Структура и физико-химические свойства допированных титанатов висмута Bi1,6MxTi2O7-б и Bi4Ti3-xMxO12-б(M-Cr,Fe) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Королева, Мария Сергеевна

• Королева, Мария Сергеевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Королева, Мария Сергеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Сложные оксиды в системе В120з-ТЮг

1.2 Хром- и железосодержащие титанаты висмута со структурой слоистого перовскита

1.3 Хром- и железосодержащие ниобаты и титанаты висмута со структурой пирохлора

1.4 Электрические свойства сложных оксидов

ГЛАВА 2 МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Синтез хром- и железосодержащих титанатов висмута

2.2 Определение термической устойчивости хром- и железосодержащих титанатов висмута в восстановительной среде

2.3 Методика анализа состава образцов

2.4 Рентгенофазовый анализ

2.5 Электронно-микроскопическое исследование

2.6 Методика определения пикнометрической плотности

2.7 Термогравиметрический анализ

2.8 Методика исследования магнитных свойств соединений

2.9 Методика измерения электропроводности и термо-ЭДС

ГЛАВА 3 СОСТАВ И СТРУКТУРА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ ХРОМ- И ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ ТИТАНАТОВ ВИСМУТА

3.1 Структурные особенности В^МД^Оу-б, В14МдТ1з_д:012-5 (М-Сг, Ре)

3.1.1 Состав и структура В^бМД^Оу-б, В14М/П3.А-012-5 (М-Сг, Ре)

3.1.2 Параметры элементарной ячейки

3.1.3 Результаты высокотемпературного рентгенофазового анализа

3.2 Термическая стабильность соединений

3.2.1 Термическая стабильность В^бМЛЪО?^ ЪцТ\ъ.хМхО\2-ъ (М- Сг, Бе) на воздухе

3.2.2 Термическая стабильность В^йМЛ^СЬ-б, В14Т1з.д-Мх012.§ (М - Сг, Ре) в

восстановительной среде

3.2.3 Фазовые превращения

3.3 Морфология поверхности порошков и керамики

3.3.1 Морфология поверхности порошков

3.3.2 Морфология скола керамики

3.4 Определение пикнометрической плотности хром- и железосодержащих образцов со структурой типа пирохлора

ГЛАВА 4 МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ХРОМ- И ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ ТИТАНАТОВ ВИСМУТА

4.1 Магнитные свойства ВЬ.бСгЛЪОт-з, В14Т1з_;сСгд:012-8

4.2 Магнитные свойства В^.бРеДЪОт-б, В¡Д^Ре^О^-б

ГЛАВА 5 ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХРОМ- И ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ ТИТАНАТОВ ВИСМУТА

5.1 Электрические свойства В14Т1з.,гМд;012-5 {М-Сг, Бе)

5.2 Электрические свойства В^МД^^.б (М- Сг, Ре)

ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б ПРИЛОЖЕНИЕ В ПРИЛОЖЕНИЕ Г ПРИЛОЖЕНИЕ Д

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура и физико-химические свойства допированных титанатов висмута Bi1,6MxTi2O7-б и Bi4Ti3-xMxO12-б(M-Cr,Fe)»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Сложные оксиды на основе титанатов висмута обладают комплексом интересных электрофизических и магнитных свойств и активно исследуются в настоящее время с целью получения новых практически востребованных материалов на их основе. Так, пирохлор В12Т1207 привлекает внимание как диэлектрик, обладающий набором требуемых свойств: высокой диэлектрической константой, малыми диэлектрическими потерями и низким температурным коэффициентом емкости, которые позволяют уменьшить размер конденсаторов, а также снизить затраты на материалы [1]. Замещенные титан аты висмута на основе известного сегнетоэлектрика В14Т1з012 перспективны в качестве бессвинцовых сегнето- и пьезоэлектрических материалов [2] и в качестве мультиферроиков. Одним из возможных способов решения проблемы улучшения термической стабильности титанатов висмута пирохлоров, ограничивающей возможности их практического использования, а также, изменения электрофизических свойств, является допирование этих соединений атомами разных элементов. Систематическое исследование замещенных титанатов висмута со структурой слоистого перовскита не проводилось, а сведения о получении допированных титанатов висмута со структурой пирохлора единичны и разрознены. Соединения В14Т1зО]2 и В12Т1207 незначительно отличаются соотношением атомов висмута и титана, но кардинально различаются по структуре. В В14Т1зО|2 со структурой слоистого перовскита атомы с малыми радиусами распределяются в октаэдрических позициях титана, тогда как в структуре пирохлора В12Т1207 их распределение возможно как в позициях титана, так и в позициях висмута, что влияет на свойства соединений и может быть скорректировано легированием переходными металлами, в частности хромом и железом. Образующиеся в результате допирования вакансии в катионной и анионной подрешетках структуры пирохлора обуславливают возможность ионного транспорта. Таким

образом, допирование титанатов висмута хромом и железом позволяет варьировать как магнитные свойства, так и электрические. Изучение катионного распределения допирующих атомов в пирохлорах, влияния природы замещающего металла и его локального расположения на термическую стабильность и функциональные свойства соединений является важным теоретическим аспектом данной работы. Исследования электрических и магнитных свойств новых соединений на основе титанатов висмута позволят получить информацию о состоянии и взаимодействии атомов парамагнитных металлов, первичную характеристику электрических и транспортных свойств в широком диапазоне температур. Результаты такой работы позволят определить направления последующих практически важных исследований.

Актуальность темы подтверждается поддержкой исследований грантами РФФИ (№ 13-03-00132 А, № 14-03-31175 мол_а) и УрО РАН (№ 13-3-НП-339), а также в рамках программы ОФИ Урал (№ 12-3-021 КНЦ). Исследования включены в планы ФГБУН «Институт химии Коми НЦ УрО РАН» по теме «Физико-химические основы технологии керамических и композиционных материалов, включая наноматериалы, на основе синтетического и природного сырья» (госрегистрация № 01201260994).

Цель работы. Установление закономерностей влияния атомов хрома и железа на строение, термическую стабильность, магнитные, электрические и транспортные свойства В^бМТлгО?^ и ВцТ\^.хМхО 12-5 {М- Сг, Ре).

Задачи работы

1 Модификация методов синтеза хром- и железосодержащих титанатов висмута со структурами пирохлора и слоистого перовскита для получения порошков с заданной дисперсностью, синтез соединений.

2 Установление областей гомогенности хром- и железосодержащих титанатов висмута со структурами пирохлора В^бМДЧгОу-б и слоистого перовскита 'ВцТ'^-х^хОп-ъ (М- Сг, Ре).

3 Определение области термической устойчивости (на воздухе, в атмосфере водорода) и установление термодинамических и электрофизических

характеристик В^бМ/ПгОу.б и ВцТ\т,.хМхО\г-ь (М - Сг, Бе) (температуры перитектики, температуры фазовых превращений, коэффициентов Зеебека).

4 Изучение распределения атомов хрома и железа в катионных позициях структуры пирохлора.

5 Изучение факторов, влияющих на магнитное поведение и агрегацию атомов хрома и железа в В^бМ/ПгСЬ.з и В 14Т1з.^Л^О 12-5 (М- Сг, Бе).

6 Изучение общей электропроводности титанатов висмута Вм.бШЪОт-б и В14Т1з_л:Л/гО|2-5 {М - Сг, Бе) в зависимости от температуры, содержания допирующего металла, парциального давления кислорода и оценка доли ионной составляющей проводимости.

Научная новизна работы

1. Впервые получены стабильные в широком интервале температур хром- и железосодержащие титанаты висмута со структурой пирохлора Вм.бМЛЪОт-б (М- Сг, Бе; 0,04 <х(Сг) < 0,20, 0,08 <х(Ре) < 0,42).

2. Предложены модели распределения атомов хрома и железа по кристаллографическим позициям пирохлора в Вм.бМД^СЬ.б (М - Сг, Ре) и выявлены особенности магнитного поведения.

3. Впервые получены твердые растворы замещения титаната висмута со структурой слоистого перовскита Ъ'цТ'^.хМхОп-ъ (М - Сг, Ре) в широком концентрационном интервале замещающих атомов и выявлены их особенности структуры и магнитного поведения, фазовые переходы.

4. Установлены термодинамические и электрофизические характеристики (температуры перитектики, температуры фазовых превращений, коэффициенты Зеебека) В^бМ^СЬ-б и В14'Пз_;сМл;0|2-5 (М - Сг, Ре).

5. Впервые показано, что в слоистом перовските В14Т1з.хА/х012-5 (М -Сг, Ре) явно выражена ионная проводимость для трехслойных В14Тлз_л-Ре;с012-5 (х < 0,5) и всех хромсодержащих В14Т1з.хСгхО]2-5 при ? > 450 °С, а для четырехслойных В14Т13.хРех012-б > 0,68) при t > 600 °С.

6. Впервые исследована общая проводимость В^бМЛлгОу.з {М - Сг, Бе) в зависимости от температуры и парциального давления кислорода, полученные результаты свидетельствуют о смешанном электронно-ионном типе проводимости.

Достоверность полученных результатов

Все экспериментальные данные получены с использованием комплекса аттестованных приборов и апробированных методик. Достоверность экспериментальных результатов обеспечивается их воспроизводимостью и непротиворечивостью при использовании разных методов синтеза и методов исследования. Например, распределение катионов хрома и железа по кристаллографическим позициям висмута и титана в структуре пирохлора определяли как на основе сопоставления пикнометрических и рентгенографических плотностей, так и с помощью профильного анализа рентгенограмм соединений по методу Ритвельда для разных способов катионного распределения. Достоверность данных по электрическим свойствам соединений, полученных двухзондовым методом на переменном токе, подтверждена методами импеданс-спектроскопии и измерениями на постоянном токе.

Теоретическая и практическая значимость

Теоретическая значимость работы определяется научной новизной полученных сведений, важных для характеристики замещенных титанатов висмута. Полученные результаты являются научной основой для получения новых материалов на базе замещенных титанатов висмута, которые стабильны до температур плавления и обладают в зависимости от условий широким спектром востребованных свойств (диэлектрики, конденсаторы, ионные и смешанные проводники, фотокатализаторы).

Результаты по определению распределения атомов допирующих металлов по катионным позициям в структуре пирохлора существенны для понимания межатомных взаимодействий в соединениях. Эти данные представляют значительный интерес и для практических задач, поскольку

катионное распределение влияет на количество вакансий в катионной и анионной подрешетках и, таким образом, на транспортные свойства сложных оксидов.

Хром- и железосодержащие титанаты висмута пирохлоры, в связи с установленной в них ионной (кислородной, протонной) проводимостью, перспекивны как основа материалов для электронных и электрохимических устройств (мембран, газовых сенсоров).

Основные положения, выносимые на защиту

1 Закономерности фазообразования хром- и железосодержащих титанатов висмута. Область гомогенности твердых растворов замещения со структурой слоистого перовскита В14Т13.^Л^О 12-8 и В^бМЛлгОу.з (М - Сг, Ре) со структурой пирохлора.

2 Модель распределения допирующих атомов (хрома, железа) по катионным позициям структуры пирохлора.

3 Антиферромагнитные взаимодействия и агрегация парамагнитных атомов в замещенных титанатах висмута В 14Т1з_хА^сО 12-5 (М - Сг, Ре). Влияние катионного распределения на обменные взаимодействия между атомами хрома и железа в структуре пирохлора В^бМЛлгОу-з.

4 Влияние замещения атомов титана атомами хрома и железа на структуру твердых растворов В 14Л^;Т1з_тО ] 2-5 (М - Сг, Ре), температуру фазовых переходов и активацию ионного транспорта.

5 Смешанный электронно-ионный тип проводимости пирохлоров В^.бМхТлгОу-б (М-Сг, Ре). Протонная проводимость в В^.бРео.зТ^Оу-з.

Апробация работы

Основные результаты диссертации были представлены на научных конференциях: «Химия и технология новых веществ и материалов» (г. Сыктывкар, 2011-2014), «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела» (г. Черноголовка, 2012), «Порядок, беспорядок и свойства оксидов ОБРО-15» (г. Ростов-на-Дону», 2012), «Бессвинцовая сегнетопьезокерамика и родственные материалы: получение, свойства, применение ЬРРС-2012» (г.

Ростов-на-Дону, 2012), «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества» (г. Москва, 2012), «Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента» (г. Сыктывкар, 2012-2013), «Менделеев 2013» (г. Санкт-Петербург, 2013), «Молодежь и наука на Севере» (г. Сыктывкар, 2013), «Керамика и композиционные материалы» (г. Сыктывкар, 2013), «Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов» (г. Екатеринбург, 2013), «Solid State Ionics» (г. Киото, 2013), «Физика бессвинцовых пьезоактивных и родственных материалов LFPM-2013» (г. Ростов-на-Дону, 2013).

Личный вклад автора

Получение, аттестация исследуемых соединений, получение экспериментальных данных, измерение электрических характеристик, обработка и интерпретация полученных результатов, расчеты магнитных и структурных характеристик соединений выполнены лично автором. Автор принимала личное участие в апробации результатов исследований, непосредственно участвовала во всех стадиях подготовки публикаций по выполненной работе.

Публикации

По теме диссертационной работы опубликовано 20 печатных работ, из них: 5 статей в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК, 7 работ в сборниках материалов конференций, 8 тезисов докладов.

Структура и объем работы

Диссертация изложена на 163 страницах машинописного текста, содержит 82 рисунка, 25 таблиц и 31 формулу. Список литературы включает 166 наименований. Работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы и приложения.

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Сложные оксиды в системе В120з-ТЮг

Титанаты висмута в зависимости от соотношения атомов висмута к титану кристаллизуются в различных структурных типах. В системе В12Оз~ТЮ2 образуется довольно большая группа соединений титанатов висмута: В12Т140ц, В12Т1309, В^ТЮго, В12оТЮ32, В^ТЮм, В12Т1207, В14Т13012, которые представлены на фазовой диаграмме (рис. 1.1). Впервые фазовая диаграмма системы В120з-ТЮ2 была изучена И. Беляевым [3] и Е. Сперанской [4] 1963 и 1965 гг, соответственно. В 2011 г фазовая диаграмма модифицирована Дж.К. Нино [1], который отдельно выделил термодинамически нестабильную фазу В12Т1207.

1400

1200

О

о ф

э 1000 -t~< CD i—

Ф Q.

Е

Ф 800 I-

600

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Bi О (Mole Fraction)

¿ о

Рис. 1.1. Фазовая диаграмма BÍ2O3-TÍO2. Горизонтальная линия при 670 °С свидетельствует о термодинамической нестабильности BÍ2TÍ2O7 [1].

К обогащенным по висмуту титанатам относят соединение BÍ12TÍO20 семейства силленитов с общей формулой BÍ12MO20, где М - элемент четырехвалентного металла со средним зарядом иона 4+. В качестве М могут выступать Ge, Si, Ti, Pb, Ga, В и др.

^ г

1240°С

Liquid

1210°С

-Ч

1200°С

ч

CD

О Ь

tM

3

О н

т

m

865-С

670°С

О F

<м

со

Ч

823°С \

735°С

-1---Г

Интенсивные исследования кристаллической структуры силленитов, в том числе ВмгТЮго, были проведены в 80-90-х гг. XX века [5-7]. Силлениты имеют кубическую симметрию и кристаллизуются в пространственной группе 123. В^гТЮго может быть описана семикоординированным полиэдром из ионов кислорода вокруг иона висмута и тетраэдрической координацией вокруг ионов титана [8].

В 1996 г группа исследователей во главе с Дж. Дуки опубликовала результаты изучения висмутатов иттрия В17,5Уо,5012 и титана Bi7.68Tio.32O12.i6 со структурой ¡3-В'\2Оз [9]. В таких соединениях атомы У и Т1 занимают позиции висмута в /?-В120з заполняя их коодинационный полиэдр с дополнительными атомами кислорода. Оба соединения имеют тетрагональную структуру (Р42ПГПС).

В120ТЮ32 (I) в соответствии с фазовой диаграммой В120з-ТЮ2 (рис. 1.1) не кристаллизуется при температурах ниже 400 °С, а при комнатной температуре является метастабильным соединением, присутствует в виде примесной фазы при формировании соединения В12Т1207. В виде однофазного соединения В12()ТЮз2 было получено Я. Хао и соавторами методом разложения металлорганических прекурсоров [10], а в 2009 г X. Ченгом и соавторами это соединение было получено при прокаливании при высоких температурах с целью исследования его фотокаталитических свойств [11]. При керамическом методе синтеза при соотношении В1 и Т1 равном 20:1 (I) не образуется, вместо него появляется фаза В^гТЮго-

К следующей группе соединений с близкими к эквимолярному соотношению количеств вещества висмута и титана можно отнести соединения со слоистой структурой.

Титанаты висмута со структурой слоистого перовскита

Титанаты висмута со структурой слоистого перовскита могут образовываться двух типов: при соотношении «(В1)/«(Т1) < 1 образуется ВЬТЦОц, при п(Ъ\)1п{Т\) > 1 - большое семейство фаз Ауривиллиуса.

Соединение Bi2Ti4On кристаллизуется в пространственной группе В112/Ь. Структура Bi2Ti4Oii может быть описана ионами титана в октаэдрическом окружении из ионов кислорода. Октаэдры соединяются между собой вершинами через ион кислорода под некоторым углом, образующими перовскитовый блок, который разделен висмут-кислородными слоями [12-13].

В BÍ2TÍ4O11 обнаружен a-fí фазовый переход при 233 °С, при которой длина оси с в элементарной ячейке увеличивается вдвое [14-15]. X. Бём [16] исследовал механизм этого структурного перехода. Он пришел к выводу: в структуре Bi2Ti40n небольшие смещения катионов висмута внутри каркаса ТЮб происходят почти параллельно и (или) антипараллельно по отношению к оси Ь, тогда как атомы Ti и О фактически остаются на своих позициях до и после фазового перехода [16].

Интерес к структуре Bi2TÍ40n связан с совокупностью диэлектрических и электрических свойств. Так, авторы во главе с Дж. Ли [17], исследуя диэлектрическую проницаемость в чистом Bi2Ti40n и барийсодержащем Bi2. дВаЛ^Оп при разных частотах, обнаружили в обоих образцах диэлектрическую дисперсию, которую они объясняют смещением ионов титана из центра октаэдра ТЮб- Также, в этих соединениях была обнаружена заметная проводимость при высоких температурах, которая обусловлена пространственным зарядом, который накапливается из свободных зарядов на обеих поверхностях электродов.

2+ 2

Титанаты висмута с общей формулой (Bi202) (Ат.]ВтО^П1+\) где А -moho-, би-, трехвалентный ион, В - тетра-, пента-, гексавалентный ион и т — число перовскитовых слоев между Bi202 слоями, относятся к семейству фаз Ауривиллиуса [2]. Исходя из общей формулы для фаз Ауривиллиуса, в позициях А и В элементарной ячейки может находиться большое число разных по природе атомов, поэтому можно ожидать множество вариантов их элементного состава. Однако, не все возможные составы реализуются на практике. В работе А.Т. Шуваева, В.Г. Власенко и Д.С. Дранникова [18] была предложена методика подбора элементов для получения новых фаз

Ауривиллиуса. Согласно этой методике состав всех фаз Ауривиллиуса может быть представлен в виде линейной комбинации составов некоторых простейших основных фаз Ауривиллиуса и оксидов со структурой перовскита. Элементные составы основных видов соединений представлены в табл. 1.1. Общее количество соединений определяется возможными изовалентными замещениями атомов. Процедура поиска новых составов фаз Ауривиллиуса сводится к подбору коэффициентов в линейных комбинациях основных фаз Ауривиллиуса и перовскитоподобных оксидов до получения формульного состава фаз Ауривиллиуса.

Таблица 1.1. Состав основных видов фаз Ауривиллиуса и оксидов

со структурой перовскита [18]

Состав фаз Ауривиллиуса Возможные изовалентные замещения Состав оксидов со структурой перовскита Возможные изовалентные замещения

В12\У06 (т= 1) >Мо КаМЬОз №>—>Та

В12,5^1,507,5 (т= 1,5) БгТЮз Эг—>Са, Ва, РЬ

В128гМЬ209 {т = 2) Бг^Са, Ва, РЬ ЫЬ—»Та В1о.5№О.5ТЮ3 В1Ре03 Ыа^К, Вг—>Ьа Ре^-Сг, Мп, ва, А1

В1ДЪО,2 8гОа0.5НЬ0,5Оз Оа—»Ре, Сг, Мп

Кристаллическая решетка всех фаз Ауривиллиуса построена из перовскитоподобных

слоев (Ат.\ВтС)'$т+\) , которые чередуются с висмут -• 2+

кислородными слоями В12О2 . Атомы А - ионы с большими радиусами (№, К, Са, 8г, Ва, РЬ, В1 и Ьп (лантаниды)) в додекаэдрических координатах и атомы В - ионы с малыми радиусами (А1, Т1, Сг, Мп, Ре, №>, Мо, Та, и \¥) в октаэдрических координатах. Величина т может принимать целые или полуцелые значения в интервале 1-5. Если т полуцелое число, то решетка содержит перовскитоподобные слои разной толщины. Наример, при т = 3,5 в решетке имеется равное число слоев ст-Зит-4. Эти слои могут быть

разупорядочены или упорядочены [19]. Позиции А и В могут быть заняты одинаковыми или несколькими различными атомами.

К фазам Ауривиллиуса относится соединение ВцПзО^ с числом октаэдрических слоев в перовскитоподобном блоке т - 3 (рис. 1.2). Перовскитовые блоки состоят из октаэдров ТЮб, которые соединены вершинами через атом кислорода под углом 180°, в пустотах между октаэдрами расположены атомы висмута. Перовскитовые блоки разделяются В12022+-

Соединение Bi4TÍ30]2 в зависимости от температуры может описываться четырьмя структурными типами: I4/mmm, B2cb, В JAI, Fmmm [2, 19-22]. В соответствии с рентгенограммами, представленными С. Каминсом и JL Кроссом [23], Bi4Ti3Oi2 имеет орторомбическую структуру при комнатной температуре. Однако, на основе анализа Ритвельда A. Pea и соавторы [24] считают, что соединение при комнатной температуре имеет моноклинную структуру с пространственной группой Рс, а М. Джеон сообщает о пространственной группе Blal [25]. Недавние исследования [26-27] методом рентгеновской и нейтронной дифракции показали, что соединение Bi4Ti30i2 относится к орторомбической сингонии. В статье Я. Кана и соавторов [28] описано соединение тетрагональной структурой при t < 600 °С и

слоями.

Рис. 1.2. Структура соединения Bi4Ti30i2.

орторомбической структуру при 750 °С. Это изменение структуры связано с фазовым переходом «сегнетоэлектрик-параэлектрик» для БНдТлзО^ при температуре Кюри = 675 °С [2]. В. Ли и соавторы [29] сообщают, что пространственная группа В14Т1з012 при г < гс является тетрагональной 14/ттт и при / > переходит в орторомбическую Рттт. В табл. 1.2 представлены структурные типы и параметры элементарной ячейки соединения В14Т130]2.

Таблица 1.2. Типы пространственных групп В14Т1зО]2, и соответствующие им параметры элементарных ячеек (г - 4, а= 0 = у = 90°)

Пространственная группа Параметры элементарной ячейки Ррасч, Г/СМ

а, А Ь, А с, А

В2сЪ [20] 5,448(2) 5,411(2) 32,83(1) 8,04

В2сЪ [22] 5,4444(1) 5,4086(1) 32,8425(6) 8,04

В2сЪ [22] 5,46206(6) 5,43725(6) 33,06099(40) 7,92

В2сЪ [22] 5,46183(5) 5,44843(5) 33,17419(30) 7,88

Fmmm [2] 5,41 5,448 32,84 8,04

В la] [21] 5,450(1) 5,4059(6) 32,8320(30) 8,04

14/ттт [22] 3,86334(2) 33,29419(20) 7,83

Соединение В14Т1зО]2 является стабильным. При синтезе титанатов висмута с другими составами оно часто присутствует как дополнительная фаза. При исследовании межфазного взаимодействия между В120з и ТЮг установлено, что первой образуется фаза В14Т130]2 [30], однако при синтезе соединения методом соосаждения присутствует некоторое количество фазы ВЬгТЮго [31]. Предложен ряд методов, позволяющих получить В14Т130]2 разной диспресности при разной температуре: твердофазный метод [32-33], механическая активация или высокоэнергетическое перемешивание в шаровой мельнице [34-36], самораспространяющийся синтез [37-38], синтез из расплава солей [39], золь-гель синтез [40-42], цитратный метод [43], осаждение [44] и соосаждение оксалатов [45-46], разложение металлорганических соединений

[47], гидролиз [48], синтез из полимерных прекурсоров [49-50] и гидротермальный метод [51-54].

Титанаты висмута со структурой пирохлора

Структура пирохлора представляет собой гранецентрированную кубическую решетку с параметром элементарной ячейки, изменяющимся в пределах примерно 9,5 - 11,5 А с числом формульных единиц 2=8. Пространственная группа пирохлора РйЪт (№ 227) [55].

Геометрическое соотношение для идеальной структуры пирохлора А2В2ХбУ были изучены Б. Чакомакосом [56] в 1984 г на базе данных более 440 синтетически полученных соединений. Он изучил 95 % возможных вариаций в параметрах элементарной ячейки, возникающих за счет введения различных по размерам катионов. Используя то, что межатомное расстояние является функцией от параметра ячейки и позиционного параметра х(и) атома X, авторами были получены алгебраические выражения, по которым можно определить параметры элементарной ячейки.

Стабильность структуры пирохлора зависит от соотношения ионных радиусов атомов А и В. В общем, структура пирохлора является стабильной при 1,46 < г(А^)/г(Вп+) < 1,78 [57-58]. При г(А)/г(В) = 1,46 наблюдается формирование дефектной структуры флюорита, при г(А"г+)/г(В"+) = 1,78 формируется большое количество разных фаз с другой кристаллической структурой [59].

В соответствии с представлением Н.В. Белова [60] идеальная структура пирохлора А2В2ОбО' является производной структуры флюорита А02. Она образуется за счет удаления из структуры флюорита одного из восьми атомов кислорода, сочетая при этом порядок катионов А и В. Катионные и анионные вакансии формируют два катионных полиэдра: 8-ми координированный катион А в форме искаженного куба и 6-ти координированный катион В в форме искаженного октаэдра. Позиции А занимают крупные катионы в степени окисления +2 и +3, а позиции В - маленькие по размеру катионы в степенях окисления +4 и +5. Атомы кислорода могут находиться в трех позициях 48/ (х,

1/8, 1/8), 8Ъ (3/8, 3/8, 3/8) и 8а (1/8, 1/8, 1/8), последняя позиция является вакантной [59]. Таким образом, в идеальной структуре пирохлора заняты четыре кристаллографические позиции: две катионные А (16<Д В (16с) и две анионные О (48/) и СГ (Щ.

В последнее время предложено рассматривать структуру пирохлора в виде А2В2ОбО\ где О' и О находятся в двух различных подрешетках, где первую подрешетку записывают как А20' и вторую - В2Об (рис. 1.3) [61].

АгО' Вг06 А?ВгОеО ог

Рис. 1.3. Представление структуры пирохлора в виде двух независимых

подрешеток А2СГ и В2Об [61].

А2(У подрешетка имеет структуру антикристабалита с координационным числом равным четырем для анионов О' и равным двум для катионов А. В20б подрешетка состоит из октаэдров ВОб, соединенных вершинами, и образующих обширные пустоты. Две подрешетки комбинируются так, что ионы О' подрешетки А2(У занимают центры всех пустот (рис. 1.4), в то время как катионы А находятся в гексагональном окружении, сформированном из атомов кислорода О подрешетки В2Об [62]. В результате координационное число катионов А остается равным восьми, включая два атома кислорода подрешетки А20\ которые находятся выше и ниже кислородного шестиугольника из атомов О подрешетки В20б (рис. 1.5) [61, 63]. Подрешетка В2Об является жесткой, а подрешетка А2СГ менее прочная и в ней легко образуются вакансии по А и 0\ Первые структурные исследования В12Т1207 были предприняты И. Радославичем [55] и А. Гектором [63]. В их работах рассмотрены и предложены

варианты смещения висмута из центра позиций на длину 0,4 А по нормали линии связи СГ-ВьСГ [57, 63]. Длины связей и углы для В\2V\2O1 октаэдров ВОб представлены на рис. 1.6. Предложенная модель с учетом смещений атомов висмута хорошо коррелирует с экспериментальными данными нейтронографии В12Т1207. полученными в работе [62]. Были обнаружены смещения катионов В1 из центров позиций в шести различных направлениях перпендикулярно оси третьего порядка тетраэдра В ЦСУ и анионов кислорода О" к вершинам тетраэдра той же подрешетки (рис. 1.4).

Рис. 1.4. Подрешетка В140\ в вершинах тетраэдра - висмут с вариантами смещений, в центре тетраэдра ионы СГ [62].

Рис. 1.5. Схематическая структура В^Т^СЬ, показывающая смещение В1 и О' из идеальных позиций [63].

0

0

Q) 2.299(7) 2.«W<29> 2.87СК2К|^

$ 5М2{Т)

2.188(19) 2.1890) ^

У;; ^ -2.433(2)

Marked O-Ti-O 02.48,3)° '^LAnMb Other O-Ti-O 87.52(3)° ffl ^ QJ)

ПО 1.9648(3)

0

Рис. 1.6. Катионные координационные сферы с длинами связей и углами для В12Т1207 при 2 К. Висмут в координационном полиэдре представлен для одной из шести возможных позиций, для кислорода указаны все положения с

учетом возможного смещения [63].

Синтезированный И. Радославичем в 1998 г титанат висмута состава Bi1.74Ti2O6.624 при 600 °С был получен с примесью фаз В2Т140ц и ТЮ2 [55]. Фаза пирохлора разлагается с образованием В12Т140ц и В14Т13О12 при 650 °С. Структура В 1^74^206,624 была исследована методом нейтронной дифракции с последующей обработкой профиля дифрактограммы по методу Ритвельда при допущении смещения атомов висмута из позиций 16а в позиции 96/г. Параметр элементарной ячейки равен а = 10,3523(2) А.

А. Гектор исследовал стабильность титаната висмута В12Т1207 [63]. Прокаливая образец В12Т1207, полученный методом соосаждения, при разной температуре, он обнаружил, что структура пирохлора стабильна только при 470 °С, изменение температуры на 10 °С ниже и выше указанной приводило к появлению дополнительной фазы В14Т1зО]2. Таким образом, соединение В12Т1207 оказывается стабильным в узком диапазоне температур. Этот диапазон А. Гектор объяснил большой разницей ионных радиусов висмута и титана

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Королева, Мария Сергеевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1 Roberto Esquivel-Elizondo J. Bi2Ti20y: it is not what you have read / J. Roberto Esquivel-Elizondo, B.B. Hinojosa, J.C. Nino // Chemistry Mater. — 2011. — V. 23(22). — P. 4965-4974.

2 Aurivillius B. Mixed bismuth oxides with layer lattices. Structure of Bi4Ti30i2 / B. Aurivillius // Arkiv for Kemi. — 1949. — V. 1(58). — P. 499-512.

3 Belyaev I. / I. Belyaev, I. Smolyaninov, I. Kalnizkij // Sov. J. Inorg. Chem. — 1963. —V. 8. — P. 384.

4 Сперанская Е.И. Система окись висмута двуокись титана / Е.И. Сперанская, И.С. Рез, Л.В. Козлова, В.М. Скориков, В.И. Славов // Известия Академии ниук. Неорг. матер. — 1965. — Т. 1, № 2. — С. 232-235.

5 Efendiev Sh.M. Crystal structure of bismuth titanium oxide Bi)2Ti02o / Sh.M. Efendiev, T.Z. Kulieva, V.A. Lomonov, M.I. Chiragov, M. Grandolfo, P. Vecchia // Phys. St. Solidi, Sectio A: Applied Research. — 1981. — V. 74. — P. 17-21.

6 Radaev S.F. Structure of sillenites and atomic mechanism of isomorphous displacements in them / S.F. Radaev, V.I. Simonov // Kristallografiya. — 1992. — V. 37(4). — P. 914-941.

7 Sarin V.A. Neutron structural investigation of single crystal of bismuth titanate Bii2TiO20 / V.A. Sarin, E.E. Rider, V.N. Kanepit, N.N. Bydanov, V.V. Volkov, Yu.F. Kargin, V.M. Skorikov // Kristallografiya. — 1989. — V. 34(3). — P. 628631.

8 Yao W.F. Characterization and photocatalytic properties of Ba doped Bii2Ti02o / W.F. Yao, H. Wang, X.H. Xu, Y. Zhang, X.N. Yang, S.X. Shang, Y.H. Liu, J.T. Zhou // J. Mol. Catal. A. Chem. — 2003. — V. 202. — P. 305-311.

9 Ducke J. Yttrium and titanium bismuthates whit structures related to f3-Bi203 / J. Ducke, M. Tromel, D. Hohlwein, P. Kizler // Acta Cryst. — 1996. — C. 25 — P. 1329-1331.

lOHou Y. Bi2oTi032 nanocones prepared from Bi-Ti-0 mixture by metalorganic decomposition method / Y. Hou, M. Wang, X.H. Xu, H. Wang, S.X. Shang, D.

Wang, W.F. Yao // J. Cryst. Growth. — 2002. — V. 240(3-4). — P. 489-494.

11 Chang H. Visible-light photocatalytic activity of the metastable Bi2oTi032 synthesized by a high-temperature quenching method / H. Chang, B. Huang, Y. Dai, X. Qin, X. Zhang, Z. Wang, M. Jiang // J. Solid State Chem. — 2009. — V. 182. — P. 2274-2278.

12 Petushkova L.V. The crystal structure of Bi203(Ti02)4 = Bi2Ti40,, / L.V. Petushkova, S.P. Dmitrieva, E.A. Pobedimskaya, N.B. Belov // Doklady Akademii Nauk SSSR. — 1974. — V. 216. — P. 544-546.

13 Кристаллические структуры и взаимодействия в структуре [Электронный ресурс]. НГУ, 2009. Режим доступа: fen.nsu.ru/posob/htt/xtt_5.pdf.

14 Kahlenberg V. Investigation of the a-0 transition in Bi2Ti40n / V. Kahlenberg, H. Bohm // J. Phys.: Condens. Matter. — 1994. — V. 6. — P. 6221-6228.

15 Petushkova L.V. Phase transition Bi2Ti40n / L.V. Petushkova, S.P. Dmitrieva, E.A. Pobedimskaya, N.B. Belov // Doklady Akademii Nauk SSSR. — 1992. — V. 38. — P. 127-220.

16 Bohm H. Mechanisms at structural phase transitions / H. Bohm // J. Eur. Ceramic Society. — 2007. — V. 27. — P. 887-892.

17 Liu J. Dielectric permittivity and electric modulus in Bi2Ti40n / J. Liu, Ch.-G. Duan, W.-G. Yin, W.N. Mei, R.W. Smith, J.R. Smith // John R. Hardy Papers. Paper 1. — 2003. — V. 119(5). — P. 2812-2819.

18 Шуваев A.T., Власенко В.Г., Дранников Д.С. Порошковая рентгеновская дифракция новых фаз ауривиллиуса B/2CaNom.2N6m03m+3 (m = 3 и 4) [Электронный ресурс]. Электронный журнал «Исследовано в России». Режим доступа: http://zhurnal.ape.relarn.ru /articles/2003/087.pdf.

19 Борисова М.Э. Физика диэлектриков / М.Э. Борисова, С.Н. Койков // — Изд-во Ленинградского университета, 1979. — 239 с.

20 Dorrian J.F. Crystal Structure of Bi4Ti30i2 / J.F. Dorrian, R.E. Newnham, D.K. Smith// Ferroelectrics. — 1971. — V. 3. — P. 17-27.

21 Rae A.D. Structure refinement of commensurately modulated bismuth titanate, Bi4Ti30,2 / A.D. Rae, J.G. Thompson, R.L. Withers, A.C. Willis // Acta

Crystallographica. — 1990. — B. 39(46). — P. 474-487. Phase Transition. — 1992. — V. 38. — P. 127-220.

22 Hervoches C.H. A variable-temperature powder neutron diffraction study of ferroelectric Bi4Ti30i2 / C.H. Hervoches, P. Lightfoot // Chemistry of Materials B. 1. — 1989-1999. — V. 11. —P. 3359-3364.

23 Cummins S.E. Electrical and optical properties of ferroelectric Bi4Ti30i2 single crystals / S.E. Cummins, L.E. Cross // J. Appl. Phys. — 1968. — V. 39(5). — P. 2268-2274.

24 Rae A.D. Structure refinement of commensurately modulated bismuth titanate, Bi4Ti30i2 / A.D. Rae, J.G. Thompson, R.L. Withers, A.C. Willis // Acta Crystallogr. — 1990. — B 46. — P. 474-487.

25 Jeon M.K. Structure analysis of ferroelectric Bi4Ti30i2 by using x-ray powder diffraction / M.K. Jeon, S.I. Woo, Y.-I. Kim, S.-H. Nahm // J. Korean Physic. Soc. — 2004. — V. 45(5). — P. 1240-1243.

26 Chakraborty K.R. Low temperature neutron diffraction studies on Bi4Ti30i2 / K.R. Chakraborty, S.N. Achary, S J. Patwe, P.S.R. Krichna, A.B. Shinde, A.K. Tyagi // Ceram. Int. — 2007. — V. 33(4). — P. 601-604.

27 Kim Y.I. Combined structural refinement of Bi4Ti30i2 using X-ray and neutron powder diffraction data / Y.I. Kim, M.K. Jeon // Mater. Lett. — 2004. — V. 58(40890). — P. 1889-1893.

28 Kan Y.M. Low-temperature sintering of Bi4Ti30i2 derived from a co-precipitation method / Y.M. Kan, P.L. Wang, Y.B. Li, Y.B. Cheng, D.S. Yan // Mater. Lett. — 2002. — V. 56(6). — P. 910-914.

29 Liu W.L. Synthesis and structure of bismuth titanate nanopowders prepared by metalorganic decomposition method / W.L. Liu, H.R. Xia, X. Han, X.Q. Wang // J. Mater. Sci. — 2005. — V. 40. — P. 1827-1829.

30 Lu C.-D. The growth of interfacial compounds between titanium dioxide and bismuth oxide / C.-D. Lu, L.-S. Chang, Y.-F. Lu, F.-H. Lu // Ceramics International. — 2009. — V. 35. — P. 2699-2704.

31 Jardiel T. Sintering kinetic of Bi4Ti30i2 based ceramics / T. Jardiel, A.C.

Caballero, M. Villegas // Bol. Soc. Esp. Ceram. — 2006. — V. 45(3). — P. 202206.

32 Haluska M.S. In-sity XRD to optimize powder synthesis of Aurivillius phases / M.S. Haluska, S. Speakman, S.T. Misture // Copyright (c) JCPDS-International Centre for Diffraction Data. Advances in X-ray Analysis. — 2002. — V. 45. — P. 110-116.

33 Navarro-Rojero M.G. Intermediate phases formation during the synthesis of BÍ4TÍ3O12 by solid state reaction / M.G. Navarro-Rojero, J.J. Romero, F. Rubio-Marcos, J.F. Fernandez // Ceramic. Int. — 2010. — V. 36. — P. 1319-1325.

34 Lazarevic Z.Z. Mechanochemical synthesis of BÍ4TÍ3O12 / Z.Z. Lazare vie, B.D. Stojanovic, J.A. Varela // Mater. Sci. Forum. — 2006. — V. 518. — P. 125-130.

35 Stojanovic B.D. Structure study of BÍ4Ti30i2 produced via mechanochemically assisted synthesis / B.D. Stojanovic, C.O. Paiva-Santos, M. Cilense, C. Jovalekic, Z.Z. Lazarevic // Mater. Res. Bull. — 2008. — V. 43. — P. 1743-1753.

36 Golda R.A. Mechanical synthesis and characterization of BÍ4TÍ3O12 nanopowders / R.A. Golda, A. Marikani, D. Pathinettam Padiyan // Ceram. Int. — 2011. — V. 37. — P. 3731-3735.

37 Macedo Z.S. Self-propagation high-temperature synthesis of bismuth titanate / Z.S. Macedo, C.R. Ferrari, A.C. Hernandes // Powder Technol. — 2004. — V. 139. — P. 175-179.

38 Macedo Z.S. Impedance spectroscopy of BÍ4TÍ3O12 ceramic produced by self-propagating high-temperature synthesis technique / Z.S. Macedo, C.R. Ferrari, A.C. Hernandes // J. Eur. Ceram. Soc. — 2004. — V. 24. — P. 2567-2574.

39 Kimura T. Preparation of Bi4Ti30i2 powders in the presence of molten salt containing LiCl / T. Kimura, T. Kanazawa, T. Yamagushi // J. Am. Ceram. Soc. — 1983. — V. 66(8). — P. 597-600.

40 Joshi P.C. Structural and optical properties of BÍ4TÍ3O12 thin films by sol-gel technique / P.C. Joshi, A. Mansignh, M.N. Kamalasanan, S. Chandra // Appl. Phys. Lett. — 1991. — V. 59(19). — P. 2389-2390.

41 Gu H. Growth of layered perovskite Bi4Ti30i2 thin films by sol-gel process / H.

Gu, C. Dong, P. Chen, D. Bao, A. Kuang, X. Li // J. Crys. Growth. — 1998. — V. 186(3). — P. 403-408.

42 Yoleva A. Sol-gel synthesis of titanate phases from Aurivillius and sillenite type (Bi4Ti30i2 and Bi,2TiO20) / A. Yoleva, S. Djambazov, Y. Ivanova, E. Kashchieva // J. University of Chemical Technology and Metallurgy. — 2011. — V. 46(3). — P. 255-260.

43 Dhage S.R. Synthesis of bismuth titanate by citrate method / S.R. Dhage, Y.B. Khollam, S.B. Dhespande, H.S. Potdar, V. Ravi // Mater. Res. Bull. — 2004. — V. 39(13). — P. 1993-1998.

44 Anilkumar M. Synthesis of bismuth titanate by the urea method / M. Anilkumar, S.R. Dhage, V. Ravi // Mater. Lett. — 2005. — V. 59(4). — P. 514-516.

45 Villegas M. Low temperature sintering of submicronic randomly oriented Bi4Ti30i2 materials / M. Villegas, C. Moure, J.F. Fernandez, P. Duran // Ceram. Int. — 1996. — V. 22. — P. 15-22.

46 Thongtem T. Characterization of Bi4Ti30i2 powder prepared by the citrate and oxalate co-precipitation processes / T. Thongtem, S. Thongtem // Ceram. Int. — 2004. — V. 30. — P. 1463-1470.

47 Liu W.L. Structural and dielectric properties of bismuth titanate nanoparticles prepared by metalorganic decomposition method / W.L. Liu, H.R. Xia, H. Han, X.Q. Wang // J. Cryst. Growth. — 2004. — V. 269(2-4). — P. 499-504.

48 Kan Y.M. Preparation and properties of neodymium-modified bismuth titanate ceramics / Y.M. Kan, G.J. Zhang, P.L. Wang, Y.B. Cheng // J. Eur. Ceram. Soc. — 2008. — V. 28. — P. 1641-1647.

49 Simoes A.Z. Niobium doped Bi4Ti30i2 ceramics obtained by the polymeric precursor method / A.Z. Simoes, E.C. Aguiar, A. Ries, E. Longo, J.A. Varela // Mater. Lett. — 2007. — V. 61. — P. 588-591.

50 Oliveira R.C. Synthesis and photoluminescence behavior of Bi4Ti30i2 powders obtained by the complex polymerization method / R.C. Oliveira, L.S. Cavalcante, J.C. Sczancoski, E.C. Aguiar, J.W.M. Espinosa, J.A. Varela, P.S. Pizani, E. Longo // J. Alloys and Comp. — 2009. — V. 478(1-2). — P. 661-670.

51 Chen Z. Hydrothermal synthesis and characterization of Bi4Ti30i2 powders / Z. Chen, Y. Yu, J. Hu, A. Shui, X. He // J. Ceram. Soc. — 2009. — V. 117(3). — P. 264-267.

52 Pookmanee P. Hydrothermal synthesis of fine bismuth titanate powders / P. Pookmanee, P. Uriwilast, S. Phanichpant // Ceram. Int. — 2004. — V. 30(7). — P. 1913-1915.

53 Shi Y. Hydrothermal Synthesis and characterization of Bi4Ti3Oi2 / Y. Shi, C. Cao, S. Feng // Mater. Lett. — 2000. — V. 45(5). — P. 270-273.

54 Gu H. The structure and photoluminescence of Bi4Ti3Oi2 nanoplates synthesized by hydrothermal method / H. Gu, Zh. Hu, Y. Hu, Y. Yuan, J. You, W. Zou // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. — 2008. — V. 315. — P. 294-298.

55 Radosavljevic I. Synthesis and structure of pyrochlore-type bismuth titanate / I. Radosavljevic, J.S.O. Evans, A.W. Sleight // J. Solid State Chem. —1998. — V. 136. — P. 63-66.

56 Chakoumakos B.C. Systematics of the pyrochlore strucrure type, ideal A2B2X6Y / B.C. Chakoumakos // J. Solid State Chem. — 1984. — V. 53. — P. 120-129.

57 Seshadri R. Lone pairs in insulating pyrochlores: Ice rules and high-k behavior / R. Seshadri // Solid State Sei. — 2006. — V. 8. — P. 259-266.

58 Diaz-Guillen J.A. Effect of La substitution for Gd in the ionic conductivity and oxygen dynamics for fluorite-type Gd2Zr207 / J.A. Diaz-Guillen, M.R. Diaz-Guillen, K.P. Padmasree, A.F. Fuentes, J. Santamaria, C. Leon // Solid State Ionics. — 2008. — V. 179(38). — P. 2160.

59 De La Fontaine C. Synthesis and characterization of a new pyrochlore solid solution for actinide immobilization: Y2Ti2-2XFexNbx07 / C. De La Fontaine, S.L. Heath, F. Livens, M.C. Stennett, D.P. Reid, N.C. Hyatt // New materials. Project 3.4.1 DIAMOND40 conference P. 1-4.

60 Белов H.B. Кристаллография / H.B. Белов. — M.: Изд-во Академии наук СССР, 1947. — 235 с.

61 Vanderah Т.A. An unexpected crystal-chemical principle for the pyrochlore

structure / T.A. Vanderah, I. Levin, M.W. Lufaso // Eur. J. Inorg. Chem. — 2005.

— V. 15. — P. 2895-2901.

62 Shoemaker D.P. Atomic displacements in the charge ice pyrochlore Bi2Ti206CT studied by neutron total scattering / D.P. Shoemaker, R. Seshadri, A.L. Hector, A. Llobet, Th. Proffen, C.J. Fennie // — 2010. — B 81. — P. 144113-1-144113-9.

63 Hector A.L. Synthesis and structural study of stoichiometric Bi2Ti207 pyrochlore / A.L. Hector, S.B. Wiggin // J. Solid State Chem. — 2004. — V. 177. — P. 139145.

64 Ren J. A novel method for the preparation of Bi2Ti207 pyrochlore / J. Ren, G. Liu, Y. Wang, Q. Shi // Materials Latters. — 2012. — V. 76. — P. 184-186.

65 Sardar K. Hydrothermal synthesis map of bismuth titanates / K. Sardar, R.I. Walton // J. Solid State Chem. — 2012. — V. 189. — P. 32-37.

66 Hou J. Bismuth titanate pyrochlore microspheres: Directed synthesis and their visible light photocatalytic activity / J. Hou, Sh. Jiao, H. Zhu, R.V. Kumar // J. Solid State Chem. — 2011. — V. 184.— P. 154-158.

67 Bian Zh. Aerosol-spay assisted assembly of Bi2Ti207 crystals in uniform porous microspheres with enhanced photocatalytic activity / Zh. Bian, Y. Huo, Y. Zhang, J. Zhu, Y. Lu, H. Li // Applied Catalysis B: Environmental. — 2009. — V. 91. — P. 247-253.

68 Su W.F. Synthesis, phase transformation and dielectric properties of sol-gel derived Bi2Ti207 ceramics / W.F. Su, Y.T. Lu // Mater. Chem.. Phys. — 2003. — V. 80. — P. 632-637.

69 Kidchob T. Sol-gel processing of Bi2Ti207 and Bi2Ti40n films with photocatalytic activity / T. Kidchob, L. Malfatti, D. Maongiu, S. Enzo, P. Innocenzi // J. Am. Ceram. Soc. — 2010. — V. 93(9). — P. 2897-2902.

70 Zhou H. Synthesis, characterization, and photocatalytic properties of pyrochlore Bi2Ti207 nanotubes / H. Zhou, T.-J. Park // J. Mater. Res. — 2006. — V. 21(11).

— P. 2941-2947.

71 Turner Ch.G. Dielectric properties and relaxation of Bi2Ti207 / Ch.G. Turner, J. Roberto Esquivel-Elizondo, J.C. Nino // J. Am. Ceram. Soc. — 2014. — P. 1-6.

DOI: 10.1111/jace. 12803.

72 Yao W.F. Photocatalytic property of bismuth titanate Bi2Ti207 / W.F. Yao, H. Wang, X.H. Xu, J.T. Zhou, X.N. Yang, Y. Zhang, S.X. Shang // Appl. Catal. A. Gen. — 2004. — V. 259(1). — P. 29-33.

73 Zhang H. Synthesis and visible light photocatalysis water splitting property of chromium-doped Bi4Ti30i2 / H. Zhang, G. Chen, X. Li // Solid State Ionics. — 2009. — V. 180. — P. 1599-1603.

74 Giddings A.T. Synthesis, structure and characterization of the n = 4 Aurivillius phase Bi5Ti3CrOi5 / A.T. Giddings, M.C. Stennett, D.P. Reid, E.E. McCabe, C. Greaves, N.C. Hyatt // J. Solid State Chem. — 2011. — V. 184. — P. 252-263.

75 Ломанова H.A. О предельной толщине перовскитоподобного блока в фазах Ауривиллиуса в системе Bi203-Fe203-Ti02 / H.A. Ломанова, В.В. Гусаров // Наносистемы: физика, химия, математика. — 2011. — № 2(3). — С. 93-101.

76 Lomanova N.A. Structural changes in the homologous series of the Aurivillius phases Bin+iFen.3Ti303n+3 / N.A. Lomanova, S.G. Semenov, V.V. Panchuk, V.V. Gusarov // J. Alloys and Сотр. — 2012. — V. 528. — P. 103-108.

77 Ломанова H.A. Фазовые состояния в резерве Bi4Ti30i2-BiFe03 системы Bi203-Ti02-Fe203 / H.A. Ломанова, В.В. Гусаров // Журн. неорган, химии. — 2011. — Т. 56. — № 4. — С. 661-665.

78 Ломанова Н.А. Фазы Ауривиллиуса в системе Bi4Ti30i2-BiFe03: синтез и свойства / Н.А. Ломанова, В.Л. Уголков, В.В. Гусаров // Фазовые переходы, упорядоченные состояния и новые материалы. — 2007. — С. 1-4.

79 Ломанова Н.А. Термические свойства фаз Ауривиллиуса в системе Bi4Ti30i2-BiFe03 / Н.А. Ломанова, В.Л. Уголков, В.В. Гусаров // Фазовые переходы, упорядоченные состояния и новые материалы. — 2008. — С. 1-3.

80 Ломанова Н.А. Электрофизические свойства слоистых перовскитоподобных соединений в системе Bi203-Fe203-Ti02 / Н.А. Ломанова, В.В. Гусаров // Неорг. матер. — 2011. — Т. 47. — № 4. — С. 477-482.

81 Ломанова Н.А. Свойства фаз Ауривиллиуса в системе Bi4Ti30i2- BiFe03 / Н.А. Ломанова, М.И. Морозов, В.Л. Уголков, В.В. Гусаров // Неорг. матер.

— 2006. — Т. 42. — № 2. — С. 189-195.

82 Морозов М.И. Кинетика образования сегнетоэлектрических фаз со слоистой перовскитоподобной структурой в системе BÍ203-Fe203-Ti02 / М.И. Морозов // Технические науки - промышленности и предприятиям регионов.

— 2000. — С. 69-70.

83 Wu M.S. Dielectric behavior and ас conductivity in Aurivillius BÍ4TÍ3O12 doped by antiferromagnetic BiFe03 /M.S. Wu, Z.M. Tian, S.L. Yuan, H.N. Duan, Y. Qiu // Phys. Lett. A. —2012. — V. 376. — P. 2062-2066.

84 Singh R.S. Dielectric and magnetoelectric properties of Bi5FeTi30i5 / R.S. Singh, T. Bhimasankaram, G.S. Kumar and S.V. Suryanarayana // Solid State Comm. —1994. — V. 91(7). — P. 567-569.

85 Garcia-Guaderrama M. Structural characterization of Bi6TÍ3Fe20i8 obtained by molten salt synthesis / M. Garcia-Guaderrama, L. Fuentes-Montero, A. Rodriguez, L. Fuentes // Integr. Ferroelectrics. — 2006. — V. 83. — P. 41-47.

86 Bai W. Investigations on electrical, magnetic and optical behaviors of five-layered Aurivillius BÍ6TÍ3Fe20i8 polycristalline films / W. Bai, W.F. Xu, J. Wu, J.Y. Zhu, G. Chen, J. Yang, T. Lin, X.J. Meng, X.D. Tang, J.H. Chu // Thin Solid Films. —

2012. — V. 525. — P. 195-199.

87 Patwe S.J. Observation of a new cryogenic temperature dielectric relaxation in muktiferroic Bi7Fe3Ti302i / S.J. Patwe, S.N. Achary, J. Manjanna, A.K. Tyagi, S.K. Deshpande, S.K. Mishra, P.S.R. Krishna, A.B. Shinde // Appl. Phys. Lett. —

2013. — V. 103. — P. 122901-1-122901-4.

88 Mazurek M. Structure and hyperfine interactions in Aurivillius BÍ9Ti3Fe5027 conventionally sintered compound / M. Mazurek, A. Lisinska-Czekaj, Z. Surowiec, E. Jartych, D. Czekaj // Acta Phys. Polonica A. — 2011. — V. 119(1).

— P. 72-74.

89 Patri S.K., Choudhary R.N.P., Samantaray B.K. Studies of structural, dielectric and impedance properties of BÍ9Ti3Fe5027 ceramics // J. Electroceram. — 2008. — V. 20. — P. 119-126.

90 Исупов В.А. Некоторые особенности слоистых сегентоэлектриков типа Ат.

iBi2Mm03m+3 / В.А. Исупов // Физика твердого тела. — Т. 39, № 1. — С. 135136.

91 Ломанова Н.А. Термическое поведение слоистых перовскитоподобных соединений в системе Bi4Ti30i2-BiFe03 / Н.А. Ломанова, В.Л. Уголков, В.В. Гусаров // Физика и химия стекла. — 2007. — Т. 33 — В. 6. — Р. 835-841.

92 Морозов М.И. Синтез соединений типа А^В^М^Озт+з в системе Bi4Ti30)2-BiFe03 / М.И. Морозов, В.В. Гусаров // Неорг. матер. — 2002. — Т. 38, № 7. — Р. 867-874.

93 Морозов М.И. Особенности образования BiFe03 в смеси оксидов висмута и железа (III) / М.И. Морозов, Н.А. Ломанова, В.В. Гусаров // Журн. общей химии. — 2003. — Т. 73, № 11. — Р. 1772-1776.

94 Мао X.V. Electrical and magnetic properties of Bi5FeTi30i5 compound prepared by inserting BiFe03 into Bi4Ti30i2 / X.V. Mao, W. Wang, X.B. Chen // Solid State Comm. — 2008. — V. 147. — P. 186-189.

95 Wu M. Magnetic and optical properties of the Aurivillius phase Bi5Ti3FeOi5 / M. Wu, Zh. Tian, S. Yuan, Zh. Huang // Mater. Lett. — 2012. — V. 68. — P. 190192.

96 Yang J. Magnetic and dielectric properties of Aurivillius phase Bi6Fe2Ti30ig and the doped compounds / J. Yang, L.H. Yin, Z. Liu, X.B. Zhu, W.H. Song, J.M. Dai, Z.R. Yang// Appl. Phys. Lett. — 2012. — V. 101. — P. 012402-1-012402-4.

97 Suryanarayana S.V. Magnetoelectric materials: some recent results and possible applications / S.V. Suryanarayana, A. Srinivas, R.S. Singh// — 1999. Proc. SPIE. 3903. — P. 232-65. DOLlO.l 117/12.369465.

98 Lu J. Magnetodielectric effect of Bi6Fe2Ti30i8 film under an ultra-low magnetic field / J. Lu, L.J. Qiao, X.Q. Ma, W.Y. Chu // J. Phys. Cond. Matt. — 2006. DOLIO. 1088/0953-8984/18/20/004

99 Srinivas A. Investigation of dielectric and magnetic nature of Bi7Fe3Ti302i / A. Srinivas, M.M. Kumar, S.V. Suryanarayana, T. Bhimasankaram // Materials Research Bulletin. — 1999. — V. 34(6). — P. 989-996.

100 Srinivas A. Magnetoelectric measurements of Bi5FeTi3Oi5 and Bi6Fe2Ti30i8 /

A. Srinivas, S.V. Suryanarayana, G.S. Kumar, M.M. Kumar // J. Phys. Condens. Matter. — 1999. — V. 11. — P. 3335-3340.

101 Tan K.B. Reaction study and phase formation in Bi203-Zn0-Nb205 ternary system / K.B. Tan, C.D. Lee, Z. Zainal, C.C. Khaw, Y.P. Tan, H. Shaari // The Pacific J. Sci. and Tech. — 2008. — V. 9(2). — P. 468-479.

102 Vanderah T.A. Subsolidus phase equilibria and properties in the system Bi203:Mn203±x:Nb205 / T.A. Vanderah, M.W. Lufaso, A.U. Adler, I. Levin, J.C. Nino, V. Provenzano, P.K. Schenck // J. Solid State Chem. — 2006. — V. 179. — P. 3467-3477.

103 Valant M. The Bi203-Nb205-Ni0 phase diagram / M. Valant, D. Sivorov // J. Am. Ceram. Soc. — 2005. — V. 88(9). — P. 2540-2543.

104 Torii Y. The formation and structure of Bii^CrNbOô / Y. Torii, K. Hasegawa // Bulletin of the chem. soc. of Japan. — 1977. — V. 50(10). — P. 2638-2642.

105 Lufaso M.W. Phase formation, crystal chemistry, and properties in the system Bi203-Fe203-Nb205 / M.W. Lufaso, T.A. Vanderah, I.M. Pazos, I. Levin, R.S. Roth, J.C. Nino, V. Provenzano, P.K. Schenck // J. Solid State Chem. —2006. — V. 179.—P. 3900-3910.

106 Ramanan A. Relative stabilities of layered perovskite and pyrochlore structures in transition metal oxides containing trivalent bismuth / A. Ramanan, J. Gopalakrishnan, C.N.R. Rao // J. Solid State Chem. — 1985. — V. 60. — P. 376381.

107 Filoti G. Magnetic properties and cation distribution in iron containing pyrochlores / G.vFiloti, M. Rosenberg, V. Kuncser, B. Seling, T. Fries, A. Spies, S. Kemmler-Sack // J. Alloys Compd. — 1998. — V. 268. — P. 16-21.

108 Zou Z.G. Substitution effects of In3+ by Fe3+ on photocatalytic and structural properties of Bi2InNb07 photocatalysts / Z.G. Zou, J.H. Ye, H. Arakawa // J. Mol. Catal. A Chem. — 2001. — V. 168. — P. 289-297.

109 Piir I.V. Preparation and structural investigations of the mixed bismuth niobates, containing transition metals / I.V. Piir, D.A. Prikhodko, S.V.

Ignatchenko, A.V. Schukariov // Solid State Ionics. — 1997. — V. 101-103. — P. 1141-1146.

110 Murugesan S. Band-engineering bismuth titanate pyrochlores for visible light photocatalysis / S. Murugesan, M.N. Huda, Y. Yan, M.M. Al-Jassim, V.(R.) Subramanian // J. Phys. Chem. C. — 2010. — V. 114. — P. 10598-10605.

111 Yao W.F. Preparation and photocatalytic property of La (Fe)-doped bismuth titanate / W.F. Yao, H. Wang, Xu X. Hong, H. Na Yang, Y. Zhang, S. Xia Shang, M. Wang // Appl. Catal. A: General. — 2003. — V. 251. — P. 235-239.

112 Allured B. Enhancing the visible light absorbance of Bi2Ti207 through Fe-substitution and its effects on photocatalytic hydrogen evolution / B. Allured, S. DelaCruz, T. Darling, M.N. Huda, V.(R.) Subramanian // Appl. Catal. A: Environmental. — 2014. — V. 144. — P. 261-268.

113 Piir I.V. Bismuth manganese titanate: Crystal structure and properties / I.V. Piir, N.A. Sekushin, V.E. Grass, Y.I. Ryabkov, N.V. Chezhina, S.V. Nekipelov, V.N. Sivkov, D.V. Vyalikh // Solid State Ionics. — 2012. — V. 225. — P. 464470.

114 Piir I.V. Chemistry, structure and properties of bismuth copper titanate pyrochlores / I.V. Piir, M.S. Koroleva, Yu.I. Ryabkov, E.Yu. Pikalova, S.V. Nekipelov, V.N. Sivkov, D.V. Vyalikh // Solid State Ionics. — 2014. — V. 262.

— P. 630-635.

115 Newnham R.E. Structural basis of ferroelectricity in the bismuth titanate family / R.E. Newnham, R.W. Wolfe, J.F. Dorrian // Mater. Res. Bull. — 1971. — V. 6.

— P. 1029-1039.

116 Dorrian J.F. Crystal structure of Bi4Ti30i2 / J.F. Dorrian, R.E. Newnham, D.K. Smith, M.I. Kay // Ferroelectrics. — 1971. — V. 3. — P. 17-27.

117 Chen Zh. Low-temperature preparation of nanoplated bismuth titanate microspheres by a sol-gel-hydrothermal method / Zh. Chen, X. He // J. Alloys and Compounds. — 2010. — V. 497. — P. 312-315.

118 Shulman H. Microstructure, electrical conductivity, and piezoelectric properties of bismuth titanate / H. Shulman, M. Testorf, D. Damjanovic, N. Setter // J. Am. Ceram. Soc. — 1996. — V. 79(12). — P. 3124-3128.

119 Villegas M. Factors affecting the electrical conductivity donor-doped Bi4Ti30i2 piezoelectric ceramics / M. Villegas, A.C. Caballero, C. Moure, P. Duran, J.F. Fernandez // J. Am. Ceram. Soc. — 1999. — V. 82(9). — P. 2411-2416.

120 Swartz S.L. Fabrication and electrical properties of grain oriented Bi4Ti30i2 / S.L. Swartz, W.A. Schulze, J.V. Biggers // Bull. Bismuth. Inst. — 1983. — V. 40.

— P. 1-4.

121 Takahashi M. Electrical conduction mechanism in Bi4Ti30i2 single crystal / M. Takahashi, Y. Noguchi, M. Miyayama // Jpn. J. Appl. Phys. — 2002. — V. 41(1 IB). — P. 7053-7056.

122 Takahashi M. Estimation of ionic and hole conductivity in bismuth titanate polycrystals at high temperatures / M. Takahashi, Y. Noguchi, M. Miyayama // Solid State Ionics. — 2004. — V. 172(1-4). — P. 325-329.

123 Noguchi M. Oxygen stability and leakage current mechanism in ferroelectric La-substituted Bi4Ti30i2 single crystals / M. Noguchi, M. Soga, M. Takahashi, M. Miyayama // Jpn. J. Appl. Phys. Part. — 2005. — V. 44. — P. 6998-7002.

124 Miyayama M. Function design of bismuth layer-structured ferroelectrics / M. Miyayama // J. Ceram. Soc. Japan. — 2006. — V. 114(7). — P. 583-589.

125 Shulman H.S. Piezoelectric bismuth titanate ceramics for high temperature application / H.S. Shulman // Ecole Polytechnique Federale de Lausanne. — 1997.

— V. 1646. — P. 1-161.

126 Villegas M. Factors affecting the electrical conductivity of donor-doped Bi4Ti30i2 piezoelectric ceramic / M. Villegas, A.C. Caballero, C. Moure, P. Duran, J.F. Fernandez // J. Am. Ceram. Soc. — 1999. — V. 82(9). — P. 24112419.

127 Brocks H.S. Microstructural control of bismuth titanate based ceramics / H.S. Brocks, D. Damjanovic // Third Euro-Ceramics. — 1993. — V. 2. — P. 199-204.

128 Takahashi M. Estimation of ionic and hole conductivity in bismuth titanate

polycrystals at high temperatures / M. Takahashi, Y. Noguchi, M. Miyayama // Solid State Ionics. — 2004. — V. 172. — P. 325-329.

129 Rosyidah A. Atomic simulations of Aurivillius oxides: BisTiNbOg, Bi4Ti30)2, BaBi4Ti40i5 and Ba2Bi4Ti50i8 doped with Pb, Al, Ga, In, Та / A. Rosyidah, D. Onggo, I. Khairurrijal // J. Chinese Chem. Soc. — 2008. — V. 55. — P. 115-120.

130 Aguiar E.C. Piezoresponse force microscopy behavior of Bi4Ti30i2 ceramics with various excess bismuth / E.C. Aguiar, A.Z. Simoes, F. Moura, M. Cilense, E. Longo, J.A. Varela // Processing and Appl. Ceram. — 2011. — V. 5(1). — P. 111.

131 Hou J. Chromium-doped bismuth titanate nanosheets as enhanced visible-light photocatalysts with a high percentage of reactive {110} facets / J. Hou, R. Cao, Zh. Wang, Sh. Jiao, H. Zhu // J. Mater. Chem. — 2011. — V. 21. — P. 72967301.

132 Ломанова H.A. Импедансная спектроскопия поликристаллических материалов на основе фаз Ауривиллиуса системы Bi4Ti30i2-BiFe03 / H.A. Ломанова, В.В. Гусаров // Наносистемы: физика, химия, математика. — 2012. — № 3(6). — С. 112-122.

133 Srinivas К. Impedance spectroscopy study of polycrystalline Bi6Fe2Ti30i8 / K. Srinivas, P. Sarah, S.V. Suryanarayana // Bull. Mater. Sci. — V. 26(2). — P. 247253.

134 Yordanov S.P. Dielectric properties of the ferroelectric Bi2Ti2C>7 ceramics / S.P. Yordanov, I.S. Ivanov, Ch.P. Carapanov // J. Phys. D. Appl. Phys. — 1998. — V. 31. — P. 800-806.

135 Wei W. First-principles characterizations of Bi-based photocatalysts: Bii2TiO20, Bi2Ti207, and Bi4Ti30i2 / W. Wei, Y. Dai, B. Huang // J. Phys. Chem. C. — 2009. — V. 113. — P. 5658-5663.

136 Sammes N.M. Bismuth based oxide electrolytes - structure and ionic conductivity / N.M. Sammes, G.A. Tompsett, H. Nafe, F. Aldinger // J. Eur. Ceram. Soc. — 1999. — V. 19. — P. 1801-1826.

137 Kharton V.V. Research on the electrochemistry of oxygen ion conductors in the former Soviet Union. IV. Bismuth oxide-based ceramics / V.V. Kharton, E.N. Naumovich, A.A. Yaremchenko, F.M.B. Marques // J. Solid State Electrochem.

— 2001. — V. 5. — P. 160-187.

138 Shuk P. Oxide ion conducting solid electrolytes based on Bi203 / P. Shuk, H.D. Wiemhofer, U. Guth, W. Gopel, M. Greenblatt // Solid State Ionics. —1996. — V. 89. — P. 179.

139 Yaremchenko A.A. Oxygen ionic transport in Bi203-based oxides - II - the Bi203-Zr02-Y203 and Bi203-Nb205-Ho203 solid-solutions journal of solid state electrochemistry / A.A. Yaremchenko, V.V. Kharton, E.N. Naumovich, A.A. Tonoyan, V.V. Samokhval // J. Solid State Electrochem. — 1998. — V. 2(5). — P. 308-314.

140 Jiang N. A higher conductivity Bi203-based electrolyte / N. Jiang, E.D. Wachsman, S. Jung // Solid State Ionics. — 2002. — V. 150. — P. 347-353.

141 Kruidhof H. Thermochemical stability and nonstoichiometry of erbia-stabilized bismuth titanate / H. Kruidhof, H.J.M. Bouwmeester, K.J. de Vries, P.J. Gellings, A.J. Burggraaf // Solid State Ionics. — 1992. — V. 50(1-2). — P. 181-186.

142 Fung K.-Z. Effect of aliovalent dopants on the kinetics of phase transformation and ordering in Re203-Bi203 (Re = Yb, Er, Y or Dy) solid solutions / K.-Z. Fung, J. Chen, A.V. Virkar // J. Am. Ceram. Soc. — 1993. — V. 76(10). — P. 24032418.

143 Watanabe A. Phase equilibria in the system Bi203-Y203: no possibility of 8-Bi203 stabilization / A. Watanabe // Solid State Ionics. — 1996. — V. 86-88. — P. 1427-1430.

144 Yaremchenko A.A. Stability of 6-Bi203-based solid electrolytes / A.A. Yaremchenko, V.V. Kharton, E.N. Naumovich, A.A. Tonoyan // Mater. Res. Bull.

— 2000. — V. 35. — P. 515-520.

145 Mizutani Y. Development of high-performance electrolyte in SOFC / Y. Mizutani, M. Tamura, M. Kawai, O. Yamamoto // Solid State Ionics. — 1994. — V. 72. — P. 271-275.

146 Huang К. ЕНгОз-УгОз-СеОг solid solution oxide-ion electrolyte / K. Huang, M. Feng, J.B. Goodenough // Solid State Ionics. — 1996. — V. 89. — P. 17-24.

147 Иванов-Шиц A.K. Ионика твердого тела: В 2 т. Том 2. / А.К. Иванов-Шиц, И.В. Мурин. — СПб.: Изд-во С.-Петерб. Ун-та, 2010. — 1000 с.

148 Yaremchenko A.A. Physicochemical and transport properties of BICUVOX-based ceramics / A.A. Yaremchenko, V.V. Kharton, E.N. Naumovich, F.M.B. Marques // J. Electroceram. — 2000. — V. 4. — P. 233-242.

149 Yaremchenko A.A. Structure and electronic conductivity of (BiLa)2(VCu)05.5 / A.A. Yaremchenko, M. Avdeev, V.V. Kharton, A.V. Kovalevsky, E.N. Naumovich, F.M.B. Marques // Mater. Chem. Phys. — 2002. — V. 77. — P. 552558.

150 Pernot E. Structure and conductivity of Cu and Ni-Substituted Bi4V20„ compounds / E. Pernot, M. Anne, M. Bacmann, P. Strobel, J. Fouletier, R.N. Vannier, G. Mairesse, F. Abraham, G. Nowogrocki // Solid State Ionics. — 1994. — V. 70/71. — P. 259-263.

151 Watanabe A. Time-dependent degradation due to the gradual phase change in BICUVOX and BICOVOX oxide-ion conductors at temperatures below about 500°C / A. Watanabe, K. Das // J. Solid State Chem. — 2002. — V. 163. — P. 224-230.

152 Шляхтина A.B. Ионная проводимость высокотемпературной модификации Lu2Ti207 / A.B. Шляхтина, A.E. Укше, Л.Г. Щербакова // Электрохимия. — 2005. — Т. 41. — С. 298-303.

153 Шляхтина А.В. Влияние дефектов структуры на электропроводность (YBixScv)2Ti207 (х = 0, 0.09, 0.3) / А.В. Шляхтина, А.В. Кнотько, М.В. Богуславский, С.Ю. Стефанович, И.В. Колбанев, Д.В. Перышков, Л.Г. Щербакова // Неорганические материалы. — 2005. — Т. 41. — С. 479-484.

154 Shlyakhtina A.V. Synthesis and conductivity of Yb2Ti207 nanoceramics / A.V. Shlyakhtina, J.C.C. Abrantes, L.L. Larina, L.G. Shcherbakova // Solid State Ionics. — 2005. — V. 176. — P. 1653-1656.

155 Kramer S.A. Novel titanate-based oxygen ion conductor: Gd2Ti207 / S.A.

Kramer, H.L. Tuller // Solid State Ionics. — 1995. — V. 82. — P. 15-23.

156 Kramer S. Conduction in titanate pyrochlores: role of dopants / S. Kramer, M. Spears, H.L. Tuller // Solid State Ionics. — 1994. — V. 72. — P. 59-66.

157 Shannon By R.D. Effective ionic radii in oxides and fluorides / By R.D. Shannon, C.T. Prewitt // Acta Cryst. — 1969. — В 25. — P. 925-946.

158 Rodriguez-Carvajal J. Recent advances in magnetic structure determination by neutron powder diffraction + FullProf / J. Rodriguez-Carvajal // Physica B: Condensed Matter. — 1993. — V. 192. — P. 55-60.

159 Келлерман Д.Г. Магнетохимия / Д.Г. Келлерман // Учебное пособие. — Екатеринбург. — 2008. — 156 с.

160 Калинников В.Т. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии / В.Т. Калинников, Ю.В. Ракитин. — М.: Наука, 1980. — 302 с.

161 Чежина Н.В. Магнетохимия / Н.В. Чежина // «Физические методы исследования в неорганической химии» под ред. А.Б. Никольского». — М.: Академия, 2006. — С. 212-236.

162 Зверева И.А. Синтетические перовскитоподобные слоистые оксиды: структура, синтез, свойства, применение / И.А. Зверева, Г.А. Скоробогатов. — СПб.: ВВМ, 2009. — 224 с.

163 Королева М.С. Синтез и свойства хромсодержащих титанатов висмута со структурой типа пирохлора / М.С. Королева, И.В. Пийр, Ю.И. Рябков, Д.А. Королев, Н.В. Чежина // Известия Академии Наук. Серия химическая. — 2013.—№2.— С. 410-413.

164 Piir I.V. Bismuth iron titanate pyrochlores: thermostability, structure, properties / I.V. Piir, M.S. Koroleva, Yu.I. Ryabkov, D.A. Korolev, N.V. Chezhina, V.G. Semenov, V.V. Panchuk // J. Solid State Chem. — 2013. — V. 204. — P. 245-250.

165 Секушин H.A. Способ представления экспериментальных данных по импеданс спектроскопии / Н.А. Секушин // Электрохимия. - 2009. - Т. 45. -№ 11.-С. 1403-1408.

166 Пийр И.В. Синтез, структура и импеданс-спектры железосодержащих титанатов висмута / И.В. Пийр, М.С. Королева, Секушин H.A., Грасс В.Э., Рябков Ю.И. // Электрохимия. — 2013. — Т. 49. — № 8. — С. 909-914.