Структура и механизмы формирования нитевидных пентагональных кристаллов при электрокристаллизации меди тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Довженко, Ольга Александровна

• Довженко, Ольга Александровна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Довженко, Ольга Александровна

Введение

Глава 1 Литературный обзор состояния вопроса и постановка 13 задачи исследования.

1.1 Обзор исследовательских работ по нитевидным 13 кристаллам.

1.1.1 Методы получения, особенности структуры и 13 свойств нитевидных кристаллов.

1.1.2 Возможные механизмы формирования нитевидных 25 кристаллов.

1.2 Обзор исследовательских работ по нитевидным 31 пентагональным кристаллам.

1.3 Основные характеристики малых частиц и 39 нитевидных кристаллов с пентагональной симметрией.

1.4 Дисклинационный подход к описанию малых частиц и 47 нитевидных кристаллов с пентагональной симметрией.

1.4.1 Дисклинации в сплошной среде и в кристалле.

1.4.2 Дисклинации в малых частицах.

1.4.3 Устойчивость малых частиц и нитевидных 55 кристаллов с пентагональной симметрией. Возможные механизмы релаксации внутренних полей упругих напряжений в малых частицах и нитевидных кристаллах с пентагональной симметрией.

1.5 Малые частицы и нитевидные кристаллы с 65 пентагональной симметрией, формирующиеся в процессе электроосаждения.

1.5.1 Особенности процесса электроосаждения металла 65 из раствора электролита.

1.5.2 Получение малых частиц и нитевидных кристаллов 74 с пентагональной симметрией методом электроосаждения.

1.5.3 Многообразие форм роста кристаллов с 76 пентагональной симметрией, полученных при электроосаждении.

1.5.4 Дисклинационные модели роста кристаллов с 78 пентагональной симметрией при электрокристаллизации металлов из растворов электролитов (А.А.Викарчук, А.П. Воленко).

1.6 Постановка задач исследования.

Глава 2 Методы исследования структуры нитевидных 88 пентагональных кристаллов, формирующихся при электроосаждении металлов.

2.1 Выбор объектов исследования и методика их получения.

2.2 Просвечивающая электронная микроскопия.

2.3 Сканирующая электронная микроскопия.

2.4 Электронография.

2.5 Металлография.

Глава 3 Нитевидные кристаллы меди с пентагональной 107 симметрией, формирующиеся при электроосаждении из раствора электролита. 3.1 Экспериментальные исследования нитевидных 107 пентагональных кристаллов меди.

3.1.1 Многообразие видов нитевидных пентагональных 107 кристаллов. Их классификация.

3.1.2 Структура нитевидных пентагональных 112 кристаллов.

3.1.3 Места зарождения нитевидных пентагональных 116 кристаллов. Дефекты дисклинационного типа как возможные места зарождения НПК.

3.2 Дисклинационные механизмы формирования 127 нитевидных пентагональных кристаллов меди при электроосаждении из раствора электролита.

3.2.1 Механизм образования и роста нитевидных 128 пентагональных кристаллов из декаэдрических кластеров на индифферентной подложке.

3.2.2 Образование нитевидных пентагональных 142 кристаллов на дефектах подложки, имеющих дисклинационную природу.

3.2.3 Образование нитевидных пентагональных 145 кристаллов в местах выхода дисклинаций на поверхность пентагональных частиц с 1-ой и 6-тью осями симметрии 5-го порядка.

Глава 4 Теоретические и экспериментальные исследования 153 эволюции нитевидных пентагональных кристаллов при электрокристаллизации.

4.1 Образование полости - как способ релаксации 154 внутренних полей упругих напряжений в нитевидных пентагональных микрокристаллах меди.

4.2 Релаксация внутренних полей упругих напряжений 165 в полых нитевидных пентагональных микрокристаллах меди.

4.3 Эволюция нитевидных пентагональных кристаллов 173 в процессе электроосаждения из раствора электролита.

4.4 Технологические режимы получения нитевидных 176 кристаллов меди с пентагональной симметрией.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура и механизмы формирования нитевидных пентагональных кристаллов при электрокристаллизации меди»

Актуальность темы. На сегодняшний день синтез и изучение свойств объектов, имеющих микронные и нанометровые размеры являются приоритетным направлением развития науки. Это обусловлено, в первую очередь тем, что подобные объекты могут найти широкое применение в самых разнообразных областях техники и производства. Примером может служить электронная техника, в которой микроминиатюризация приборов уже сейчас требует применения элементов, размеры которых составляют несколько микрон. Порошки из малых частиц работают в качестве катализаторов несравненно лучше, чем массивные образцы из тех же материалов. Введение малых металлических частиц внутрь керамических материалов придаёт этим материалам уникальные механические свойства, из-за чего они используются в авиационной и космической технике. Кроме того, внимание исследователей в последние годы привлекают металлические микро- и нанопровода благодаря их уникальным свойствам, которые могут привести к их разнообразным применениям.

Металлические нитевидные пентагональные кристаллы микронных и наноразмеров сочетают в себе одновременно несколько характерных признаков: нитевидность, пятерную симметрию и малые размеры. Нитевидность при малых размерах кристалла обуславливает анизотропию его свойств. Пятерная симметрия запрещена законами классической кристаллографии, тем не менее, нитевидные пентагональные кристаллы (НПК), имеющие одну ось симметрии пятого порядка, могут быть получены, в частности, методом электроосаждения из раствора электролита. Наличие пятерной симметрии свидетельствует о присутствии в кристаллах дисклинаций и двойниковых границ раздела. Кроме того, НПК с полостью внутри, так называемые пентагональные микротрубки, обладают еще и развитой поверхностью, что обуславливает их высокую каталитическую активность. Одновременное сочетание указанных свойств открывает широкие возможности для применения НПК в электронной и химической промышленности и делает их объектом пристального внимания исследователей. 6

Кроме того, НПК, имеющие наноразмеры, представляют особый интерес, поскольку обладают свойствами, присущими наиообъектам. Многочисленные исследования, проведенные в последние годы, показали, что наноразмерные объекты имеют физико-химические свойства, отличные от свойств объемных материалов. Уникальность свойств таких объектов во многом определяется атомными и электронными процессами, протекающими как в объеме, так и на их границах и имеющими уже квантовый характер. Понять и научиться управлять этими процессами не всегда удается в рамках традиционных представлений физики и химии, развитых для достаточно протяженных объектов. Проблема осложняется еще и тем, что наноструктуры из-за очень малых размеров являются достаточно неравновесными системами. В связи с этим, в настоящее время особое внимание уделяется развитию теории наноразмерного состояния объектов, разработке новых методов их получения и исследования. В частности, большой интерес для науки и практики представляют металлические нитевидные пентагональные наностержни (усы) и пентагональные микротрубки, имеющие большую удельную поверхность и, следовательно, значительную долю поверхностных атомов.

Электрокристаллизация из растворов электролитов является одним из способов получения нитевидных пентагональных кристаллов. Основным достоинством этого способа является сравнительно простая технология, низкая себестоимость, возможность автоматизации и практически неограниченные возможности варьирования свойств получаемых объектов. Кроме того, в отличие от других способов получения нитевидных пентагональных кристаллов именно электрокристаллизация позволяет детально исследовать процессы зарождения и роста кристаллов, управляя технологическими параметрами процесса, в частности, перенапряжением.

Значительное количество энергии, освобождаемое при электрокристаллизации, способствует образованию в металле высокоэнергичных дефектов дисклинационного типа. Согласно современным представлениям [1-3], с одной стороны, пентагональная симметрия и дисклинации - неотделимые атрибуты, с другой стороны, согласно теории существование дефектов дисклинационного типа в крупных кристаллах невозможно по энергетическим соображениям. Тем не менее, на практике они были обнаружены в электролитических материалах [4,5].

Нитевидные пентагональные кристаллы как физические объекты, содержащие дисклинации, позволяют исследовать непосредственное влияние изолированных дисклинационных дефектов на свойства твердых тел, поэтому исследование механизмов формирования и роста нитевидных пентагональных кристаллов имеет принципиальное значение для развития теории конденсированного состояния. Кроме того, особенности, связанные с дисклинационным характером внутренних напряжений, могут заметно влиять на пластические, магнитные, электрические свойства материалов на основе нитевидных пентагональных кристаллов. Ожидается, что сами НПК и материалы из них в силу специфических особенностей их строения будут обладать новыми, необычными свойствами и смогут найти широкое применение в электронике, химической промышленности и медицине.

Цель работы. Получить методом электроосаждения из раствора нитевидные кристаллы меди с пентагональной симметрией, в том числе с полостью внутри, исследовать их структуру, выявить и обосновать механизмы их образования и роста.

Научная новизна. В работе получены следующие новые результаты:

• методом электроосаждения из раствора электролита получены нитевидные пентагональные кристаллы разных видов, в том числе с полостью внутри, проведена их классификация;

• выявлены и предложены новые дисклинационные механизмы образования и роста нитевидных кристаллов с пентагональной симметрией в процессе электрокристализации;

• теоретически обоснован и экспериментально подтвержден механизм образования нитевидных пентагональных кристаллов из декаэдрических кластеров на индифферентной слаботеплопроводящей подложке при низких перенапряжениях;

• экспериментально исследован процесс образования полости в нитевидных пентагональных кристаллах электролитического происхождения;

• экспериментально выявлены новые каналы релаксации упругой энергии, связанной с дефектом дисклинационного типа в нитевидных пентагональных микрокристаллах (образование перемычек) и в пентагональных малых частицах, превысивших в процессе роста критические размеры («выброс» ими нитевидных пентагональных усов);

• научная новизна подтверждена двумя положительными решениями на выдачу патентов «Способ получения электроосажденного металла» 2006100266/02(000286) и «Способ выращивания нитевидных металлических кристаллов» 2006115219/15(016542).

Теоретическая значимость.

• Теоретически обоснован кластерно-дисклинационный механизм образования НПК из декаэдрических кластеров на индифферентной слаботеплопроводящей подложке;

• Экспериментально подтверждены известные теоретические модели (Романов А. Е., Грязнов В. Г., Капрелов А. М. и др.; Викарчук А.А., Ясников И.С.) релаксации упругой энергии, связанной с дисклинацией в НПК электролитического происхождения, основанные на дисклинационных представлениях и теории открытых систем.

Практическая значимость. В работе получены следующие результаты, обладающие практической значимостью:

• разработана методика получения нитевидных нано- и микрокристаллов с пентагональной симметрией, в том числе микропроводов и нитевидных пентагональных микрокристаллов с полостью внутри.

• разработана методика проведения исследований процесса структурообразования нитевидных микрокристаллов с пентагональной симметрией, формирующихся при электрокристаллизации меди.

• предложен способ получения новых материалов на основе нитевидных кристаллов с пентагональной симметрией и определены возможные области их применения:

Нитевидные пентагональные кристаллы с полостью внутри могут быть использованы при изготовлении различных сенсорных устройств, сосудов для хранения газов, микроконтейнеров для лекарств, микрошприцев, адсорбционных насосов, катализаторов и композиционных материалов.

Пентагональные микротрубки с перемычками, расположенными перпендикулярно граням внутренней полости, которые являются рёбрами жёсткости для такой микротрубки, могли бы применяться в качестве микрозондов и микрощупов в атомно-силовой микроскопии при исследовании морфологии поверхности физических объектов и визуализации наноструктур.

Металлические микростержни могут быть использованы в качестве микрокатодов, компонентов в электронных приборах и зондов для зондовой микроскопии.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

1. Выявленные особенности структуры НПК электролитического происхождения;

2. Результаты экспериментальных исследований мест зарождения и возможных механизмов формирования НПК в процессе электроосаждения;

3. Механизм образования НПК из декаэдрических кластеров на индифферентной слаботеплопроводящей подложке.

4. Результаты экспериментальных исследований образования полости и формоизменения НПК в процессе электроосаждения;

5. Установленные взаимосвязи технологических параметров электроосаждения с наблюдаемыми формами роста нитевидных кристаллов с пентагональной симметрией.

Достоверность. Достоверность экспериментальной части работы основана на применении современных научно-обоснованных методик и методов исследования, использовании современного исследовательского оборудования и ЭВМ, привлечении взаимодополняющих методов

10 исследования. Достоверность теоретических положений и выводов подтверждается хорошим совпадением теоретических расчетов с экспериментальными результатами, а также апробированностью результатов исследований на многих международных конференциях.

Личный вклад автора.

Личный вклад автора состоит в разработке экспериментальных методов исследования, непосредственном проведении экспериментальной части работы с целью проверки теоретических положений и моделей, а также анализе и обобщении полученных результатов.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались на Всероссийской научной конференции «Предметно -методическая подготовка будущего учителя математики, информатики и физики» (Тольятти, 2003); Всероссийской научно-практической конференции «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении» (Пенза, 2003). XV Международной конференции «Физика прочности и пластичности материалов» (Тольятти, 2003); ХЫ1 Международной конференции «Актуальные проблемы прочности» (Калуга, 2004); III Международной конференции «Фазовые превращения и прочность кристаллов» (Черноголовка, 2004); I Международной школе «Физическое материаловедение» (Тольятти,

2004); XV Петербургских чтениях по проблемам прочности (Санкт-Петербург,

2005) региональной научно-технической конференции «Научные чтения студентов и аспирантов» (Тольятти, 2005); ХЫУ Международной конференции «Актуальные проблемы прочности» (Вологда, 2005); II Международной школе «Физическое материаловедение» (Тольятти, 2006); XVI Петербургских чтениях по проблемам прочности (Санкт-Петербург, 2006); XVI Международной конференции «Физика прочности и пластичности материалов» (Самара, 2006); Российской школе-конференции молодых ученых «Биосовместимые наноструктурные материалы и покрытия медицинского назначения» (Белград,

2006); научных семинарах кафедр «Общая и теоретическая физика», и «Материаловедение и физика металлов» Тольяттинского государственного университета.

Публикации. Результаты исследований по теме диссертации опубликованы в 25 печатных работах, в том числе в 3 международных изданиях и в 6-ти изданиях, рекомендованных ВАК.

Структура и объём работы. Диссертация изложена на 185 страницах основного текста и состоит из введения, четырех глав, основных выводов и библиографического списка (330 наименований). Работа содержит 115 рисунков и 3 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Довженко, Ольга Александровна

Основные результаты и выводы

1. Полученные нами в экспериментах нитевидные пентагональные кристаллы по форме и размерам классифицированы на следующие виды:

• пентагональные пирамиды;

• усеченные декаэдры;

• правильные пентагональные призмы;

• пентагональные микротрубки;

• пентагональные микротрубки с перемычками.

• пентагональные «усы».

НПК в виде пентагоиальных пирамид имеют значительные (от сотен до тысяч монослоев) ступени роста, а боковые грани НПК остальных видов гладкие, без заметных ступеней роста. Усеченные декаэдры представляют собой пентагональные призмы с вершинами в форме пентагональных пирамид. Правильные пентагональные призмы, в отличие от усеченных декаэдров, имеют сглаженные вершины. Микротрубки - это НПК с полостью внутри, а микротрубки с перемычками имеют внутри полости еще и перемычки, перпендикулярные граням внутренней пентагональной полости. Пентагональные усы - это нитевидные пентагональные кристаллы, имеющие соотношение длины к диаметру, превышающее 20, (// d > 20, где d - диаметр, / - длина вдоль оси симметрии пятого порядка).

2. Методами сканирующей, просвечивающей электронной микроскопии и электронной дифракции, исследована структура НПК. Установлено, что они имеют направление роста [110], ограниченны боковыми плоскостями (100), и имеют вершины, образованные пятью плоскостями типа (111), разделенными двойниковыми границами. НПК состоит из пяти деформированных тетраэдрических секторов, имеющих ГЦК решетку с некоторыми искажениями. Аналогичную структуру имеют НПК с полостью, которая образована плоскостями типа (100). Перемычки, образующиеся внутри полости НПК с увеличением его радиуса, образованы плоскостями типа (100).

3. Установлены места зарождения НПК, которые образуются: а) в местах выхода дисклинаций на поверхность других пентагональных кристаллов с 1-ой и 6-тью осями симметрии 5-го порядка, превысивших в процессе своего роста критические размеры (в том числе в местах выхода дисклинаций на поверхность бакеболов, звездчатых многогранников, самих НПК, а также на клиновидной вставке внутри дискообразного пентагонального кристалла и в центре пятилепестковых образований, сформировавшихся из пентагональных кристаллов. б) на дефектах подложки, имеющих дисклинационную природу, к которым относятся, в частности, вершины трещин. Обоснована возможность образования НПК на других дефектах дисклинационного типа, к которым относятся оборванные дислокационные, двойниковые и деформационные субграницы и стыки зерен. в) непосредственно из некристаллических (декаэдрических и икосаэдрических) кластеров, формирующихся на индифферентной слаботеплопроводящей подложке на начальных этапах электрокристаллизации металла.

4. Выявлены возможные механизмы образования НПК, имеющие дисклинационную природу:

• Спирально-дисклинационный механизм реализуется при образовании НПК в виде пирамид на дефектах подложки, имеющих дисклинационную природу, к которым относятся: дисклинации кручения (винтовые дисклинации), оборванные дислокационные, двойниковые и деформационные субграницы, стыки зерен, вершины трещин.

• Выброс НПК из мест выхода дисклинаций на поверхность других крупных пентагональных кристаллов с 1-ой и 6-тью осями симметрии 5-го порядка, происходящий как результат релаксации упругой энергии, связанной с диклинацией, в пентагональных частицах, превысивших критические размеры.

• Кластерно-дисклинационный механизм образования НПК из декаэдрических кластеров на индифферентной слаботеплопроводящей подложке при низких перенапряжениях реализуется при формировании НПК в виде усеченных декаэдров по схеме: декаэдрический кластер —» усеченный декаэдрический кластер —> удлиненный островок роста с полной 60°-дисклинацией —» нитевидный пентагональный кристалл, содержащий частичную 7°-дисклинацию и пять двойниковых границ.

5. Экспериментально исследован процесс образования полости и формоизменения НПК в процессе их роста при электроосаждении из раствора электролита и подтверждены теоретические модели, основанные на дисклинационных представлениях и теории открытых систем. Из экспериментальных исследований следует, что появление полости в нитевидном пентагональном микрокристалле, его рост, образование перемычек, расположенных перпендикулярно граням внутренней полости, и дальнейшее преобразование полого нитевидного пентагонального кристалла в монокристалл можно рассматривать как эволюцию внутренней структуры кристалла, которая самоорганизуется таким образом, чтобы сохранить стационарное состояние в процессе роста кристалла. При этом образование полости и перемычек можно трактовать как одни из возможных направлений релаксации упругой энергии, связанной с дефектом дисклинационного типа.

НПК в форме усеченных декаэдров, правильных пентагональных призм, микротрубок и микротрубок с перемычками представляют собой последовательные этапы эволюции НПК в процессе их роста при электрокристаллизации. НПК в форме «усеченных декаэдров», представляющие собой пентагональные призмы с пентагональными пирамидами на концах, преобразуются в процессе роста в пентагональные «призмы», имеющие сглаженные вершины. В процессе дальнейшего роста упругая энергия, связанная с дисклинацией в НПК, релаксирует путем образования в нем полости. Образование полости в НПК происходит при размерах, превышающих критический радиус, который составляет ~ 3 мкм. При размерах радиуса 4-5 мкм наблюдаются НПК с полостью внутри (пентагональные микротрубки). Дальнейшая релаксация упругой энергии, связанной с дисклинаций в НПК с полостью, происходит путем образования в нем перемычек, перпендикулярных граням внутренней пентагональной полости. Образование перемычек экспериментально наблюдается при радиальных размерах НПК 6-7 мкм (пентагональные микротрубки с перемычками), а при размерах, превышающих 7 мкм, происходит разрушение пентагональной симметрии.

6. Выявлены оптимальные технологические режимы и подложки, на которых в процессе электроосаждения образуются НПК. Установлено, что образование и рост НПК меди возможен в гальваностатическом режиме при

2 2 плотностях тока от 0,1мА/см до 0,5мА/см и в потенциостатическом - при перенапряжениях в интервале от 15мВ до 50мВ на индифферентных

184 слаботеплопроводящих подложках (полированная нержавеющая сталь, а также полированная нержавеющая сталь с нанесенным на нее методом ионно-плазменного напыления покрытием из нитрида титана, графит, углеродная пленка). Установлено, что наилучшими условиями для образования и роста НПК, являются потенциостатические условия. При этом перенапряжения, при которых происходит формирование НПК определенных видов, индивидуальны для каждой подложки, зависят от ее природы и подбираются экспериментально.

НПК в виде усов (Ш>20) образуются при минимально возможных перенапряжениях (от ЮмВ), характерных для каждой подложки, за достаточно длительные промежутки времени (5-8 час). Формирование НПК - «усов» в виде отдельных образований характерно для потенциостатического режима, в то время как в гальваностатическом режиме возможен выброс «усов» из других пентагональных кристаллов с одной и шестью осями симметрии пятого порядка при превышении ими критических размеров.

НПК в виде усеченных декаэдров и призм (Ш<20) формируются при перенапряжениях на ЮмВ больших, чем те, при которых образуются «усы». Пентагональные микротрубки образуются из призм в процессе дальнейшего роста с увеличением радиуса НПК. При этом их формирование происходит при перенапряжениях еще на 5-10 мВ больших того, при котором образуются НПК в виде призм либо при тех же перенапряжениях, но большем времени осаждения. НПК с перемычками образуются из пентагональных микротрубок при дальнейшем увеличении их радиуса при тех же перенапряжениях, но с увеличением времени осаждения. Определены оптимальные технологические режимы получения НПК разных видов на подложках из нержавеющей стали марки 12X18Н9Т.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Довженко, Ольга Александровна, 2006 год

1. Лихачёв В.А., Хайров Р.Ю. Введение в теорию дисклинаций. Л.: Изд-во Лен и игр. Ун-та, 1975.- 183 с.

2. Экспериментальное исследование и теоретическое описание дисклинаций // Под ред. Владимирова В.И. Л.: Изд-во.ФТИ, 1984,- 222с.

3. Теоретическое и экспериментальное исследование дисклинаций // Под ред. Владимирова В.И. Л.: Изд-во. ФТИ, 1986.- 224 с.

4. Викарчук А.А., Воленко А.П., Юрченкова С.А. Дефекты дисклинационного типа в структуре электроосажденных ГЦК-металлов // Электрохимия, 1991.- Т.27, вып.5.- С.589-596.

5. Викарчук А.А., Воленко А.П., Ясников И.С. Дефекты и структуры, формирующиеся при электрокристааллизации ГЦК-металлов // Изд-во Политехника, 2004. -С.214.

6. С. Winkler // Chem. Zeitung. 1888. - Vol. 12. - P. 721.

7. V. Kohlschutter // Kolloid Zeits. 1930. - Vol. 50. - P. 1.

8. H. Kohlschutter // Zeits. Electrochemic. 1932. - Vol. 38. - P. 345.

9. W. O. Ostwald//Kolloid Zeits. 1943.-Vol. 102.-P. 35.

10. H. K. Hardy // Progress in Metall Physiks 1956. - Vol. 6.

11. Э. M. Надгорный, Ю. А. Осипьян, M. Д. Перкас, В. M. Розенберг Нитевидные кристаллы с прочностью, близкой к теоретической. // Успехи Физических Наук. 1959. - Т. LXVII, вып. 4. - С. 625 - 662.

12. Осциллографическое исследование потенциала катода при росте нитевидного кристалла серебра.//Журнал физической химии. Т. XXII, вып.9,1948.-С. 1097-1099.

13. К.М.Горбунова, А.И.Жукова. Закономерности кристаллизации тонких нитей серебра.// Журнал физической химии. Т. XXIII, вып.5, 1949.-С. 605-615.

14. Zhenhui Kang, Enbo Wang, Min Jiang, Suoyuan Lian (<Convenient Controllable-Synthesis of SilverlD, 2D nanocrystals.

15. Wang Jisen, Yang Jinkai, Sun Jinquan and Bao Ying. Synthesis of copper oxide nanomaterials and the growth mechanism of copper oxide nanorods.// Materais & Design. Vol. 25, Issue 7, 2004,- P. 625-629.

16. Ujjal K. Gautam, Gautam Gundiah and G.U. Kulkarni. Scanning tunneling microscopy and spectroscopy of Se and Te nanorods.// Solid State Communications. Volume 136, Issue 3 , 2005, P. 169-172.

17. H. R. Oswald, A. Reiler, H. W. Schmalle, F. Dubler Structure of copper (II) hydroxide Cu(OH)2 // Acta Crystallographica. Section C: Crystal Structure Communications. 1990. - Vol. 46. - P. 2279 - 2284.

18. Huixin He, Nongjian J. Tao. «Electrochemical Fabrication of Metal Nanowires» Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology , Volume X: Pages (1-18).

19. Charles R. Martin, Daniel J. Dermody, Brian D. Reiss, Mingming Fang, L. Andrew Lyon, Michael J. Natan, Thomas E. Mallouk Orthogonal Self-Assembly on Colloidal Gold-Platinum Nanorods // Advanced Materials. -1999.-Vol. 11, № 12.-P. 1021 1025.

20. Shawn A. Sapp, David T. Mitchell, Charles R. Martin Using Template-Synthesized Micro- and Nanowires as Building Blocks for Self-Assembly of Supramolecular Architectures // Chemistry of Materials. 1999. - Vol. 11. -P. 1183- 1185.

21. Dmitri Routkevitch, Terry Bigioni, Martin Moskovits, JingMingXu Electrochemical Fabrication of CdS Nanowire Arrays in Porous Anodic Aluminum Oxide Templates // Journal of Physical Chemistry. 1996. -Vol. 100, №33.-P. 14037-14047.

22. D. N. Davydov, J. Haruyama, D. Routkevitch, B. W. Statt, D. Ellis, M. Moskovits, J. M. Xu Nonlithographic nanowire-array tunnel device: Fabrication, zero-bias anomalies, and Coulomb blockade // Physical Review B.- 1998.-Vol. 57,№ 21.-P. 13550- 13553.

23. L. Sun, P. C. Searson, C. L. Chien Finite-size effects in nickel nanowire arrays // Physical Review B. 2000. - Vol. 61, № 10. - P. R6463 - R6467.

24. L. Sun, P. C. Searson, C. L. Chien Electrochemical deposition of nickel nanowire arrays in single-crystal mica films // Applied Physics Letters. 1999.- Vol. 74, № 19. P. 2803 - 2805.

25. Ionut Enculescu, Reimar Spohr Electrodeposition of Cu/Co multilayered nanowires // private communication through Internet.

26. J. Vetter, R. Spohr Application of ion track membranes for preparation of metallic microstructures // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research. Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. 1993. -Vol. 79.-P. 691-694.

27. C. Durkan, M. E. Welland Size effects in the electrical resistivity of polycrystalline nanowires // Physical Review B. 2000. - Vol.61. -P. 14215- 14218.

28. Jian Li, J. W. Mayer, E. G. Colgan Oxidation and protection in copper and copper alloy thin films // Journal of Applied Physics 1991. - Vol. 70, Issue 5. -P. 2820-2827.

29. Ionut Enculescu, Reimar Spohr Electrodeposition of Cu/Co multilayered nanowires // private communication through Internet.

30. X. Yang, S. Chen, S. Zhao, D. Li, Houyi Ma «Synthesis of copper nanorods using electrochemical methods» J.Serb.Chem.Soc. 68(11)843-847(2003).

31. Mingliang Tian, Jinguo Wang, James Kurtz, Thomas E. Mallouk, M. H. W. Chan. Electrochemical growth of single-crystal metal nanowires via a two-dimensional nucleation and growth mechanism.//Nano Lett., Vol. 3, No. 7, 2003.-P. 919-923.

32. M. Simaa, I. Enculescua,b, C. Trautmannb, R. Neumannb. Electrodeposition of CdTe nanorods in ion track membranes.//Journal of Optoelectronics and Advanced Materials Vol. 6, No. 1, March 2004.- P. 121 125.

33. A.M. Hermann , P.A. Ramakrishnan, V. Badri, P. Mardilovich,W. Landuyt. Metal hydride batteries research using nanostructured additives .//International Journal of Hydrogen Energy 26 (2001).-P. 1295-1299.

34. Katsunori Takahashi, Steven J. Limmer, Ying Wang, and Guozhong Cao. Synthesis and Electrochemical Properties of Single-Crystal V205 Nanorod Arrays by Template-Based Electrodeposition.//J. Phys. Chem. B 2004, 108.-P. 9795.

35. Cheng-min Shen, Xiao-gang Zhang and Hu-lin Li. DC electrochemical deposition of CdSe nanorods array using porous anodic aluminum oxide template Materials Science and Engineering A, Volume 303, Issues 1-2, 15 May 2001, Pages 19-23.

36. Ruilong Zong, Ji Zhou, Qi Li, Longtu Li, Weitian Wang, Zhenghao Chen. Linear and nonlinear optical properties of Ag nanorods/AAM composite films.// Chemical Physics Letters 398 (2004).-P. 224-227.

37. S.L. Pan, D.D. Zeng, H.L. Zhang, H.L. Li. Preparation of ordered array of nanoscopic gold by template method and its optical properties.//Appl.Phys. A 70, (2000).-P. 637-640.

38. Shuchen Hsieh, Sheffer Meltzer, C. R. Chris Wang, Aristides A. G. Requicha, Mark E. Thompson, and Bruce E. Koel. Imaging and Manipulation of Gold Nanorods with an Atomic Force Microscope.//J. Phys. Chem. B, Vol. 106, No. 2, 2002.-P. 231-234.

39. Stephan Link, Zhong L. Wang, and Mostafa A. El-Sayed. How Does a Gold Nanorod Melt.//J. Phys. Chem. B, Vol. 104, No. 33, 2000.-P. 7867-7870.

40. D. Y. Petrovych, F. J. Himpsel, T. Jung Width distribution of nanowires grown by step decoration // Surface Science. 1998. - Vol. 407. - P. 189 - 199.

41. Martial Blanc, Klaus Kuhnke, Vittorio Marsico, Klaus Kern Probing step decoration by grazing-incidence helium scattering // Surface Science. 1998. -Vol. 414. - P. L964 - L969.

42. P. Gambardella, M. Blanc, H. Brune, K. Kuhnke, K. Kern One-dimensional metal chains on Pt vicinal surfaces // Physical Review B. 2000. - Vol. 61, № 3. - P. 2254-2262.

43. S. Morin, A. Lachenwitzer, O. M. Magnussen, and R. J. Behm Potential-Controlled Step Flow to 3D Step Decoration Transition: Ni Electrodeposition on Ag(lll) // Physical Review Letters. 1999. - Vol. 83, № 24. - P. 5066 -5069.

44. R. J. Nichols D. M. Kolb, R. J. Behm STM observations of the initial stages of copper deposition on gold single-crystal electrodes // Journal of Electroanalytical Chemistry. -1991.- Vol. 313. P. 109 - 119.

45. J. Dekoster, B. Degroote, H. Pattyn, G. Langouche, A. Vantomme, S. Degroote Step decoration during deposition of Co on Ag(001) by ultralow energy ion beams // Applied Physics Letters. 1999. - Vol. 75, № 7. - P. 938 - 940.

46. E. A. Abd El Meguid, P. Berenz, H. Baltruschat Step decoration at Pt single crystal electrodes: role of the anion // Journal of Electroanalytical Chemistry. -1999.-Vol. 467.-P. 50-59.

47. Michael P. Zach, Kwok H. Ng, Reginald M. Pepper Molybdenum Nanowires by Electrodeposition // Science. 1999. - Vol. 290. - P. 2120 -2123.

48. Dorota Romanska, Maciej Mazur. Electrochemical Preparation of Thiol-Coated Silver Nanostructures on Highly Oriented Pyrolytic Graphite.// Langmuir 2003,19.-P. 4532-4534.

49. G. Che, B. B. Lakshmi, C. R. Martin, E. R. Fisher, and R. R.S., Chem. Mater. 10,260(1998).

50. C. R. Martin, R. Parthasarathy, and V. Menon, Synth. Met. 55-57, 1165 (1993).

51. R. Parthasarathy and C. R. Martin, Nature 369, 298 (1994).

52. B. B. Lakshmi, P. K. Dorhout, and C. R. Martin, Chem. Mater. 9, 857 (1997).10.

53. M. Wirtz, M. Parker, Y. Kobayashi, and C. R. Martin, Chem. Eur. J. 8, 353 (2002).

54. M.N.Wong, A.Berenov, X.Qi, M.J.Kappers. Electrochemical growth of ZnO nanorods on polycrystalline Zn foil.//Nanotechnology, 2003, 14.-P.968-973.

55. P. I. Wang, Y-P Zhao, G-c Wang, T-M Lu «Novel growth mechanism of single crystalline Cu nanorods by electron beam irradiation» Nanotechnology 15 (2004)218-222.63