Строительные композиты на матричной основе шлаков и глин, активированные аминосодержащими отходами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Афанасьев, Владимир Николаевич

• Афанасьев, Владимир Николаевич
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Афанасьев, Владимир Николаевич

п/п Наименование Стр.

Введение.

1. Состояние вопроса, цели и задачи исследования.

1.1. Попутные продукты промышленности и их использование в прак- 10 тике строительства.

1.1.1. Общая характеристика и химический состав металлургических 10 шлаков.

1.1.2. Минералогический состав металлургических шлаков.

1.2. Существующие методы активации шлаков.

1.2.1. Структурообразование механогидрохимически активированных 22 шлаковых вяжущих.

1.2.2. Основные направления реализации метода механогидрохимической 24 активации.

1.3. Способы улучшения свойств глинистых грунтов 26 », 1.4. Перспективы развития методов улучшения свойств глинистых грунтов.

1 1.5. Проблема утилизации аминосодержащих отходов.

1.5.1. Место аминокомплексов в системе химических соединений

1.5.2. Характер заражения окружающей среды НДМГ 31 1.6. Экологическая проблема использования попутных продуктов промышленности.

Выводы и задачи исследования.

2. Материалы и методики исследования.

2.1. Общая характеристика металлургических шлаков, используемых в 43 исследовании. 2.1.1. Доменный шлак.

2.1.2. Сталеплавильный шлак.

2.2. Общая характеристика глин, использумых в исследовании.

2.3. Другие материалы

2.4. Аминокомплексные соединения.

2.4.1. Общая характеристика «навозина» и других аминокомплексных соединений.

2.5. Методики исследований. 57 Выводы по главе.

3. Влияние добавок аминокомплексных соединений на свойства 60 композиционных материалов на основе шлаков.

3.1. Выбор матричного вяжущего для композиционных материалов.

3.2. Влияние вида тепловлажностной обработки на свойства компози- 68 ций на основе доменного шлака с добавками аминокомплексных соединений.

3.2.1. Влияние автоклавирования на свойства композиций на основе до- 68 менного шлака с добавками аминокомплексных соединений.

3.2.2. Влияние пропаривания на свойства композиционных материалов на 104 основе доменного шлака с добавками аминокомплексных соединений.

3.2.3. Влияние твердения при повышенной температуре и низкой относи- 111 тельной влажности на свойства композиций на основе доменного шлака с добавками аминокомплексных соединений.

3.3. Свойства композиционных материалов на основе доменного шлака 114 с добавками аминокомплексных соединений при нормальных условиях твердения.

3.4. Долговечность композиционных материалов на основе доменного 116 шлака. л 4. Влияние аминокомплексных соединений на свойства компози- 129 ционных материалов на основе глин.

4.1. Влияние добавок аминокомплексных соединений на свойства глин.

4.2. Природа взаимодействия аминокомплексных соединений с глини- 131 стыми породами.

4.3. Изменение макроагрегатного состояния глинистых грунтов под 133 влиянием аминокомплексных соединений типа «навозина».

4.4. Влияние аминокомплексных соединений на долговечность компо- 163 „ , зиций на основе глины.

Выводы по главе.

5. Разработка технологии утилизации ракетного топлива в ком- 167 позиционные строительные материалы.

5.1. Существующие способы утилизации НДМГ

5.1.1. Метод сжигания НДМГ

5.1.2. Термический метод нейтрализации грунта

5.2. Утилизация аминосодержащих отходов в строительных композитах 5.2.1. Утилизация аминосодержащих отходов в строительных композитах 169 на основе шлаков

5.2.2. Утилизация аминосодержащих отходов в строительных композитах 171 на основе глин

• 5.3. Экологическая характеристика районов падения ракет - носителей

5.4. Расчет предотвращенного экологического ущерба

5.4.1. Расчет экологического ущерба от загрязнения почв и земель

5.4.2. Расчет экологического ущерба от загрязнения водных объектов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строительные композиты на матричной основе шлаков и глин, активированные аминосодержащими отходами»

Актуальность работы:

Широкое использование в производстве строительных материалов отходов и вторичных продуктов промышленности является одной из актуальных проблем научно-технического прогресса. Это диктуется как экономическими, так и экологическими требованиями. Важной и нерешенной в полной мере до настоящего времени является задача производства материалов, обеспечи-, вающих снижение энергоемкости и трудоемкости строительства, стоимости изделий и конструкций [ 1 ].

По прежнему в технологическом производстве бетонных и железобетонных конструкций основным вяжущим остается клинкерный цемент, в силикатных стеновых материалах - известь, технологические процессы получения которых достаточно дороги и энергоемки, требуют больших капитальных затрат, в связи с чем важной задачей остается поиск строительных материалов с более низкой стоимостью и энергосберегающих технологий получения вяжущих [1].

Значительные резервы экономии материальных и топливно-энергетических ресурсов заложены в использовании крупнотоннажных отходов металлургических производств, крупные запасы которых имеются во многих регионах России. Современные методы утилизации подобных отходов подтверждают возможность их широкого использования в различных направлениях [2,5].

Одним из способов повышения эффективности применения шлаков является модифицирование их различными добавками. В работе установлено, что к возможным активизирующим веществам можно отнести аминосодер-жащие отходы жидкого ракетного топлива, которое в настоящее время накоплено ВПК в больших количествах в связи с конверсией или снятия ракеты с вооружения и представляют собой высокотоксичное техногенное сырье.

Одними из наиболее токсичных являются отходы, содержащие несимметричный диметилгидразин (НДМГ), который входит в компоненты жидкого ракетного топлива (КЖРТ). Высокая токсичность применяемых КЖРТ требует постоянного контроля и комплексного экологического обследования районов падения и прилегающих к ним территорий. Это вызвано тем, что территории, используемые ранее только для полигонных испытаний и запрещенные для посещения и народнохозяйственной деятельности, в последнее время стали активно использоваться, превращаясь в зоны экономических интересов различных регионов СНГ [3].

С 90-х годов 20 века в рамках программы «Экое» начаты работы по изучению экологической ситуации в этих районах. Головным исполнителем по экологической паспортизации районов был определен РНЦ «Прикладная химия». Аналогичные исследования проводились географическим факультетом МГУ совместно с Институтом биофизики Минздрава РФ. Проведены исследования по изучению влияния КЖРТ и продуктов их превращения на отдельные составляющие экосистемы, включая человека [4].

Собраны сведения о природно-климатическом комплексе районов, характере землепользования, народнохозяйственной деятельности, инфраструктуре, населении, проведены гидрологические исследования, разработана модель распространения компонентов топлива гидрологическим путем. Определены концентрации КЖРТ в природных сферах, выявлены загрязненные места, дана количественная оценка площадей загрязнения, определены направления и скорость миграции загрязнения. Проанализированы данные о заболеваемости населения и медикогигиеническом состоянии прилегающих районов [3].

Проблема утилизации ракетного топлива является актуальной. Для ее решения предлагался ряд технологий. Так, например, была разработана и внедрена технология термического уничтожения НДМГ, которая является достаточно дорогостоящей и экологически небезопасной [5].

• л В работе установлено, что перспективным путем утилизации НДМГ является введение его в составе комплексного соединения «Навозин» в качестве добавки в композиционные строительные материалы (КСМ). Исследования показали, что добавка выступает в роли активатора твердения шлаков металлургических предприятий и глин. Разработана комплексная программа утилизации НДМГ в композиционные строительные материалы и проект завода-модуля для переработки НДМГ в «Навозин» и далее в КСМ [6]. Целью данной работы является:

-научное и практическое обоснование возможности создания новых композиционных строительных материалов на матричной основе металлургических шлаков и глин, активированных комплексной добавкой «навозин» или другими аминосодержащими отходами.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

-произвести целенаправленный выбор матричной основы для создания композиционных строительных материалов с использованием аминоком-плексных добавок, включая «навозин». \ -оценить влияние комплексной добавки «навозин» на физико - механические свойства и долговечность строительных композитов.

-исследовать механизм действия «навозина» на процесс твердения строительных композитов.

-исследовать наиболее широко представленные аминосодержащие отходы с целью оценки их активирующей способности.

-установить оптимальные условия для изготовления композиционных материалов.

-разработать технологические схемы производства строительных материалов на матричной основе шлаков и глин.

-оценить экономическую эффективность природоохранных мероприятий по утилизации аминосодержащих отходов.

Научная новизна работы состоит в следующем:

-произведен целенаправленный выбор матричной основы для создания композиционных строительных материалов, не разрушающих «навозин» на стадии приготовления и раннего твердения.

-научно обоснована возможность создания композиционных строительных материалов на матричной основе металлургических шлаков, глин и комплексных добавок - активаторов, включая «навозин».

-физико - химическими методами исследований показано активирующее действие комплексной добавки при твердении композиционных материалов на матричной основе шлаков и глин.

-установлено усиление активизирующего действия комплексной добавки «навозин» по мере увеличения периода вылеживания шлака.

- впервые получены данные об особенностях изменения структуры композиционных строительных материалов на матричной основе шлаков и глин при введении комплексной добавки «навозин». Практическая значимость работы:

-Определена эффективность действия добавок различных аминоком-плексных соединений на прочностные показатели и долговечность композиций на основе шлаков и глин при различных условиях твердения.

-Разработаны основные параметры технологии изготовления строительных изделий на основе бесцементных вяжущих композиций с применением продукта нейтрализации аминосодержащего отхода «навозин» с целью его полной утилизации в и его безопасной инкапсуляции.

-Произведен расчет предотвращенного экологического ущерба от загрязнения почвы и водных объектов компонентами жидких ракетных топлив, который составил 2 823,21 млн.руб от загрязнения почвы и ~ 40 млн.руб от загрязнения водных объектов (в расчете на падение одной ракеты — носителя).

-Применение разработанных составов на матричной основе шлаков и глин позволяет решить проблему утилизации аминосодержащих продуктов с одновременным формированием изделий с повышенными эксплуатационными характеристиками.

-Бетоны классов до ВЗО на основе доменного шлака с добавкой «навози-на» рекомендованы для изготовления изделий строительного назначения. Композиции на основе глин рекомендуются для использования при оперативной локализации токсичных проливов на почву, а также для уплотнения глинистых грунтов.

-Учитывая чрезвычайную опасность попадания несимметричного диме-тилгидразина в окружающую среду, использование «наволита» и «навозина» может быть рекомендовано для предотвращения последствий аварийных ситуаций на космодромах Байконур и Плисецк, а особенно, в местах падения первых ступеней ракет носителей в этих регионах.

-Полученные результаты по остальным аминокомплексам могут быть использованы для безопасной и эффективной утилизации отходов промышленных производств (в частности Кемеровское и Чебоксарское ПО «Хим-пром», Дзержинский «Синтез», Губахимский химкомбинат.).

-Результаты исследования используются в учебном процессе при чтении лекций для подготовки инженеров по специальностям «Промышленное и гражданское строительство», «Строительство железных дорог».

Автор защищает:

-теоретическую, обоснованную и эксперементально доказанную возможность создания композиционных строительных материалов на матричной основе металлургических шлаков, глин и комплексных добавок - активаторов, включая «навозин» и другие аминосодержащие отходы.

- доказанное активирующее действие «навозина» при твердении композиционных материалов на матричной основе шлаков и глин.

-результаты эксперементальных исследований физико - механических свойств и долговечность разработанных композиционных строительных материалов.

Апробация работы:

Основные положения работы

-доложены и обсуждены на: Конференциях МПС РФ 1997 - 2000г «Неделя науки» ПГУПС; в сборнике научных трудов ПГУПС 1999, 2002гг; на Всероссийской XXXI научно - технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства» 2001г; г.Пенза, П международной научно - практической конференции «Защитные композиционные материалы и технологии третьего тысячелетия «Композит - 2001»; международная конференция «Комплексное использование природного и техногенного сырья Баренцева региона для получения строительных материалов», г.Апатиты 2003г.

Публикации:

По материалам диссертации опубликовано 9 печатных работ.

Достоверность результатов:

Подтверждена данными эксперементальных исследований, выполненных с использованием современных методов физико - химического анализа.

Работа выполнялась в Санкт-Петербургском государственном университете путей сообщения на кафедре «Строительные материалы и технологии».

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Афанасьев, Владимир Николаевич

Выводы.

1. Показана перспективность использования композиций на основе глин в качестве матричного вяжущего для утилизации аминосодержащих отходов. Проведенные исследования подтвердили, что «навозин» выступает в роли активатора твердения глины. Доказаны высокие эксплуатационные качества композиционных материалов на основе глины с добавками различных аминосодержащих отходов.

2. Рентгефазовый, дифференциально-термический и электронно-микроскопический методы исследований позволили выявить закономерности, объясняющие поведение композиционных материалов на основе глины с добавками различных аминокомплексных соединений, выражающиеся в том, что добавки аминокомплексных соединений влияют на макроагрегатное состояние глинистых грунтов и могут выступать в роли активаторов твердения композиций на основе глины.

3. Показано, что оптимальным с точки зрения максимальных прочностных показателей является состав с введением 5% добавки аминокомплексных соединений от массы глины. С точки зрения максимальной утилизации возможно введение до 20% добавки от массы глины.

4. Оптимальным условием уплотнения композиций на основе глины является прессование. Снижение давления прессования уменьшает абсолютные значения прочности, однако при оптимальном количестве добавки прочность композиций по сравнению с бездобавочным составом также возрастает.

5. Наилучшие прочностные показатели получены при введении добавки «навозина». Учитывая чрезвычайную опасность попадания несимметричного диметилгидразина в окружающую среду, использование «навозина» может быть рекомендовано для предотвращения последствий аварийных ситуаций на космодромах Байконур и Плисецк, а особенно, в местах падения первых ступеней ракет носителей в этих регионах.

6. Полученные результаты по остальным аминокомплексам могут быть использованы для безопасной и эффективной утилизации отходов промышленных производств (в частности Кемеровское и Чебоксарское ПО «Хим-пром», Дзержинский «Синтез», Губахимский химкомбинат.).

7. Установлено, что введение добавки повышает прочность и долговечность композиционных материалов на основе глины. Поскольку прочность в значительной степени определяет эксплуатационные характеристики материала, добавление «навозина» в оптимальном количестве целесообразно для повышения прочности композиций на основе глины.

8. Предложенные составы композиций, содержащие производные гидразина, могут служить целям длительной локализации подобных отходов и их безопасной инкапсуляции, а также для оперативной локализации токсичных проливов на почву.

9. Глина препятствует распространению компонентов жидких ракетных топлив в окружающую среду, воду, воздух, растения и т.п. Однако, глина не разрушает, а относительно жестко связывает несимметричный диметилгид-разин. Только чрезвычайно сильные, но малореальные воздействия (t° > 50 -60°С, рН 1- 3 или 12-13) могут привести к десорбции и распространению компонентов жидких ракетных топлив в окружающую среду.

10. Изделия, получаемые на основе глины с добавками различных аминокомплексных соединений, по своим эксплуатационным характеристикам превосходят аналогичные показатели, характерные для изделий без введения добавок. Грунтобетоны на основе глины с добавками различных аминокомплексных соединений могут быть рекомендованы для использования в транспортном строительстве.

Глава 5. Разработка технологии утилизации ракетного топлива в композиционных строительных материалах.

5.1. Существующие способы утилизации несимметричного диметилгидразина.

5.1.1. Метод сжигания несимметричного диметилгидразина.

На базе серийного агрегата нейтрализации паров и промышленных стоков впервые в России отработана технология нейтрализации несимметричного диметилгидразина сжиганием. Проведенные в 1994 году испытания показали реальную возможность нейтрализации несимметричного диметилгидразина этим экологически безопасным методом, позволяющим обеспечить концентрации несимметричного диметилгидразина и его производных в зоне дыхания не выше предельно допустимой концентрации [5,121].

Для отработки процесса был использован серийный агрегат, состоящий из камеры сгорания, емкости с топливом, вентилятора, баллонов со сжатым газом, центробежного насоса, запорно-регулирующей арматуры, контрольно-измерительных приборов и оборудования управления, размещенных на прицепе МАЗ-5224В [5].

В качестве основного топлива в камеру сгорания подается несимметричный диметилгидразин, дополнительного топлива (дизельного, керосина и др.) не требуется. Химический анализ дымовых газов на содержание несимметричного диметилгидразина и продуктов его сгорания - диметиламина, нитро-зодиметиламина, цианистого водорода, тетраметилтетразена, формальдегида, окиси углерода и диокиси азота - показал, что концентрация не превышает предельно допустимой концентрации для зоны дыхания.

Предлагаемый способ нейтрализации несимметричного диметилгидразина незаменим в следующих случаях: 4

167

- на объектах, вывоз несимметричного диметил гидразина с которых представляет большие технические трудности;

- на объектах, не имеющих систем хранения; на очень удаленных объектах, а также в случаях, когда при ликвидации хранилищ несимметричного диметилгидразина остаются небольшие его количества;

- при аварийных ситуациях;

Тем не менее, данный способ не выгоден по экономическим соображениям, так как для сжигания НДМГ необходимо большое количество углеводородного горючего

5.1.2. Термический метод нейтрализации грунта.

Российским научным центром «Прикладная химия» совместно с КБ «Мотор» созданы передвижные агрегаты нейтрализации грунта и фрагментов металлических конструкций.

В качестве рабочей камеры агрегата обезвреживания грунта применена сушилка с противоточным движением сушильного газа и грунта. Производительность агрегата до 6,6 т/час, расход керосина 0,08 - 0,45 кг/кг грунта в зависимости от влажности и размеров комков грунта.

Агрегат скомпонован в габаритах двух контейнеров типа 1С (ГОСТ 18477-79) и требует минимального количества операций по переводу из транспортного положения в рабочее и наоборот.

Возможна установка агрегата, смонтированного на автомобиле повышенной грузоподъемности и проходимости типа MA3-543 [5].

5.2. Утизизация аминосодержащих отходов в строительных композитах.

5.2.1. Утизизация аминосодержащих отходов в строительных композитах на основе шлаков.

Разработана технология изготовления строительных изделий на основе бесцементных вяжущих композиций с применением продукта нейтрализации ракетного топлива «навозина» с целью его полной утилизации и безопасной герметизации. Нейтрализация способствует переводу компонента ракетного топлива, имеющего первый класс опасности, в композиционные строительные материалы четвертого класса опасности [6].

Технология заключается в использовании продукта нейтрализации ракетного топлива «навозина» и других аминосодержащих отходов в качестве добавок - активаторов для изготовления строительных изделий на основе молотого доменного шлака. В молотый доменный шлак добавляется в необходимых количествах аминосодержащая добавка и вода. Компоненты перемешиваются и прессуются в блоки на прессе давлением прессования 20 МПа. Спрессованные блоки подвергаются тепловлажностной обработке — автокла-вированию или пропариванию, которая может осуществляться на передвижном оборудовании, установленном на автомобильных платформах, или сушке на открытом воздухе в условиях космодрома Байконур [122,123,124].

Технологическая схема передвижного оборудования для получения композиционных материалов на основе шлаков и глин приведена на рис. 5.1.

Принципиальная схема утилизации НДМГ.

НДМГ + «Наволит»

Навозин» + Вяжущее кем

1-й класс опасности 3-й класс опасносш

3-й класс опасносш

4-й класс пожароопасен взрывосшасен негорюч невзрывоопасен опасности

Передвижное оборудование на базе а/м повышенной проходимости MA3-543.

Для изготовления строительных изделий на основе рассмотренных вяжущих не требуется никакого специального оборудования. Бетоны с дополнительным количеством комплексных соединений гидразина можно рекомендовать для изготовления различных изделий строительного назначения: фундаментных блоков, тротуарных плит, дорожных покрытий и других строительных материалов. По данным Института токсикологии, такие материалы относятся к 4-му классу опасности, т.е. являются нетоксичными и пригодны для использования в народном хозяйстве [125,126].

С точки зрения максимальной утилизации отходов возможно введение добавки до 25% от массы вяжущего. Таким образом, предложенные в работе составы композиций, содержащие производные гидразина, могут служить целям длительной локализации техногенных отходов и их безопасной инкапсуляции.

Важным свойством шлаковых вяжущих является их повышенная активация при термовлажностной обработке. Это позволяет применять без ограничений разработанные составы вяжущих для изготовления изделий по традиционной технологии на заводах строительной индустрии [127,128,129].

Как видно из результатов исследования, комплексное соединение «навозин» обеспечивает при минимальном содержании от массы вяжущего оптимальное увеличение прочности, водо- и морозостойкости строительных материалов, активацию доменных шлаков со сроками хранения от 2 месяцев до 2 лет и возможность использования в железобетонных конструкциях из-за низкого содержания хлористых солей.

Возможны следующие варианты промышленного применения:

1. В смеситель загружают 95 кг доменного шлака (Буд = 320 м2/кг-1) и 5 кг комплексного соединения - добавки, перемешивают до получения однородной массы, добавляют 20 кг воды, перемешивают в течение 0,2 часа. Полученную массу выгружают из смесителя и формуют изделия методом прессования или пластичного формования. Изделия твердеют при автоклавировании.

2. Остальные варианты промышленного применения осуществляются аналогично, их переменные и эксплуатационные характеристики, включая вариант 1, приведены в таблице 5.1.

Для производства в полевых условиях компоненты загружаются в автомобиль - бетоносмеситель на базе автомобиля МАЗ или КрАЗ (С

942) или импортного производства [130].

5.2.2. Утилизация аминосодержащих отходов в строительных композитах на основе глин.

В сухую глину добавляется в необходимых количествах аминосодержа-щая добавка и вода. Компоненты перемешиваются и прессуются в блоки на прессе давлением прессования 20 МПа. Спрессованные таким образом блоки, сразу после прессования могут отправляться к месту их дальнейшего использования. Прессование может осуществляться как в заводских условиях, так и на месте локализации аминосодержащих отходов, например катками [130].

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Афанасьев, Владимир Николаевич, 2003 год

1. Боженов П.И, «Комплексное использование минерального сырья и экология», Москва, Издательство Ассоциации строрггельных вузов, 1994г, 265с.

2. Ямалтдинова Л.Ф. «Активированные шлаковые вяжущие и бетоны на их основе» - автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Санкт-Петербург, 1994г, 21с.

3. А.Б. Бушмарин, А.Ю. Бурак, В.В. Соловьев, О.А, Царева «Комплексная экологическая оценка районов падения отделяющихся частей ракет - носителей на полигоне «Плисецк» материалы научно-практической конференщш 19-22.09.95r, Санкт-Петербург, 1996г, сб.

4. Георгиевский С. «Экологические аспекты воздействия компонентов жидких ракетных топлив на окружающую среду» - материалы наз^ чно-практической конференции 19-22.09.95г, Санкт-Петербург, 1996г, 74с.

5. Прусаков В.М. «Решение эколого - гигиенических проблем при производстве и эксплуатации компонентов жидких ракетных топлив», материалы научно-практической конференции 19-22.09.95г, Санкт-Петербург, 1996г, с.70-71.

6. Т.О. Нрпситина, И.М. Купрейчик, СВ. Половцев и др. «Утилизация несимметричного диметилгидразина в композиционных строительных материалах» материалы научно-практической конференции 19-22.09.95г, Санкт-Петербург, 1996г, C.68.

7. Дюркин Л.И., Пашков И.А. «Строительные материалы из промышленных отходов», Киев, Вища школа, 1980г, 144с.

8. Будников П.П., Значко-Яворский И.Л. «Гранулированные доменные шлаки и шлаковые цементы», Промстройиздат, 1953г, 222с.

9. Боженов П.И. «Использование попутных продуктов обогащения железных руд в строительстве на Севере», Стройиздат, Ленинградское отделение, 1986г, 176с.

10. Волженский А.В., Буров Ю.С, Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества (технология и свойства). Москва, Стройиздат, 1979г, 479с.

11. Сергеев A.M. Использование в строительстве отходов энергетической промышленности. Киев. Будивэлник, 1984г.

12. Лещинский М.Ю. Бетоны и растворы с применением золы ТЭС (опыт Украины). Москва, Знания, 1988г.

13. Петрова Т.М. Бетоны для транспортного строительства на основе бесцементных вяжущих - автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук, С-Пб, ПГУПС, 1997г, с42.

14. Блажис А.Р. «Сверхбыстротвердеющие высокопрочные щелочные клинкерные и шлакощелочные вяжущие и бетоны» - автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Ленинград, 1990г,

15. Глуховский В.Д., Рукова Р.Ф., Максунов СЕ. «Вяжущие и композиционные материалы контактного твердения», Киев, Высшая школа, 1991 г, 242с.

16. Насыров Б.Х. Техногенные источники минерального строительного сырья. Москва. Недра, 1993г, с135.

17. Шейкин А.Е. Строительные материалы. Учебник для ВУЗов специальностей СЖД, МТ. Москва, Стройиздат, 1978г, 432с.

18. Громов В.Е., Кулакова СМ. Новые ргадустриальные технологии и материалы. Сборник наз^ных трудов, Новосибирск. Сибирские огни. 2000г.

19. Паримбетов В.П. Строительные материалы из минеральных отходов промышленности. Москва, Стройиздат, 1978г, 201с.

20. Попова Е. Материалы в современном строительстве: Применение. Материалы. Технологии, Гамма Пресс - 2000,2000г, 223с.

21. Сулименко Л.М. Технология минеральных вяжущих веществ и изделий на их основе. Учебник для ВУЗов. Москва, Высшая школа, 1983г, 320с.

22. Боженов П.И, Технология автоклавных материалов. Учебное пособие для вузов. Ленинград. Стройиздат, 1978г.

23. Мазуров О.В, и др. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник. Ленинград, Наука, Ленинградское отделение, 1973г, 444с.

24. Высоцкий А. Эффективность тепловлажностной обработки бетонов на шлакопортландцементах различного состава. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Москва, 1977г, 22с.

25. Нехорошее В.В. Теоретические основы технолопга тепловой обработки неорганических строительных материалов. Москва. Стройиздат. 1978г, 231с.

26. М.М. Сычев, Е.Н. Казанская «Проблемные вопросы активации шлако- портландцемента.» Журнал прикладной химии Акад.наук СССР, тбЗ, 1990г №4,с812-823.

27. Стонис Н. Исследование процессов в системе СаО - Si02 - Н2О в гидротермальных условиях. Автореферат на соискание ученой степени кандидата технических наук. Рига, 1972г.

28. Янковская Г.Р. «Сернокислотная активация доменных и элекгрофосфор- ных шлаков для получения бетонов и декоративных материалов»-автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Алма-Ата, 1983г,24с.

29. Семеновкер Н.И., Кашперский М.Г. О гидравлических свойствах доменных шлаков. Цемент, 1941 г, № 4-5, с. 19-22.

30. Панфилов М.И., Школьник Я.Ш., Орининский Н.В., Коломиец В.А. Переработка шлаков и безотходная технология в металлургии, Москва, Металлургия, 1987г., 238с.

31. Македон Н.Л. Исследование свойств вяжущих и бетонов на основе гранулированных шлаков и высокощелочной пыли клинкерообжигательных печей. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Киев, 1970г, 13с.

32. Петропавловский О.П. Шлакощелочные вяжущие системы и бетоны на основе шлаков сталеплавильного производства. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Киев, 1СИСИ, 1987г, 17с.

33. Султанов А.А. Шлакощелочные вяжущие и бетоны на основе гранулированных шлаков цветной металлургии. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Киев, КИСИ, 1985г, 21с.

34. Кривенко П.В. Закономерности формирования структуры и свойств цементного камня шлакощелочных вяжущих. Сб.докл.П Всесоюзной научно-практ.конф., Киев, 1984г, с.10-16.

35. Глуховской В.Д. Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции. Сб.докл.П Всесоюзной научно-практ.конф., Киев, 1984г, с.3-10.

36. Глуховский В.Д,, Кривенко П.В., Румына Г.В., Герасимчук В.Л. Производство бетонов и конструкций на основе шлакощелочных вяжущих. Киев, Буд1вельник, 1988г, 144с.

37. Кривенко П.В., Скурчинская Ж.В., Сидоренко Ю.А. Шлакощелочные вяжущие нового поколения. Цемент, 1991 г, № 11-12, с.4-8.

38. Будников П.П., Значко - Яворский И. А. Гранулированные шлаки и шлаковые цементы. Москва, Госстройиздат, 1953г, 251с.

39. Вишневский В.Б,, Ружинский А.М., Годованная И.Н. Гидравлические свойства доменных шлаков. Цемент, 1991 г, № 1-2, с.55 - 57.

40. Ракша В.А. Исследование влияния химического состава шлаков на свойства шлакощелочных вяжущих и бетонов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Киев, 1СИСИ, 1975г, 22с.

41. Юрловский В.И. Переработка щлаков черной металлургии СССР. Свердловск, Металлургиздат, 1979г, с.50-60.

42. Школьник ЯШ. Возможности повышения гидравлической активности доменных шлаков. Цемент, 1982г, № 2, с. 14-15.

43. Горшков B.C., Александров Е., Иващенко СИ. Использование металлургических шлаков в промышленности строительных материалов. Журнал Всесоюзного химического общества, 1982г, № 5, с. 86 - 91.

44. Масленникова И.С. «Новый метод улучшения свойств глинистых грунтов», Санкт-Петербург, «Недра», 1993г, 189с.

45. Клемяционок П,Л. «Косвенные методы определения показателей свойств грунтов», Ленинград, Стройиздат, 1987г.

46. Масленникова И.С. «Теоретические и технологические основы управления свойствами глинистых образований с использованием аминокомплекс-ных соединений»-докторская диссертация на соискание ученой степени д.т.н., Ленинграц,1988г, 290с.

47. Березанцев В.Г. «Расчет прочности оснований сооружений», Ленинград, Госстройиздат, 1960г.

48. Круглицкий Н.Н. «Физико-химические основы регулрфования свойств дисперсий глинистых материалов», Киев, Наукова думка, 1968г, 319с.

49. Кнатько В.М. «Теория синтеза неорганических вяжущих веществ в дисперсных грунтах», Ленинград, 1989г.

50. Гурьянова М.Ф. «Процессы структурообразования при укреплении глинистых грунтов шлаковым вяжущим в дорожном строительстве» -автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук, Москва, 1985г,17с.

51. Горбунов М.И. «Современное состояние и научные основы фундаменто- строения», 1967г, 66с.

52. Гальперина М.К,, Слепнев Ю.С, Ерохина Л.В, «Перспективы развития сьфьевой базы керамической промыпшенности», Москва, Стройиздат, 1973г, 205с.

53. Осипов В.И. «Природа прочностных и деформационных свойств глинистых пород», Москва, Недра, 1979г, 232с.

54. Безрук В.М. Укрепление грунтов в дорожном и аэродромном строительстве. Москва, 1971г, 246с.

55. Информационный сборник «Материалы по глинит-цементу», Москва, 1932г.

56. Маслеггаикова И.С. «Регулирование аминокомгатексными соединениями влажности дисперсных алюмосиликатных систем», Ленинград, ЛГУ, 1985г, 219с.

57. Безрук В.М. Основные принципы укрепления грунтов. Москва, Транспорт, 1987г, 32с.

58. Никитина Т.О., Купрейчик И.М. и др. Способ локализации гидразина, и, или его производных, алифатических и, или ароматических аминов. Патент РФ № 2057559 от 04.1996г.

59. Прусаков В.М. «Решение эколого — гигиенических проблем при производстве и эксплуатации компонентов жидких ракетных топлив», материалы научно-практической конференции 19-22.09.95г, Санкт-Петербург, 1996г, С70-71.

60. Использование отходов, попутных продуктов в производстве строительных материалов. Охрана окружающей среды, Минпромстроймат СССР, в.1, серия П, Москва, 1983г, 40с.

61. Пирогов Н.Л., Сушон СП., Завалко А.Г. Вторичные ресурсы: эффективность, опыт, перспективы. Москва, Экономика, 1987г, 199с.

62. Горшков B.C., Александров Е., Иващенко СИ. и др. Комплексная переработка и использование металлургических шлаков в строительстве. Москва, Стройиздат, 1985г, 272с.

63. Веричев Е.Н., Павлов В.Ф. «Исследование легкоплавких глин с целью использования их в производстве некоторых видов керамических изде-лий»Тр.ГОС.НИИ., Москва, Строительная керамика, вып. 48 с10-25, 1981г.

64. Грушко И.М, и др. Дорожно - строительные материалы. Учебник для ВУЗов, Москва, Транспорт, 1983г.

65. А.Я. Тулаев. Дорожные одежды с использованием шлаков. Москва, Транспорт, 1986г, 221с.

66. Петрова Т.М., Чибисов Н.П., Лобач И.П. Активация шлаков добавкой на- возина. Сборник докладов конференции МПС РФ, ПГУПС, 1996г.

67. Романенко А.Г. Металлзфгические шлаки. Москва. Металлургия, 1974г, 229с.

68. Естемесов З.А. Химико - технологические основы получения вяжущих и материалов из фосфорного шлака. Автореферат докт.дисс, Алма - Ата, НИИстройпроект, 1992г, с59.

69. Бутт Ю.М. Химическая технология вяжущих материалов. Учебник для ВУЗов. Москва, Высшая школа, 1980г, 472с.

70. Гальперина М.К., Колышкина Н.В. «Исследование реологических свойств глин различного минералогического состава» Тр. ГосНИИ строительной керамики, ВЫП.49, Москва, 1981 г, с 50-68.

71. Тарасевич Ю.И. «Особенности строения и свойства каолинита. Физико- химическая механика и лиофильность дисперсных систем» вып. 17, Киев, Наукова думка, 1989г, с26-36.

72. Яковлева М.Е. «Минералогический состав кембрийской глины Ленинградской области» Тр. Всесоюзной НИИ строительной керамики, вып. 8, Ленинград, 1953г, 105-1 Юс.

73. Успенский Н.А. «Синяя» кембрийская глина окрестностей Ленинграда» материалы Всероссийского мршералогического общества, Ленинград, серия 2-1941, выпуск 2, с235-245.

74. Лысенко М.П. Состав и физико - механические свойства грунтов. Москва, 1972г, 270с.

75. Лысенко М.П. Глинистые породы Русской платформы. Москва, Недра, 1986г, 254с.

76. П. А. Земятченский Глины СССР, Издательство АН СССР. Ленинград - Москва, 1935г, 358с.

77. Половцев СВ. «Варианты интенсификации, локализвции и нейтрализации проливов несимметричного диметилгидразина применительно к нейтрализации последствий падения 1-х ступеней ракет — носителей» с. 1-4.

78. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико - химического анализа вяжзшщх веществ. Москва, Высшая школа, 1981г, с335.

79. Комар А.Г. Технология производства строительных материалов. Учебник для ВУЗов специальности ЭУС. Москва, Высшая школа, 1990г, 446с.

80. Ткачев Л.И. Процесс твердения автоклавных бесцементных бетонов. Минск, «Беларусь», 1964г, 44с.

81. Бутг Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов, Москва, Высшая школа, 1973г, 503с.

82. Б*умянцев Б.М., Журба В.П. Тепловые установки в производстве строительных материалов и изделий. Москва, Высшая школа, 1991 г, 160с.

83. Ростовская Г.С, Чернобаев И.П. Сьфьевая база шлакощелочных вяжущих. Тезисы докл.П Всесоюзной научно-практ.конф., Киев, КИСИ, 1984г, т.1, с.55-59.

84. Штакельберг Д.И., Сычев М.М. Самоорганизация в дисперсных системах. Рига. Зинатне, 1990г, с175.

85. Галибина Е.А. Автоклавные строительные материалы из побочных отходов ТЭЦ. Ленинград. Строиздат. Ленинградское отделение, 1986г.

86. Львовский Е.Н. Статистические методы построения эмгофических формул. Москва, Высшая школа, 1982г, с224.

87. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике для инженеров и учащихся вузов - 13-е изд., исправленное. Москва, Наука, Гл. редакция физико - математической литературы, 1986г, с544.

88. Зажигаев Л.С, КРППЬЯН А.А., Романиков Ю.И. Методы планирования и обработки результатов физического эксперемента. Москва, Атомиздат, 1978г, с232.

89. Саутин СИ. Планирование эксперемента в химии и химической технологии. Ленинград, 1975г, 48с.

90. Топор Н.Д. Дифференциально - термический и термовесовой анализ минералов. Москва, 1964г, 158с.

91. Плановский А.Н. Сушка дисперсных материалов в химической промышленности. Москва, Химия, 1979г, 287с.

92. Сажин Б.С. Основы техники сушки. Москва, Химия, 1984г, 319с.

93. Глущенко Л.Ф., Селиванов И.И. и др. Интенсификация тепловых процессов в производстве железобетона. Киев, Выща школа, 1988г, 93с.

94. Чернышев Е.М. «Закономерности развкггия структуры автоклавных материалов», Строительные материалы № 11,1992г, с28-31.

95. Баженов Ю.М., Алимов Л.А., Воронрш В.В. прогнозирование свойств бетонных смесей и бетонов с техногенными отходами. Известия вузов. Строительство. 1997г, № 4. 101.

96. Глуховской В.Д., Малолетни Я. Долговечность шлакощелочного бетона. Тезисы докл.Ш Всесоюзной научно-практ.конф., Киев, КИСИ, 1989г, т.1, с.55-56.

97. Гуменский Б.М. Основы физико - химии глинистых грунтов и их использование в практике строительства. Ленинград - Москва, 1965г, 255с.

98. Масленникова И.С. Регулирование аминокомполексными соединениями влажности дисперсных алюмосиликатных систем. Ленинград, ЛГУ, 1985г, 129с.

99. Осипов В.И. Природа прочностных и деформационных свойств глинистых пород. Москва, 1979г, 232с.

100. Овчаренко Ф.Д. «Гидрофильность глин и глинистых материалов», Киев, Наукова думка, 1961 г, 323с.

101. Соколов В.Н. «Исследование формрфования структурных связей в глинах при их дегидратации» - автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Москва, 1973г, 20с.

102. Горькова И.М. Физико - химические исследования дисперсных осадочных пород в строительных целях. Москва, Стройиздат, 1975г, 151с.

103. Гончарова Л.В. Основы искусственного улучшения грунтов. Москва, 1973г, 376с. ПО. Грим Р.Е. Минералогия и практическое использование глин. Москва, Мир, 1967г, 511с.

104. Баличева Т.Г., Масленникова И.С. О взаимодействии каолина с водой и влиянии на него природы различных активаторов. Проблемы современной химии координационных соединений. Ленинград, 1983г, с.29-57.

105. Кострико М.Т. Вопросы теории гидрофобизации грунтов. Ленинград, ВАТТ, 1957г, 91с.

106. Першин М.Н. Применение укрепленных грунтов в дорожном строительстве на Северо - Западе РСФСР. Ленинград, 1982г, 72с.

107. Платонов А.П., Першин М.Н. Композиционные материалы на основе фунтов. Москва, Химия, 1987г, 144с.

108. Куприна Г.А. Особенности термической дегидратации монтмориллони- товой и каолинитовой глин и состояние в низ связанной воды. Вопросы инженерной геологии и грунтоведения. Москва, 1973г, вып.З, с.56-67.

109. Maslennikova I.S., Balicheva T.G. IR-Spectroscopic studies of the state of water in kaolin and of the processes/ZAbstracts XVI European Congr. Molecular Spectroscopy. Bulgaria, Sofia, 1983.

110. Nieumpaort A. Spectroscopic and magnetic properties of compounds containing the Hydrazinium, Compound as ligand/ Ac. 7.323.1973.

111. Mishra V.C, Mishra G., Chauly L., Some Studies on Mixed Ligand Complexes of Co (II), Ni (П), Zn (II) wich Hydrazine. Indian Chem. Soc. Vol. - DC, June, 1983, p,521-523.

112. Иванова В.П., Касатов Б,К,, Красавина Т.Н,, Розинова Е.Л. Термический анализ минералов и горных пород. Ленинград, 1974г, 399с.

113. Курцхалия А.Г. Влияние режимов попеременного замораживания - оттаивания на внутренние напряжения в бетонах и прогнозирование их. морозостойкости. Автореферат на соискание ученой степени кандидата технических наук. Тбилиси, 1985г, 24с.

114. Макино А. и др. Химия синтеза сжиганием, Москва, Мир, 1998г, 247с.

115. Прохоров М.А., Михеев Я.Ф. Передвижные автоматические пропарочные камеры для термообработки крупногабаритных железобетонных изделий. Опыт треста «Промстрой» г. Пензы. Москва, Стройиздат, 1964г, 16с.

116. Журавлев М.М., Фаломеев А. А. Механическое оборудование предприятий вяжущих материалов и изделий на базе их. Учебник для ВУЗов. Москва, Высшая школа, 1983г, 232с.

117. Бардышев О.А., Ким Б.Г. и др. Строительные машины. Учебное пособие. Владимир, Министерство образования РФ, 2001 г, 123с.

118. Добронравов С. Строительные машины и оборудование. Справочник. Москва, Машиностроение, 1991 г, 456с,

119. Силенок Г., Борщевский А. А., Горбовец М.Н. Механическое оборудование предприятий строительных материалов, изделий и конструкций. Москва, Машиностроение, 1990г, 413с.

120. Борщевский А.А., Ильин А.С. Механическое оборудование для производства строительных материалов и изделий. Учебник для ВУЗов. Москва, Высшая школа, 1987г, 368с.

121. Сапожников М.Я., Дроздов Н.Е. Справочник по оборудованию заводов строительных материалов. Москва, Стройиздат, 1970г, 487с.

122. Старостин В.А. Технологические измерения и контрольно - измерительные приборы в промышленности строительных материалов. Москва, Стройиздат, 1980г, 286с.

123. Якобашвили А.М., Олитский B.C., Цеханович А.Л. Специализированный повижной состав для грузовых автомобильных перевозок. Москва. Транспорт. 1988г, с.108.

124. Юдин А.П. Экономика природоохранной деятельности. С-Петербург, 2003г, с185.

125. Методические и нормативные аналитические основы экологического аудирования в РФ. Министерство природных ресурсов РФ, Москва, 2002г.

126. Порядок определения размеров ущерба от загрязнения земель химическими веществами. Роскомзем, Москва, 1993г.

127. Степановских А.С. Охрана окружающей среды. Москва, 2001г.

128. Методические рекомендации по обоснованию эффективности ршнова- ций на ж.д. транспорте. Москва, 1999г.

129. Временная типовая методика определения экономической эффективности осуществления природоохранных мероприятий и оценки экономического ущерба, причиненного народному хозяйству загрязнением окружающей среды. Москва, Экономика, 1986г - 91с.

130. Мазуров Д.Я. Теплотехническое оборудование заводов вяжущих материалов. Москва, Стройиздат, 1982г, 288с.