Строение и конформационная динамика молекул α,β-ненасыщенных карбонильных соединений в основном и возбужденных электронных состояниях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бокарева, Ольга Сергеевна

• Бокарева, Ольга Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бокарева, Ольга Сергеевна

Список сокращений.

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Строение молекулы акролеина в основном электронном состоянии.

1.2. Строение молекулы акролеина в низших возбужденных электронных состояниях.

1.3. Строение монометилпроизводных акролеина в основном и низших возбужденных электронных состояниях.

1.4. Основные задачи диссертационной работы.

Глава 2. Методы расчета.

2.1. Общая схема исследования.

2.2. Общие сведения о методах исследования электронной структуры молекул.

2.3. Методы расчета молекул в возбужденных электронных состояниях.

2.4. Выбор неэмпирических методов построения ППЭ.

2.5. Методы решения ядерной задачи.

Глава 3. Результаты и обсуждение.

3.1. Строение акролеина в основном электронном состоянии [198-204].

3.1.1. Геометрическое строение молекулы.

3.1.2. Разность энергий конформеров и барьер внутреннего вращения.

3.1.3. Колебательные частоты.

3.1.4. Внутреннее вращение молекулы акролеина.

3.1.5. Выводы.

3.2. Строение молекулы акролеина в х'ъ(п,71*) электронных состояниях [199, 207] [200, 202-204,208,209].

3.2.1. Порядок возбужденных состояний.

3.2.2. Геометрическое строение молекулы.

3.2.3. Разность энергий конформеров.

3.2.4. Колебательные частоты.

3.2.5. Конформационная динамика молекулы акролеина в ''3(п,7с*) электронных состояниях.

3.2.6. Выводы.

3.3. Строение молекулы акролеина в 1,3(л:,л;*) электронных состояниях [218] [200, 202204, 209].

3.3.1. Геометрическое строение молекулы.

3.3.2. Разность энергий конформеров.

3.3.3. Колебательные частоты.

3.3.4. Конформационная динамика молекулы акролеина в ' (я,7г*) электронных состояниях.

3.3.5. Выводы.

3.4. Строение монометилпроизводных акролеина в основном электронном состоянии [201,203,204, 224, 225].

3.4.1. Геометрическое строение молекул.

3.4.2. Разности энергий конформеров и барьеры внутреннего вращения.

3.4.3. Колебательные частоты.

3.4.4. Конформационная динамика метилпроизводных акролеина в основном электронном состоянии.

3.4.5. Выводы.

3.5. Строение монометилпроизводных акролеина в ' (п,п*) и ' (п,к*) электронных состояниях [203,204, 225, 233,234].

3.5.1. Порядок возбужденных состояний.

3.5.2. Геометрическое строение и конформационные изменения, вызываемые электронным возбуждением.

3.5.3. Разности энергий конформеров и барьеры внутреннего вращения.

3.5.4. Колебательные частоты.

3.5.5. Конформационная динамика монометилпроизводных акролеина в 1'2(п,ж) и

1,3(л:,71*) возбужденных электронных состояниях.

3.5.6. Выводы.

Глава 4. Обсуждение результатов.

4.1. Основное электронное состояние.

4.2. Возбужденные электронные состояния.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение и конформационная динамика молекул α,β-ненасыщенных карбонильных соединений в основном и возбужденных электронных состояниях»

Исследование строения конформационно нежестких молекул в основном и возбужденных электронных состояниях является важной задачей как с практической, так и теоретической точек зрения. Конформационные эффекты определяют важнейшие свойства молекул и веществ: их электрические, термодинамические и оптические характеристики, реакционную способность и биологическую активность, механизмы химических и фотохимических реакций и другие [1-15].

Для прогнозирования строения и свойств конформационно нежестких молекул в первую очередь необходимо получение и анализ структурных экспериментальных и расчетных данных (в т.ч. информации о разностях энергий конформеров и барьерах внутреннего вращения). Для молекул в основном электронном состоянии накоплен достаточно большой экспериментальный материал и разработаны квантово-химические методы, позволяющие во многих случаях предсказывать структурные данные с большой, точностью. Но даже в этом случае расчет строения конформационно нежестких молекул может быть нетривиальной задачей. Теоретические исследования нежестких многоатомных молекул в возбужденных электронных состояниях осложняются не только необходимостью применения расчетных методик высокого уровня, но и тем, что объем экспериментальных данных, которые можно использовать для контроля точности вычислений, сравнительно невелик, поскольку их получение является сложной задачей.

Последовательное теоретическое исследование конформационно нежестких молекулярных систем в качестве начального этапа предусматривает построение многомерных поверхностей потенциальной энергии (ППЭ) или, что чаще, их сечений, которые затем используются для описания колебательных движений ядер. Особого внимания требует случай, когда в молекуле имеется несколько взаимосвязанных колебаний большой амплитуды. Например, наличие сильно взаимосвязанных молекулярных движений существенно влияет на соотношение вероятностей безызлучательных и излучательных переходов. Корректное описание таких систем требует построения многомерных сечений ППЭ, что, как минимум, требует большого объема вычислений.

В данной работе представлены результаты теоретического исследования строения, конформационной и колебательной динамики молекул а,р-ненасыщенных карбонильных соединений акролеина (СНг=СН-СНО) и всех возможных его монометилпроизводных: метилвинилкетона (СН2=СН-СО-СНз), метакролеина (СН2=С(СНз)-СНО), с1-цис- и с1-транс-кротонового альдегида (СНз-СН=СН-СНО) в основном и низших возбужденных 5 синглетных и триплетных электронных состояниях п,п* и л,л* типа. В основном электронном состоянии исследуемые молекулы являются конформационно нежесткими вследствие внутреннего вращения относительно одинарных С-С связей и могут существовать в виде смеси конформеров относительно одинарной (single) СС связи. Общая формула исследуемых соединений и сокращенные названия, используемые в работе, представлены на рис. 1.

Рис. 1. Общая формула молекулы акролеина и его производных. Префикс обозначает цис- и т/7Дис-ориентацию относительно одинарной С1С2 связи, й- - относительно двойной С2С3 связи.

Объектами исследования являются простейшие представители класса а,[3-ненасыщенных карбонильных соединений, которые интересны тем, что содержат две наиболее важные хромофорные группы С=0 и ОС в положении, обуславливающем их взаимное влияние. Для понимания фотохимии соединений этого класса (см. [16-18] и цитированную литературу) как минимум требуется знание порядка расположения электронных термов и формы ППЭ молекул в различных возбужденных состояниях. Однако строение молекул в этих возбужденных электронных состояниях недостаточно изучено как экспериментально, так и теоретически.

Переход в различные возбужденные электронные состояния может привести к появлению дополнительных движений с большой амплитудной, например, вращению относительно двойной С=С связи или, возможно, других внутримолекулярных движений. s-траяс-конформер s-i^t/c-конформер

R, 234=Н акролеин

R4=CH3, R1.3=H метилвинилкетон (МВК)

R3=CH3, R1i2.4=H метакролеин (MA)

R2=CH3j R1i3.4=H с/-Я7ранс-кротоновый альдегид (тКА)

R1=CH3, R2.3.4=H d-цис-кротоновый альдегид (цКА)

Описание конформационных свойств таких молекул требует оценки и учета взаимодействия различных ядерных движений большой амплитуды.

Для ряда карбонильных соединений (ацетона, ацетальдегида, ацетофенона, метилглиоксаля, биацетила и др.) было установлено, что электронное возбуждение п—*%* типа вызывает поворот метильного заместителя при карбонильной группе на ~60°. Для разных молекул при переходе в возбужденные электронные состояния величина барьера вращения метальной группы может как увеличиваться (ацетон и ацетальдегид), так и уменьшаться (ацетофенон, метилглиоксаль, биацетил). Для молекул монометилпроизводных акролеина детальных исследований конформационных изменений, вызываемых электронными возбуждениями, не проводилось. Получение такой информации необходимо для понимания направлений и механизмов фотофизических процессов, вероятностей излучательных и безызлучательных переходов и т.п.

Сравнительно простые молекулы, выбранные для исследования, могут служить модельными структурами для более сложных молекул этого класса (например, отвечающего за механизм зрения ретиналя). А исследование ряда соединений позволяет сделать выводы о влиянии положения заместителя на строение и динамику этих молекул.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бокарева, Ольга Сергеевна

Основные результаты и выводы диссертационной работы

1. Получены данные о строении конформеров акролеина и его монометилзамещенных, а также о форме ППЭ в основном и возбужденных электронных состояниях (и,я*)- и (я,я*)-типа: геометрические параметры конформеров и переходных состояний, отвечающих барьерам внутреннего вращения, величины разностей энергий конформеров, высоты барьеров внутреннего вращения и ПФВВ. Показано, что молекула акролеина в

I л «2 основном, ' (п,я*) и (я,я*) состояниях существует в виде ь-трапс- и 5-г/мс-конформеров, имеющих плоскость симметрии, причем в 3(я,я*) состоянии для обоих конформеров концевой =СН2 фрагмент повернут на 90° относительно С=С связи, причем фрагмент С=СН2 пирамидально искажен. В '(я,я*) состоянии были найдены существенно неплоские конформеры, которые условно можно назвать пеаг-ь-цис и пеаг-в-транс. Строение конформеров монометилпроизводных в целом подобно строению конформеров акролеина, однако, для МЛ и тКЛ в '(я,я*) состоянии имеется ряд особенностей. Кроме того, кротоновый альдегид в возбужденных состояниях (я,я*) типа не имеет геометрических изомеров по двойной связи (различия между изомерами й-транс и й-цис стираются), поскольку соответствующие электронные переходы вызывают поворот =СН(СНз) группы относительно С=С связи.

2. Для исследуемых молекул в пяти электронных состояниях найдены колебательные частоты в гармоническом и различных ангармонических приближениях. На основании расчета устранены некоторые несогласованности в экспериментальном отнесении для МВК и тКА в основном электронном состоянии, а также предложено переотнесение некоторых экспериментальных частот для акролеина и тКА в ''3(и,я*) состояниях.

3. Изучена взаимосвязь различных движений большой амплитуды. Для молекул тКА и цКА в основном электронном состоянии обнаружена сильная взаимосвязь двух внутренних вращений (асимметричного и симметричного). В первом случае это взаимодействие обусловлено в основном формой поверхности кинетической энергии велики коэффициенты в\г), а во втором - формой ППЭ. Для всех исследуемых молекул в возбужденных состояниях обнаружена взаимосвязь внутренних вращений относительно одинарной и двойной СС связей с сильными неплоскими искажениями карбонильного, метанового и метиленового фрагментов. В возбужденных электронных состояниях (и,я*)типа внутреннее вращение относительно С)С2 связи сопровождается неплоским искажением карбонильного фрагмента ССОНа, а в 3(я,я*) состоянии - неплоскими

138 искажениями метинового -СНУ- (или замещенного метинового -ССН3-) фрагмента. В

1,3(71,71*) состояниях вращение относительно двойной С2С3 связи взаимосвязано с неплоскими искажениями метиленового -СН2 (или замещенного метиленового =СН(СНз)) 1 1 фрагмента. В ' (п,п*) состояниях для МЛ и цКЛ внутреннее вращение относительно одинарной С1С2 связи помимо пирамидального искажения карбонильного фрагмента сопровождается также вращением метального волчка. Наши исследования показывают, что характер взаимосвязей различных молекулярных движений зависит от локализации электронного возбуждения.

4. Изучены закономерности конформационных изменений в результате электронных возбуждений (п,л*)- и (71,7г*)-типа в ряду исследуемых молекул. Переход в 1'3(п,п*) состояния сопровождается поворотом метального волчка для молекулы МВК, в котором метальный заместитель связан непосредственно с возбуждаемой карбонильной группой, а также для цКЛ, где метильная и карбонильная группа пространственно близки друг к другу. Переход в 3(%,п*) состояние вызывает поворот метального заместителя только для молекул, у которых СНз-группа является заместителем при двойной связи (на которой локализованы МО, участвующие в электронном переходе), т.е. для МЛ, тКА и цКЛ. Переход в 1 (%,%*) состояние сопровождается поворотом метильного заместителя для всех молекул. Причина этого может заключаться в том, что в '(71,71*) состоянии электронное возбуждение делокализовано по всей сопряженной системе С=С-С=0. Барьеры вращения, метальных волчков в состояниях (я,71*)-типа в целом уменьшаются по сравнению с основным электронным состоянием. При переходе в состояния (7т,л*) типа барьеры становятся близкими для всех молекул и находятся в интервале 20(Н600 см"1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бокарева, Ольга Сергеевна, 2009 год

1. Строение и физические свойства молекул / М. В. Волькенштейн. — М.-Л.: Изд. АН СССР, 1955.

2. Вычисление термодинамических функций по молекулярным данным / И. Н. Годнев. — М.: ГОНТИ, 1956.

3. Строение молекул и внутреннее вращение / С. Мидзусима. — М.: ИЛ, 1957.

4. Конфигурационная статистика полимерных цепей / М. В. Волькенштейн. — М.: Изд. АН СССР, 1959.

5. Конформационный анализ / Э. Илиел, Н. Аллинджер, С. Энжиал, Г. Моррисон. — М.: Мир, 1969.

6. Введение в фотохимию органических соединений / Т. О. Беккер. — Л.: Химия, 1976.

7. Внутреннее вращение молекул / В. Д. Орвилл-Томас. — М.: 1977.

8. Конформационный анализ органических молекул / В. Г. Дашевский. — М.: Мир, 1982.

9. Молекулярные структуры: Прецизионные методы исследования / А. Доменикано, И. Харгитаи. — М.: Мир, 1997.

10. Симметрия молекул и спектроскопия / Ф. Банкер, П. Йенсен. — М.: Мир, Научный мир, 2004.

11. Internal rotation and inversion / D. G. Lister, J. N. MacDonald, N. L. Owen. — London: Academic Press, 1978.

12. The chemistry of rotation isomers / M. Oki. — Berlin: Spinger-Verlag, 1993.

13. Molecular Devices and Machines A Journey into the Nano World / V. Balzani, A. Credi, M. Venturi. — Weinheim: Wiley-VCH, 2003.

14. Conformational Analysis of Molecules in Excited States / J. Waluk. — Weinheim: Wiley-VCH, 2000.

15. M. Reguero, M. Olivucci, F. Bernardi, M. A. Robb Excited-State Potential Surface Crossings in Acrolein: A Model for Understanding the Photochemistry and Photophysics of a,{3-Enones // J. Amer. Chem. Soc. — 1994. — V. 116. — No. 5. — P. 2103-2114.

16. W.-H. Fang A CASSCF Study on Photodissociation of Acrolein in the Gas Phase // J. Amer. Chem. Soc. — 1999. — V. 121. —No. 36. — P. 8376-8384.

17. F. Aquilante, V. Barone, В. O. Roos A theoretical investigation of valence and Rydberg electronic states of acrolein//J. Chem. Phys. — 2003. — V. 119. —No. 23. — P. 12323-12334.

18. E. A. Cherniak, С. C. Costain Microwave spectrum and molecular structure of trans -acrolein // J. Chem. Phys. — 1966. — V. 45. —No. 1. —P. 104-110.

19. C. E. Blom, G. Grassi, A. Bauder Molecular structure of s-cis and s-/nms--acrolein determined by microwave spectroscopy // J. Amer. Chem. Soc. — 1984. — V. 106. — No. 24.1. P. 7427-7431.

20. R. Wagner, J. Fine, J. W. Simmons, J. H. Goldstein Microwave Spectrum, Structure, and Dipole Moment of s-trans Acrolein // J. Chem. Phys. — 1957. — V. 26. — No. 3. — P. 634637.

21. M. Harrand, H. Martin Contribution à l'étude quantitative des spectres Raman: Influence de la conjugation sur l'intensité des spectres. // Bull. Soc. Chim. Fr. — 1956. — V. 1. — No. 7.1. P. 1383-1392.

22. L. A. Carreira Raman spectrum and torsional potential function of acrolein // J. Phys. Chem. — 1976.—V. 80. — No. 11. — P. 1149-1152.

23. Y. Hamada, Y. Nishimura, M. Tsuboi Infrared spectrum of trans-acrolein // Chem. Phys.1985.—V. 100,— No. 3, — P. 365-375.

24. A. R. H. Cole, A. A. Green Low frequency vibrations of acrolein // J. Mol. Spectrosc. — 1973. v. 48. — No. 2. — P. 232-245.

25. H.-I. Oelichmann, D. Bougeard, B. Schrader Coupled calculation of vibrational frequencies and intensities. Part V. IR and Raman spectra of glyoxal and acrolein // J. Mol. Struct. —1981. —V. 77.—No. 1/2. —P. 149-163.

26. G. E. Campagnaro, J. L. Wood Torsional vibration of acrolein // Trans. Faraday Soc. — 1966. — V. 62. — P. 263-268.

27. K. Inuzuka Electronic and Vibrational States of Acrolein // Bull. Chem. Soc. Jap. — 1961. — V. 34. —No. 5. — P. 729-732.

28. A. Krantz A simple Method for Assigning Vibrational Frequencies to Rapidity Equilibrating Rotational Isomers // J. Amer. Chem. Soc. — 1972. — V. 94. — No. 11. — P. 4022-4024.

29. C. E. Blom, R. P. Millier, H. H. Giinthard s-trans and s-cis acrolein: trapping from thermal molecular beams and uv-induced isomerization in argon matrices // Chem. Phys. Lett. — 1980. — V. 75. — No. 3. — P. 483-486.

30. A. R. W. McKellar, D. R. T. Appadoo High-resolution synchrotron far-infrared spectroscopy of acrolein: The vibrational levels below 700 cm-1 // J. Mol. Spectrosc. — 2008. — V. 250. —No. 2. — P. 106-113.

31. A. R. W. McKellar, D. W. Tokaryk, D. R. T. Appadoo The far-infrared spectrum of acrolein, CH2CHCHO: The vi8 fundamental and (V17 + vjg) Vjg hot bands // J. Mol. Spectrosc.2007.—V. 244.—No. 2. —P. 146-152.

32. A. C. P. Alves, J. Christoffersen, J. M. Hollas Near ultra-violet spectra of the s-trans and a second rotamer of acrolein vapour // Mol. Phys. — 1971. — V. 20. — No. 4. — P. 625-644.

33. A. C. P. Alves, J. Christoffersen, J. M. Hollas Erratum: Near ultra-violet spectra of the s-trans and a second rotamer of acrolein vapour // Mol. Phys. — 1971. — V. 21. — No. 2. — P. 384.

34. В. И. Тюлин, В. К. Матвеев Потенциал внутреннего вращения молекулы акролеина в основном и первом возбужденном синглетном электронных состояниях // Ж. Физ. Хим. — 1999. —Т. 73—№ 1. —С. 92-102.

35. Е. J. Bair, W. Goetz, D. A. Ramsay Magnetic rotation and absorption spectra of cis and trans acrolein // Can. J. Phys. — 1971. — V. 49. — No. 10. — P. 2710-2717.

36. G. A. Osborne, D. A. Ramsay New ultraviolet absorption spectra of cis and trans acrolein and acrolein-di // Can. J. Phys. — 1973. — V. 51. — No. 11. — P. 1170-1175.

37. H. Mackle, L. E. Sutton A study of the stereochemistry of acraldehyde and crotonaldehyde by the electron diffraction method // Trans. Faraday Soc. — 1951. — V. 47. — P. 691-699.

38. K. Kuchitsu, T. Fukuyama, Y. Morino Average structures of butadiene, acrolein, and glyoxal determined by gas electron diffraction and spectroscopy // J. Mol. Struct. — 1968. — V. 1.—No. 6. —P. 463-479.

39. K. Kuchitsu, T. Fukuyama, Y. Morino The role of isotopic differences in the determination of molecular structure. A supplementary note on the structure of acrolein // J. Mol. Struct. — 1969. — V. 4. — No. 1. — P. 41-50.

40. M. Trastteberg The Single and Double Bonds between sp2-Hybridized Carbon Atoms, as Studied by the Gas Electron Diffraction Method. VI. The Molecular Structure of Acrolein. // Acta Chem. Scand. — 1970. — V. 24. — P. 373-375.

41. M. S. de Groot, J. Lamb Ultrasonic relaxation in the study of rotational isomers // Proceedings of the Royal Society A. — 1957. — V. 242. — No. 1. — P. 36-56.

42. J. E. D. Davies A variable temperature and variable solvent NMR study of acrolein // J. Mol. Spectrosc. — 1969. — V. 29. — No. 1-3. — P. 499-501

43. A. W. Douglas, J. H. Goldstein The PMR and 13C—H satellite spectra of acrolein and its methyl derivatives Hi. Mol. Spectrosc. — 1965. —V. 16. —No. 1. — P. 1-14

44. G. Celebre, M. Concistre, G. De Luca, M. Longeri, G. Pileio, J. W. Emsley The structure of acrolein in a liquid crystal phase // Chemistry A European Journal. — 2005. — V. 11. —No. 12. —P. 3599-3608

45. C. S. Page, M. Olivucci Ground and excited state CASPT2 geometry optimizations of small organic molecules // J. Comput. Chem. — 2003. — V. 24. —No. 3. — P. 298-309.

46. G. R. De Mare Ab initio study of rotational isomerism in acrolein // Can. J. Chem. — 1985. —V. 63. —No. 7.—P. 1672-1680.

47. J. Garcia, J. A. Mayoral, L. Salvatella, X. Assfeld, M. F. Ruiz-Lopez On the conformational preferences of a,(3-unsaturated carbonyl compounds. An ab initio study // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. — 1996. —V. 362. — No. 2. — P. 187-197.

48. C. W. Bock, Y. N. Panchenko, S. V. Krasnoshchekov An ab initio prediction of structures and vibrational frequencies of high-energy rotamers of glyoxal and acrolein // Chem. Phys.— 1988. —V. 125.—No. 1. —P. 63-75.

49. G. R. De Mare, Y. N. Panchenko, A. V. Abramenkov Use of ab initio computational results and experimental frequencies to construct the internal rotational potential function for acrolein//J. Mol. Struct. — 1987. —V. 160. — No. 3-4. — P. 327-335.

50. А. В. Абраменков, В. И. Тюлин О форме потенциала внутреннего вращения молекулы акролеина // Ж. Структ. Хим. — 1981. — Т. 22.—№ 4. — С. 42-48.

51. К. Inuzuka Theoretical consideration on the electronic structures of trans- and cis-isomers of acrolein and 2,4-pentadienal // Bull. Chem. Soc. Jap. — 1972. — V. 45. — No. 8. — P. 2649-2651.

52. R. K. Harris Vibrational assignments for glyoxal, acrolein and butadiene // Spectrochimica Acta. — 1964. — V. 20,—No. 7.— P. 1129-1141

53. R. K. Harris, R. E. Witkowski Infrared studies of acyclic conjugated molecules in the region from 80 cm"1 to 850 cm'1 // Spectrochim. Acta, Part A. — 1964. — V. 201 — No. 10. — P. 1651-1664.

54. W. G. Fateley, R. K. Harris, F. A. Miller, R. E. Witkowski Torsional frequencies in the far infrared—IV. Torsions around the С—С single bond in conjugated molecules // Spectrochimica Acta. — 1965. — V. 21. — No. 2. — P. 231-244.

55. J. C. D. Brand, D. G. Williamson Near-ultra-violet spectrum of propenal // Disc. Farad. Soc. — 1963.—V. 35. —P. 184-191.

56. M. F. Arendt, P. W. Browning, L. J. Butler Emission spectroscopy of the predissociative excited state dynamics of acrolein, acrylic acid, and acryloyl chloride at 199 nm // J. Chem. Phys. — 1995. — V. 103. — No. 14. — P. 5877-5885.

57. Л. H. Марголин, Ю. А. Пентин, В. И. Тюлин Анализ полос крутильного колебания в УФ спектре паров акролеина в области 3700-4400 А // Вестник Московского Университета, Серия 2. — 1976. — Т. 31,—№ 2. — С. 146-151.

58. A. I. Kiss, I. Lukovits Investigation of the conformation and electronic spectra of simple organic molecules by the NDDO method // Chem. Phys. Lett. — 1979. — V. 65. — No. 1. — P. 169-175.

59. M. Head-Gordon, J. A. Pople Internal rotation in conjugated molecules: Substituted ethylenes and benzenes // J. Phys. Chem. — 1993. — V. 97. — No. 6. — P. 1147-1151.

60. K. B. Wiberg, P. R. Rablen, M. Marquez Resonance Interactions in Acyclic Systems. 5. Structures, Charge Distributions, and Energies of Some Heterobutadiene Rotamers // J. Amer. Chem. Soc. —1992. —V. 114.—No. 22. —P. 8654-8668.

61. E. R. Davidson, L. E. Nitzsche Vertical Excitation Energy to the Lowest ^tt* State of Acrolein // J. Amer. Chem. Soc. — 1979. — V. 101. —No. 22. — P. 6524-6526.

62. Y. N. Panchenko, V. A. Sipachev, S. J. Cyvin, C. W. Bock, G. R. De Mare Mean vibrational amplitudes of 1,3-butadiene, acrolein and glyoxal // J. Mol. Struct. — 2001. — V. 567-568. —P. 211-216.

63. R. J. Loncharich, T. R. Schwartz, K. N. Houk Theoretical studies of conformations of acrolein, acrylic acid, methyl acrylate, and their Lewis acid complexes // J. Amer. Chem. Soc. — 1987,—V. 109.—No. 1. —P. 14-23.

64. G. R. De Mare Rotational barriers and stable rotamers in 1,3-butadiene, acrolein and glyoxal // J. Mol. Struct. (Theochem). — 1984. — V. 16. — P. 127-132.

65. A. Devaquet, R. E. Townshend, H. W.J. Conformational studies of 1,3-dienes // J. Amer. Chem. Soc. — 1976. — V. 98. — No. 14. — P. 4068-4076.

66. P. George, C. W. Bock, M. Trachtman An ab initio study of the cis- and trans -conformers of 1,3-butadiene, acrolein and glyoxal: evidence for a stabilizing interaction in cis-acrolein // J. Mol. Struct. — 1980. — V. 69. — P. 183-200

67. Y. Li, T. Baer Theoretical studies on the isomerization and dissociation of the acrolein ions // International Journal of Mass Spectrometry. — 2002. — V. 218. — No. 1. — P. 19-35.

68. G. Fogarasi, R. Liu, P. Pulay Effect of Nondynamical Electron Correlation on the Geometries of Conjugated rc-Systems // J. Phys. Chem. — 1993. — V. 97. — No. 16. — P. 4036-4043.

69. T. Leininger, C. Angeli, S. Evangelisti, R. Cimiraglia, D. Maynau Geometry optimization within a localized CAS-SCF approach // Chem. Phys. Lett. — 2003. — V. 371. — No. 1-2. — P. 49-55.

70. C. Angeli, C. J. Calzado, R. Cimiraglia, S. Evangelisti, N. Guihery, T. Leininger, J.-P. Malrieu, D. Maynau, J. V. P. Ruiz, M. Sparta The use of local orbitals in multireference calculations//Mol. Phys.— 2003.— V. 101.—No. 9. —P. 1389-1398.

71. A. D. Walsh The absorption spectra of acrolein, crotonaldehyde and mesityl oxide in the vacuum ultra-violet // Trans. Faraday Soc. — 1945. — V. 41. — No. 1. — P. 498-505.

72. Molecular spectra and molecular structure / G. Herzberg. — Toronto, New York, London: D. vanNostrand Company, Inc., 1966.

73. A. Liithy Absorbtionspektra im Ultravioletten von undesattigen Verbindungen. Dampfspektra von Acrolein, Crotonaldehyd und Glyoxal. // Zeitschrift fur Physikalische Chemie. — 1923. — V. 107. — P. 285-304.

74. E. Eastwood, C. P. Snow Electronic Spectra of Polyatomic Molecules. II Acrolein // Proceedings of the Royal Society A. — 1935. — V. 149. — No. 2. — P. 446-466.

75. H. W. Thompson, J. W. Linnett The spectrum, fluorescence, and photochemical decomposition of acraldehyde // Journal of the Chemical Society. — 1935. — P. 1452-1459.

76. F. E. Blacet, W. G. Young, J. G. Roof Studies of Adsorbtion Spectra. I. Crotonaldehyde and Acrolein // J. Amer. Chem. Soc. — 1937. — V. 59. — No. 4. — P. 608-614.

77. K. Inuzuka Near Ultraviolet Absorption Spectra of Acrolein and Crotonaldehyde // Bull. Chem. Soc. Jap. — I960. —V. 33.—No. 5. —P. 678-680.

78. J. M. Hollas The electronic absorption spectrum of acrolein vapour // Spectrochimica Acta. — 1963.—V. 19.—No. 9. —P. 1425-1441.

79. N. J. Bridge, D. A. Haner, D. A. Dows Electric-Field Spectra // J. Chem. Phys. — 1966. V. 44,—No. 8. —P. 3128-3130.

80. D. A. Haner, D. A. Dows Electric Field-Induced Spectra: Contour Analysis of the 3860 A Band of Acrolein // J. Mol. Spectrosc. — 1970. — V. 34. — No. 2. — P. 296-311.

81. Jl. H. Марголин, Ю. А. Пентин, В. И. Тюлин Поворотная изомерия и заторможенное внутреннее вращение в молекуле акролеина // Ж. Структ. Хим. — 1975. — Т. 16.—№3. —С. 385-390.

82. R. S. Becker, К. Imuzuka, J. King Acrolein: spectroscopy, photoisomerization, and theoretical considerations//J. Chem. Phys. — 1970. — V. 52. — No. 10. — P. 5164-5170.

83. K. W. Paulisse, Т. O. Friday, M. L. Graske, W. F. Polik Vibronic spectroscopy and lifetime of Si acrolein//J. Chem. Phys. — 2000. — V. 119. —No. 1. —P. 184-191.

84. K. Valenta, F. Grein Excited states of acrolein: ab initio model studies on a,p-unsaturated carbonyl compounds // Can. J. Chem. — 1982. — V. 60. —No. 5. — P. 601-606.

85. C. E. Dykstra Molecular structure of acrolein electronic states // J. Amer. Chem. Soc. — 1976. — V. 98. — No. 23. — P. 7182-7187.

86. R. A. Lucchese, H. F. I. Shaefer Excitation energies of the n->n* 3A" and 71—>71* A' states of acrolein // Chem. Phys. Lett. — 1977. — V. 51. — No. 3. — P. 600-602.

87. K. Inuzuka Calculation on the Electronic States of the Acrolein Molecule by the Semi-Empirical Molecular Orbital Method // Bull. Chem. Soc. Jap. — 1961. — V. 34. — No. 1. — P. 6-8.

88. S. Nagakura Intramolecular charge-transfer absorption spectra of formamide and acrolein //Mol. Phys. — I960. — V. 3.— No. 2. — P. 105-113

89. C. Fridh, L. Ásbirnk, E. Lindholm Acrolein: Excitation, Ionization and Electron Affinity Studied with HAM/3 // Physica Scripta. — 1979. — V. 20. — No. 5-6. — P. 603-604.

90. S. Iwata, K. Morokuma Molecular Orbital Studies of Hydrogen Bonds. VI. Origin of Red Shift of 7t-7t* Transitions. trans-Acrolein-Water Complex // J. Amer. Chem. Soc. — 1975. — V. 97.—No. 5. —P. 966-970.

91. A. Devaquet Potential energy sheets for the mr* and nn* triplet states of a,P-unsaturated ketones // J. Amer. Chem. Soc. — 1972. — V. 94. — No. 15. — P. 5160-5167.

92. A. M. Losa, F. I. Galván, M. A. Aguilar, M. E. Martín A CASPT2//CASSCF Study of Vertical and Adiabatic Electron Transitions of Acrolein in Water Solution // Journal of Physical Chemistry B. — 2007. — V. 111. — No. 33. — P. 9864-9870.

93. M. E. Martin, A. M. Losa, I. Fdez.-Galvan, M. A. Aguilar A theoretical study of solvent effects on the '(«—>71*) electron transition in acrolein // J. Chem. Phys. — 2004. — V. 121. — No. 8. —P. 3710-3716.

94. M. E. Umstead, R. G. Shortridge, M. C. Lin Energy Partitioning in the Photodissociation of C3H4O Near 200 nm // J. Phys. Chem. — 1978. — V. 82,—No. 13. —P. 1455-1460.

95. Y.-T. Kao, W.-C. Chen, C.-H. Yu, I.-C. Chen Production of HCO from propenal photolyzed at 193 nm: relaxation of excited states and distribution of internal states of fragment HCO // J. Chem. Phys. — 2001. — V. 114. — No. 20. — P. 8964-8970.

96. J. W. Coomber, J. N. Pitts, Jr. Molecular Structure and Photochemical Reactivity. XII. The Vapor-Phase Photochemistry of Acrolein at 3130 A // J. Amer. Chem. Soc. — 1969. — V. 91.—No.3. —P. 547-550.

97. H. Shinohara, N. Nishi Laser photo fragmentation dynamics of an acrolein supersonic molecular beam at 193 nm // J. Chem. Phys. — 1982. — V. 77. —No. 1. — P. 234-246.

98. G. T. Fujimoto, M. E. Umstead, M. C. Lin CO product energy distribution in the photodissociation of methylketene and acrolein at 193 nm // J. Chem. Phys. — 1985. — V. 82.1. No. 7. —P. 3042-3045.

99. E. P. Gardner, P. D. Sperry, J. G. Calvert Photodecomposition of acrolein in oxygen-nitrogen mixtures // J. Phys. Chem. — 1987. — V. 91. — No. 7. — P. 1922-1930.

100. B. M. Haas, T. K. Minton, P. Felder, J. R. Huber Photodissociation of Acrolein and Propynal at 193 nm in a Molecular Beam. Primary and Secondary Reactions // J. Phys. Chem. — 1991, —V. 95.—No. 13. —P. 5149-5159.

101. B. F. Parsons, D. E. Szpunar, L. J. Butler H-atom high-rc Rydberg time-of-flight spectroscopy of C-H bond fission in acrolein dissociated at 193 nm // J. Chem. Phys. — 2002.

102. V. 117, —No. 17. —P. 7889-7895.

103. Y. Li, T. Baer The dissociation dynamics and thermochemistry of the acrolein ion studied by threshold photoelectron-photoion coincidence spectroscopy // International Journal of Mass Spectrometry. — 2002. — V. 218. — No. 1. — P. 37-48.

104. H. Morita, J. E. Freitas, M. A. El-Sayed Laser Multiphoton Dissociation Ionization of Acrolein Clusters // J. Phys. Chem. A. — 1997. — V. 101. — No. 20. — P. 3699-3701.

105. H. Morita, H. Ohmuro Photochemical sensitization and magnetic field effect on aerosol particle formation from a gaseous mixture of glyoxal and acrolein // Mol. Phys. — 2002. — V. 100. —No. 9. —P. 1365-1370.

106. H. Morita, K. Semba, T. Umezawa, M. Kuwamura Photochemical fine particle formation in the gas phase from acrolein by a two-photon process // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects —1999. — V. 153. — No. 1-3. — P. 203-207.

107. D. E. Johnstone, J. R. Sodeau Photochemistry of the matrix-isolated ,-unsaturated aldehydes acrolein, methacrolein and crotonaldehyde at 4.2 K // J. Chem. Soc., Faraday Trans.1992.—V. 88. —P. 409-415.

108. O. Kikuchi, H. Kubota, K. Suzuki Reaction paths of the photochemical electrocyclic reaction of acrylaldehyde. A possible path via a zwitterion // Bull. Chem. Soc. Jap. — 1981. — V. 54.—No. 4. —P. 1126-1131.

109. C. Bertrand, J. Bouquant, J. P. Pete, S. Humbel Theoretical description of 2+2. photocycloadditions: enone and ethylene as a model of the reactivity of cycloenones // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. —2001. —V. 538,—No. 1. — P. 165-177.

110. K. B. Wiberg The Interaction of Carbonyl Groups with Substituents // Acc. Chem. Res. 1999. v. 32,—No. 11. —P. 922-929.

111. S. Wilsey, L. González, M. A. Robb, K. N. Houk Ground- and Excited-State Surfaces for the 2+2.-Photocycloaddition of ,-Enones to Alkenes // J. Amer. Chem. Soc. — 2000. — V. 122. — No. 24. —P. 5866-5876.

112. J. L. Broeker, J. E. Eksterowicz, A. J. Belk, K. N. Houk On the Regioselectivity of Photocycloadditions of Triplet Cyclohexenones to Alkenes // J. Amer. Chem. Soc. — 1995. — V. 117.—No. 6.—P. 1847-1848.

113. P. D. Foster, V. M. Rao, R. F. Curl Jr. Microwave spectra of Methyl Vinyl Ketone // J. Chem. Phys. — 1965. — V. 43. — No. 3. — P. 1064-1066.

114. A. C. Fantoni, W. Caminati Torsional interactions in methyl vinyl ketone // Chem. Phys. Lett. — 1987. —V. 133.—No. 1. —P. 27-33

115. B. Gredy, L. Piaux Application de la spectrographie Raman à l'étude de la transposition allylique et de l'isomérie cis-trans dans le cas des derives crotyliques // Bull. Soc. Chim. Fr. — 1934. —V. 1.—No. 11. —P. 1481-1489.

116. J. Behringer Über den Zusammenhang von Raman-Srteuung, Absorption and Fluoreszenz // Z. Elektrochem. — 1958. — V. 62. — No. 5. — P. 544-567.

117. K. Noack, R. N. Jones Conformational equilibria in open-chain a, (3-unsaturated ketones // Can. J. Chem. — 1961. — V. 39. — No. 11. — P. 2225-2235.

118. A. J. Bowles, W. O. George, W. F. Maddams Conformations of some a,P-unsaturated Carbonyl Compounds. Part I. Infrared Spectra of Acraldehyde, Crotonaldehyde, Methyl Vinyl Ketone and Ethyldeneacetone // J. Chem. Soc. B. — 1969. — V. 7. — P. 810-818.

119. J. R. Durig, T. S. Little Conformational Barriers to internal rotation and vibrational assignment of methyl vinyl ketone // J. Chem. Phys. — 1981. — V. 75. — No. 8. — P. 36603668.

120. R. R. Birge, W. C. Pringle, P. A. Leermakers Excited-state geometries of the singly substituted methylpropenals. I. Vibrational-electronic analysis of Si(n,it*) // J. Amer. Chem. Soc. 1971. v. 93. — No. 25. — P. 6715-6726.

121. M. Suzuki, K. Kozima Microwave spectra, barrier height to internal rotation of methyl group, and dipole moments for conjugated chain compounds. Methacrolein // J. Mol. Spectrosc.1971. —V. 38.—No. 3. — P. 314-321.

122. J. R. Durig, S. C. Brown, V. F. Kalasinsky, W. O. George Low-frequency vibration of crotonaldehyde // Spectrochim. Acta, Part A. — 1976. — V. 32. —No. 4. — P. 807-813.

123. E. A. Hsu, W. H. Flygare Microwave spectrum and the barrier to internal rotation of methyl group in trans-crotonaldehyde // Chem. Phys. Lett. — 1969. — V. 4. — No. 5. — P. 317319.

124. M. Suzuki, K. Kozima Microwave spectrum, barrier to internal rotation, and dipole moment of iraws-crotonaldehyde // Bull. Chem. Soc. Jap. — 1969. — V. 42. — No. 8. — P. 2183-2186.

125. D. E. McGreer, B. D. Page cis-Crotonaldehyde and related compounds // Can. J. Chem.1969. — V. 47. — No. 5. — P. 866-867.

126. А. Ф. Москвин, О. П. Яблонский, JI. Ф. Бондарь Экспериментальное исследование влияния алкильных заместителей на положение К- и R-полос поглощения производных акролеина//Теор. иэксперим. химия.— 1966. — Т. 11.— № 5. — С. 635-640.

127. I. Magneron, R. Thevenet, A. Mellouki, G. Le Bras, G. K. Moortgat, K. Wirtz A Study of the Photolysis and OH-initiated Oxidation of Acrolein and trans-Crotonaldehyde // J. Phys. Chem. A. —2002. —V. 106. —No. 11. — P. 2526-2537.

128. R. R. Birge, P. A. Leermakers Excited state geometries of the singly substituted methylpropenals. II. Bond order reversal and sudstituent interaction in Si(n,rc*) // J. Amer. Chem. Soc. — 1971. — V. 93. —No. 25. — P. 6726-6733.

129. A. Fahr, W. Braun, A. H. Laufer Photolysis of methyl vinyl ketone at 193.3 nm: quantum yield determinations of methyl and vinyl radicals // J. Phys. Chem. — 1993. — V. 97. — No. 8.1. P. 1502-1506.

130. S. Aloisio, J. S. Francisco Complexes of Hydroperoxyl Radical with Glyoxal, Methylglyoxal, Methylvinyl Ketone, Acrolein, and Methacrolein: Possible New Sinks for HO2 in the Atmosphere? // J. Phys. Chem. A. — 2003. — V. 107. — No. 14. — P. 2492-2496.

131. E. Garcia-Exposito, M. J. Bearpark, R. M. Ortuno, V. Branchadell, M. A. Robb, S. Wilsey The Tj 3(ti-7c*)/So Intersections and Triplet Lifetimes of Cyclic ct,ß-Enones // J. Org. Chem. — 2001. — V. 66. — No. 26. — P. 8811-8814.

132. S. Pandit, D. De, B. R. De The basicities of a series of substituted crotonaldehyde in their low-lying excited triplet state // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. — 2006. — V. 778. — No. 1-3.1. P. 1-3.

133. S. Pandit, D. De, B. R. De The ground state basicities of a series of substituted crotonaldehyde // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. — 2006. — V. 760. — No. 1-3. — P. 245-246.

134. S. Pandit, D. De, B. R. De The Li+ affinities of a series of substituted crotonaldehyde in the ground state: A DFT study // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. — 2007. — V. 819. — No. 1-3.1. P. 160-162.

135. J. F. Stanton, J. Gauss, J. D. Watts, P. G. Szalay, R. J. Bartlett, A. A. Auer, D. B. Bernholdt, O. Christiansen, M. E. Harding, M. Heckert, O. Heun, C. Huber, D. Jonsson, J.

136. Advances in electronic structure theory: GAMESS a decade later / M. S. Gordon, M. W. Schmidt. — Amsterdam: Elsevier, 2005. — 1336 p.

137. А. В. Абраменков Вычислительные аспекты прямой и обратной задач для модели заторможенного внутреннего вращения // Ж. Физ. Хим. — 1995. — Т. 69.— № 6. — С. 1048-1052.

138. И. А. Годунов, А. В. Абраменков, Н. Н. Яковлев Определение потенциальных функций инверсии молекул по экспериментальным данным: современное состояние и проблемы // Ж. Структ. Хим. — 1998. — Т. 39.— № 5. — С. 947-961.

139. Introduction to Computational Chemistry / F. Jensen. — Chichester, England: J. Wiley & Sons, 1999. —430 p.

140. Ab Initio Molecular Orbital Theory / W. J. Hehre, L. Radom, P. V. R. Schleyer, J. A. Pople. — New York: Wiley, 1986.

141. Т. H. Dunning Jr. Gaussian basis sets for use in correlates molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen // J. Chem. Phys. — 1989. — V. 90. — No. 2. — P. 1007-1023.

142. L. A. Curtiss, K. Raghavachari, G. W. Trucks, J. A. Pople Gaussian-2 theory for molecular energies of first- and second-row compounds // J. Chem. Phys. — 1991. — V. 94. — No. 11. —P. 7221-7230.

143. L. A. Curtiss, K. Raghavachari, P. C. Redfern, V. Rassolov, J. A. Pople Gaussian-3 (G3) theory for molecules containing first and second-row atoms // J. Chem. Phys. — 1998. — V. 109. —No. 18. —P. 7764-7776.

144. B. O. Roos Theoretical Studies of Electronically Excited States of Molecular System Using Multiconfigurational Perturbation Theory // Acc. Chem. Res. — 1999. — V. 32. — No. 2. — P. 137-144.

145. P. J. Knowles, H.-J. Werner An efficient method for the evaluation of coupling coefficients in configuration interaction calculations // Chem. Phys. Lett. — 1988. — Y. 145. — No. 6. — P. 514-522.

146. K. Raghavachari, J. B. Anderson Electron correlation effects in molecules // J. Phys. Chem. — 1996. — Y. 100.—No. —P. 12960-12973.

147. J. B. Foresman, M. Head-Gordon, J. A. Pople, M. J. Frisch Toward a Systematic Molecular Orbital Theory for Excited States // J. Phys. Chem. — 1992. — V. 96. — No. 1. — P. 135-149.

148. C. M. Hadad, J. B. Foresman, K. B. Wiberg Excited States of Carbonyl Compounds. 1. Formaldehyde and Acetaldehyde // J. Phys. Chem. — 1993. — V. 97. — No. 17. — P. 42934312.

149. B. O. Roos, P. R. Taylor, P. E. M. Siegbahn A Complete Active Space SCF method (CASSCF) Using a Density Matrix Formulated Super-CI approach // Chem. Phys. — 1980. — V. 48.—No. 2. —P. 157-173.

150. K. Hirao Multireference M0ller—Plesset method // Chem. Phys. Lett. — 1992. — V. 190, —No. 3-4. —P. 374-380.

151. K. Andersson, P.-A. Malmqvist, B. O. Roos Second-order perturbation theory with a complete active space self-consistent field reference function // J. Chem. Phys. — 1992. — V. 96. —No. 2. — P. 1218-1226.

152. H.-J. Werner Third-order multireference perturbation theory The CASPT3 method // Mol. Phys. — 1996. — V. 89. — No. 3. — P. 645-661.

153. J. Finley, J. P.-Á. Malmqvist, B. O. Roos, L. Serrano-Andrés The multi-state CASPT2 method // Chem. Phys. Lett. — 1998. — V. 288. — No. 2-4. — P. 299-306

154. H.-J. Werner, P. J. Knowles An efficient internally contracted multiconfiguration-reference configuration interaction method // J. Chem. Phys. — 1988. — V. 89. — No. 9. — P. 5803-5814.

155. F. Valeev, C. D. Sherrill The diagonal Born-Oppenheimer correction beyond the Hartree-Fock approximation // J. Chem. Phys. — 2003. — V. 118. — No. 9. — P. 3921-3927.152

156. T. Clark, J. Chandrasekhar, P. v. R. Schleyer, G. W. Spitznagel Efficient diffuse function-augmented basis sets for anion calculations. III. The 3-21+G basis set for first-row elements, Li-F // J. Comput. Chem. — 1983. — V. 4. — No. 3. — P. 294-301.

157. R. Krishnan, J. S. Binkley, R. Seeger, J. A. Pople Self-consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlates wave functions // J. Chem. Phys. — 1980. — V. 72. — No. 1. —P. 650-654.

158. R. A. Kendall, Т. H. J. Dunning, R. J. Harrison Electron affinities of the first-row atomes revisited. Systematic basis sets and wave-functions // J. Chem. Phys. — 1992. — V. 96. — No. 9. — P. 6796-6806.

159. Т. H. Dunning, Jr., P. J. Hay Gaussian Basis Sets for Molecular Calculations // Methods of Electronic Structure Theory ed. by H.F.I. Shaefer — Plenum Press, 1977. — P. 1-27.

160. Inverse problems of vibrational spectroscopy / A. G. Yagola, I. V. Kochikov, G. M. Kuramshina, Y. A. Pentin. — Zeist: VSP 1999.

161. V. Barone Vibrational zero-point energies and thermodynamic functions beyond the harmonic approximation // J. Chem. Phys. — 2004. — V. 120. — No. 7. — P. 3059-3065.

162. M. S. Shuurman, S. R. Muir, W. D. S. I. Allen, H.F. Toward subchemical accuracy in computational thermochemistry: Focal point analysis of the heat of formation of NCO and H,N,C,0. isomers//J. Chem. Phys. — 2004. — V. 120. — No. 24. — P. 11586-11600.

163. A. Niño, С. Muñoz-Caro, D. С. Moule Wagging and Torsion Vibronic Structure in the Ti<-S0 Electronic Spectrum of Acetaldehyde // J. Phys. Chem. — 1994. — V. 98. — No. 6. — P. 1519-1524.

164. C. Munoz-Caro, A. Nino, D. C. Moule Definition of a periodic methyl torsional coordinate in the S0 state of acetaldehyde // J. Mol. Struct. — 1995. — V. 350. — No. — P. 8389.

165. Y. G. Smeyers, M. Villa On the Dilemma of Potential Energy Calculations with Geometry Optimization for Spectroscopic Purpose // Chem. Phys. Lett. — 1995. — V. 235. — No. 5-6. —P. 587-590.

166. О. С. Бокарева, В. А. Батаев, И. А. Годунов Квантово-химическое исследование строения и конформационной динамики молекулы акролеина в основном электронном состоянии //Ж. Физ. Хим. — 2009. — Т. 83.—№ 1. — С. 94-105.

167. О. S. Bokareva, V. A. Bataev, V. I. Pupyshev, I. A. Godunov Structure and Dynamics of Acrolein in Lowest Excited 1,3(п,л;*) Electronic States: The Quantum-Chemical Study // Int. J. Quant. Chem. —2008,—V. 108.—No. 14. —P. 2719-2731.

168. V. A. Bataev, S. I. Bokarev, O. S. Bokareva, E. K. Rastoltseva, I. A. Godunov Extrapolation techniques for determination of the relative energies of conformers and barriers to

169. J. D. Lewis, Т. B. Malloy Jr., Т. H. Chao, J. Laane Periodic potential functions for pseudorotation and internal rotation // J. Mol. Struct. — 1972. — V. 12. — No. 3. — P. 427-449.

170. J. D. Lewis, J. Laane Periodic potential energy functions with sine and cosine terms // J. Mol. Spectrosc. — 1977.— V. 65.—No. 1. —P. 147-154

171. О. С. Бокарева, В. А. Батаев, И. А. Годунов Необычная взаимосвязь неплоских колебаний молекулы акролеина в низших возбужденных состояниях // «Ломоносовские чтения 2007», Секция «Химия». — 17-25 апреля 2007. — Москва. — Тезисы докладов, С. 6.

172. K. Fukui Formulation of the reaction coordinate // J. Phys. Chem. — 1970. — V. 74. — No. 23. —P. 4161-4163.

173. C. Gonzalez, H. B. Schlegel An improved algorithm for reaction path following // J. Chem. Phys. — 1989. — V. 90. — No. 4. — P. 2154-2161.

174. D. J. Clouthier, D. A. Ramsay The Spectroscopy of Formaldehyde and Thioformaldehyde //An. Rev. Phys. Chem. — 1983. — V. 34.—No. —P. 31-58.

175. M. Noble, E. К. C. Lee The jet-cooled electronic spectrum of acetaldehyde and deuterated derivatives at rotational resolution // J. Chem. Phys. — 1984. — V. 81. — No. 4. — P. 1632-1642.

176. D. C. Moule, К. H. K. Ng The conformational changes accompanying the a3A"<—X*A' triplet-singlet electronic excitation of acetaldehyde, CH3CHO // Can. J. Chem. — 1985. — V. 63.—No. 7. —P. 1378-1381.

177. N. N. Yakovlev, I. A. Godunov The a3A"«—X*A' electronic spectra of acetaldehyde-A^ and -d4 // Can. J. Chem. — 1992. — V. 70. — No. 3. — P. 931 -934.

178. И. А. Годунов, H. H. Яковлев, А. В. Абраменков, В. А. Батаев, С. JI. Лурье // Ж. Физ.Хим. —2005. —Т. 79.—№ —С. 1548-1559.

179. О. S. Bokareva, V. A. Bataev, V. I. Pupyshev, I. A. Godunov Structure and Dynamics of Acrolein in Lowest Excited 1,3(7i,7t*) Electronic States: The Quantum-Chemical Study // Spectrochim. Acta, Part A. — 2009. — V. 73. — No. 4. — P. 654-662.

180. К. B. Wiberg, С. M. Hadad, J. B. Foresman, W. A. Chupka Electronically excited states of ethylene // J. Phys. Chem. — 1992. — V. 96. — No. 26. — P. 10756 10768.

181. M. Olivucci, M. A. Robb, F. Bernardi Calculations of Excited-State Conformational Properties // Conformational analisys of molecules in excited electronic states ed. by J. Waluk — New York, John Wiley & Sons, 2000. — V. — P. 297-366.

182. P. D. Foo, К. K. Innes New experimental tests of existing interpretations of electronic transitions of ethylene // J. Chem. Phys. — 1974. — V. 60. — No. 11. — P. 4582-4589.

183. M. Ben-Nun, T. J. Martinez Ab initio molecular dynamics study of cis-trans photoisomerization in ethylene // Chem. Phys. Lett. — 1998. — V. 298. — No. 1-3. — P. 57-65.

184. M. W. Schmidt, M. S. Gordon, M. Dupuis The intrinsic reaction coordinate and the rotational barrier in silaethylene // J. Amer. Chem. Soc. — 1985. — V. 107. —No. 9. — P. 2585 -2589.

185. O. S. Bokareva, V. A. Bataev, I. A. Godunov Structures and conformational dynamics of monomethylated derivatives of acrolein: A quantum-chemical study // J. Mol. Struct. (Theochem). — 2009. — V. 913. —No. 1-3. — P. 254-264.

186. Элементы / Д. Эмсли. — Москва: Мир, 1993.

187. T. A. Keith AIMA11 — 2009.

188. E. Espinosa, E. Molins, C. Lecomte Hydrogen bond strengths revealed by topological analyses of experimentally observed electron densities // Chem. Phys. Lett. — 1998. — V. 285.1. No. 3-4. —P. 170-173.

189. L. Sobczyk, S. L. Grabowski, T. N. Krygowski Interrelation between H-Bond and Pi-Electron Derealization // Chem. Rev. — 2005. — V. 105. — No. 10. — P. 3513-3560.

190. I. Naito, A. Kinoshita, T. Yonemitsu Spectroscopic Study of Alkyl Vinyl Ketones // Bull. Chem. Soc. Jap. — 1976. — V. 49. — No. 1. — P. 339-340.

191. R. G. Ford The microwave spectrum of chloroacetaldehyde // J. Chem. Phys. — 1976. — V. 65.—No. 1. —P. 354-362.

192. M. Baba, I. Hanazaki, U. Nagashima Si(n,7t*) States of Acetaldehyde and Acetone in Supersonic Beam: Methyl Internal Rotation and C=0 Out-of-Plane Wagging // J. Chem. Phys.1985. — V. 82. — No. 9. — P. 3938-3947.

193. L. Soulard, F. Fillaux, P. Millie Interpretation of the vibrational spectra of methylglyoxal and biacetyl in their first singlet excited electronic states // Chem. Phys. — 1984. — V. 87. — No. 1. —P. 117-123.

194. J. L. Tomer, L. H. P. Spangler, D.W. Difference in the methyl group conformational preferences of Ti and Si acetophenone. A probe of the orbital character of excited electronic states // J. Amer. Chem. Soc. — 1988. — V. 110. —No. 5. — P. 1615-1617.