Строение и эффективность сероорганических химических сенсибилизаторов галогенидосеребрянных эмульсий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.13, кандидат технических наук Бейлин, Юрий Владимирович

• Бейлин, Юрий Владимирович
• кандидат технических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат технических наук Бейлин, Юрий Владимирович

Введение

Глава 1. Химическое созревание.

1.1. Теория фотографической чувствительности.

1.2. Природа центров чувствительности.

1.3. Сернистая сенсибилизация.

1.4. Восстановительная сенсибилизация. 1.5.3олотая сенсибилизация.

1.6. Кинетика химического созревания.

1.7. Вещества, применяемые при химической сенсибилизации.

1.8. Гидролиз тиоамидов.

1.9. Реакции тиоамидов с аминами.

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Разработка метода изучения кинетики нуклеофильного расщепления тиоамидов.

2.2. Кинетика гидролиза тиоамидов в щелочной среде.

2.3. Кинетика реакции тиоамидов с аминами.

2.4. Исследование сенсибилизирующей активности тиоамидов.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Используемое оборудование.

3.2. Используемые вещества.

3.3. Синтез эмульсии типа МЗ-З.

3.4. Полив проб.

3.5. Сенситометрические испытания.

3.6. Кинетические измерения.

3.7. Методика определения сульфидов, основанная на реакции с нитропруссидом натрия.

3.8. Методика определения сульфидов, основанная на образовании метиленового синего.

3.9. Методика определения сульфидов фотометрированием золя РЬБ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение и эффективность сероорганических химических сенсибилизаторов галогенидосеребрянных эмульсий»

Современные светочувствительные материалы должны удовлетворять целому комплексу самых разнообразных требований - иметь необходимую светочувствительность в заданной области спектра, разрешающую способность, высокие физико-механические показатели, не изменять своих свойств при хранении и т.д.

Требуемые свойства материалу придаются во время его производства путем соответствующей организации отдельных его стадий. Так, высокие физико-механические показатели эмульсионного слоя обеспечиваются на стадии дубления в присутствии специально добавляемых веществ - дубителей. Разрешающая способность в основном определяется стадией получения микрокристаллов галогенидов серебра определенного гранулометрического состава и габитуса. Необходимая светочувствительность придается как на стадии получения микрокристаллов, так и на стадии их химического созревания, проводимой в присутствии так называемых сенсибилизаторов. Следовательно, способ проведения этих стадий и вещества при этом применяемые определяют один из основных показателей светочувствительного слоя. Возможность управления этими процессами позволяет целенаправленно изменять свойства получаемого материала.

В то время как закономерности образования и роста микрокристаллов А§£1а1 изучены достаточно подробно и тщательнейшим образом учитываются в практике синтеза фотографических эмульсий, природа процессов происходящих при химическом созревании до сих пор исследована недостаточно подробно. В настоящее время существует несколько вариантов проведения этого процесса - так называемая восстановительная сенсибилизация, сенсибилизация солями некоторых металлов, сернистая сенсибилизация, их комбинация и др. Наиболее часто применяющимся на практике является процесс сернистой сенсибилизации, проводимый как самостоятельно, так и в комбинации с другими видами сенсибилизации. Несмотря на то, что созревание микрокристаллов А§Да1 в присутствии серусодержащих соединений известно и применяется на практике более 70 лет, до сих пор существует несколько различных теорий, объясняющих образование центров светочувствительности, каждая из которых обоснована недостаточно убедительно. И хотя патентная литература описывает десятки сернистых сенсибилизаторов самого раз5 личного строения, до сих пор не установлена связь между структурой серусодер-жащего соединения и его способностью регулировать свойства светочувствительного материала. Все это естественно затрудняет выбор как оптимального сернистого сенсибилизатора, так и параметров процесса проведения химического созревания.

В связи с этим в настоящей работе предпринята попытка определения связи между структурой сернистого сенсибилизатора и его каталитической активностью на стадии химического созревания модельного галогенидосеребряного материала. В качестве объектов исследования выбраны серусодержащие соединения ряда тио-амидов карбоновых кислот. Этот выбор был обусловлен тем, что наибольшее число рекомендованных патентной литературой сернистых сенсибилизаторов принадлежит именно к этому ряду соединений. Тиоамиды представляют собой удобный объект исследования также в связи с их относительной доступностью и возможностью широкого варьирования их строения путем изменения ацильной и амидной составляющих.

В зависимости от реализуемого механизма сернистой сенсибилизации каталитическая активность исследуемых тиоамидов должна определяться теми или другими их свойствами. Так, при восстановительном механизме определяющими должны быть окислительно-восстановительные свойства тиоамида; если образование центров светочувствительности протекает путем координации ионов серебра с тиоамидом - то его кислотно-основные свойства или произведение растворимости образующейся соли или комплекса и т.д. В настоящей работе сделана попытка связать каталитические свойства тиоамида на стадии сернистой сенсибилизации с лабильностью серы, то есть с реакционной способностью тиоамидов в реакциях их нуклеофильного расщепления с выделением сульфид-анионов. С этой целью был синтезирован ряд замещенных и незамещенных по атому азота тиоацетамидов и тиоформамидов, исследована кинетика их гидролиза и аминолиза, а также изучено химическое созревание модельной галогенидосеребряной эмульсии МЗ-З в их присутствии. 6

Заключение диссертации по теме «Технология кинофотоматериалов и магнитных носителей», Бейлин, Юрий Владимирович

ВЫВОДЫ

1. Изучена кинетика гидролиза ряда тиоацетамидов и тиоформамидов в щелочной среде. Показано, что N-алкилтиоамиды значительно более устойчивы к действию щелочей по сравнению с незамещенными соединениями. Выход сульфид-анионов в первой стадии процесса не зависит от рН среды.

2. Установлено, что аминолиз тиоамидов в водной среде является реакцией общего второго порядка - первого по тиоамиду и первого по непротонированной форме амина. Относительная реакционная способность тиоамидов при аминолизе полностью совпадает с таковой для гидролиза. Образование сульфид-анионов при аминолизе может протекать как двухстадийно, так и в одну стадию в зависимости от реакционной способности тиоамида.

3. Установлено, что все изученные тиоамиды являются сенсибилизаторами галогенидосеребряных эмульсий по эффективности превосходящими традиционно применяемую тиомочевину на один-два порядка. Применение тиоамидов обеспечивает достижение тех же фотографических показателей галогенидосеребряных эмульсий, как и в случае тиомочевины и ее производных.

4. Каталитическая эффективность тиоамида на стадии химического созревания симбатна его реакционной способности в реакции нуклеофильного расщепления с выделением сульфид-анионов, что соответствует механизму сенсибилизации, при котором сернистые сенсибилизаторы являются источниками сульфид-ионов.

5. Показано, что сернистая сенсибилизация тиоамидами в водножелатиновых растворах протекает с участием аминогрупп желатины. В безжелатиновой среде сернистая сенсибилизация возможна лишь в присутствии специально добавляемых аминов.

120

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Бейлин, Юрий Владимирович, 1999 год

1. Gurney R.W., Mott N.F. Theory of the photolysis of silver bromide and the photographic latent image // Proc. Roy. Soc. -1938. - V. 164A. - P. 151-67

2. Mitchell J.W. The nature of photographic sensitivity // J. Photogr. Sci. 1957. -V. 5. - P. 49-70

3. Чибисов K.B. Химия фотографических эмульсий. M.: Наука, 1975.341 с.

4. Основы технологии светочувствительных материалов / Под ред. проф. В.И. Шеберстова. М.: Химия, 1977. - 503 с.

5. Чибисов К.В. Природа фотографической чувствительности. М.: Наука, 1975. - 403 с.

6. Макаров Н.В., Побединская А.В., Макаров В.Н. О химическом созревании фотографических эмульсий // Ж. науч. и прикл. фотогр. и кинематогр. 1994. - Т. 39. - С. 40-50

7. Sheppard S.E. Photographic gelatin // Photogr. J. 1925. - V. 65. - P.380-87

8. Steigman A. Photographic reactions of chlorophyll, hemin and humic acid // Camera (Lucerne). 1926. - V. 4. - P. 209-11

9. Wood H.W. Nature of sensitizing substance of gelatin // hid. Photogr. 1952. -V. 23. - P. 209-17

10. Matejec R. Electrical Hole Conduction in Silver Halide Monocrystals // Naturwiss. 1956. - B. 43. - S. 533-4

11. Чибисов K.B., Титов A.A., Михайлова А.А. Новые данные о природе фотографической чувствительности // Ж. Физ. Хим. 1947. - Т. 21. - С. 643-53

12. Sheppard S.E. Effect of concentration of sensitizer on speed, with a note on fog corrections // Photogr. J. 1926. - V. 66. - P. 399-409

13. Von Doorselaer M.K. Solid state properties and photographic activity of crystalline Ag2S and (Ag, Au)2S - specks at the surface of silver halide crystals // J. Photogr. Sci. - 1987. - V. 35. - P. 42-54121

14. Tani Т.// Photographic Sensitivity: Theory and Mechanisms, (Oxford University Press, New York, 1995). Chapter 6. - P. 27-34

15. Keevert J.K., Gokhale V.V. A study of reaction and aggregation steps in sulfur sensitization and the role of tetraazaindene // J. Imaging Sci. 1987 - V. 31. - P 243-9

16. Kanzaki H., Tadakuma Y. Electronic processes in chemically sensitized emulsion grains of silver bromide // J. Phys. Chem. Solids - 1994. - V. 55. - P. 631-45

17. Tani T. Photographic sensitivity // J.Imaging Sci.Technol. 1995. - V. 39. -P. 386-91

18. Tani T. Comprehensive model for sulfur sensitization (2): characterizatrion of sulfur sensitization centers and fog centers // J. Imaging Sci. Technol. 1998. - V. 42. -P.135-43

19. Джеймс T.X. Теория фотографического процесса. JI.: Химия, 1980.672 с.

20. Vanassche W., Borginon Н., Pattyn Н., Peelayers W., Moisar E. Emulsion characteristics influencing the photographic responce of hole trapping by reduction sensitization centeres // J. Photogr. Sci. 1974. - V 22. - P. 121-30

21. Baetzold R.C. Molekular orbital calculation of electronic properties of metal nuclei // Photogr. Sci. Eng. 1973. - V. 17. - P. 78-85

22. Spencer H.E., Brady L.E., Hamilton J.F. Distributions of development centers in reduction sensitized silver bromide grains // J. Opt. Soc. America. - 1967. - V. 57. -P. 1020-4

23. Moisar E. Uber der Mechanismus der Reifkeimwirkung // Photogr. Korresp. -1970. B. 106. - S. 149-60

24. Mitchell J.W. Some aspects of the theory of photographic sensitivity // J. Phys. Chem. 1962. - V. 66. - P. 2359-76

25. Миз К., Джеймс Т. Теория фотографического процесса. JL: Химия, 1973. - 572 с.

26. Чибисов К.В. Основные проблемы химии фотографических эмульсий. -М.: МГУ-НИКФИ, 1962. 122 с.122

27. Мейкляр П.В. Физические процессы при образовании скрытого фотографического изображения. М.: Наука, 1972. - 399 с.

28. Новиков И.А.,Гофурова Н.С. Влияние солей золота на фотографические свойства светочувствительных эмульсий // Ж. науч. и прикл. фотогр. и кинематогр.- 1958. Т. 3. - С. 173-82

29. Новиков И.А. Исследование влияния солей золота на скрытое изображение и вуаль фотографических эмульсий // Ж. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр.- 1959. Т. 4. - С. 193-8

30. Мейкляр П.В. Химическая сенсибилизация фотографических галогеносе-ребряных эмульсий // Ж. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр. 1977. - Т. 22. - С. 308-16

31. Bahnmüller W. Untersuchungen Über die Sensibilisierung Photographischer Bromsilberemulsionen mit Komplexsalzen des Iridiums // Photogr. Korresp. 1968. - B. 104. - S. 169-98

32. Mueller F.W.H. Influence of chemical sensitization on the characterics of photographic emulsions // Photogr. Sei. Eng. 1969. - V. 13. - P. 323-30

33. Килинский И.М., Леви C.M. Технология производства кинофотопленок.- Л.: Химия, 1973. 248 с.

34. Макаров Н.В., Побединская A.B. Синтез фотографических эмульсий с высоким значением рВг с целью повышения их стабильности // Усп. науч. фотогр.- 1970. Т. 14. - С. 90-7

35. Бекунов В.А. Светочувствительные фотографические материалы. М.: Изд. Всесоюз. НИкинофотоин-та. - 1960. - N 1. -С. 5

36. Бекунов В.А. Действие желатины на кинетику химического созревания эмульсий // Тр. Всесоюз. НИкинофотоин-та. 1960. - N 35. - С. 5-13

37. James Т.Н., Vanselow W. Relative rates of reaction of silver bromide with absorbed monolayers of derivatives of thioureas // J. Photogr. Sei. 1953. - V. 1. - P. 13337123

38. Lesiak Т., Dynus M. l-Carbethoxymethyl-5-2-(3-ethyl-2-benzolinylide-ne)ethylidene.-3-phenyl-2thiohydantion, Pol. PL. 124,341, 1985. C.A. 1985. -V. 103:104965e

39. Hanyu T. Silver halide photographic material, Jpn. Kokai Koho JP 61 47,943, 1986. C.A. 1986. - V. 105:70100t

40. Ezaki A., Akamatsu H. Silver halide photographic materials with improved storage stability and sensitivity, Jpn. Kokai Koho JP 62 196,645, 1987. C.A. 1988. - V. 108:85248s

41. Burgmaier G.J., Herz A.H. Silver halide photographic materials containing thiourea and analogue compounds as sensitizers, US 4,810,626, 1989. C.A. 1989. - V. lll:105685r

42. Bigelow J.H. Sulfur substituted isothioureas in silver halide emulsions, U.S. 4,116,697, 1978. C.A. 1979. - V. 90:79119k

43. Ishiguro S., Shishido Т., Sakai Т., Sasaki N.J., Matsuki M. Photographic in silver halide emulsion, Ger. offen. 2,938,535, 1980, Japan. C.A. 1980. - V. 93:159172r

44. Silver halide photographic emulsion, Jpn. Kokai Koho JP 58 80,634, 1983. C.A. 1983. - V. 99:79998g

45. Shishido Т., Mifune H., Nazawa Y., Oshiro Y., Komatsu M. Silver halide photographic materials containing a 5 membered heterocyclic sensitizer, Jpn. Kokai Koho JP 63 05,335, 1988. C.A. 1988. - V. 109:83288t

46. Berndt E., Roewer G., Heinrich В., Gahler S., Kibbel H. U., Bloedarn H.,Roethling Т., Kochmann W. Method of chemical sensitization of photographic emulsion, Ger. (East) DD 278,424,1990. C.A. 1991. - V. 114:111833r

47. Dobozs М., Pachuta-Stec А. Способ получения новых тиомочевиновых производных с остатком 1,2,4-триазолин-5-тиона, П. 172420 Польша, PL, № 300567ж, 1997. РЖХ. 1998. - 15Н172П

48. Fujimori Т., Kojima Т., Morimura К. Silver halide emulsion, its manufacture, and photographic material containing it, Jpn. Kokai Koho JP 07 92,591, 1995; C.A. -1995.-V. 123:127467w

49. Nelson R.W., Bourne E.G. Silver halide emulsion sensitized with a heavy metal compound and thiourea compound, Eur. Pat. EP 568,092, 1993. C.A. 1994. - V. 120:334781x

50. Otani H., Haraga H., Takiguchi H. Chemically sensitized silver halide photographic material, Jpn. Kokai Koho JP 04,204,723,1992. C.A. 1993. - V. 118:70026s

51. Cash D.J. Sensitizers for photographic silver halide emulsions. Ger. offen. 2,240,556, 1973. C.A. 1973. - V. 79:141507p

52. Miyazava K., Suda Y. Heat developable photographic material containing silver halide, Jpn. Kokai Koho JP 04,308,843,1992. C.A. 1993. - V. 119:37410k

53. Dietch W., Mewes A., Strauch P., Hoyer E., Leichsenring Т. Способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий, Пат.281264 ГДР, № 3273514, 1990. РЖХ. 1991. - 13Н281П

54. Bach G., Fischer G., Seidler H., Gahler S., Lindner R. Increasing the sensitivity of photographic emulsions, Ger. (East) 114,745, 1975. C.A. 1976. - V. 84:172128g

55. Hartung J., Beyer L., Hayer E., Kreutzmann J., Boran R., Berndt E. Chemical sensitization and maintaining clarity of silver halide photographic emulsions, Ger. (East) DD 231,430, 1985. C.A. 1987. - V. 106:76032g

56. Huckstadt H., Saleck W., Randolph A., Ranz E. Photographic silver bromide halide emulsions sensitized with 1,4-thiazines, U.S. 3,617,280, 1971. C.A. 1972. - V. 76:40238j

57. Dithio esters as sensitizers for photographic emulsions, 830,981, 1975. C.A. -1976.-V. 85:134303g125

58. Hanyu Т., Mine К., Wada Т., Tokitake К., Tsuda Y. Silver halide photographic emulsions, Jpn. Kokai Koho JP 78 85,420,1978. C.A. 1979. - V. 90:64391u

59. Silver halide photographic materials, Jpn. Kokai Koho JP 57 74,738, 1982. C.A. 1983. - V. 99:45997r

60. Silver halide photographic photosensitive materials, Jpn. Kokai Koho JP 57,104,926, 1982. C.A. 1983. - V. 99:96779d

61. Miiune H., Yagihara M., Matsushita T. Silver halide photographic emulsions, Jpn. Kokai Koho JP 62 14,646, 1987. C.A. 1987. - V. 107:49493e

62. Friese M., Eulitz В., Hoyer E., Gahler S., Berndt E., Sieler J. Silver halide photographic emulsions containig metal-dithioether complex chemical sensitizer, Ger. (East) DD 246,853, 1987. C.A. 1988. - V. 108:229476f

63. Yagihara M., Miiune H. Silver halide color photographic material containing a pyridine derivative substituted by thio-ether group to increase the photographic sensitivity, Jpn. Kokai Koho JP 01,121,845, 1989. C.A. 1989. - V. lll:244189v

64. Morimoto K., Miiune H. Silver halide color photographic material containig an amino-substituted thioether to improve the photographic sensitivity, Jpn. Kokai Koho JP 01,121,846, 1989. C.A. 1990. - V. 112:14222s

65. Hiroboyashi K.,Obayashi T. Silver halide photographic material, Jpn. Kokai Koho JP 06,222,489,1994. C.A. 1995. - V. 122:147059x

66. Kobayashi M., Hioki T. Heterocyclic thioether and manufacture of it, Jpn. Kokai Koho JP 10 25,281, 1998. C.A. 1998. - V. 128:160951a

67. Iketa H. Silver halide photographic material, Jpn. Kokai Koho JP 03 39,946, 1991. C.A. 1992. - V. 116:48765u

68. Friedrich W., Worsching А. Фотографическая галогенсеребряная эмульсия, GmbH.-№3901258.9, 1990. РЖХ. 1990. - 9Н256П

69. Takada S. Silver halide photographic material, Eur. Pat., EP 369,424, 1990. C.A. 1991. - V. 115:60715q

70. Lok R. Фотографический материал с улучшенными светочувствительностью и стабильностью, Пат. 5399479 США, №168892, 1995. РЖХ. 1997. -8Н151П126

71. Kojima Т., Mifune H. Silver halide photographic material Chemically sensitized by phosphothione derivative to improve consistency of light sensitivity, Jpn. Kokai Koho JP 05,165,135, 1993. C.A. 1993. - V. 119:237900g

72. Kojima Т., Mifune H. Галогенсеребряный фотографический материал, Пат. 5266457 США, №990260, 1993, 3-351206 (Япония). РЖХ. 1996. - 5Н162П

73. Lok R. Фотографический материал с улучшенной стабильностью, Пат. 5601970 США, №36796, 1997. РЖХ. 1998. - 10Н182П

74. Hofmann A.W. Ueber die Parstellung der Geschwefelten Amid // Ber. 1878. -B. 11.-S. 338-40

75. Iwanov F.W. Über den Ersatz des Schwefelwasserstoffes durch Thioacetamid // Chem. Zentr. 1935II. - B. 106. - S. 883

76. Яковлев П.Я., Разумова Г.П.// Тиоацетамид заменитель сероводорода в анализе металлов. - М.: Металлургиздат, 1963. - С. 15-17

77. Swift E.H., Butler Е.А. Precipitation of sulfides from homogeneous solutions by thioacetamide // Anal. Chem. 1956. - V. 28. - P. 146-53

78. Rosenthal D., Taylor T.I. A study of the mechanism and kinetics of the thioacetamide hydrolysis reaction. // J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 79. - P. 2684-90

79. Edward J.T., Wong S.C. Effect of acid concentration on the partitioning of the tetrahedral intermediate in the hydrolysis of thioacetanilid // J. Am. Chem. Soc. 1979. -V. 101.-P. 1807-9

80. Butler E.A., Peters D.G., Swift E.H. Hydrolysis reactions of thioacetamide in aqueous solutions // Anal. Chem. 1958. - V. 30. - P. 1379-83

81. Cefola M., Peter S.S., Gentile P.S., Celiano R.A.V. Rate of hydrolysis of thio-acetic acid in basic solution // Talanta. 1962. - V. 9. - P.537-40

82. Peters O.M., De Ranter C.J. Pathways in thioacedamide hydrolysis in aqueous acid: detection by kinetic analysis // J. Chem. Soc., Perkin TransII. 1974. - C. 1832-5

83. Peters D.G., Swift E.H. Reactions of thioacetamide in alkaline buffer systems // Talanta. 1958. - V. 1. - P. 30-8

84. Peters O.M., De Ranter C.J. Kinetic of the hydrolysis of thioacetamide in al-kalin solution. // J. Chem. Soc., Perkin TransII. 1976. - P. 1062-6127

85. Hall A.J., Satchell D.P.N. Kinetics and mechanism of hydrogen ion catalysed hydrolysis of thiobenzamide. 11 J. Chem. Soc., Perkin TransII. 1974. - P. 1077-82

86. Shaw W.H.R., Walker D.G. The decomposition of thiourea in water solutions // J. Am. Chem. Soc. 1956. - V. 78. - P. 5769-72

87. Shaw W.H.R., Walker D.G. Kinetic studies of thiourea derivatives. I. Meth-ylthiourea. // J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 79. - P. 2681-4

88. Hammet L.P. Physical Organic Chemystry. N.Y.: McGrow-Hill Book Co., 1940.-340 p.

89. Косырев JI.А., Лавренова Л.Г., Зегжда Т.В., Шульман В.М. Разложение тиомочевины в растворах гидроксида натрия // Изв. Сиб. отд. АН СССР, Сер. Хим. наука. 1968. - Т. 6. - С. 57-63

90. Китаев Г.А., Романов И.Т. Кинетика разложения тиомочевины в щелочных средах // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 1974. - Т. 17. - С. 1427-8

91. Прокуев В.А., Жданова О.В. Кинетика кислотного гидролиза тиомочевины в концентрированных растворах // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 1997. -Т. 40. - С. 61-5

92. Hurd R.N., De La Matter G. Preparation and chemical properties of thioamides // Chem. Rev. -1961. V. 61. - P. 46-81

93. Bernthsen A. Neue Darstellungsmethoden der Amidine Einbasischer Organischer Säuren // Ann. 1877. - B. 184. - S. 321-70

94. Bernthsen A. Zur Kenntnifs der Amidine und der Thiamide Einbasischer Organischer Säuren // Ann. 1878. - B. 192. - S. 1-2

95. Bernthsen A. Zur Kenntnifs der Amidine Einbasischer Organischer Säuren // Ber. 1876. - B. 9. - S. 429-36

96. Leo H. Ueber Substitute Thiamide // Ber. 1877. - B. 10. - S. 2133-36

97. Schlatter M.J. The reaction between thioamide and primary amines // J. Am. Chem. Soc. 1942. - B. 64. - S. 2722-3

98. Wallach O. Ueber Rubeanwasserstoffsäure // Ann. 1891. - B. 262. - S.354.64128

99. Hagelloch G.,Liebermeister K. The bacteria-inhibiting effectiveness of some compounds with the :NC(:S) group I IZ. Naturforsch. 1951. - В. 6b. - S. 147-55

100. Woodburn H.M., Sroog C.E. The reaction of cyanogen with organic compounds. V Mercaptans // J. Org. Chem. 1952. - V. 17. - P. 371-9

101. Welcher R.P., Castellion M.E., Wystrach V.P. The preparation and reactions of 1 -cyanoformamide // J. Am. Chem. Soc. 1959. - V. 81. - P. 2541-7

102. Mitcheel F., Kraeminski Z., Himmelmann W., Kuhekamp A. Die Kondensation von Thio-säureamiden mit Aminen, Aminosäuren und Proteinen // Ann. 1952. - B. 575. - S. 90-105

103. Westphal K., Andersag H. U.S. patent 2,265,212; C.A. 1942. - V. 36:19507

104. Fossel G. Ueber die Einwirkungdes Aethylendiamins auf Thioamide // Ber. -1891.-B. 24.-S. 1846-7

105. Lehr H., Erlenmeyer H. Zur Kenntnis des Reaktiven Verhaltens von di-thio-amiden Alliphatischer Dicarbonsäuren // Helv. Chim. Acta. 1944. - B. 27. - S. 489-93

106. Micheel F., Emde H., Schnacke E., Brüning M., Hoffmann E., Lankes I. Über die Einwirkung von Formamid und Thioformamid auf Proteine, Peptide und Aminosäuren // Chem. Ber. 1947. - B. 80. - S. 37-41

107. Micheel F., Istel E. Einfuhrung von Schwefelhaltigen Gruppenin Proteine // Ber. 1949. - B. 82. - S. 131-7

108. Junghahn A. Neue Methode zur Darstellung von Tetrazinderivaten // Ber. -1898.-B. 31.- S. 312-3

109. Бусев А.И., Симонова Л.Н. Аналитическая химия серы М.: Наука, 1975.-С. 118-123

110. Соловьев А. Определение малых количеств сернистого натрия в тиосульфате натрия фотоколориметрическим методом // Горючие сланцы. 1973. -С. 42-3

111. Fogo J.K., Popowsky М. Spectrophotometric determination of hydrogen sulfide // Anal. chem. 1949. - V. 21. - P. 732-4

112. Bethea N.J., Bethea R.M. Improved method for automatic analysis of sulfide in water // Anal. chem. Acta. 1972. -V. 61. - P. 311-3129

113. Wolfgong J.K. On the ethylene blue reaction and its use for the determination of sulfide // Microchim. acta. 1978II. - P. 403-9

114. Алексеев B.H. Количественный анализ M.: Химия, 1972. - С.410-411

115. Справочник химика. JL: Химия, 1952. - Т. III. - С. 494

116. Perrin D.D. Dissociation constants of organic bases in aqueus solution. -Buttler worth, 1964. 474 p.

117. Беркенгейм A.M. Практикум по синтетическим, лекарственным и душистым веществам и фотореактивам. M.,JI.: Госхимиздат,1942. - 196 с.

118. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. / пер. под ред. Розенберга Е.А. -М.: Мир, 1976. 542 с.

119. Завлин П.М., Дьяконов А.Н., Кузнецов JI.JI. и др. Влияние процесса мацерации в производстве желатин на свойства фотографических эмульсий на их основе // Ж. научн. и прикл. фотогр. и кинематогр. 1995. - Т. 40. - С. 57-9

120. Baker R. Reid Е.Е. The claisen ester condensation with ethyl thiolacetate // J. Am. Chem. Soc. -1929 V. 51. - P. 1567-71

121. Maier L. A new preparation of thioformamides and dithiocarbamates // Helv. Chim. Acta. 1970. - B. 53. - S. 1216-29

122. Гаева Г.Л., Черняков B.A. // Химическое созревание эмульсии. Методические разработки по лабораторным работам. Л.: ЛИКИ, 1976. - 24 с.

123. Августинович К.А. Основы фотографической метрологии. М.: Лег-промбытиздат, 1990. - С. 81-116