Строение и свойства комплексных соединений меди(II),кобальта(II)и никеля(II) с N-фосфонометилглицином и гистидином тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Трудникова, Наталия Михайловна

• Трудникова, Наталия Михайловна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Трудникова, Наталия Михайловна

Введение.

Глава 1 Аналитический обзор.

1.1 Кислотно-основные свойства лигандов.

1.1.1 Аминокислоты без ДЦГ.

1.1.2 N-фосфонометилглицин.

1.1.3 Гистидин.

1.2 Исследование свойств ионов глифосата различными методами.

1.3 Комплексообразование ФМГ с металлами.

1.4 Смешаннолигандные комплексные соединения с участием N-фосфонометил глицина.

1.5 Методы определения констант устойчивости комплексов.

Глава 2 Изучение комплексообразования d-элементов с фосфонометилглицином и гистидином.

2.1 Потенциометрическое исследование Си, Со, Ni с глифосатом и гистидином.

2.1.1 Изучение процесса комплексообразования методом потенциометрического титрования.

2.1.2 Использованные реактивы и оборудование.

2.1.3 Методика выделения N-фосфонометилглицина из промышленного препарата.

2.1.4 Приготовление раствора гистидина.

2.1.5 Приготовление раствора гидроксида калия.

2.1.6 Приготовление раствора фонового электролита - 1.6 М хлорида калия.

2.1.7 Определение концентраций ионов d-элементов.

2.1.8 Приготовление растворов комплексов переходных металлов с аминокислотой и гербицидом.

2.1.9 Потенциометрическое определение констант устойчивости комплексов.

2.1.10 Результаты и их обсуждение.

2.2 Спектрофотометрическое исследование Cu(II), Co(II), Ni(II) с глифосатом.

2.2.1 Численные методы обработки электронных спектров.

2.2.2 Изучение процесса комплексообразования методом электронной спектроскопии.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение и свойства комплексных соединений меди(II),кобальта(II)и никеля(II) с N-фосфонометилглицином и гистидином»

Актуальность работы.

Широкое применение глифосата (N-фосфонометилглицина) в сельском хозяйстве в качестве неселективного гербицида, эффективного по отношению к однолетним и многолетним растениям, ингибирующего биосинтез ароматических аминокислот в энзиматических реакциях, вызвало необходимость изучения комплексообразования его с ионами металлов, содержащимися в растениях, почве и почвенных водах. Так глифосат часто применяется совместно с ионами меди, используемыми в качестве фунгицида и присутствующими в бордосской жидкости. Как сильный хелатообразующий агент глифосат вызывает гипераккумуляцию ионов меди и других тяжелых металлов в почвах и побегах растений. В последнее время безвредность глифосата по отношению к млекопитающим подвергается сомнению из-за способности инициировать возникновение раковых опухолей.

Несмотря на то, что изучение комплексообразования меди(Н), кобальта(П) и никеля(П) с биологически активными лигандами является предметом исследования на протяжении нескольких последних десятилетий, ряд аспектов является до конца невыясненным. Это обусловлено, в первую очередь, сложностью рассматриваемых систем, поскольку процессы протекают в многокомпонентных системах, часто с участием молекул, имеющих в своем составе большое количество функциональных групп. Рассматриваемую задачу можно решить моделированием физиологических процессов на примере взаимодействия ионов металлов, обладающих спектральными свойствами, и лигандов, имеющих в своем составе те же функциональные группы, что и рассматриваемый биологический объект.

Обладая рядом положительных характеристик, метод потенциометрического титрования является наиболее распространенным методом исследования комплексообразования в растворе и имеет недостаток, связанный с тем, что выбор схемы равновесия делается, как правило, априорно. Напротив, применение спектральных методов, позволяет конкретизировать состав и строение образующихся в растворе комплексов.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с темой научно-исследовательской работы кафедры общей, неорганической химии и информационно-вычислительных технологий в химии Кубанского государственного университета (№ государственной регистрации 01178695675) в соответствии с координационным планом РАН по направлению 2.17 по теме "Координационные соединения и материалы на их основе", а также в рамках гранта РФФИ «Синтез, строение и свойства биологически активных координационных соединений переходных металлов» (№ 06-03-32881). Цель и задачи работы.

Целью настоящей работы являлось изучение взаимодействия d-элементов [медь(П), кобальт(И), никель(Н)] с N-фосфонометилглицином (ФМГ) и гистидином (His) методами потенциометрии, электронной и ЭПР спектроскопии, разработка методики синтеза твердых комплексных соединений и изучение их состава и строения.

В ходе выполнения исследования решались следующие задачи:

1. Изучение зависимости состава и свойств комплексов N-фосфонометилглицина с ионами металлов от рН, а также влияния присутствия в системе аминокислоты (гистидина) на процесс комплексообразования.

2. Изучение строения комплексов в системе медь-глифосат методом ЭПР в растворе при различных рН.

3. Разработка методики электрохимического синтеза бинарного и тройного соединения меди(Н) с N-фосфонометилглицином и глифосатом и изучение состава и структуры твердых комплексов.

Научная новизна работы.

Определены состав, строение и константы устойчивости разнолигандных комплексов ионов меди(П), кобальта(П) и никеля(П) с N-фосфонометилглицином и L - гистидином в растворе при различных значениях рН.

Методом электрохимического синтеза впервые получены соединения меди(П) с глифосатом и гистидином и изучено их строение.

Практическая значимость работы. Экспериментальные данные диссертационной работы могут быть использованы в научной деятельности в в области бионеорганической химии, а также при проведении лекционных и семинарских занятий по химии координационных соединений в Кубанском государственном, Южном федеральном, Казанском государственном, Иркутском государственном и др. университетах.

Апробация работы. Результаты работы представлены на VII Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология) (Ростов-на-Дону, 2004), Всероссийской конференции «Информационно-вычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики и медицины (Екатеринбург, 2004), IV международной научно-практической конференции «Моделирование. Теория, методы и средства» (Новочеркасск, 2004), XIV Российской студенческой научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии", посвященной 80-летию со дня рождения профессора В.Ф. Барковского 6

Екатеринбург, 2004), VI Всероссийской студенческой научно-практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2005), XV Российской молодежной научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 2005), Второй международной научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности» (Санкт-Петербург, 2005), Materials of final International scientifically-practical conference «The Science: theory and practice» (Praha,

2005), VII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2006), VIII Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология) (Ростов-на-Дону, 2006), International Summer School "Supramolecular Systems in Chemistry and Biology" (Tuapse (Russia),

2006), Международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006), XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007).

Публикации. Основное содержание работы нашло отражение в 16 публикациях.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Трудникова, Наталия Михайловна

выводы

1. По данным потенциометрического титрования установлено образование комплексов состава M(<I>Mr)His, M(HOMr)His, M(HOMr)(HHis), M(OMr)(HHis), определены их константы устойчивости.

2. Построены диаграммы распределения ионов металлов d-элементов в растворах, содержащих Cu(II), Co(II) или Ni(II), а также глифосат и гистидин, и установлено предпочтительное образование разнолигандных комплексов металл-глифосат-гистидин при соотношении концентраций См:СФмг:С|п5 1:1:1.

3. По данным электронной спектроскопии подтверждены константы устойчивости полученных комплексов в растворах и определены спектральные характеристики и предполагаемые структуры комплексных соединений.

4. Анализ спектров ЭПР водных растворов, содержащих N-фосфонометилглицин и ион меди(П) при различных соотношениях металл - лиганд и различных рН указывает на присутствие нескольких видов комплексов.

5. Методом анализа полной формы линии спектра ЭПР определены значения параметров спин-гамильтониана для комплексов, образующихся в равновесной системе, содержащей ион меди(Н) и N-фосфонометилглицин, их релаксационные характеристики.

6. Незначительное различие значений g-фактора для комплексов состава Си(ФМГ)24- и СиФМГ- означает наличие одинакового количество атомов азота в экваториальной плоскости комплекса свидетельствует о том, что в комплексе Си(ФМГ)24- одна из донорных групп не принимает участие в связывании, и один из лигандов координирован бидентатно.

7. Методом электрохимического синтеза получены комплексные соединения Си(Н2ФМГ)2 и Cu(H2OMr)HHis, состав и строение которых установлены элементным и титриметрическим анализом и методом ИК спектроскопии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Трудникова, Наталия Михайловна, 2007 год

1. Неорганическая биохимия / Под ред. Г. М. Эйхгорна. - М: Мир,1979.-Т. 1.-712 с.

2. Химия. Большой энциклопедический словарь / Под ред. И.Л. Кнунянц. М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. - 792 с.

3. Яцимирский К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова думка, 1996. - 495 с.

4. Координационная химия редкоземельных элементов / Под. ред. В.И. Спицина, Л.И. Мартыненко. М.: Изд-во МГУ, 1979. - 254 с.

5. Панюшкин В.Т., Афанасьев Ю.А. Некоторые аспекты координационной химии редкоземельных элементов // Успехи химии. 1977. - Т. 46. - № 12. - С. 2105.

6. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука, 1980.-219 с.

7. Hoagland R. Е., Duke S. О. Biochemical effects of glyphosate. In: Biochemical responses induced by herbicides. / Eds D. E. Moreland, J. B. St. John. Washington: ACS Symposium Series, 1982. V. 181. - P. 48.

8. Ott K.-H., Aranibar N., Singh В., Stockton G. W. // Phytochem. 2003. -V.62.-N6.-P. 971.

9. Steinrucken H.C., Amrhein N. // Biochem. Biophys. Res. Commun.1980.-V. 94.-N4.-P. 1207.

10. Ramstedt M., Norgren C., Sheals J., Bostrom D., Sjoberg S., Person P. // Inorg. Chim. Acta. 2004. - V. 357. - N. 4. - P. 1185.

11. Marc J., Mulner-Lorillon O, Belle R. // Biol, of Cell. 2004. - V. 96. - N 2. - P. 245.

12. Васильев В.П.// Журн. Всесоюзн. хим. в-ва им. Менделеева, -1984. Т.29. - №3. - С.7-17.

13. Elisabet Borjesson/ New methods for determination of glyphosate and (aminomethyl)phosphonic acid in water and soil / Elisabet Borjesson, Lennart Torstensson // J. Chromatogr. A. 2000. - V. 886. - P. 207-216.

14. Zbigniew H. Kudzina. / Zbigniew H. Kudzina, Dorota K. Gralaka, Grzegorz Andrijewskia, Jozef Drabowiczb Simultaneous analysis of biologically active aminoalkanephosphonic acids // J. Chromatogr. A. -2003.-V. 998.-P. 183-199.

15. Morillo E., Undabeytia Т., Maqueda C., Ramos A. // Chemosphere. -2000.-V. 40. N 1. - P. 103.

16. Barja B.C., Hersage J., Santos Afonso M. // Polyhedron. 2001. - V. 20. -N 15-16. - P. 1821.

17. Васильев В.П., Кочергина JI.А., Трошева С.Г., Барсуков А.В!, Гусева Т.К. // Журн. физ. химии. 1988. - Т. 52. - N 6. - С. 1495.

18. Pawel Dzygiel, Piotr Wieczorek / Extraction of glyphosate by a supported liquid membrane technique // J. Chromatogr. A, 2000. - v.889. - P. 93 - 98.

19. Sarah Y. Chang, Chia-Hung Liao / Analysis of glyphosate, glufosinate and aminomethylphosphonic acid by capillary electrophoresis with indirect fluorescence detection // J. Chromatogr. A, 2002. - v.959. -P. 309-315.

20. Zbigniew H. Kudzin, Dorota К. Gralaka, Jozef Drabowicz, Jerzy Luczak / Novel approach for the simultaneous analysis of glyphosate and its metabolites // J. Chromatogr. A, 2002. - v.947. - P. 129-141.

21. Школьникова Л.И. // ДАН СССР. 1986. - T.289. - C.671.

22. Szabo-Planka Т., Rockenbauer A., Korecz L., Nagy D. / An electron spin resonance study of coordination modes copperfllj-histamine and copper(lI)-L-histidine systems in fluid in the aqueous solution // Polyhedron. 2000. - V. 19. - N 9. - P. 1123.

23. Remelli M., Munerato C., Pulidori F. B. / Binary and ternary copper complexes and L-histidine in aqueous solytion // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994. - P. 2049.

24. Shulin Zhao, Yi-Ming Liu / Enantioseparation of underivatized amino acids by capillary electrophoresis using copper(II)-(S)-3-aminopyrrolidine-l-histidine ternary complex as the chiral selector // Analytica Chimica Acta. 2001. - V. 426. - N 1. - P. 65.

25. Tanokura M. / 'H-NMR study on the tautomerism of the imidazole ring of histidine residues I. Microscopic pК values and molar ratios of tautomers in histidine-containing peptides // Biochim. Biophys. Acta. -1983.-V. 742.-N4.-P. 576.

26. Леглер E.B., Казбанова В.И., Казаченко A.C. Изучение равновесия комплексообразования в системе Ag(I)-rncTHflHH // Журн. неорган, химии. 2002. - Т. 47. - N 1. - С. 158.

27. Паладе Д.Н., Ожерельев И.Д., Беляева И.В. // Координац. химия. -1997.-23.-№9.-С. 679.

28. Morris P.J., Martin R.B. / Stereoselective formation of cobalt(II), nickel(II) and zinc(II) chelates of histidine // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. -V. 32.-№9.-P. 2891.

29. Basosi R., Tlezzi E., Valensin G. / Complexes of Mn(II) with peptides and amino acids in aqueous solution // J. Physic. Chem. 1975. - №16. -P. 1725.

30. Ritsma J.H, Van de Grampel J.C., Jellinek F. / Stereoselectivity in the complex formation of histidine with cobalt (II) and nickel (II) // Recueil trav. Chim. 1969. - V. 88.-P. 411.

31. Давиденко H.K., Манорик П.Л. Обратное присоединение молекул кислорода смешаннолигандными комплексами кобальта с нуклеотидами и гистидином // Журн. неорган, химии. 1980. - Т. 25. - № 2. - С. 454.

32. Sillen L.G., Martell А.Е. Stability Constants // Chem. Soc. 1964. - P. 62.

33. Пупликова O.H., Акимова Jl.H., Савич И.Л. // Вести. МГУ. Сер. 2. Химия. 1966,- №3,- С. 106.

34. Sanna D., Agoston C. G., Sovago I., Micera G. / Potentiometric and spectroscopic studies on the copper(II) complexes formed by oligopeptides containing histidine with aprotection at the terminal amino group // Polyhedron. 2001. - №20. - P. 937.

35. Andrews A.E., Zebolsky DM. // J. Chem. Soc. A. 1965. - P. 742.

36. Sundberg R.J., Martin R.B. // Chem. Rev. 1974. - V. 74. - P. 471.

37. Leslie D. Pettit L., Swash M. / Stereoselectivity in the formation of mononuclear complexes of histidine and some bivalent metall ions // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1976. - №7. - C. 588.

38. Ashikawa I., Iton K. / Raman scattering study on tautamerism of L-Histidine // Chemistry Letters. 1978. - N 7. - P. 681.

39. Pasenkiewicz-Gierula M., Froncisz W., Basosi R., William E., Hyde J.S. / Multifrequency ESR with Fourier analysis of Cu(His)n. Mobile phase // Inorg. Chem. 1987. - № 26. - P. 801.

40. Carlson R.H., Brown T.L. // Inorg. Chem. 1966. - V. 5. - N 2. - P. 268.

41. Materrazzi S., Curini R., D'Ascenzo G. / Thermoanalytical behaviour of histidine complexes with transition metal ions // Termochimica Acta. -1996.-V. 275.-P. 93.

42. Hoggard P. E., Inorg. // Chem. 1981. - 20. - P. 415.

43. Eduok Etim E., Owens John W., О Connor. / Magnetic susceptibility and ESR studies of three complexes of chromium(III) and L-histidine. Ferromagnetic interactions in the dimeric complex Cr(L-histidine)2(OH).2 // Polyhedron. 1984. - V. 3. - N 1. - P. 17.

44. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. JL: Химия. Ленингр. отд-ние, 1971. - 312 с.

45. Wilson E.W., Kasperian М.Н., Martin R.B. // J. Am. Chem. Soc. 1970. -V. 92.-N23.-P. 5365.

46. Itabashi M., Itoh K. / Raman scattering study on coordination site of imidazole group in its metal complexes // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. -V. 53.-N 11.-P. 1331.

47. Siegel H., Martin R.B. / Coordinating properties of the amide bond. Stsbilty and structure of metal ion complexes of peptides and related lugands // Chem. Rev. 1982. - V. 82. - N 3. - P. 385.

48. Henry В., Boubel J.-C., Delpuech J.-J. / Carbon-13 and proton relaxation in paramagnetic complexes of amino acids. Structura and dynamics of Cu(II)- L-histidine in aqueous solution // Inorg. Chem. -1986.-V. 25.-N5.-P. 623.

49. Kruck T.P.A., Sarkar B. / Equilibria of the Simultaneously Existing Multiple Species in the Copper(II)-L-Histidine System // Can. J. Chem.-1973.-V. 51.-N21.-P. 3549.

50. Cocetta P., Deiana S., Erre L., Micera G., Piu P. / Spectroscopic analysis of binary and ternary copper(II) complexes formed by histidine and glutamic asid // J. Coord. Chem. 1983. - V. 12. - N 3. - P. 213.

51. Basosi Riccardo, Gaggelli Elena, Antholine William E., Valensin Gianni / g-Tensor anisotropy and electron-nucleus dipole-dipole interaction in the Cu(II)-(L-His)2 complex in solution // Bull Magn. Reson. 1984. - V 6.-№1-2.-P. 68.

52. Basosi R., Pogni R., Delia Lunga G. / Coordination modes of histidine moiete in copper (II) dipeptide complexes deteeted by mulfifrequency ESR // Bull. Magn. Resonan. 1992. - V. 14. - № 1-4. - P. 224.

53. Sovago I., Kiss Т., Gergely A. / Effect of mixed-ligand complex formation on the ionization of the pyrrole hydrogens of histamine and histidine // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1978. - N 8. - P. 964.

54. Shoukry M. M., Khairy E. M., Khalil R. G. / Binary and ternary complexes involving copper(II), glycyl-DL-leycine and amino asids or amino asids esters // Transition Met. Chem. 1997. - V. 22. - N 5. - P. 465.

55. Madhavan Sivasankeran Nair, Muchi Santappa, Paramasivam Natarajan / Binary and ternary complexes of copper(II) involving imidazole, histamine, and L-histidine as ligands // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1980.-N8.-P. 1312.

56. Abramenko V.A., Bolotin S.N., Nikolaenko I.A. / Effect of pH on copper (II) chelate with l-histidine according to ESR spectra data // Journal of Molecular Liqids. 2001. - V. 91. - P. 219.

57. Taubald U., Nagel U., Beck W. // Chem. Ber. 1984. - B. 117. - P. 1003.

58. Dahan F. // Acta Crystallogr. 1976. - V. 32. - P. 2472.

59. Яцимирский К.Б., Мосин B.B., Казачкова А.Н.,Ефименко И.А. Реакции комплексообразования палладия(П) с глицином, L-аланином, L-гистидином и гистамином в растворах, содержащих хлорид-ионы // Координац. химия. 1993. - Т. 19. - N 10-11. - С.793.

60. Тихонов В.П., Костромина Н. Исследование комплексообразования с Со(П) методом ПМР // Теоретическая и экспериментальная химия.-1984.-Т. 20.-№6.-С. 737.

61. Фелин М.Г., Левицкий A.M. Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов молибдена(У1) с аминокислотными мостиковыми лигандами // Журн. неорган, химии. 1990.-Т. 35,-№7.-С. 1707.

62. Butcher R.J., Powell H.KJ., Wilkins CJ., Yong S.H. / New amino-acid complexes of molybdenum-(V) and -(VI) // J. Chem. Soc. Dalt. Trans. -1976.-N. 4.-P. 356.

63. Costa J. Pessoa, Luz S. M., Cavaco I. / Oxovanadium(IV) and amino acids—VII. The system L-histidine+VO ; a self-consistent potentiometric and spectroscopic study // Polyhedron. 1994. - V. 13. - P. 3177.

64. Dikanov S. A., Samoilova R. I., Smieja J. A. and Bowman M. K. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 1057.

65. Ferrer E. G., Williams P. A. M. and Baran E. J. // Biol. Trace Elem. Res. 1996.-V. 55.-P. 79.

66. Vilas Boas L. and Costa J. Pessoa // Comprehensive Coordination Chemistry. Pergamon Press, Oxford. 1987. - V. 3. - 335 p.

67. Sanna Daniele, Micera Giovanni, Molinu Maria Giovanna // J. Chem. Res. Synop. 1996. - N 1. - P. 42.

68. Леглер E.B., Казбанова В.И., Казаченко А.С. Изучение равновесия комплексообразования в системе Ag(I)-rncTHflHH // Журн. неорган, химии. 2002. - Т. 47. - N 1. - С. 158.

69. Координационные соединения переходных элементов / Под ред. д.х.н. Н.М.Самусь // Кишинев „Штиинца". 1983. - С.23.

70. Martell А.Е., Smith R.M. / Critical Stability Constants. N.Y. // Londoa: Plenum Press. 1974. - V. 1. - 1985. - V. 5.

71. Лагунов А.Г. Пестициды в сельском хозяйстве. М.: Мир. - 1985. -С. 3.

72. Морозова С.С., Никитина Л.В., Дятлова Н.М., Серебрякова Г.В. // Журнал неорганической химии. 1975. - Т. 20. - Вып.2. - С. 413

73. Morillo E., Undabeytia Т., Maqueda С., Ramos A. / Glyphosate adsorption on soils of different characteristics. Influence of copper addition // Chemosphere. 2000. - v. 40. - p. 103-107.

74. Morillo E., Undabeytia Т., Maqueda C., Ramos A. / The effect of dissolved glyphosate upon the sorption of copper by three selected soils // Chemosphere. 2002. - v. 47. - p. 747-752.

75. Barja B.C, Herszage J., M. dos Santos Afonso M. / Iron(III)-phosphonate complexes //Polyhedron. 2001. - v. 20. - P. 1821-1830.

76. Pier G. Daniele, Concetta De Stefano, Enrico Prenesti, Silvio Sammartano / Copper(II) complexes of N-(phosphonomethyl)glycine in aqueous solution: a thermodynamic and spectrophotometric study // Talanta. 1997. - v. 45 - P. 425-431.

77. Пащевская H.B., Болотин C.H. Скляр А.А., Трудникова Н.М., Буков Н.Н., Панюшкин В.Т. Исследование комплексообразования в системе медь(Н) N-фосфонометилглицин - валин // Журнал неорганической химии. - 2005. - Т. 50. - № 12. - С. 2107 -2112.

78. Ramesh Pangunoori, Kashi Ram / Mixed Ligand Chelates of N-phosphonomethylglycine // J. Indian Chem. Soc. V. 72. - 1995. - P. 375379.

79. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир. - 1979.-С. 102-108.

80. Ramesh Pangunoori, Kashi Ram / Mixed Ligand Chelates of N-phosphonomethylglycine // J. Indian Chem. Soc. V. 72. - 1995. - P. 375379.

81. E. Morillo, Т. Undabeytia, С. Maqueda, A. Ramos / Glyphosate adsorption on soils of different characteristics // Chemosphere. V. 40 -2000.-p. 101-107.

82. Zoltan Szabo / Structure, equilibrium and ligand exchange dynamics in the binary and ternary dioxouranium(VI)-glyphosate-fluoride system // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002. - p. 4242-4247.

83. M. Tilquin, J. P. Peltier, and G. Marigo / Mechanisms for the Coupling of Iron and Glyphosate Uptake in Catharanthus roseus Cells // Pesticide Biochemistry and Physiology. V. 67 - 2000. - p. 145-154.

84. J. Beltran, R. G. Gerritse / Effect of flow rate on the adsorption and desorption of glyphosate, simazine and atrazine in columns of sandy soils // European Journal of Soil Science. V. 49 - 1998. - p. 149 - 156.

85. F. D. Hess / Herbicide absorption and translocation and their relationship to plant tolerances and susceptibility // Herbicide Physiology (S. O. Duke, Ed.), CRC Press, Boca Raton, FL. 1985. - p. 191-198.

86. Т. M. Sterling / Mechanisms of herbicide absorption across plant membranes and accumulation in plant cells // Weed Sci. V. 42 - 1994. -p. 263-268.

87. R. H. Bromilov, K. Chamberlain, and A. A. Evans / Physicochemical aspects of phloem translocation of her bicides // Weed Sci. V. 38 -1990.-p. 305-310.

88. J. J. Hart, J. M. DiTomaso, D. L. Linscott, and V. L. Kochian / Transport interactions between paraquat and polyamines in roots of intact maize seedlings // Plant Physiol. V. 99 - 1992. - p. 1400-1412.

89. F. Kasai and D. E. Bayer / Quantitative evaluation of the weak acid hypothesis as the mechanism for 2,4-D absorption by corn root protoplasts// J. Pest. Sci.-V. 16.-1991.-p. 163-171.

90. P. H. Rubery / Hydrogen ion dependence of carrier-mediated auxin uptake by suspension-cultured crown gall cells // Planta V. 135. - 1978. -p. 275-287.

91. Yaogai Hu. / Resolution of overlapping spectra by curve-fitting // Anal. Chim. Acta. 2005. - T. 538. - P. 383.

92. Elisabet Borjesson / New methods for determination of glyphosate and (aminomethyl)phosphonic acid in water and soil // J. Chromatogr. A. -2000.-V. 886.-p. 207-216.

93. Zbigniew H. Kudzina / Simultaneous analysis of biologically active aminoalkanephosphonic acids // J. Chromatogr. A. 2003. - V. 998 . - p. 183-199.

94. Ю5.Абрагам А. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. / Абрагам А. Блини Б. М.: Мир. - 1972. - Т. 1.-651 е.; - Т. 2. - 349 с.

95. Альтшулер С. А. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. / Альтшулер С.А., Козырев Б.М. М.: Наука. - 1972. - 672 с.

96. Маров И.Н. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. / Маров И.Н., Костромина Н.А. М.: Наука. - 1979. - 358 с.

97. Ю8.Ракитин Ю.В. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений. / Ракитин Ю.В., Ларин Г.М., Минин В.В. М.: Наука. -1993.-400 с.

98. Коган В.А. Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико-химические свойства и строение. / Коган В.А., Зеленцов В.В., Ларин Г.М., Луков В.В. М.: Наука. - 1990. - 112 с.

99. Ларин Г.М. Реакции обмена серосодержащими лигандами в системе медь(П)-никель(Н) / Ларин Г.М., Зверева Г.А., Минин В.В., Ракитин Ю.В. // Журн. неорг. химии. 1988. - Т. 33. - N 8. - С. 2011.

100. Kittl W.S. / Electron spin resonance determination of formation constant of Cu(II) dipeptide complexes // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1983. - N 3. - P. 409-414.

101. Kivelson D. / Electron spin resonance line width in liquids. Paramagnetic resonance // Academic Press. New York. 1962. - P. 496512.

102. Wilson R. / ESR linewidths in solutions. 1. Experiments on anizotropic and spin-rotational effects. / Wilson R, Kivelson D. // J. Phys. Chem. -1966.-V. 44. N 1. - P. 154-168.

103. Sloqvist A., An ESR investigation of the dynamical behavior of the cyclopentane cation in CF3CC13. // Chem. Phys. V. 125. - P. 293.

104. Болотин C.H. Исследование комплексообразования хлорида меди с а-аминокислотами в водном растворе по данным спектров ЭПР. / Болотин С.Н., Ващук А.В., Панюшкин В.Т. // Журн. общей химии. -1996.-Т. 66.-N8.-С. 1360-1363.

105. Пб.Панюшкин В.Т. Применение формализма спиновой матрицы плотности к описанию формы линии спектра ЭПР при комплексообразовании в растворе. / Панюшкин В.Т., Болотин С.Н., Ващук А.В. // Журнал структурной химии. 1997. - N 2. - С. 383-386.

106. Болотин С.Н. Исследование методом ЭПР комплексообразования меди (И) с аминокислотами при различных рН. / Болотин С.Н., Панюшкин В.Т. // Журнал общей химии. 1998. - Т. 68. - N 6. - С. 1034-1037.

107. И 8. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир. - 1973.-359 с.

108. Бек М. Исследование комплексообразования новейшими методами. / Бек М., Надьпал И. М.: Мир - 1989. - 413 с.

109. М.И. Булатов, Расчеты равновесий в аналитической химии // Химия, Ленинград. 1984. - 185 с.

110. Sayce I.G. / Computer calculation of equilibrium constants of species present in mixtures of metal ions and complexing agents // Talanta. -1968.-V 15.-N12.-P. 1397-1411.

111. Дэннис Д. Численные методы безусловной оптимизации и решения нелинейных уравнений. / Дэннис Д., Шнабель Р. М.: Мир. - 1988. -440 с.

112. Пшеничный Б.П. Численные методы в экспериментальных задачах. / Пшеничный Б.П., Данилин Ю.Т. М.: Наука. - 1975. - 248 с.

113. Банди Б. Методы оптимизации. М.: Радиосвязь. - 1988. - 164 с.114

114. Виленкин В.А. Метод последовательных приближений. М.: Наука. - 1968. - 238 с.

115. Щербакова Э.С. Методы математической обработки результатов физико-химического исследования комплексных соединений. / Щербакова Э.С., Гольдштейн И.П., Гурьянова Е.Н. // Успехи химии. 1978.-Т. 47. - Вып.12. - С. 2134.

116. Демидович Б.П. Основы вычислительной математики / Демидович Б.П., Марон И.А. М.: Наука. - 1970. - 658 с.

117. Бугаевский А.А. Расчет равновесного состава и буферных свойств растворов на электронных цифровых вычислительных машинах // Журн. аналит. химии. -1971. Т. 26. - Вып. 2. - С. 205-209.

118. Сальников Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах. / Сальников Ю.И., Глебов А.А., Девятов Ф.В. Казань: Изд-во КГУ. - 1989. - 288 с.

119. Sabatini A., Vacca А. / A new method for least-squares refinement of stability constants // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. - N. 16. - P. 1693-1698.

120. Hoagland R.E., Duke S.E. / Biochemical effects of glyphosate. Biochemical responses induced by herbicides // Washington: ACS Symphosiym Series, American Chemical Soc. 1982. - V. 181. - P. 175.

121. E. T. Clarke, P. R. Rudolf, A. E. Martell, A. Clearfiled // Inorg. Chim. Acta. 1989,-V. 59.-p. 164.

122. T. Undabeytia, E. Morillo, C. Maqueda // Agric. Food Chem. 2002. -N7.-p. 1918-1921.

123. Boyd S. A., Nelsonow, Sommers L. E. / Copper(II) and iron(III) complexation by the carboxylate group of humic acid // Soil Sci. Soc. Am. J.- 1981.-45.-p. 1241-1242.

124. Barja В. C. / An ATR-FTIR study of glyphosate and its Fe(III) complexes in aqueous solution // Emiron. Sci. Technol. 1998. - 32. - p. 3331-3335.

125. Barja В. C. / Iron(III)-phosphonate complexes // Polyhedron. 2001. -20.-p. 1821-1830.

126. E. Galdecka / Structure of a novel polynuclear europium compound with N-phosphonomethylglicine: eptaaquaperchloratodi-fi4-N-phsphonomethylglycine- dieuropium(III) triperchlorate monohydrate // New J. Chem. 2000. - 24. - p. 387-391.

127. J. Hegendziewicz / Novel polynuclear compound of europium with N-phosphonometylglycine: spectroscopy and structure // J. of Alloys and Compounds. 1998. - 21. - p. 356-360.