Строение и свойства композиционных материалов, полученных из отходов древесины после взрывного гидролиза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Скурыдин, Юрий Геннадьевич

• Скурыдин, Юрий Геннадьевич
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Скурыдин, Юрий Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1.

СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ПАРОВОМ ВЗРЫВЕ КАК МЕТОДЕ ГЛУБОКОЙ МОДИФИКАЦИИ ДРЕВЕСНОГО ВЕЩЕСТВА И ПРИМЕНЕНИИ ПОЛУЧЕННОЙ ВОЛОКНИСТОЙ МАССЫ.

1.1. Производство плитных композиционных материалов на основе древесины. Основные проблемы и перспективы.

1.2. Паровой взрыв как альтернативная технология получения древесной массы для волокнистых плит.

1.3. Исследования в области технологии парового взрыва.

1.3.1. Применение волокнистой массы взрывного автогидролиза

1.3.2. Структурные и молекулярные изменения в древесине при взрывном гидролизе.

1.3.3. Паровой взрыв древесины, активированной гидролизующим агентом.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение и свойства композиционных материалов, полученных из отходов древесины после взрывного гидролиза»

Рост потребностей строительной промышленности в продуктах лесопереработки ведет за собой усугубление проблемы накопления и утилизации растительных отходов, количество которых увеличивается из года в год. Крупнотоннажные отходы растительного происхождения - щепа, опилки и стружка до сих пор являются, особенно в России, неликвидным побочным продуктом. Ограничен круг технологий, позволяющих эффективно и с положительным экономическим эффектом утилизировать древесные отходы.

Одним из направлений использования растительных остатков является производство композиционных материалов - древесноволокнистых и древесностружечных плит (ДВП, ДСП), применяемых в строительстве и мебельной промышленности. Однако производство подобных материалов обладает рядом недостатков, например:

- в качестве адгезивов для связывания волокон и частиц используются синтетические термореактивные смолы, оказывающие неблагоприятное воздействие на окружающую среду и человека как в процессе производства, так и при дальнейшей эксплуатации;

- синтетические связующие очень дороги - их стоимость составляет большую часть стоимости готового изделия.

С 1993 года в Алтайском государственном университете разрабатывается способ получения плитных композиционных материалов - термобалитов из отходов древесины без использования вводимых извне связующих веществ, что значительно удешевляет их получение и придает им улучшенные технические характеристики. Основой этого способа является глубокая физико-химическая модификация лигноуглеводного комплекса перегретым водяным паром, благодаря чему образуются вещества, способствующие «самосклеиванию» частиц в процессе последующего горячего прессования композита. В ходе исследований было показано, что превращения в древесине усиливаются в присутствии гидролизующих добавок.

Чтобы достичь высоких качественных показателей плитных материалов и снизить затраты на их производство, необходимо выявить закономерности процессов, происходящих в древесине при баротермическом воздействии и прессовании, при варьировании условиями получения - температурой и временем баротермической обработки, температурой и давлением прессования. Дополнительные возможности может дать и применение химических добавок -гидролизующих агентов. Цели и задачи исследования:

1. Получение нового плитного материала - термобалита путем горячего прессования гидролизованной древесной массы, полученной баротермической обработкой древесины в присутствии перекиси водорода.

2. Исследование сущности и закономерностей физико-химических процессов, происходящих в древесине березы при взрывном гидролизе и горячем прессовании.

3. Обоснование режимов получения термобалита с заранее заданными свойствами.

Научная новизна:

1. Разработан способ получения нового строительного материала -термобалита из частиц древесины, гидролизованной в присутствии перекиси водорода, со свойствами, не уступающими свойствам стандартных древесностружечных плит.

2. Установлено, что при горячем прессовании гидролизованной древесной массы происходит реакция с участием альдегидных групп редуцирующих веществ с образованием легколетучих соединений. Образуются нерастворимые в воде смолоподобные соединения, выполняющие роль связующих веществ в образующемся материале. Предложена схема протекания реакции поликонденсации.

3. Установлено, что термобалит представляет собой композиционный материал аморфно-кристаллического строения, в котором наполнителем являются остатки древесных волокон, а связующее образовано из компонентов гидротермически обработанной древесины. Аморфную часть составляют полимеризованные остатки гемицеллюлоз и продукты их гидролиза, а также лигнин и продукты его деполимеризации. Кристаллическая структура древесной целлюлозы в термобалите остается неизменной.

4. Обнаружены экстремальные зависимости прочности и динамического модуля сдвига термобалитов от начального содержания гидроперекиси для различных режимов термобарообработки.

5. Доказано, что область стеклования аморфной компоненты термобалита снижена по сравнению с аналогичной компонентой древесины на 72°С. Обнаружено линейное снижение температуры стеклования аморфной части композиционного материала с ростом содержания гидроперекиси на начальной стадии процесса взрывного гидролиза.

Практическая значимость результатов работы заключается в разработке и обосновании способа получения новых строительных композиционных материалов из древесины без использования синтетических связующих веществ. Оптимизированные режимы получения термобалита могут быть использованы при его промышленном производстве.

Основные положения, представляемые к защите:

1. Способ получения новых композиционных материалов из отходов древесины, подвергнутых взрывному гидролизу в присутствии перекиси водорода для усиления гидролитических превращений.

2. Свойства опытных образцов термобалитов, превосходящие показатели стандартных древесностружечных плит на основе синтетических термореактивных смол. 7

3. Сущность превращений, происходящих в гидролизованной древесной массе при ее горячем прессовании (поликонденсация).

4. Экстремальные зависимости прочности и динамического модуля сдвига термобалитов от начального содержания гидроперекиси для различных режимов термобарообработки.

5. Обоснование режимов получения термобалита с плотностью 1250 - 1300 л кг/м и прочностью при изгибе 45 -55 МПа:

- температура баротермической обработки - 180°С при длительности 15 минут, 190°С при длительности 10 минут;

- содержание перекиси водорода в замачивающем растворе - 6-9 м.ч.;

- температура прессования - 110 - 120°С;

- давление прессования - 4,5 - 5,5 МПа.

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Скурыдин, Юрий Геннадьевич

ВЫВОДЫ

1. Воздействие на древесину березы воды, перекиси водорода (с последующим удалением реагента при температуре и без его удаления), удельного давления (до 5 МПа), не приводит к изменениям в структуре древесины. Сохраняется кристаллическая фаза, не изменяется температура стеклования аморфной части. Совокупное воздействие температуры (150°С) и давления приводит к увеличению жесткости древесины вследствие уплотнения ее структуры.

2. Баротермическая обработка древесины на первой стадии получения термобалита в присутствии гидроперекиси водорода вызывает гидролиз гемицеллюлозной части с образованием водоростворимых редуцирующих веществ - Сахаров, обладающих реакционноспособными альдегидными группами. Деструкция лигнина при гидролизе приводит к появлению низкомолекулярных фрагментов фенольного типа, способных вступать в реакцию с альдегидными группами низкомолекулярных Сахаров.

3. Реакция поликонденсации - основная реакция при горячем прессовании -второй стадии получения композиционного материала. Ее наиболее вероятная схема заключается во взаимодействии между п-оксифенилпропановыми единицами лигнина и альдегидными группами Сахаров или их производных с образованием фенолоспиртов. Фенолоспирты в кислой среде при нагревании вступают в реакцию поликонденсации, образуя термопластичные смолы и выделяя молекулу воды. Образующиеся сшитые нерастворимые структуры выполняют функцию связующего в композите.

4. По данным широкоугловой рентгеновской дифракции термобалит представляет собой композит аморфно-кристаллической структуры со степенью кристалличности х=65±5% и эффективными размерами кристаллитов 3,7-3,9 нм. Область стеклования аморфной составляющей лежит в пределах 122-149°С. Температура стеклования термобалита снижена по сравнению с исходной древесиной на 72°С из-за включения в молекулярную подвижность конденсированных макромолекул фрагментов Сахаров, образованных при гидролизе гемицеллюлоз. Пропитывание щепы водой перед гидролизом улучшает дисперсную однородность волокнистой массы при гидролитических превращениях и дает двукратное увеличение динамического модуля сдвига термобалита без изменения границ релаксационных переходов.

5. Присутствие гидроперекиси в древесине при баротермической обработке увеличивает скорость деполимеризации лигнина и легкогидролизуемых полисахаридов, что приводит к образованию реакционноспособных групп. Гидроперекись, в отличие от минеральных кислот, распадается на стадии гидролиза и нее оказывает отрицательного окисляюще-деструктирующего воздействия на лигноцеллюлозный комплекс в процессе прессования.

6. При каждом выбранном режиме термообработки существует свое критическое содержание гидроперекиси в пропитывающем растворе, при превышении которого преобладает деструкция фенилпропановых структур деполимеризованного лигнина, вследствие чего механические показатели термобалита ухудшаются.

7. Термобалит, полученный с использованием гидроперекиси, является композитом аморфно-кристаллического строения, в котором сохранена кристаллическая часть исходной древесины (степень кристалличности 70±5%) и тип решетки. Температура стеклования аморфной составляющей линейно уменьшается в зависимости от количества используемой Н2О2.

8. Оптимальными условиями получения термобалита с плотностью 1250 -1300 кг/м и прочность при изгибе 45 - 55 МПа, являются следующие:

- температура баротермической обработки - 180°С, длительность 15 минут (или температура 190°С, длительность 10 минут);

- содержание перекиси водорода в пропитывающем растворе - 6-9 м.ч.;

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Скурыдин, Юрий Геннадьевич, 2000 год

1. English В., Yongquist J.A., Krzysik A.M. Lignocellulosic Composites // Collection articles: Cellulosic polymers, blends and composites / Editor Gilbert Richard D. New York: Hanser Publishers, 1994. - P. 115-130.

2. Deppe Hans-Ioachim. Formaldehyd-ein gelostes problem // HK: Holz-und Mobelind. 1992. - 27, № 11.-P. 1216-1217.

3. Capuk A.K. Ocena higieniczno chemiczna plyt wiorowych wedlug zawartosci wolnego formaldehydu // Przet. drzew. - 1993. - 44, № 2. - P.21-22.

4. Щербаков A.C., Гамова И.А., Мельникова Л.В. Технология композиционных древесных материалов. М.: «Экология», 1992. - 192с.

5. Allegheny particleboard: A product for the nineties // Wood and Wood Prod. -1991. -96, № 2. -P.81.

6. Singh N.J., Prabhakar D.B., Wazir S.S., Chawla J.S. Utilization of coppiced Leucaena sems for composite boards // Res. and Ind. 1992. - 37, № 2. - P. 9599.

7. Bolton A.J., Humphrey P.E., Kawouran P.K. The hot pressing of dry-formed wood-based composites. Part IV. Predicted variation of matress moisture content with time // Holzforshung. 1989. - 43, № 5. - P. 345-349.

8. Dinwoodie J.M., Paxton B.H., Higgins J.S., Robson D.J. Creep in chipboard. Part 10. The effect of variable climate on the creep behaviour of a range of chipboards and one waferboard // Wood Sci. And Technol. 1992. - 26, № 1. -P.39-51.

9. Khan Mubarak A., Idriss Ali K.M. Idriss Swelling behavior of wood and wood plastic composite (WPC) // Polym. Plast. Technol. And Eng. - 1992. - 31, № 3-4. - P.299-307.

10. Khan Mubarak A., Idriss Ali K.M. Dose effect in the wood plastic composite formation in the presence of additives and Coadditives // Radiat. Phys. And Chem. 1994. - 44, № 4. - P.415-420.

11. Отлев И.А. Интенсификация производства древесностружечных плит. М.: Лесная промышленность, 1989. 192с.

12. Long R. Quebrachoholz als Quelle fur naturliche Bindemittel // Adhäsion. -1991. 35, № 5. - P.37-39.

13. Таполцаи Т., Цвиковски Т. Композиционные материалы на основе термопластов и измельченной древесины // Химия древесины. 1985. - № 1. - С.98-103.

14. Oksman К., Lindberg Н., Holmgren A. The Nature and Location of SEBS-MA Compatibilizer in Polyethylene-Wood Flour Composites // Journal of Applied Polymer Science. 1998. - Vol. 69. - P.201-209.

15. English B. Wood Fiber-Reinforced Plastics in Construction. // The Use of Recycled Wood and Paper in Building Applications. Proceedings № 7286. -Madison, Wisconsin, Sept. 1996. P.79-81.

16. Fernanda M.B. Coutinho, Thais H.S. Costa, Daisy L. CarValho. Polypropylene-Wood Fiber Composites: Effect of Treatment and Mixing Conditions Mechanical Properties // J. Appl. Polym. Sei. 1997. - 65. - P. 1227-1235.

17. Чемерис M.M., Салин Б.Н., Мусько Н.П. Композиционные строительные материалы на основе термопластичных полимерных связующих веществ. 1. Композиционный материал с древесным заполнителем. // Изв. ВУЗов. Строительство. 1994. - №12. - С. 80-82.

18. Минин А.Н. Технология пьезотермопластиков, М.: «Лесная промышленность», 1965. 296с.

19. Петри В.Н., Вахрушева И.А. Лигноуглеводные древесные пластики. М.: Лесная промышленность, 1972. 73с.

20. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина (химия, ультраструктура, реакции) / Пер. с англ. Предисл. A.A. Леоновича. М.: Лесная промышленность, 1988. -512с.

21. Гравитис Я.А. Теоретические и прикладные аспекты метода взрывного автогидролиза растительной биомассы // Химия древесины. 1987. - № 5.- С.3-21.

22. Chaudhuri P.B. Explosion pulping exploratory trials // TAPPI Journal. - 1989.- 72, № 12. P.196-200.

23. Салин Б.Н., Чемерис M.M., Горский Е.Ю., Калюжная E.H., Андреева A.B. Слоистые плитные материалы из техногенных отходов древесины и льна. 1. Условия обработки отходов и свойства плитных материалов // Изв. ВУЗов. Строительство. 1995. - № 12. - С.61-64.

24. Скурыдин Ю.Г., Салин Б.Н., Старцев О.В. Плитные композиционные материалы из отходов сельскохозяйственного производства Композиты в народное хозяйство России, Барнаул, изд-во АГТУ, 1997. - С.49.

25. Перепечко И.И., Старцев О.В. Акустические свойства и структура аморфных полимеров // Акустический журнал, 1976. Т. 18, №5. - С. 749754.

26. Определение плотности тел методом гидростатического взвешивания: Лаб. Работа № 3 // Кафедра общ. физики МГПИ / Ред. В. Малашков. М.: МГПИ, 1952.-8с.

27. Мартынов М.А., Вылегжанина К.А. Рентгенография полимеров. Л.: Химия, 1972, 96с.

28. Оболенская A.B., Ельницкая З.П., Леонович A.A. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы. М.: Экология, 1991, 320 с.

29. Исупов В.В., Старцев О.В. Численные методы в динамической механической спектроскопии полимеров // Математические модели и численные методы механики сплошных сред, Новосибирск, 27 мая 2 июня 1996. - С.292-293.

30. Скурыдин Ю.Г., Салин Б.Н., Старцев О.В. Технология производства и свойства новых древесных композиционных материалов // Перспективныематериалы, технологии, конструкции / Сб. науч. тр. под ред. Стацуры В.В., вып. 4, Красноярск, 1998. С.406-410.

31. Mason W.H. / Pat. 1824221 (USA). 1931.

32. Mason W.H., Bochm R.M., Koonce W.E. / Pat. 2080078 (USA). 1937.39. Пат. 120365 Швеция. 1940.

33. DeLong E.A. / Pat. 1096374 (Canada). 1981.

34. DTAgostino D., Richard J.A. and Taylor J.D. Continuous Steam Explosion: A Viable Alternative for Pulping of Non-Woody Fiber // TAPPI Proceedings Pulping Conference. 1996. - P.377-385.

35. Van Winkle S.C., Glasser W.G. Chemical cellulose from steam-exploded wood by peracetic acid treatment // J. Pulp and Pap. Sci. 1995. - 21, № 2. - P.37-43.

36. Kokta B.V., Didwania H.P. Porovnanie explozivneho, mechanickeho a chemic-komechanickeho rozvlaknovania dreva douglasky // Pap. a cellul. 1992. - 47, № 10. -P.213-218.

37. Marchessault R.H., Malhotra S.L., Jones A.Y., Perovic A. The wood explosion process: characterization and uses of lignin/cellulose products // Wood and agricultural residues, res. on use for feed, fuels and chemicals. New York.: 1983. - P.401-413.

38. Mitsuhiko T. Characterization and degradation mechanisms of wood components by steam explosion and utilization of explodem wood // Wood Res. 1990. - № 77. - P.49-117.

39. Ефремов A.A. Получение органических продуктов из древесной биомассы с применением кислотных катализаторов и процессов термолиза водяным паром. Автореф. дисс. на соиск. уч. ст. д.х.н. Красноярск, 1997, 43 с.

40. Кротова И.В. Превращения компонентов древесины осины в условиях взрывного автогидролиза. Дисс. на соиск. уч. ст. к. хим. наук. -Красноярск, 1997, 104с.

41. Takafusa Н. Wood bio-industry at the 21 century // Kamipa gikkoishi. 1991. -45, № 9. - P.957-978.

42. Веверис А.Г., Эриньш ПЛ., Калейне Д.А., Полманис А.Г., Веверис Г.П., Кузмане Г.В. Высокотемпературный автогидролиз древесины. 1. Сопоставление поведения древесины основных пород Латвийской ССР // Химия древесины. 1990. - № 3. - С.89-95.

43. Калейне Д.А., Веверис А.Г., Полманис А.Г., Эриньш П.П., Белицкис Я.Я., Якобсонс Ю.К., Кузмане Г.В., Лиепинын М.Г. Высокотемпературный автогидролиз древесины. 3. Автогидролиз березовой древесины // Химия древесины. 1990. - № 3. - С.101-107.

44. Wallis A.F.A., Wearne R.H. Chemical cellulose from Eucalyptus Regnans wood by autohydrolysis-explosion-extraction // Carbohydr. Polym. 1992. - 17, № 2. -P.103-110.

45. Эриньш П.П., Кулькевица И.Ф. Влияние гидротермической обработки на свойства древесинного вещества. 1. Березовая древесина // Химия древесины. 1990. - № 4. - С.3-9.

46. Эриньш П.П., Кулькевица И.Ф. Влияние гидротермической обработки на свойства древесинного вещества. 2. Сосновая древесина // Химия древесины. 1990. - № 6. - С.61-65.

47. Avellai M., Casalei L., Dellerbai R., Focher В., Martuscelli E., Marzetti A. Broom fibers as reinforcing materials for polypropylene based composites // Journal of Applied Polymer Science. 1988. - Vol. 68, Issue 7. - P. 1077-1089.

48. Shen К. C. / Pat. 4627951 (USA). 1986.

49. Гравитис Я.А., Тээяэр Р.Э., Каллавус У.Л., Андерсонс Б.А., Озоль-Калнин

50. B.Г., Кокоревич А.Г., Эриньш П.П., Веверис Г.П. Биокомпозитная структура клеточных оболочек древесины и её разрушение взрывным автогидролизом // Механика композитных материалов. 1986. - № 6.1. C. 1039-1042.

51. Слащинин Г.А., Ефремов А.А., Кузнецова С.А., Балакирева Л.К., Кузнецов Б.Н. Поведение компонентов древесины в условиях гидротермолиза в потоке перегретого водяного пара / Термическая обработка древесины и ее компонентов. Красноярск: 1988. С.79-80.

52. Полманис А.Г., Калейне Д.А., Эриньш П.П. Высокотемпературный автогидролиз древесины. 2. Термолитические потери и состав неконденсируемых газов // Химия древесины. 1990. - № 3. - С.96-100, 127, 128.

53. Дудкин М.С., Громов B.C., Ведерников Н.А., Каткевич Р.Г., Черно Н.К. Гемицеллюлозы. Рига: Зинатне, 1991. - 488с.

54. Никитин В.М. Теоретические основы делигнификации. М.: Лесная промышленность, 1981. - 296с.

55. Никитин В.М. О роли гемицеллюлоз в процессе сульфитной делигнификации древесины // Химия древесины. 1971. - № 8. - С.79-81.

56. Overend R.P., Chornet Е. Fractionation of lignocellulosies by steam aqueous pretreatments // Philos. Trans. Roy. Soc. London. 1987. - Vol. A 321, № 1561. -P.523-536.

57. Клуге З.Э., Цекулина Л.В., Савельева Т.Г. Изготовление твердых плит на основе рисовой соломы / Технология модификации древесины. Рига: Зинатне, 1978. - С.55-63.

58. Barde М.С., Kokta B.V., Lavallee Н.С., Taylor Y. Aspen pulping: a comparisonof Stake explosion and conventional chemi-mechanical pulping processes. Partth

59. Pulp quality data. / 75 Annu. Meet. Techn. Sec. Can. Pulp and Pap. Assoc. Montreal, Jan. 31 Febr. 1. 1989. - Pap. Prepr. A. - Montreal: Can. Pulp and Pap. Assoc. Techn. Sec., 1989. - P.363-373.

60. Закис Г.Ф., Эриньш П.П., Калейне Д.А., Кузмане Г.В., Нейберте Б.Я., Андерсонс Б.А. Высокотемпературный автогидролиз древесины. 4. Выделение березового лигнина автогидролиза // Химия древесины. 1990. - № 4. - С.63-69.

61. Белицкис Я.Я., Эриньш П.П., Полманис А.Г. Высокотемпературный автогидролиз древесины. 8. Экстракция лигнина из подвергнутой автогидролизу осиновой древесины // Химия древесины. 1990. - № 4, С.65-71.

62. Закис Г.Ф., Эриньш П.П., Нейберте Б.Я., Хохолко С.В. Высокотемпературный автогидролиз древесины. 5. Функциональный анализ березового лигнина автогидролиза // Химия древесины. 1990. - № 4. - С.70-75.

63. Marchessault R.H., Coulombe S., Morikawa H., Robert D. Characterization of aspen exploded wood lignin // Canad. J. Chem. 1982. - Vol. 60, № 18. -P.2372-2382.

64. Graff G.M. High-grade lignin chemes edge closer to reality // Chem. Engng. -1982. Vol. 89, № 26. - P.25-27.

65. Каллавус У.JI., Гравитис Я.А. О воздействии парового взрыва на ультраструктуру древесины // Химия древесины. 1990. - № 6. - Р.66-73, 125, 126.

66. Каллавус У.Л., Гравитис Я.А. Локализация ультраструктурных изменений древесных клеток под воздействием парового взрыва // Строение древесины и его роль в процессах делигнификации: Сб. докл. 4 науч. семин.-Рига, 1990.-С. 136-140.

67. Pereira Н., Nunes Р.С., Rebeller М., Pourguie J. The effect of steam explosion on the chemical composition and structure of eucalypt wood / Biomass Energy and Ind.: 5th Eur. Conf. Lisbon, 9-13 Oct., 1989. London, New York: 1990. -P.962-966.

68. Эриньш П.П., Кулькевица И.Ф. Влияние гидротермической обработки на свойства древесинного вещества // Химия древесины. 1990. - № 4. - С.З-9.

69. Orethlein Н.Е. The acid Hydrolysis of refuse / Biotechnol. Bioegng Symp. -1975. № 5. — P.3103-3118.

70. Barbe M.C., Kokta B.V., Lavallee H.C., Taylor J. A comparison of stake explosion and conventional chemi-mechanical pulping processes // Pulp. And Pap. Can. 1990. - 91, № 12. - P. 142-144, 146-151.

71. Ben J., Kokta B.V., Doucet J., Kaliaguine S. Effect of chemical pretreatment on chemical characteristics of steam explosion pulps of aspen // J. Wood Chem. And Technol. 1993. - 13, № 3. - P.349-369.

72. Graczyk Т., Wandelt P. Explozyjne rozwloknianie materialow lignocelulozowych wplyw explozji parowej na surowce rosliwne i ich skladniki // PRZ Pap. 1990.-46, № 12.-P.413-418.

73. Puri V.P. Effect of crystallinity and degree of polymerization // Biotechnol. And Bioengng. 1984. - Vol. 26, № 10. - P. 1219-1222.

74. Тээяэр Р.Э., Гравитис Я.А., Эринын П.П., Пугулис Я.А., Кулькевица А.Я., Громов B.C., Липпмаа Э.Т. Изменение в фазовой структуре и конформационном состоянии компонентов древесины в процессе взрывного автогидролиза // ДАН. 1986. - т. 288, № 4. - С.932.

75. Teeaar R., Gravitis I., Andersons В., Lippmaa Е. 13С MASS NMR of steam explosion-treated wood and its major constituents // Teubner's Texte zur Physic. - 1986. - Bd. 9. - P.240-249.

76. Marchessault R.H., Coulombe S., Hanai Т., Morikawa H. Monomers and oligomers from wood // Trans. Techn. Sec. 1980. - Vol. 6, № 2. - P.52-56.

77. Обатуров A.H., Бабурин C.B., Костромина O.E. О получении и свойствах декомпрессионной волокнистой массы из лиственных пород древесины: Исследования в области технологии бумаги / Сб. тр. ЦНИИБ. 1976. - № 11. - С.113-121.

78. Lachenal D., Monzie P. The French exploded wood project / Proceedings 3rd Intern. Symp. Wood and pulp chem. Vancouver, 1985. - P.7-8.

79. Law K.N., Zhou W.X., Valade J.L. Chemimechanical pulping of aspen effect of high temperatures // J. Pulp and Pap. Sei. - 1990 - 16, № 6. - P. 184-189.

80. Rughani J., Wasson L., McGinnis G. The use of Lewis acids during rapid steam hydrolysis // J. Wood Chem. And Technol. 1990. - 10, № 4. - P.515-530.

81. Sudo K., Shimizu K., Ishuji Т., Fujui Т., Nagasawa S. Enzymatic hydrolysis of woods. Pt IX. Catolysed steam explosion of soft wood // Holzforschung. 1986, Bd., 40, H. 6. - P.339-345.

82. Rughani J., Wasson L., Prewitt L., McGinnis G. Use of Afunctional compounds during rapid steam hydrolysis (rash) pretreatment // J. Wood Chem. And Technol. 1992. - 12, № 1. -P.79-90.

83. Lachenal D., Monzie P. The French exploded wood project / Proceedings of III Int. Symp. Wood and Pulp. Chem. Vancouver, 1985. - P.7-8.

84. Старцев O.B., Вапиров Ю.Н., Кирицев П.Н., Мелетов В.П. Колебательная система крутильного маятника для определения вязкоупругих свойств материалов. А. с. 1045070 СССР // Открытия. Изобретения. Пром. Образцы. Товарн. знаки. 1983. - № 36. - С. 162.

85. Шахзадян Э.А., Квачев Ю.П., Папков B.C. Температурные переходы в древесине и ее компонентах // Высокомолекулярные соединения. 1992. -т.34 (А). - № 9. - С.3-14.

86. Коваленко А.А. Техника исследования анизотропии жесткости композиционных материалов авиационного назначения при воздействии факторов внешней среды. Дисс. на соиск. уч. ст. к. тех. наук. Барнаул, 1999, 152с.

87. Старцев О.В., Коваленко А.А., Насонов А.Д. Анизотропия крутильной жесткости листовых полимерных композиционных материалов // Механика композитных материалов, 1999, т.35, №3. С.291-308.

88. Перепечко И.И. Акустические методы исследования полимеров, М.: Химия, 1973.-295с.

89. Малкин А.Я., Аскадский А.А., Коврига В.В. Методы измерения механических свойств полимеров. М.: Химия, 1978, 336с.

90. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия, 1978, 312с.

91. Кошкин Н.И., Ширкевич М.Г. Справочник по элементарной физике. М.: Наука, 1972, 256с.

92. Насонов А.Д. Исследование влияния пространственной сетки на вязкоупругие свойства аморфных полимеров низкочастотным акустическим методом.: Дисс. на соиск. уч. ст. к. физ.-мат. наук. -Калинин, 1979, 208с.

93. Авторское свидетельство СССР № 1359685. Способ измерения параметров затухающих колебаний гармонического осциллятора // Старцев О.В., Вапиров Ю.Н., Суханов В.В., Макарадзе Э.Д. 15 августа 1987.

94. Бартенев Г.М., Френкель С.Я. Физика полимеров. М.: Химия, 1990, 432с.

95. Бернштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1986, 200с.

96. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. Л.: Наука, 1976, 368с.

97. Роговин З.А. Химия целлюлозы. -М.: Химия, 1972, 520с.

98. Иоелович М.Я., Веверис Г.П. Определение содержания целлюлозы II рентгенографическим методом внутреннего стандарта // Химия древесины. 1983. - № 2. - С. 10-14.

99. Иоелович М.Я., Веверис Г.П. Определение степени кристалличности целлюлозы рентгенографическими методами // Химия древесины. 1987.,- № 5. С.72.

100. Иоелович М.Я., Веверис Г.П. Изучение размеров и дефектности кристаллических областей целлюлозы // Химия древесины, 1985, №6. -С.ЗО.

101. ИЗ. Целлюлоза и ее производные / Под ред. Байклза Н., Сегала Л., Том 1.- М.: Мир, 1974, 499с.

102. Тарнопольский Ю.М, Кинцис Т.Я. Методы статических испытаний армированных пластиков, М.: Химия, 1981. 272с.

103. Шахзадян Э.А., Квачев Ю.П., Папков B.C. Динамические механические свойства некоторых пород древесины // ВМС. 1994, серия А, т. 36, № 8. -С.1298-1303.

104. Startsev O.V., Salin B.N., Skuridin Yu.G., Utemesov R.M., Nasonov A.D Physical Properties and Molecular Mobility of New Wood Composite Plastic «Thermobalite» // Wood Science and Technology. 1999.- V.33, № 1. - P.73 -83.

105. Якобсон M.K., Эриньш П.П. Температурные переходы целлюлозы, природа температурных переходов в полимерах // Химия древесины. -1981. № 3. - С. 3.

106. Луке Р.В., Домбург Г.Э., Веверис Г.П. Термический анализ структурных модификаций целлюлозы // Химия древесины. 1989. - № 3. - С.20-23.

107. Salin B.N., Chemeris М.М. Technological waste products of wood as raw materials for the production of composite materials // European Conference on Advanced Materials and Processes, April 1997. P. 593-596.

108. Калейне Д.А., Веверис А.Г., Полманис А.Г., Эриньш П.П., Белицкис Я.Я., Якобсоне Ю.К., Кузмане Г.В., Лиеппыш М.Г. Высокотемпературный