекулы ОЦС способны формировать мезоморфные структуры, морфология и оптические свойства которых не характерны для индивидуальных ОЦС; показано, что продукт термической поликонденсации гидроксилсодержащих ОЦС в смеси имеет упорядоченную двулучепреломляющую структуру;

- определена зависимость теплофизических свойств смесей ПС/ОЦС от состава композиций;

- установлена зависимость механических характеристик смесей от состава и структуры ОЦС.

Практическая значимость работы. Получены новые смесевые композиции с целым комплексом привлекательных с практической точки зрения качеств на основе промышленно выпускаемого полимера -полистирола. Результаты исследования закономерностей структурообразования и свойств смесевых композиций ПС/ОЦС могут быть использованы при прогнозировании структуры различных материалов на основе смесей полимеров с мезоморфными ОЦС различного химического строения. Наблюдаемый эффект увеличения температурного диапазона мезоморфного состояния ОЦС в смеси можно рассматривать как новый подход для более подробного исследования свойств различных мезоморфных соединений с узким интервалом существования мезофазы. Уникальное термотропное переменное двулучепреломление мезоморфной фазы гидроксилсодержащего гексасилоксана в смеси может быть использовано при разработке различных оптических устройств.

На защиту выносятся следующие основные положения;

1. В смесевых композициях ПС/ОЦС возможно формирование гибридных систем, структурные, термические и механические характеристики которых определяются химической структурой ОЦС, размером цикла и составом смесей.

2. Полимер затрудняет кристаллизацию фазы ОЦС, вследствие чего значительная ее часть находится в мезоморфном состоянии при комнатной температуре. Доля мезоморфной составляющей фазы ОЦС зависит от состава смеси и типа мезофазы.

3. Полистирол практически не оказывает влияния на температуру перехода кристаллической фазы ОЦС в мезоморфное состояние. По сравнению с исходными ОЦС верхняя граница температурного интервала существования мезоморфного состояния для тетрамеров снижается, но повышается для мезофазы гексамеров. Температура стеклования смесей понижена по сравнению с ПС.

4. Исследование свойств фазы гидроксилсодержащих ОЦС в смесевых композициях показало, что:

- полистирол полностью подавляет кристаллизацию мезоморфной фазы тетрасилоксана; мезоморфная составляющая фазы гидроксилсодержащего гексасилоксана формирует сферолиты, обладающие свойством переменного двулучепреломления при изменении температуры;

- продукт поликонденсации гидроксилсодержащих ОЦС в смеси имеет упорядоченную двулучепреломляющую структуру.

5. Механические характеристики смесевых композиций ПС/ОЦС определяются строением ОЦС, составом и структурой смесей.

Гибридные системы характеризуются более низким динамическим модулем упругости и микротвердости смесей по сравнению с исходным ПС, а также повышенной прочностью при определенном содержании ОЦС.

При равном содержании ОЦС смесевые композиции с гексасилоксаном имеют более высокую прочность, вязкость и более высокий модуль упругости, чем смеси с тетрамером как среди гибридных систем, так и в области многофазных композиций. Для многофазных смесей с гидроксилсодержащими ОЦС наблюдается другая закономерность- модуль упругости и прочность смесей с тетрасилоксаном выше, чем в смеси с гексасилоксаном.

Введение в структуру ОЦС гидроксильных групп приводит к более высоким значениям вязкости, прочности (кроме гексамера) и модуля упругости многофазных смесей по сравнению со смесями с ОЦС содержащим триметилсилокси- группы при одинаковом размере цикла и равном массовом содержании ОЦС в смеси.

Апробация работы. Результаты работы доложены на следующих конференциях и симпозиумах: XV, XVI и XVII Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик 2008, 2009 и 2010 гг.); 6-м международном симпозиуме "Molecular Order and Mobility in Polymer Systems" (Санкт-Петербург, 2008); Всероссийской школе-конференции для молодых ученых «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты» (п.Кострово 2009 и 2010 гг.); XI Российско

Китайском симпозиуме "Новые материалы и технологии" (Санкт-Петербург, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 работ, из них 2 статьи в журналах перечня ВАК, 3 статьи в сборниках всероссийских конференций и 3 публикации в сборниках тезисов докладов всероссийских и международных конференций.

Личный вклад автора. Экспериментальные данные, приведённые в диссертационной работе, получены автором лично или при его непосредственном участии. Автор осуществлял анализ и обобщение полученных данных, проводил все необходимые расчеты.

Достоверность полученных результатов обеспечивается применением современных экспериментально-измерительных средств и подтверждается соответствием результатов, полученных разными методами.

Структура и объем диссертации. Диссертационное исследование изложено на 152 страницах и состоит из введения, литературного обзора, экспериментально-методической части, двух глав по результатам исследования, выводов, списка используемой литературы и списка публикаций. Работа содержит 55 рисунков, 6 таблиц и 106 литературных ссылок.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Попов, Владимир Геннадьевич

Результаты исследования закономерностей структурообразования и изучения свойств модельных смесевых композиций ПС/ОЦС могут быть использованы при прогнозировании структуры различных материалов на основе смесей полимеров с ОЦС различного химического строения. Также полученные данные возможно использовать при разработке функциональных материалов на основе смесей полимеров с низкомолекулярными соединениями, способными образовывать мезоморфные фазы колончатого и пластическо-кристаллического типа.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате систематического изучения структурных характеристик, теплофизических и физико-механических свойств впервые полученных смесей полистирола (ПС) с органоциклосилоксанами (ОЦС) различного химического строения были решены поставленные задачи и достигнута цель исследования. По результатам исследования структурных характеристик и свойств смесевых композиций ПС/ОЦС были определены следующие закономерности:

1. Показано, что в смесевых композициях могут формироваться аморфные гибридные системы, концентрационный диапазон насыщения которых определяется размером цикла, строением бокового обрамления ОЦС и температурой. Область гибридных систем сокращается с увеличением размера цикла, а также при введении в состав ОЦС гидроксильных групп.

2. Показано, что с ростом содержания ОЦС в смеси происходит насыщение гибридной системы и выделение части ОЦС в отдельную фазу, состав которой зависит от химической структуры циклосилоксана, его доли в смеси и от метода приготовления смесевых композиций. С ростом содержания ОЦС доля пластическо-кристаллической компоненты фазы тетрасилоксана снижается, тогда как доля колончатой мезофазы гексасилоксана и гидроксилсодержащего гексасилоксана увеличивается относительно кристаллической компоненты. Кристаллической фазы гидроксилсодержащего тетрасилоксана в смеси не образуется: в зависимости от способа получения смесей фаза ОЦС является мезоморфной или содержит мезоморфную и аморфную компоненту.

3. Обнаружено, что мезоморфная компонента фазы гидроксилсодержащего гексамера в смеси имеет сферолитную морфологию, которая не характерна для индивидуального ОЦС. Для мезоморфной фазы этого ОЦС наблюдается эффект переменного двулучепреломления при изменении температуры.

4. Показано, что полимер практически не оказывает влияния на температуру перехода кристаллической фазы ОЦС в мезоморфное состояние. По сравнению с исходными ОЦС верхняя граница температурного интервала существования мезоморфного состояния для тетрамеров снижается вследствие растворения фазы ЦТС и понижения температуры поликонденсации ЦТС-ОН, но повышается для колончатой мезофазы гексамеров за счет увеличения температур перехода в пластическо-кристаллическое состояние фазы ЦТС и поликонденсации фазы ЦГС-ОН. Введение ОЦС в полистирол приводит к снижению температуры стеклования по сравнению с исходным полимером.

5. Проведение термической поликонденсации гидроксилсодержащих ОЦС в полимерной матрице приводит к сохранению продуктом поликонденсации упорядоченной и двулучепреломляющей структуры, в отличии от продукта поликонденсации индивидуального ОЦС, который имеет аморфную структуру.

6. Установлен характер зависимости механических и реологических характеристик смесевых композиций от структуры смесей, химического строения ОЦС и его доли в смеси. Показано, что введение ОЦС в полимерную матрицу и формирование гибридных систем приводит к снижению динамического модуля упругости и микротвердости смесей по сравнению с ПС, а также увеличению прочности при определенном содержании ОЦС.

Исследование влияния размера цикла на механические характеристики показало, что смесевые композиции с гексасилоксаном, содержащим триметилсилокси- группы имеют более высокую прочность, вязкость и более высокий модуль упругости, чем смеси с тетрасилоксаном как среди гибридных систем, так и в области многофазных композиций при равном содержании ОЦС. Для многофазных смесей с гидроксилсодержащими ОЦС наблюдается другая закономерность- модуль упругости и прочность смесей с тетрасилоксаном выше, чем в смеси с гексасилокеаном.

При одинаковом размере цикла и равном массовом содержании многофазные смеси с гидроксилсодержащими ОЦС имеют более высокую вязкость, прочность (кроме гексамера) и более высокий модуль упругости.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Попов, Владимир Геннадьевич, 2012 год

1. Crawford, G. Liquid crystals in complex geometries formed by polymer and porous networks/ G. Crawford, S. Zumer.-London: Taylor & Francis, 1996.-584 p.

2. Mucha, M. Polymer as an important component of blends and composites with liquid crystals/ M. Mucha// Progress in Polymer Science.- 2003.- Vol. 28, № 5.-P.837-873.

3. Klosowicz, S. Effect of polymer dispersed liquid crystal morphology on its optical performance/ S. Klosowicz, M. Aleksander// Optoelectronics review.-2004.- Vol. 12, №3,- P. 305-312.

4. Boussoualem, M. Thermophysical, dielectric, and electro-optic properties of nematic liquid crystal droplets confined to a thermoplastic polymer matrix/ M. Boussoualem, F. Roussel// Physical Review E.- 2004,- Vol. 69, № 3.- P. 31702.

5. Praveen, M. Droplet orientation and optical properties of polymer dispersed liquid crystal composite films/ M. Praveen, K.K. Raina// Optical Materials.- 2004.-Vol. 27, №3.-P. 613-617.

6. Ono, H. Effects of droplet size on photorefractive properties of polymer dispersed liquid crystals/ H. Ono, H. Shimokawa, A. Emoto, N. Kawatsuki// Polymer.- 2003,- Vol. 44, № 26,- P. 7971-7978.

7. Amundson K. Morphology and electro-optic properties of polymer-dispersed liquid-crystal films/ K. Amundson, A. Blaaderen, P. Wiltzius// Physical review E.-1997.- Vol. 55, № 2,- P. 1646-1654.

8. Каманина H. В. Электрооптические системы на основе жидких кристаллов и фуллеренов перспективные материалы наноэлектроники. Свойства и области применения. Учебное пособие/ Н. В. Каманина.- СПб: СПбГУИТМО, 2008,- 137с.

9. McKellar, J.F. Photochemistry of Man-Made Polymers/ J.F. McKellar, N.S. Allen.- London: Applied Science Publishers, 1979.- 306 p.

10. Ranby, B. Photodegradation, Photooxidation and Photostabilization of Polymers/ B. Ranby, J.F. Rabek.- London: John Wiley, 1975,- 590 p.

11. Ramachandran, S. Stabilization of polystyrene by oligomeric uv absorbers/ S. Ramachandran, J.S. Parmar// High Performance Polymers.-1992.- Vol. 4, №2,-P.81-88.

12. Кодолов, В.И. Замедлители горения полимерных материалов/ В.И. Кодолов.- М.: Химия, 1980.- 274 с.

13. Барштейн, Р.С. Пластификаторы для полимеров/ Р.С. Барштейн, В.И. Кирилович, Ю.Е. Носовский.-М.:Химия, 1982.-200 с.

14. Воскресенский, В.А. Пластификация полимеров/ В.А. Воскресенский, Е.М. Орлова, Е.И. Абрамова, Н.С. Прохорова// Успехи химии.- 1971.- Т.40, № 1.-С. 142-160.

15. Суворова, А.И. Влияние размера молекул пластификатора на температуру стеклования полимера/ А.И. Суворова, А.А. Тагер, Н.И. Новиков, JI.H. Голдырев, В.И. Есафов, З.Г. Коновалова// Высокомолекулярные соединения.-1966,- Т.8, №10,- С. 1692-1697.

16. Тагер, А.А. Влияние химического строения молекул пластификатора на температуру стеклования полимера/ А.А. Тагер, А.И. Суворова// Высокомолекулярные соединения.-1966.- Т.8, №10.- С. 1698-1702.

17. Kickelbick, G. Hybrid Materials. Synthesis, Characterization, and Applications/ G. Kickelbick.- Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co., 2007.498 p.

18. Rurack, K. The Supramolecular Chemistry of Organic-Inorganic Hybrid Materials / K. Rurack, R. Martinez-Manez.- New Jersey: John Wiley & Sons, 2010.-780 p.

19. Joshi, M. Polymeric Nanocomposites Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes (POSS) as Hybrid Nanofiller/ M. Joshi, B. S. Butola// Journal of Macromolecular Science, Part C: Polymer Reviews.-2004.- Vol. 44, № 4.- P. 389-410.

20. Fina, A. POSS-based hybrids by melt/reactive blending/ A. Fina, O. Monticelli, G. Camino// Journal of Materials Chemistry.-2010.- Vol. 20, № 42,- P. 9297-9305.

21. Zeng, J. Reinforcement of Poly(ethylene terephthalate) Fibers with Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes (POSS)/ J. Zeng, S. Kumar, S. Iyer, D. A. Schiraldi, R. I. Gonzalez// High Performance Polymers.- 2005.- Vol. 17, № 3.- P. 403-424.

22. Kopesky, E.T. Toughened poly(methyl methacrylate) nanocomposites by incorporating polyhedral oligomeric silsesquioxanes/ E.T. Kopesky, G.H. McKinley, R.E. Cohen// Polymer.- 2006.- Vol. 47, № 1.- P. 299-309.

23. Lewicki, J. P. The stability of polysiloxanes incorporating nano-scale physical property modifiers/ J. P. Lewicki, M. Patel, P. Morrell, J. Liggat, J. Murphy, R. Pethrick// Science and Technology of Advanced Materials .- Vol. 9, № 2.- P. 1-8.

24. Hosaka, N. Control of Dispersion State of Silsesquioxane Nanofillers for Stabilization of Polystyrene Thin Films/ N. Hosaka, H. Otsuka, M. Hino, A. Takahara // Langmuir.- 2008.-Vol. 24, №11.- P. 5766-5772.

25. Hosaka, N. Structure and Dewetting Behavior of Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane-Filled Polystyrene Thin Films/ N. Hosaka, N. Torikai, H. Otsuka, A. Takahara // Langmuir.-2007.- Vol. 23, № 2.- P. 902-907.

26. Hao, N. Dielectric Properties of Nanocomposites Based on Polystyrene and Polyhedral Oligomeric Phenethyl-Silsesquioxanes/ N. Hao, M. Bohning, A. Schonhals // Macromolecules.- 2007.- Vol. 40, № 26,- P. 9672-9679.

27. Blanski, R. The preparation and properties of organic/inorganic hybryd materials by blending POSS into organic polymers/ R.Blanski, S. Phillips, K. Chaffee, J. Lichtenhan, A. Lee, H. P. Geng// Polymer Preprints.- 2000.- Vol. 41, № l.-P. 585-586.

28. Li, G. Z. Study on mechanical properties of polystyrene/polyphenyl-silsesquioxane in situ blend / G. Z. Li, M. L. Ye, L. H. Shi // Journal of Applied Polymer Science.- 1996,- Vol. 60, № 8.- P. 1163-1168.

29. Li, G.Z. Rheological properties of polystyrene blends with rigid ladderlike polyphenylsilsesquioxane/ G.Z. Li, T. Matsuda, A. Nishioka, K. Miyata, Y.

30. Masubuchi, К. Koyama, С. U. Pittman// Journal of Applied Polymer Science.-2005,-Vol. 96, №3,- P. 706-713.

31. An, Y.C. Organic-Inorganic Polymer Hybrids of Polystyrene with Ladderlike Polyphenylsilsesquioxanes/ Y.C. An, N.Y. Jang, S.W. Lee, J. H. Lim, K.M. Kim // Polymer Journal.- 2008.-Vol. 40, №6,- P. 538-542.

32. Liu, L. Combustion and thermal properties of OctaTMA-POSS/PS composites/ L. Liu, Y. Hu, L. Song, S. Nazare, S. He, R. Hull // Journal of Materials Science.-2007.- Vol. 42, № 12,- P. 4325-4333.

33. Frederiksen, P. Electroluminescence of organic thin films based on blends of polystyrene and fluorescent dyes / P. Frederiksen, T. Bjoernholm, H. G. Madsen, K. Bechgaard // Journal of Materials Chemistry.- 1994.- Vol. 4, №5.- P. 675-678.

34. Акимов, Ю. К. Детекторы ядерных излучений на основе пластических сцинтилляторов/ Ю. К. Акимов// Физика элементарных частиц и атомного ядра.-1994.- Т.25, № 2.- С. 496-549.

35. Senchishin, V.G. Manufacture and study of new polystyrene scintillators/V.G. Senchishin, V.L. Vasilchuk, A. Yu. Borisenko// Semiconductor physics, Quantum electronics&Optoelectronics.- 2000.- Vol. 3, № 2,- P. 223-226.

36. Meldrum, F.C. Controlling mineral morphologies and structures in biological and synthetic systems/ F.C. Meldrum, H. Colfen// Chemical Reviews.- 2008.- Vol. 108, №11.-P. 4332-4432.

37. Sommerdijk, N. Biomimetic CaC03 mineralization using designer molecules and interfaces / N. Sommerdijk, Gijsbertus de With// Chemical Reviews.- 2008.-Vol. 108, №11.- P. 4499-4550.

38. Hamilton, B.D. Glycine Polymorphism in Nanoscale Crystallization Chambers/ B.D. Hamilton, M. A. Hillmyer, M.D. Ward// Crystal Growth & Design.- 2008.-Vol. 8, №9.-P. 3368-3375.

39. Naka, K. Formation of Stable Vaterite with Poly(acrylic acid) by the Delayed Addition Method/ K. Naka, S. C. Huang, Y. Chujo// Langmuir.- 2006.- Vol. 22, № 18.- P. 7760-7767.

40. Pitcher, M.W. Facile in situ synthesis of oriented LiNb03 single crystals in a polymer matrix/ M.W. Pitcher, Y. He, P.A. Bianconi// Materials Chemistry and Physics.- 2005,- Vol. 90, № 1,- P. 57-61.

41. Lin, J. A Synthetic Analog of the Biomineralization Process: Controlled Crystallization of an Inorganic Phase by a Polymer Matrix/ J. Lin, E. Cates, P.A. Bianconi// Journal of the american chemical society.- 1994,- Vol. 116, № 11.- P. 4738-4745.

42. Pitcher, M.W. A Synthetic Analogue of the Biomineralization Process: Formation of Novel Lead Sulfide Phases/ M.W. Pitcher, E. Cates, L. Raboin, P. A. Bianconi// Chemistry of materials.-2000.- Vol. 12, №6.-P. 1738-1742.

43. Katoh, Y. Melting and crystallization behavior of metallic alloy in the composites with polyacrylate/ Y. Katoh, Y. Matsuda, W. Ando, M. Matsukage, S. Tasaka// Journal of Applied Polymer Science.-201 l.-Vol. 120, №3.- P.1278-1284.

44. Jadzyn, J. Dielectric relaxation in polymer dispersed nematic liquid crystal films/ J. Jadzyn, G. Czechowski, M. Mucha, E. Nastal// Liquid Crystals.-1999.-Vol. 26, №3,-P. 453-456.

45. Ganesan, L. M. Dielectric relaxation behaviour of nematic liquid crystals dispersed in poly(vinylidene fluoride-trifluoroethylene)/ L. M. Ganesan, P. Friibing, A. Mellinger, R. Gerhard// Journal of Physics D: Applied Physics.- Vol. 42, №9,- P. 1-5.

46. Hori, H. Dielectric Relaxation in Phase-Segregated Mixtures of Polystyrene and Liquid Crystal 5CB/ H. Hori, O. Urakawa, K. Adachi// Macromolecules.-2004,- Vol.37, №4,- P. 1583-1590.

47. Wunderlich, B. A classification of molecules, phases, and transitions as recognized by thermal analysis/ B. Wunderlich// Thermochimica Acta.- 1999.-Vol. 340-341,-P. 37-52.

48. Sherwood, J. N. The Plastically crystalline state: orientationally disordered crystals/ J. N. Sherwood.- Chichester:Wiley, 1979.-383 p.

49. MacFarlane, D. Plastic Crystal Electrolyte Materials: New Perspectives on Solid State Ionics/ D. MacFarlane, M. Forsyth// Advanced Materials.- 2001.- Vol. 13, №12-13,-P. 957-966.

50. Abu-Lebdeh, Y. Single-phased Organic Plastic Crystal Electrolytes/ Y. Abu-Lebdeh, P-J. Alarco, M. Armand// Journal of New Materials for Electrochemical Systems.- 2004.- Vol. 7, №1.- P. 29-31.

51. Abouimrane A., Davidson I. Plastic crystal electrolyte for lithium batteries. US Patent 20090092902A1, 2009.

52. MacFarlane, D. R. Lithium-doped plastic crystal electrolytes exhibiting fast ion conduction for secondary batteries/ D. R. MacFarlane, J. Huang, M. Forsyth// Nature.- 1999,- Vol. 402,- P. 1998-2000.

53. Suga, H. Calorimetric studies of some energy-related materials/ H. Suga// Thermochimica Acta.- 1999.- Vol. 328, № 1-2.- P. 9-17.

54. Wilmet, F. Solid-plastic transitions kinetics by DSC. Application to alcohols derived from neopentane/ F. Wilmet, N. Sbirrazzuoli, Y. Girault, L. Elegant// Journal of Thermal Analysis and Calorimetry.- 1991.- Vol.37, № 2,- P. 383-395.

55. Wilmet, F. 13C NMR investigation of the solid-plastic phase transition in polyols and their mixtures/ F. Wilmet, M. Ribet, P. Bernier, Y. Girault, L. Elegant// Solid State Communications.- 1990,- Vol. 76, №5.- P. 621-626.

56. Pas, S. J. Thermal and physical properties of an archetypal organic ionic plastic crystal electrolyte/ S. J. Pas, J. M. Pringle, M. Forsyth, D. R. MacFarlane// Physical Chemistry Chemical Physics.- 2004,- Vol. 6, №13,- P. 3721-3725.

57. Fan, L-Z. All-solid-state polymer electrolyte with plastic crystal materials for rechargeable lithium-ion battery/ L-Z. Fan, X-L. Wang, F. Long// Journal of Power Sources.- 2009,- Vol. 189, №1,- P. 775-778.

58. Bushby, R. J. Discotic liquid crystals 25 years on/ R. J. Bushby, O. R. Lozman// Current Opinion in Colloid & Interface Science.-2002.- Vol. 7, №5-6.-P. 343-354.

59. Bayer, A. Low Molar Mass and Polymer Discotics: Structure, Dynamics and Opto-Electronic Properties/ A. Bayer, S. Zimmermann, J. H. Wendorff// Molecular Crystals and Liquid Crystals.- 2003.- Vol. 396, №1.- P. 1-22.

60. Bayer, A. Polymer Dispersed Discotics: Structure, Dynamics, and Optoelectronic Properties/ A. Bayer, J. Kopitzke, F. Noll, A. Seifert, J. H. Wendorff// Macromolecules.- 2001,- Vol. 34, №11.- P. 3600-3606.

61. Chenard, Y. Oriented polymer dispersed discotic liquid crystals/ Y. Chenard, N. Paiement, Y. Zhao// Liquid Crystals.- 2000,- Vol. 27, № 4.- P. 459-465.

62. Kitzerow, H.-S. Polymer-Dispersed Chiral Discotic Liquid Crystals/ H.-S. Kitzerow, H. Bock// Molecular Crystals and Liquid Crystals.- 1997.- Vol. 299, №1.- P. 117-128.

63. Транкина, E. С. Химические реакции в каркасных и полимерных металлосилоксанах : дис. . канд. хим. наук / Е.С. Транкина; Институт элементоорганических соединений имени А.Н.Несмеянова Российской академии наук Москва, 2003.- 122 с.

64. Васильев, В.Г. Специфические взаимодействия и особенности реологических свойств силоксанов: дис. . докт. хим. наук/ В. Г. Васильев; Институт элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова Российской академии наук.- Москва, 2008.- 313 с.

65. Меланхолии, Н.М. Методы исследования оптических свойств кристаллов/ Н.М. Меланхолии.-М.: Наука, 1970.- 190 с.

66. Виноградов, Г.В. Реология полимеров/ Г.В. Виноградов, А.Я. Малкин.-М.:Химия, 1977,- 440 с.

67. Берштейн, В.А. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров/В.А. Берштейн, В.М. Егоров.-Л.:Химия, 1990.-256 с.

68. Китайгородский, А.И. Рентгеноструктурный анализ/ А.И. Китайгородский.- М.:Гостехиздат, 1950.- 651 с.

69. Perry, A.J. The microhardness of composite materials/ A.J. Perry, D.J. Rowcliffe// Journals of material science.-1973.-№8.- P. 904-907.

70. Read, B.E. The determination of dynamic properties of polymers and composite/ B.E. Read, G.E. Dean.- N.Y.: John Wiley&Sons, 1978.- 207 p.

71. Carpaneto, L. Polymer/Liquid Crystal Composites: Phase Separation and Morphology of Blends of PBMA or PMMA and E7 / L. Carpaneto, A. Ristagno, P. Stagnaro, B. Valenti // Molecular Crystals and Liquid Crystals.-1996.-Vol. 290, №1.-P. 213-226.

72. Матухина, E.B. Структурная организация мезоморфного состояния в моно- и полиорганосилоксанах: дис. канд. физ.-мат. наук/ Е.В. Матухина; Московский педагогический государственный университет.-Москва, 1997.239 с.

73. Мартынов, М.А. Рентгенография полимеров/ М.А. Мартынов, К.А. Вылегжанина.- Л.:Химия, 1972,- 96 с.

74. Аскадский, А.А. Компьютерное материаловедение полимеров, т.1. Атомно-молекулярный уровень/ А.А. Аскадский, В.И. Кондращенко.-М.:Научный мир, 1999.- 544 с.

75. Yamamoto, S. Mechanism for the Formation of Poly(phenylsilsesquioxane)/ S. Yamamoto, N. Yasuda, A. Ueyama, H. Adachi, M. Ishikawa// Macromolecules.-2004,-Vol. 37, №8.- P. 2775-2778.

76. Li, G. Z. Studies on morphology of single crystals of ladder-like polyphenylsilsesquioxane (PPSQ) by polarized optical microscopy/ G. Z. Li, T.

77. Yamamoto, К. Nozaki, M. Hikosaka// Macromolecular Chemistry and Physics.-2000,-Vol. 201, №12,- P. 1283-1285.

78. Li, G.Z. Effect of crystallization conditions on single crystals of ladderlike polyphenylsilsesquioxane (PPSQ)/ G.Z. Li, T. Yamamoto, K. Nozaki, M. Hikosaka// Polymer.-2000.-Vol. 41, №8.- P. 2827-2830.

79. Li, G.Z. Crystallization of ladderlike polyphenylsilsesquioxane (PPSQ)/isotactic polystyrene (i-PS) blends/ G.Z Li, T. Yamamoto, K. Nozaki, M. Hikosaka//Polymer.-2001.-Vol. 42, №20.- P. 8435-8441.

80. Ding, J. Birefringence patterns of nematic droplets/ J. Ding, Y. Yang// Japanese Journal of Applied Physics.-1992.- Vol. 31, Part 1, №9A.- P. 2837-2845.

81. Yamaguchi, T. Boundary condition effects on field-induced deformation modes in polymer dispersed liquid crystals/ T. Yamaguchi, Y. Kawata, Y. Mori// Applied Physics Letters.-1998.-Vol. 72, №10,- P. 1170-1172.

82. Папков, С.П. Жидкокристаллическое состояние полимеров/ С.П. Папков, В.Г. Куличихин.- М.:Химия, 1977.- 240 с.

83. Godovsky, Yu.K. Thermotropic mesophases in element-organic polymers/ Yu.K. Godovsky, V.S. Papkov// Speciality Polymers/Polymer Physics Advances in Polymer Science.-1989.-Vol. 88.- P. 129-180.

84. Saunders, F.L. Observations on spherulite structure in poly(4-methyl-l-pentene)/ F.L. Saunders// Journal of Polymer Science Part B: Polymer Letters.-1964.-Vol. 2, №7.- P. 755-760.

85. Sundararajan, P.R. Crystalline morphology of poly(dimethylsiloxane)/ P.R. Sundararajan// Polymer.-2002.-Vol. 43, №5.- P. 1691-1693.

86. Li, L.-J. Phase behaviours of diphenylsiloxane oligomers/ L.-J. Li, M.-H. Yang// Polymer.-1998.-Vol. 39, №3.- P. 689-695.

87. Fakirov, S. On the temperature dependence of microhardness of some glassy polymers/ S. Fakirov, M. Krumova, B. Krasteva// Journal of Materials Science Letters.-2000.-Vol. 19, №23.- P. 2123-2125.

88. Keyes, P.H. Octaphenylcyclotetrasiloxane (OPCTS): A new high temperature plastic crystal/ P. H. Keyes, W. B. Daniels// Journal of Chemical Physics.-1975.-Vol. 62, №5,-P. 2000-2001.

89. Статьи в журналах перечня ВАК:

90. Статьи в сборниках конференций:

91. Тезисы докладов на конференциях:

92. Buzin, M.I. The peculiarities of structural formation in blends composed oforganic and organoelement polymers and mesomorphic organocyclosiloxane/ M.I.

93. Buzin, V.G. Vasilev, G.G. Nikiforova, V.G. Popov, Yu.A. Molodtsova, O.I.th

94. Shchegolikhina, E.V. Matukhina, I.V. Razumovskaya// 6 International Symposium «Molecular order and mobility in polymer systems»: book of abstracts.-2008.- P. 133. 0,12 п.л. (авторство не разделено)