Строение комплексов никеля, меди и цинка с некоторыми основаниями Шиффа по данным синхронного электронографического/масс-спектрометрического эксперимента и квантово-химических расчетов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Пелевина, Елена Дмитриевна

• Пелевина, Елена Дмитриевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пелевина, Елена Дмитриевна

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Координационные соединения металлов с основаниями Шиффа. Практически ценные свойства комплексов.

1.2 Строение комплексов М(асасеп), М(за1еп), М(за1орЬ), где М=№, Си, Ъп, в кристаллах.

Строение комплексов М(асасеп)

Строение комплексов М(8а1еп).

Строение комплексов М(за1орЬ).

1.3 Особенности строения некоторых комплексов Зс1-металлов с основаниями Шиффа в газообразном состоянии.

1.4 Масс-спектрометрические исследования и изучение термодинамики сублимации некоторых комплексов.

1.5 Постановка задачи.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. ОСНОВЫ ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ.

2.1.1 Методики обработки электронографических данных.

2.1.2 Структурный анализ.

2.1.3 Температурные эффекты в газовой электронографии.

2.1.4 Комплекс аппаратуры "электронограф/масс-спектрометр" и некоторые ососенности его работы.

2.2. ОСНОВЫ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ.

2.2.1 Метод ионизации электронами.

2.2.2 Эффузионный метод Кнудсена.

2.2.3 Расчет энтальпий сублимации по второму закону термодинамики.

2.2.4 Магнитный масс-спектрометр МИ 1201, модифицированный для термодинамических исследований.

2.3 КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ.

2.3.1 Детали квантово-химических расчетов.

2.3.2 Метод анализа электронной плотности в терминах натуральных орбиталей связи (N60).

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ СВОБОДНЫХ МОЛЕКУЛ гЩАСАСЕ1Ч) И М(8АШРН), ГДЕ М=М, Си, ZN.

3.1. Квантово-химические расчеты.

3.2. Электронографическое исследование комплексов Зс1-металлов с основаниями Шиффа.

Особенности и условия электронографического эксперимента.

Структурный анализ комплекса 7п(асасеп).

Особенности геометрического строения 2п(асасеп).

Структурный анализ комплексов М(8а1орЬ), где М=№, Си, Ъл.

Особенности геометрическогостроения М^аЬрЬ), где М=№, Си, Ъл.

ГЛАВА 4. МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПАРОВ КОМПЛЕКСОВ ЗБ-МЕТАЛЛОВ С ОСНОВАНИЯМИ

ШИФФА.

4.1.Особенности масс-спектров.

4.2. Энтальпия сублимации комплексов.

ГЛАВА 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5.1. Геометрическое строение комплексов Зс1-металлов с основаниями Шиффа по данным мтодов газовой электронографии, РСА и квантово-химических расчетов.

5.2 ИВО-анализ электронной плотности. Природа координационных связей М-1МиМ-0.

5.3 Масс-спектрометрическое исследование комплексов Зс1-металлов с основаниями Шиффа.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение комплексов никеля, меди и цинка с некоторыми основаниями Шиффа по данным синхронного электронографического/масс-спектрометрического эксперимента и квантово-химических расчетов»

Актуальность работы. Повышенный интерес к детальному исследованию соединений Зс1-металлов с основаниями Шиффа связан с тем, что эти комплексы обладают рядом ценных свойств, обусловливающих их практическое применение в различных областях науки, техники, в медицине. Например, эти уникальные соединения широко используются в качестве электролюминесцентных материалов, супрамолекулярных систем, молекулярных магнетиков, прекурсоров в МО СУО технологиях, катализаторов большого числа химических реакций. При этом свойства комплексов определяются и природой металла, и лиганда, в том числе, конформационными свойствами последнего. Сочетание в молекулах этих соединений ионов металлов и органических лигандов открывает возможность целенаправленно изменять их состав и строение, получать на их основе молекулярные материалы с широчайшим диапазоном функциональных свойств.

Несмотря на то, что комплексы металлов с основаниями Шиффа - это достаточно хорошо исследованный разными методами класс соединений, тем не менее, информация о строении на молекулярном уровне далека от полноты. Из множества синтезированных комплексов металлов с основаниями Шиффа детальная молекулярная структура получена лишь для их ограниченной части, причем исключительно в кристаллической фазе с помощью РСА. Следует отметить, что структура свободных молекул является важной характеристикой, поскольку по сравнению со структурой в кристаллической фазе она не искажена коллективным взаимодействием и позволяет наиболее достоверно судить о стерических и электронных эффектах, определяющих молекулярное строение и пространственную структуру.

Представленные в диссертации исследований поддержаны грантами РФФИ (07-03-00656а и 10-03-00884а) и Министерства образования и науки

РФ в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы №П986.

Целыо настоящей работы является установление детального геометрического и электронного строения некоторых комплексов 3d-металлов с основаниями Шиффа методами газовой электронографии, масс-спектрометрии и квантовой химии, а также определение энтальпии сублимации этих соединений с помощью эффузионного метода Кнудсена.

Объекты исследования: комплексы никеля, меди и цинка с основаниями Шиффа: К,Ы'-этилен-бис(ацетилацетонимин) H2acacen, N,N'-этилен-бис(салицилальдимин) H2(salen), 1Ч,1Ч'-о-фенилен-бис(салицилиден-имин) H2(saloph).

Конкретные задачи исследования:

1) Масс-спектрометрическое исследование состава насыщенного пара комплексов над Zn(acacen) и M(saloph), где M=Ni, Cu, Zn.

2) Установление влияния природы металла в ряду Ni - Cu - Zn и лиганда в ряду acacen - salen - saloph на характер фрагментации комплексов.

3) Определение энтальпии сублимации комплексов Zn(salen) и M(saloph), где M=Ni, Cu, Zn эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрическим контролем состава пара.

4) Экспериментальное (электронография) и теоретическое (квантовая химия) определение строения комплексов Zn(acacen) и M(saloph), где M=Ni, Cu, Zn.

5) Установление природы и особенностей координационных связей M-N и МО с помощью NBO-анализа электронной плотности.

6) Установление влияния природы металла в ряду Ni - Cu - Zn и лиганда в ряду acacen - salen - saloph на геометрическое строение комплексов.

7) Выявление закономерностей изменения связей металл-лиганд от природы металла (в ряду Ni - Cu - Zn) и лиганда (в ряду acacen - salen - saloph).

Научная новизна. Впервые электронографическим методом определена структура свободных молекул Zn(acacen), M(saloph), где M=Ni, 6

Си, Ъх\, и установлен их тип симметрии. Масс-спектрометрическим методом определен состав насыщенного пара над кристаллическими комплексами. Показано, что в условиях электронографического эксперимента газовая фаза состоит из мономерных молекул. Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрическим контролем состава пара исследована термодинамика процессов сублимации комплексов №(за1орЬ), Си(за1орЬ), 2п(Ба1орЬ) и ¿гфаЬп). Проанализированы особенности строения молекул в кристалле и газовой фазе. Показано влияние природы металла и лиганда на структуру координационного фрагмента МК202 в комплексах Зё-металлов с основаниями Шиффа, а также влияние природы металла и лиганда на связи металл — лиганд.

Практическая значимость. Развитие технологий микроэлектронных устройств неразрывно связано с использованием полифункциональных материалов в виде тонких пленок. Среди большого разнообразия координационных соединений, представляющих интерес как прекурсоры для технологий осаждения тонких наноразмерных пленок, особое место занимают летучие гетероядерные комплексы типа [ЬпХ3М(Ь)], где (М(Ь) — комплекс с основанием Шиффа), а также соединения, из которых эти комплексы образуются. Сведения о термодинамике парообразования и составе газовой фазы комплексов с основаниями Шиффа могут оказаться полезными при практическом использовании в процессах газофазного транспорта при формировании тонкопленочных материалов. Исследования молекулярного строения таких комплексов имеют высокую значимость для развития теоретической химии, поскольку соединения этого класса оказываются исключительно гибкими в плане их использования для молекулярного дизайна. Найденные в работе структурные параметры комплексов включены в международное справочное издание Ландольт-Бернштейн «Структурные данные свободных многоатомных молекул», в базу данных МСЮАГЮС (Германия).

Апробация работы. Результаты работы представлены на Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009», «Ломоносов-2010», «Ломоносов-2011» (Москва, МГУ); научных конференциях «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, ИвГУ, 2009, 2010 г.); IV и V школах-семинарах «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2009, 2011 г.); научной конференции Ивановского регионального отделения РАЕН «Социально-экономические и научно-технические проблемы развития современной России», г. Иваново, 2010 г.; V Российско-Германском семинаре по молекулярной структуре (Иваново, 2010 г.); XXIII Международном Остинском симпозиуме по молекулярной структуре, г. Остин, Техас, США, 2010 г; XIII и XIV Европейских симпозиумах по газовой электронографии (Блаубойрен, Германия, 2009 г., Москва, МГУ, 2011 г.)

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, посвященных обзору литературы, описанию экспериментальных и теоретических методов, электронографическому и масс-спектрометрическому исследованию комплексов металлов с основаниями Шиффа и обсуждению результатов, а также включает раздел «Основные результаты и выводы» и список цитируемой литературы (108 наименований). Материал работы изложен на 123 страницах машинописного текста, а также представлен в виде 15 таблиц и 32 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Пелевина, Елена Дмитриевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ РАБОТЫ

1) Масс-спектрометрическим методом определен состав насыщенного пара над кристаллическими комплексами Ni(saloph), Cu(saloph), Zn(saloph), Zn(salen). Показано, что в условиях электронографического эксперимента газовая фаза всех соединений состоит из мономерных молекул.

2) Выявлено влияние природы металла и лиганда на характер фрагментации комплексов при ионизации электронами. Показано, что в масс-спектрах соединений цинка с различными основаниями Шиффа (UHo„„3=:50 В) наибольшей интенсивностью обладали ионы, не содержащие атом металла, тогда как для соединений меди и никеля (за исключением Cu(salen)) отмечено преобладание металлсодержащих ионов.

3) Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрическим контролем состава пара определены энтальпии сублимации соединений: AHS°(T): Ni(saloph) 163 ± 1 кДж/моль (502-578 К); Cu(saloph) 162 ± 1 кДж/моль(475-550 К); Zn(saloph) 176 ± 4 кДж/моль(571-637 К); Zn(salen) 169 ± 2 кДж/моль(568-634 К).

4) Экспериментально (газовая электронография) и теоретически (DFT-расчеты) исследовано строение молекул Zn(acacen) и M(saloph), M=Ni, Си, Zn. Установлено, что комплекс Zn(acacen) имеет геометрическую структуру симметрии С2, Ni(saloph) и Cu(saloph) - C2v, Zn(saloph) - Cs.

5) Выполнен NBO-анализ электронной плотности комплексов, рассмотрена природа координационных связей M-N и М-О.

6) Показано влияние природы металла и лиганда на строение координационного фрагмента MN202 комплексов Зс1-металлов с основаниями Шиффа. Установлено плоское строение координационного узла в комплексах никеля и меди и неплоское в

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пелевина, Елена Дмитриевна, 2012 год

1. Cozzi, P. G. Metal-Salen Schiff base complexes in catalysis: practical aspects / P. G. Cozzi // Chem. Soc. Rev. - 2004. - 33. - P. 410 - 421.

2. Canali, L. Utilisation of homogeneous and supported chiral metal(salen) complexes in asymmetric catalysis / L. Canali, D. C. Sherrington // Chem. Soc. Rev. 1999. - 28. - P. 85 - 93.

3. Katsuki, T. Unique asymmetric catalysis of cis-P metal complexes of salen and its related Schiff-base ligands / T. Katsuki // Chem. Soc. Rev. 2004. -33.-P. 437-444.

4. DiMauro, E. F. Salen-derived catalysts containing secondary basic groups in the addition of diethylzinc to aldehydes / E. F. DiMauro, M. C. Kozlowski // Org. Lett. 2001. - 3(19). - P. 3053 - 3056.

5. Belokon, Yu. N. A practical asymmetric synthesis of a-methyl a-amino acids using a chiral Cu-salen complex as a phase transfer catalyst / Yu. N. Belokon, R. G. Davies, M. North // Tetrahedron Lett. 2000. - 41. - P. 7245 - 7248.

6. DiMauro, E. F. Late-transition-metal complexes of BINOL-derived salens: synthesis, structure, and reactivity / E. F. DiMauro, M. C. Kozlowski // Organometallics. 2002. - 21(7). - P. 1454 - 1461.

7. Splan, K. E. Photophysical and energy-transfer properties of (salen)zinc complexes and supramolecular assemblies / K. E. Splan, A. M. Massari, G. A. Morris, S.-S. Sun, E. Reina, S. T. Nguyen, J. T. Hupp // Eur. J. Inorg. Chem.-2003.- 12.-P. 2348-2351.

8. Philp, D. Self-assembly in natural and unnatural systems / D. Philp, J. F. Stoddart // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2003. - 35(11). - P. 1154-1196.

9. Garoufis, A. Palladium coordination compounds as anti-viral, anti-fungal, anti-microbial and anti-tumor agents / A. Garoufis, S.K. Hadjikakou, N. Hadjiliadis // Coord. Chem. Rev. 2009. - 253(9-10). - P. 1384 - 1397.

10. Cano, M. Specific supramolecular interactions between Zn2+-salophen complexes and biologically relevant anions / M. Cano, L. Rodriguez, J. C. Lima, F. Pina, A. D. Cort, C. Pasquini, L. Schiaffino // Inorg. Chem. 2009. -48.-P. 6229-6235.

11. Khatua, S. Highly selective fluorescence detection of Cu in water byj Ichiral dimeric Zn complexes through direct displacement / S. Khatua, S. H. Choi, J. Lee, J. O. Huh, Y. Do, D. G. Churchill // Inorg. Chem. 2009. -48.-P. 1799- 1801.

12. Germain, M. Fluorescent detection of nitroaromatics and 2,3-dimethyl-2,3-dinitrobutane (DMNB) by a zinc complex: (salophen)Zn / M. Germain, T. R. Vargo, P. G. Khalifah, M. J. Knapp // Inorg. Chem. 2007. - 46. - P. 4422 -4429.

13. Deda, M. L. A new blue photoluminescent salen-like zinc complex with excellent emission quantum yield / M. L. Deda, M. Ghedini, I. Aiello, A. Grisolia//Chem. Lett. 2004. - 33(8).-P. 1060- 1061.

14. Tanaka, H. Novel metal-chelate emitting materials based on polycyclic aromatic ligands for electroluminescent devices / H. Tanaka, S. Tokito, Y. Taga, A. Okada // J. Mater. Chem. 1998. - 8,- P. 1999-2003.

15. Zheng, S.-L. Recent advances in luminescent monomeric, multinuclear, and polymeric Zn(II) and Cd(II) coordination complexes / S.-L. Zheng, X.-M. Chen // Aust. J. Chem. -2004. 57(8). - P. 703-712.

16. Hamada, Y. Blue electroluminescence in thin films of azomethin-zinc complexes / Y. Hamada, T. Sano, M. Fujita, T. Fujii, Y. Nishio, K. Shibata //Jpn. J. Appl. Phys. -1993. -32.-P. L511-L513.

17. Zhang J. A blue photoluminescent 2-D coordination polymer constructed by dinuclear zinc(II) subunits Zn2(oz)2. [Hoz=2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxazoline] and dicyanamide / J. Zhang, S. Gao, C.-M. Che // Eur. J. Inorg. Chem. -2004. 5. - P. 956-959.

18. Lacroix, P. G. Second-order optical nonlinearities in coordination chemistry: the case of bis(salicylaldiminato)metal schiff base complexes / P. G. Lacroix // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. - 2. - P. 339-348.

19. Di Bella, S. Self-assembled monolayers of dipolar nonlinear optical nickel(II) molecules on the Si(100) surface with nanoscale uniformity / S. Di Bella, G. G. Condorelli, A. Motta // Langmuir. 2006. - 22. - P. 7952 -7955.

20. Sakamoto, M. d-f Heteronuclear complexes: synthesis, structures and physicochemical aspects / M. Sakamoto, K. Manseki, H. Okawa // Coord. Chem. Rev. -2001. 219-221(1). - P. 379-414.

21. GIeizes, A. Heterobimetallic d-f metal complexes as potential single-source precursors for MOCVD: structure and thermodynamic study of the sublimation of Ni(salen)Ln(hfa)3., Ln = Y, Gd / A. Gleizes, M. Julve, N.

22. Kuzmina, A. Alikhanyan, F. Lloret, I. Malkerova, J. L. Sanz, F. Senocq // Eur. J. Inorg. Chem. -1998. 1998(8). -P. 1169-1174.

23. Kuzmina, N. P. The use of 3d-metal complexes as ligands to prepare volatile 4f-3d heterobimetallic complexes / N. P. Kuzmina, I. P. Malkerova, A. S. Alikhanyan, A. N. Gleizes // J. Alloys Comp. -2004. 374(1-2). - P. 315-319.

24. Bresciani Pahor, N. N,N'-Ethylenebis(acetylacetoneimine) / N. Bresciani Pahor, M. Calligaris, G. Nardin, L. Randaccio, D. Viterbo // Acta Cryst. -1979.-B35.-P. 2776-2778.

25. Bresciani Pahor, N. N,N'-Ethylenebis(salieylideneimine) / N. Bresciani Pahor, M. Calligaris, G. Nardin, L. Randaccio // Acta Cryst. 1978. - B34. -P. 1360-1363.

26. НаН, D. The colour, isomerism, and structure of some copper coordination compounds. Part V. The crystal structure of NN'-ethylenebis (acetylacetoneiminato) copper(II) / D. Hall, A. D. Rae, T. N. Waters // J. Chem. Soc.- 1963.-P. 5897 5901.

27. Kotova, O. New helical zinc complexes with schiff base derivatives of diketonates or |3-keto esters and ethylenediamine / O. Kotova, S. Semenov, S. Eliseeva, S. Troyanov, K. Lyssenko, N. Kuzmina // Eur. J. Inorg. Chem. -2009.-23.-P. 3467-3474.

28. Manfredotti, A. G. N,N'-Ethylenebis(salicylideneiminato).nickel(II), [Ni(Ci6H14N202)]. A redetermination / A. G. Manfredotti, C. Guastini // Acta Cryst. 1983. - C39. - P. 863-865.

29. Школышкова, JI. M. Кристаллохимические данные о внутрнкомплексных соединениях N-замещенных производных салицилалимина / Л. М. Школьникова, Е. М. Юталь, Е. А. Шугам, В. А. Вобликова // Журн. Структ. Химии. 1970. - 11(5). - С. 887 - 890.

30. Hall, D. The colour isomerism and structure of some copper co-ordination compounds. Part IV. The structure of NN'-disalicylidene-ethylenediaminecopper / D. Hall, T. N. Waters // J. Chem. Soc.(A). 1960. - P. 2644 - 2648.

31. Cambridge Crystallographic Date Centre (CCDC): http://www.ccdc.cam.ac.uk.

32. HalI, D. The crystal structure of NN'-disalicylidene-ethylenediaminezinc(II) monohydrate // D. Hall, F. H. Moore // J. Chem. Soc.(A). 1966. - P. 1822 -1824.

33. Radha, A. Structure of (N,N'-o-phenylene-disalicylideneaminato)nickel(II), Ni(C2oHi4N202). / A. Radha, M. Seshasayee, K. Ramalingam, G. Aravamudan//Acta Cryst.- 1985. -C41.-P. 1169-1171.

34. Wang J. Crystal structure and characterization of 1,2-N,N-disallicydene-phenylamineato nickel(II) complex /J. Wang, F.-L. Bei, X.-Y. Xu, X.-J. Yang, X. Wang // J.Chem.Cryst. 2003. - 33(11). - P. 845 - 849.

35. Yang, Y.-M. o-Phenylenebis(salicylideneaminato).copper(II) / Y.-M. Yang, // Acta Cryst. 2005. - E61(7). - P. ml425-ml426.

36. Liu, Y.-Q. {2,2'-o-Phenylenebis(nitrilomethylidyne).diphenolato}zinc(II) / Y.-Q. Liu, X.-R. Zeng, Q.-Y. Luo, Y.-P. Xu // Acta Cryst. 2007. - E63. -P. m2396.

37. Котова, О. В. Новые координационные соединения для органических электролюминесцентных устройств: дис. . канд. хим. наук / Котова Оксана Вячеславовна. Москва. -2008. -164 с.

38. Bliatia, S. С. Crystal and molecular structure of bis(N-allylsalicylidene-iminato)-nickel(II) and -copper(II) // S. C. Bhatia, J. M. Bindlish, A. R. Saini, P. C. Jain // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981. - 9. - P. 1773 -1779.

39. Girichev, G. V. Molecular structure of Ni02N2Ci6Hi4 from gas-phase electron diffraction and quantum chemical data / G. V. Girichev, N. I. Giricheva, N. P. Kuzmina, Y. S. Levina, A. Y. Rogachev // Jour. Struct. Chem.-2005. -46.-P. 813-823.

40. Минкин, В.И. Теория строения молекул / В. И. Минкин, Б. Я. Симкин, Р. М. Миняев. Ростов-на-Дону.: Феникс, -1997. -560 с. - ISBN 5-22200106-7

41. Гиллеспи, Р. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул / Р. Гиллеспи, И. Харгиттаи. М.: Мир, -1992. - 292с. - ISBN 5-03-002501 -4

42. Lo, J.M.H. DFT studies of structures and enatiomerization mechanisms of bis-chelate complexes of group 12 elements / J.M.H. Lo, M. Klobukowski, // Inorg. Chimica Acta. -2003. 353. - P. 15 -21.

43. Shibata, S. Molecular structure of bis(acetylacetonato)zinc(II) in the gas phase as determined from electron diffraction data / S. Shibata, M. Ohta, // J. Mol. Struct. -1981. -77. -P. 265-270.

44. Рогачев, А.Ю. Закономерности образования разнолигандных комплексов на основе (З-дикетонатов лаптапидов и нейтральных лигандов: дис. . канд. хим. наук / Рогачев Андрей Юрьевич. — Москва.-2005.-327 с.

45. Glendening, Е. D. NBO 4.0 / Е. D. Glendening, J. К. Badenhoop, А. Е. Reed, J. Е. Carpenter, F. Weinhold // Theoretical Chemistry Institute, University of Wisconsin, Madison, -1996.

46. Lacey, M.J. The elimination of metal(I) hydride in the mass spectra of some metal(II) compounds / M. J. Lacey, C. G. Macdonald, J. S. Shannon // Org.Mass Spectrom. 1978. 13(4). - P. 188 - 191.

47. Schildcrout, S.M. Comparative chemical-ionization and electron-ionization mass spectra of salen complexes with metals of the first transition series/ S. M. Schildcrout, S. SriHari, J. Masnovi // Inorg. Chem. 1995. - 34. - P. 4117-4122.

48. Patel, K. S. Mass spectral studies of Schiffs bases and their metal complexes / K. S. Patel, K. L. Rinehart, Jr., J. C. Bailar, Jr. // Org. Mass Spectrom. 1970. - 4. - P. 441 - 451.

49. Kuzmina, N. The heterotrimetallic complex Ni(acacenKLa(pta)4.: structural and thermochemical studies / N. Kuzmina, M. Ryazanov, I.

50. Malkerova, A. Alikhanyan, A. Gleizes // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. -2001(3).-P. 701-706.

51. Месси, Г. Электронные и ионные столконовения / Г. Месси, Е. Бархоп. М.: Издательство иностранной литературы, - 1958. — 604 с.

52. Пентин, Ю. А. Физические методы исследования в химии / Ю. А. Пентин, Л. В. Вилков. М.: Мир, - 2003. - 683 с.

53. Вилков, JI. В. Теоретические основы газовой электронографии / JL В. Вилков, В. П. Спиридонов, Е. 3. Засорин. М.: Изд-во Моск. ун-та, -1974.-228 с.

54. Kuchitsu, К. Comparison of molecular structures determined by electron diffraction and spectroscopy. Ethane and diborane / K. Kuchitsu / J. Chem. Phys. 1968. - 49(10). - P. 4456 - 4462.

55. Gershikov, A. G. Curvilinearity effects in electron diffraction. Part I. Structure analysis of linear triatomic molecules / A. G. Gershikov, V. P. Spiridonov//J. Mol. Struct. 1981.-75.- P. 291 -301.

56. Gershikov, A. G. Curvilinearity effects in electron diffraction. Part II. Structure analysis of planar molecules of AB3 type / A. G. Gershikov, V. P. Spiridonov, E. Z. Zasorin // J. Mol. Struct. 1983. - 99. - P. 1 - 7.

57. Сивин, С. Колебания молекул и среднеквадратичные амплитуды / С. Сивин.-М.: Мир,- 1971.-488 с.

58. Гиричев, Г. В. Модернизация электронографа ЭМР-100 для исследования газов / Г. В. Гиричев, А. Н. Уткин, Ю. Ф. Ревичев // Приборы и техника эксперимента 1984. - 2. - С. 187-190.

59. Гиричев, Г.В. Аппаратура для исследования структуры молекул валентно-ненасыщенных соединений / Г. В. Гиричев, С. А. Шлыков, Ю. Ф. Ревичев // Приборы и техника эксперимента. 1986. - 4. - С. 167.

60. Шлыков, С.А. Радиочастотный масс-спектрометр на базе АПДМ-1 с диапазоном масс 1-1600 а.е.м. / С. А. Шлыков, Г. В. Гиричев // Приборы и техника эксперимента. 1988. - 2. - С. 141 - 142.

61. Мак-Даниэль И. Процессы столкновений в ионизированных газах / И. Мак-Даниэль. М.: Мир, - 1967. - 832 с.

62. Сидоров, JI. Н. Масс-спектральные термодинамические исследования / JI. Н. Сидоров, М. В. Коробов, JI. В. Журавлева. М.: Изд-во Моск. унта,-1985 г.-208 с.

63. Dolg, M. Energy-adjusted ab-initio pseudopotentials for the first-row transition elements / M.Dolg, U.Wedig, H.Stoll, H.Preuss // J. Chem. Phys. 1987.-86.-P. 866-872.

64. Mar tin, J.M.L. Correlation consistent valence basis sets for use with the Stuttgart-Dresden-Bonn relativistic effective core potentials: the atoms Ga-Kr and In-Xe / J.M.L. Martin, A. Sundermann // J. Chem. Phys. 2001. -114.-P. 3408-3420.

65. Dunning, T.H. Gaussian basis functions for use in molecular calculations. III. Contraction of (10s6p) atomic basis sets for the first-row atoms / T. H.Dunning //J. Chem. Phys. -1971. -55. -P. 716- 723.

66. Urban, M. Polarization functions for Gaussian Basis Sets for the first row atoms. / M. Urban, V. Kello, P. Carsky // Theor. Chim. Acta (Berl.). 1977. -45.-P. 205-213.

67. Hariharan, P.C. The influence of polarization functions on molecular orbital hydrogénation energies / P.C. Hariharan, J.A. Pople // Theor. Chim. Acta (Berl.) 1973. - 28. - P. 213-222.

68. Dunning, T.H. In "Methods of Electronic Struct. Theory". / T.H. Dunning, P.J. Hay // Plenum Press. New York. 1977. - 2. - P. 1- 27.

69. Petersson, G. A. A complete basis set model chemistry I. The total energiesof closed-shell atoms and hydrides of the first-row elements / G. A.t

70. Petersson, A. Bennett, T. G. Tensfeldt, M. A. Al-Laham, W. A. Shirley, and J. Mantzaris // J. Chem. Phys. 1988. - 89. - P. 2193-2219.

71. Petersson, G. A. A complete basis set model chemistry. II. Open-shell systems and the total energies of the first-row atoms / G. A. Petersson, M. A. Al-Lah // J. Chem. Phys. 1991. - 94. - P. 6081-6091.

72. Dunning, T.H. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen / T.H. Dunning // J. Chem. Phys. 1989. - 90. - P. 1007-1023.

73. Weinhold, F. The structure of small molecules and ions / F. Weinhold, J. E. Carpenter. New York.: Plenum, 1988. - 227 P.

74. Степанов, Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия / Н. Ф. Степанов. М.: Мир,-2001.-298 с.

75. Юб.Гиричев, Е. Г. Автоматизация физикохимического эксперимента: фотометрия и вольтамперометрия / Е. Г. Гиричев, А. В. Захаров, Г. В. Гиричев, М. И. Базанов // Известия ВУЗов. Технология Текстильной Промышленности. 2000. - 2. - С.142 - 146.

76. Мошьер, Р. Газовая хроматография хелатов металлов / Р. Мошьер, Р. Сивере. -Москва.: Мир,-1967. 175 с.

77. Цыганова, Е.И. Реакционная способность Р-дикетонатов металлов в реакции термораспада / Е.И. Цыганова, Л.М. Дягилева // Успехи химии -1996.-65(4).-С. 334—349.\1. V 123 '