Строение и динамические свойства стекол на основе AlF3, GaF3, InF3 и ZrF4 с позиций комплексно-кластерной модели тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шубин, Александр Анатольевич

• Шубин, Александр Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шубин, Александр Анатольевич

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Особенности стеклообразного состояния вещества

1.2. Фторидные стекла

1.3. Структурные исследования фторидных стекол

1.3.1. Исследование методом колебательной спектроскопии

1.3.2. Исследование методом ядерного магнитного резонанса

1.3.3. Исследование методом компьютерного моделирования

1.4. Комплексно - кластерная модель формирования фторидных стекол

2. Синтез и методики исследования фторидных стекол

2.1. Синтез исходных веществ

2.2. Синтез фторидных стекол

2.3. ИК спектроскопическое исследование стекол на основе ZrF4 и A1F

2.4. Исследование фторидных стекол методом ЯМР 19F

2.5. Компьютерное моделирование методом молекулярной динамики

3. Развитие комплексно - кластерной модели формирования сетки фторидных стекол

3.1. Особенности формирования структуры стекол на основе ZrF4 и AIF3 по

53 69 стекол данным РЖ спектроскопии

3.2. Топологические особенности стекол на основе GaF3, InF3 и ZrF

3.3. Исследование процесса формирования сетки фторидных методом молекулярной динамики

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение и динамические свойства стекол на основе AlF3, GaF3, InF3 и ZrF4 с позиций комплексно-кластерной модели»

Среди новых стеклообразных материалов видное место занимают фторидные стекла. Достоинство этих стекол определяется значительной спектральной прозрачностью, в том числе, и в удобном ИК диапазоне, малыми значениями показателя преломления и дисперсии, высокой ионной подвижностью. Поэтому фторидные стекла вызывают большой интерес как перспективные материалы для опто- и микроэлектроники.

Найдены устойчивые составы фторидных стекол, которые могут быть использованы в производстве. Однако, по сравнению с силикатными и другими оксидными стеклами, они характеризуются меньшей устойчивостью к расстеклованию. Получение стабильных стеклообразных систем с заданными свойствами возможно только на базе знаний об их строении. Вследствие этого изучение структуры и выявление закономерностей формирования сетки фторидных стекол являются актуальными проблемами современной физической химии, в частности химии неупорядоченных сред.

Известно, что строение стекла во многом определяется процессами, происходящими при стекловании расплава [1]. В этом смысле целесообразно рассматривать закономерности стеклообразования с позиций жидкого состояния. С этой точки зрения, наиболее привлекательной является комплексно-кластерная модель строения солевых расплавов, развиваемая многими авторами [2-6]. Используя представления этой модели и элементы теории перколяции [7, 8], предложена комплексно-кластерная модель формирования стеклообразной сетки фторидных стекол [9, 10]. Сущность, которой заключается в том, что при увеличении концентрации стеклообразователя в расплаве структурирование может проходить через образование бесконечного разветвленного кластера, структура которого определяет строение, и физико-химические свойства образующегося стекла. Формирование кластера происходит путем соединения одинаковых мономерных единиц с определенной функциональностью. При этом возникновение бесконечного кластера при той или иной концентрации зависит от функциональности комплексов стеклообразователя.

Преимуществом предложенного комплексно-кластерного подхода является возможность описания механизма формирования структурной сетки стекла, а также качественной и количественной характеристики структурных элементов в целом, не ограничиваясь описанием ближнего порядка. Однако до сих пор отсутствует экспериментальное обоснование применимости модели к описанию строения фторидных стекол. Исходя из этого, целью работы является обоснование и развитие комплексно-кластерной модели формирования сетки фторидных стекол и ее экспериментальное подтверждение.

Достижение поставленной цели потребовало решение следующих задач:

- исследовать процесс формирования стеклообразной сетки в широком концентрационном диапазоне на примере фторцирконатной системы;

- изучить особенности структурирования стекла при условии изменения КЧ стеклообразователя на примере фторалюминатных стекол;

- исследовать топологические особенности среднего порядка на примере стекол на основе GaF3, InF3 и ZrF4;

- для обоснования комплексно-кластерной модели провести компьютерное моделирование процесса формирования неупорядоченной сетки в бинарной фторидной системе.

При этом наблюдение за закономерностями существования комплексных форм стеклообразователя в системах на основе AIF3 и ZrF4 реализовывалось методом ИК спектроскопии. Исследование подвижности анионов фтора в стеклах проводилось методом ЯМР 19F. Метод молекулярной динамики использован при моделировании двухкомпонентных систем: GaF3-BaF2, InF3-BaF2 и ZrF4-BaF2.

Научная новизна работы заключается в том, что во первых, предложены критерии формирования сетки фторидных стекол в рамках комплексно-кластерной модели. Кроме этого установлены топологические особенности образующихся сеток фторидных стекол. Исследованы особенности формирования структуры стекол на основе ZrF4 методом ИК спектроскопии в зависимости от концентрации стеклообразователя. Определена специфика структурирования системы при условии изменения КЧ стеклообразователя для стекол на основе A1F3. Впервые систематически изучены системы GaF3 - BaF2, InF3 - BaF2 и ZrF4 - BaF2 в широком концентрационном диапазоне методом молекулярной динамики.

В качестве научной и практической ценности работы можно выделить то, что экспериментально подтверждена ранее предложенная комплексно-кластерная модель формирования сетки фторидных стекол. Рассмотрена специфика построения стеклообразной системы при вариации КЧ стеклообразователя. Установленные закономерности формирования стеклообразной сетки позволят получать стекла с заданными физическими и химическими свойствами, эксплутационными характеристиками. В частности из полученных концентрационных зависимостей фракционного состава систем возможно определение областей стеклообразования и составов с кинетически устойчивой структурой.

На защиту вынесены следующие основные положения: закономерности формирования структуры стекол на основе A1F3 и ZiF4 в зависимости от состава по данным ИК спектроскопического исследования;

- особенность топологии образующихся структурных сеток стекол на основе GaF3, InF3 и ZrF4 по результатам изучения методом ЯМР l9F динамической подвижности подсистемы фтора; результаты качественного и количественного анализа структурных элементов систем GaF3 - BaF2, InF3 - BaF2 и ZrF4 - BaF2 полученных методом молекулярной динамики;

По материалам диссертации опубликовано 14 печатных работ, а также 16 тезисов. Основные результаты доложены и обсуждены на международных и Всероссийских конференциях.

Работа изложена на 124 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав, выводов и приложений, иллюстрирована 44 рисунками, содержит 18 таблиц и список цитируемой литературы из 153 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

В первой главе диссертации рассмотрены особенности стеклообразного состояния. Дан краткий обзор по фторидным стеклам, в частности, на основе A1F3, GaF3, InF3 и ZrF4. Систематизированы существующие литературные данные о результатах исследований фторидных стекол методами колебательной и ЯМР спектроскопии, а также компьютерного моделирования. На основании критического анализа имеющейся информации обоснован выбор комплексно-кластерной модели для формирования представлений о строении фторидных стекол.

Во второй главе изложен метод синтеза фторидных стекол, изучение которых проводится в этой работе, а также описание методик их исследования.

В третьей главе обсуждаются результаты исследования стекол на основе A1F3, GaF3, InF3 и ZrF4 методами ИК- и ЯМР- спектроскопии, молекулярной динамики. Используя комплексно-кластерную модель, дана интерпретация полученных результатов. Определены особенности топологического построения сеток стекол.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шубин, Александр Анатольевич

ВЫВОДЫ

1.Изучены стекла на основе A1F3, GaF3, InF3 и ZrF4 с позиций комплексно-кластерной модели. На основании полученных результатов сформулированы положения, которые наряду с основными принципами комплексно-кластерной модели формирования стеклообразной сетки позволяют определять особенности строения фторидных стекол.

2.Исследованы методом ИК спектроскопии стеклообразные системы на основе ZrF4 и A1F3. Установлено, что структура стекол на основе ZrF4 образована сочлененными в цепи сеткообразующими комплексами стеклообразователя, [ZrFg]4". Для стекол на основе A1F3 характерно формирование смешанной структуры, образованной изолированными тетраэдрическими и октаэдрическими комплексами стеклообразователя, [A1F4]- и [A1F6]3".

3.Изучены стекла на основе GaF3, InF3 и ZrF4 методом ЯМР 19F. Показано, что среди рассмотренных систем значительной подвижностью фтора характеризуется система на основе InF3. Выявлены топологические особенности формирования сеток исследованных стекол. Для стекол на основе GaF3 и ZrF4 свойственно формирование однородно-связанной структурной сеткой, а для стекол на основе InF3 - неоднородно-связанной.

4.Проведено систематическое исследование систем GaF3 - BaF2, InF3 - BaF2 и ZrF4 - BaF2 методом молекулярной динамики. Найдены зависимости концентраций мономеров, золь- и гель- фракций от содержания стеклообразователя в системе. Показано, что в изученных системах происходит формирование бесконечного разветвленного кластера при критических концентрациях стеклообразователя.

5.Определены критические концентрации стеклообразователя для систем на основе GaF3, InF3 и ZrF4 (50, 33 и 33 - 35 мол.%, соответственно). Показано, что в системе на основе AIF3 вследствие изменения координационного числа стеклообразователя разветвленный пространственный кластер не образуется.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шубин, Александр Анатольевич, 2004 год

1. Фельц А. Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела. - М.: Мир, 1986. - 556с

2. Волков С.В., Яцимирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей. -Киев: Наукова Думка, 1977. 223 с.

3. Волков С.В., Гриценко В.Ф., Делимарский Ю.К. Координационная химия. Киев: Наукова Думка, 1977. - 332 с.

4. Бахвалов С.Г., Шурыгин П.М., Черемисин А.А. Магнитные свойства расплавов МпСЬ с хлоридами щелочных металлов// ЖФХ. 1988. - Т.62. -С.2158-2162.

5. Петрова Е.М. Закономерности формирования структуры стекол на основе FeF3, GaF3, I11F3 и ZrF4: Автореф. Диссерт. канд. хим. наук. Красноярск: КрасГУ, 1998.-26 с.

6. Бахвалов С.Г., Баюков О.А., Петрова Е.М. и др. Строение фторидных стекол на основе GaF3, I11F3 и ZrF4 с позиции теории перколяции// Препринт 778Ф. Красноярск: ИФ СО РАН им. Киренского Л.В., 1997. -36 с.

7. Займан Дж. Модели беспорядка. М.:Мир, 1982. - 592 с.

8. Эфрос А.Л. Физика и геометрия беспорядка. М.:Наука, Главная редакция физико-математической литературы, 1982. - 176 с.

9. Бахвалов С.Г., Петрова Е.М., Вальков В.В. и др. Формирование представления о строении фторидных стекол с позиций теории перколяции// ЖНХ. 1997. - Т.42. - №10. - С. 1636-1641.

10. Бахвалов С.Г., Петрова Е.М., Шубин А.А. и др. Формирование среднего порядка во фторидных стеклах// Физ. и хим. стекла. 2000. - Т.26. - №3. -С.326-332.

11. П.Шульц М.М., Мазурин О.В. Современные представления о строении стекол. М.: Наука, 1988. - 127 с.

12. Бахвалов С.Г., Петрова Е.М., Денисов В.М. и др. ИК- спектроскопическое исследование стекол на основе FeF3, полученных при разных скоростях закалки расплава// Расплавы. 1998. - №6. - С.104-112.

13. Gilbert В., Mamantov G., Begun G.M. Raman spectra of aluminum fluoride containing melts and the ionic equilibrium in molten cryolite type mixtures// J. Chem.Phys. 1975. - V.62. - №3. - P.950-955.

14. Gilbert В., Robert E., Tixhon E. and al. Structure and thermodynamics of NaF-A1F3 melts with addition of CaF2 and MgF2// Inorg.Chem. 1996. - V.35. -P.4198-4210.

15. Robert E., Olsen J.E., Danek V. and al. Structure and thermodynamics of alcali fluoride aluminum fluoride - alumina melts. Vapor pressure, solubility, and Raman spectroscopic studies// J.Phys.Chem. B. - 1997. - V.101. - №46. -P.9447-9457.

16. Лихачев В.А. О строении стекла// Физ. и хим. стекла. 1996. - Т.22. - №2. -С.107-122.

17. Бахвалов С.Г., Баюков О.А., Петрова Е.М. и др. Мессбауэровские исследования стекол на основе FeF3, полученных при разных скоростях охлаждения расплава// Физ. и хим. стекла. 1999. - Т.25. - №4. - С.457-464.

18. Халилев В.Д., Богданов B.JI. Фторидные стекла// ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1991. - Т.36. - №5. - С.593-602.

19. Дианов Е.М., Дмитрук Л.Н., Плотниченко В.Г. и др. Волоконные световоды на основе высокочистых фторидных стекол// Ж. Высокочистые вещества. 1987.-№3.-С. 10-33.

20. Takahashi S. Optical properties of fluoride glass// J. Non-Cryst. Solids. 1987. - V95.-P.95-106.

21. Lucas J., Slim H., Fonteneau G. New fluoride glasses based on 4f and 5f elements// J. Non-Cryst. Solids. 1981. - V44. - №1. - P.31-38.22.1swar Ed., Aggarwal D., Grant Lu, Iswar Ed. Fluoride glass optics. USA: Acad. Press., 1991. -402p.

22. Fuller K.C., Robinson M., Pastor R.C. The origin of optical absorption in heavy metal fluoride glass: II. Surface layer and bulk absorption// J.Non-Cryst. Solids. - 1990. - V. 116. - P.277-281.

23. Baldwin C.M., J.P. Mackenzie Fundamental condition for glass formation in fluoride system// J. Amer. Ceram. Soc. 1979. - V.62. - №9-10. - P.537-538.

24. Poulain M, Lucas J. at all Verres fluores au tetrafluorure de zirconium properietes optiques d'un dope au Nd3+//Mat. Res. Bull. 1975. - №10. - P.243-246.

25. Poulain M., Chanthanasinh, Lucas J. Nouveaux verres fluores// Mat. Res.Bull.- 1977. -№12.-P.151-156.

26. Shahriari M.R., Iqbal Т., Hajcak P., Sieger G.H. The effect of Rare Earth Ions on the Thermal Stability of A1F3 - based glasses// J. Non-Cryst. Solids. - 1993.- V.161. P.77-80.

27. Rigout N., Adam J.L., Lucas J. BIG Fluoride Glasses Optical Fibres with Improved NA// J. Non-Cryst. Solids. 1993. - V.161. - P.l61-164.

28. Baldwin C., Almeida R., Mackenzie J, Halide glasses// J. Non-Cryst. Solids. -1981. V.43. - №3. - P.309-344.

29. Роусон Г. Неорганические стеклообразующие системы. М.:Мир, 1970. -312с.

30. Stanworth J.E. Glass formation from Melts of Nonmetallic Compound of the

31. Type AxBy// Phys. Chem. Glasses. 1979. - V.20. - №5. - P.l 16-118. 33.Portier J., Tanguy В., Dubois B. et all Sur un critere de prevision de la formation de verres fluores. ^Classification des formateurs// C.R. Acad. Sci. -1988. - T.306. - P.1221-1224.

32. Portier J. Halogenide, Chalcogenide and Chalcohlogenide Glasses: Materials, Models, Applications//J. Non-Cryst. Solids. 1989. - V.l 12. - P.15-22.

33. Федоров П.П. Кристаллохимические аспекты образования фторидных стекол// Кристаллография. 1997. - Т.42. - №6. - С.1141-1152.

34. Федоров П.П. Критерии образования фторидных стекол// Неорган. Материалы. 1997. - Т.ЗЗ. - №12. - С.1415-1424.

35. Lucas J. Halide glasses// J. Non-Cryst. Solids. 1986. - V.30. - №3. - P.83-91.

36. Lucas J. Review of fluoride glasses//J. Mater. Sci. 1989. - V.24. - P. 1-13.

37. Аппен А.А. Химия стекла. Л.:Наука, 1974. - 349 с.

38. Меркулов Е.Б. Стеклообразование во фторидных системах, содержащих дифторид олова: Автореф. диссерт. канд. хим. наук. Владивосток: ИХ ДВОРАН, 1994.- 17 с.

39. Мазурин О.В. Стеклование и стабилизация неорганических стекол. -Л.:Наука, 1978.-63 с.

40. Стремоусова Е.А., Игнатьева Л.Н., Бузник В.М. и др. Исследование строения стекол фторидов тяжелых металлов. III Колебательная спектроскопия: Препринт №736Ф. Красноярск: ИФ им. Киренского Л.В. СО РАН, 1993.-32 с.

41. Kawamoto Y., Kono A. Raman spectroscopic study of A1F3 CaF2 - BaF2 glasses// J. Non-Cryst. Solids. - 1986. - V85. - №3. - P.335-345.

42. Boulard В., Jacoboni C., Rosseau M. Raman spectroscopy vibrational analysis of octahedrally coordinated fluorides: application of transition metal fluoride glasses// Solid State Chem. 1989. - №80. - P. 17-31.

43. Габуда С.П., Гончарук В.К., Куликов А.П. и др. Определение структуры ближнего порядка фторцирконатных стекол по данным анизотропии химических сдвигов сигналов ЯМР,9Р// Докл. Академии наук СССР. -1987. Т.296. - №5. - С.1150-1153.

44. MacFarlane D.R., Brown J.O., Bastow TJ. ,9F NMR evidence for multiple fluoride ion sites in heavy metal fluoride glasses// J. Non-Cryst. Solids. 1989. - V.108.-P.289-293.

45. Uhlherr A., MacFarlane D.R., Bastow T.J. Molecular dynamics and 19F NMR investigation of mixed alkali fluoride glasses// J. Non-Cryst. Solids. 1990. -V.123. - P.42-47.

46. Bureau В., Silly G., Buzare J.Y. at all Superposition model for ,9F isotropic shift in ionic fluorides: from basic metal fluorides to transition metal fluoride glasses// J. Chem. Phys. 1999. - V.249. - P.89 - 104.

47. Bureau В., Silly G., Buzare J.Y. at all From ID to 3D fluorine octahedron networks in transition metal fluoride glasses: a ,9F MAS NMR study// J. Non-Cryst. Solids. 1999. - V.258. - P. 110 - 118.

48. Kawamoto Y., Nohara I., Hirao K. at all Mossbauer study of various fluoride glasses containing iron fluoride// Solid State Commun. 1984. - V.51. - №10. -P.769-772.

49. Wright A.C. Diffraction studies of halide glasses: Halide glasses for infrared fiberoptics. Ed. R.M. Almeida. Dordrecht: Martinus Nijhoff, 1987. - P.75-116.

50. Simmons J.H., Simmons C.J., Ochoa R. at all. Fluoride glass structure: Fluoride glass fiber optics. J.H. Simmons - Ed. I.D. Aggarwal, G.Lu. San Diego: Academic Press, 1991. - P.37-84.

51. Райт A.K. Дифракционные исследования стекол: первые 70 лет// Физ. и хим. стекла. 1998. - Т.24. - №3. - С.218-265.

52. Coupe R., Louer D., Lucas J. at all X-Ray scattering of glasses in the system ZrF4 BaF2// J. Amer. Ceram. Soc. - 1983. - V.66. - №7. - P.523-529.

53. Ma F., Shen Z., Ye L. at all. EXAFS study of glasses in the system BaF2 -ZrFJl J. Non-Cryst. Solids. 1988. - V.99. - P.387-393.

54. Wasylak J., Samek L. Structural aspects of fluorozirconate glasses and some of their properties//J. Non-Cryst. Solids. 1991. - V. 129. - P. 137-144.

55. Samek L., Duppman N., Wasylak J. at all Preparation of fluorine zirconium glasses, their structure and properties// Mater. Science Forum. - 1991. - V.67-68. - P.85-90.

56. Chen Haiyan, Gan Fuxi Vibrational spectra and structure of A1F3 YF3 fluoride glasses// J. Non - Cryst. Solids. - 1989. - V.l 12. - P.272-276.

57. Ratkje S.IC., Rutter E. Raman spectra of molten mixtures containing aluminium fluoride. l.LiF Li3AlF6// J.Phys.Chem. - 1974. - V.78. - №10. - P.1499-1508.

58. Gilbert В., Mamontov G., Begun G.M. Raman spectrum of the A1F4" ion in molten fluorides// Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1974. - V.10. - P.l 123-1129.

59. Videan J. J., Portier J., Piriou B. Raman spectroscopic studies of fluorophosphate glasses// J. Non-Cryst. Solids. 1982. - V.48. - P.385-392.

60. Бахвалов С.Г., Бузник B.M., Волков B.E. и др. Быстрое закаливание ионных расплавов системы LiF A1F3 и исследование их структуры// Ж. Неорган. Матер. - 1991. - Т.27. - №7. - С.1527-1530.

61. Игнатьева Л.Н., Закалюкин P.M., Федоров П.П. и др. ИК-спектроскопическое исследование стекол на основе InF3 и A1F3// ЖСХ. — 2001. Т.42. - №4. - С.677 - 684.

62. Игнатьева Л.Н., Антохина Т.Ф., Кавун В.Я. и др. Спектроскопическое исследование строения, стекол на основе трифторидов галлия и индия// Физ. и хим. стекла. 1995. - Т.21. - №1. - С.75-80.

63. Кавун В.Я., Меркулов Е.Б., Игнатьева Л.Н. и др. Ионная подвижность и строение стекол на основе фторидов индия и висмута по данным ИК и ЯМР|9Р спектроскопии// Физ. и хим. стекла. 2000. - Т.26. - №2. - С.287-291.

64. Bakhvalov S.G., Petrova Е.М., Val'kov V.V. Structure and optical properties of fluoride glasses: XVII International Congress on Glass. 9-14 oct. 1995. Beijing. Beijing. China, Abstr. - Vol.2. - P.473.

65. Баюков О.А., Бузник В.М., Гончарук В.К. и др. Исследование строения стекол фторидов тяжелых металлов. I. Спектроскопия ядерного гамма-резонанса: Препринт №665Ф. Красноярск: ИФ СО РАН, 1990. - 42 с.

66. Kawamoto Y., Koumyoji D. Vitreous state electronics of F" ion conducting ZrF4 BaF2 CsF and FeF3 - MnF2 - PbF2 glasses// J. Electrochem. Soc. - 1989.- V.136.-№6.-P.1816-1819.

67. Almeida R.M., Mackenzie J.P. Vibrational spectra and structure of fluorozirconate glasses// J. Chem. Phys. 1981. - V.74. - №11. - P.5954-5961.

68. Игнатьева JI.H., Стремоусова E.A., Меркулов Е.Б. и др. Исследование стекол системы ZrF4 SnF2 - GaF3 методом спектроскопии комбинационного рассеивания// Физ. и хим. стекла. - 1994. - Т.20. - №2. -С.210-215.

69. Игнатьева Л.Н., Стремоусова Е.А., Давыдов В. А. и др. Спектроскопическое исследование строения стекол и кристаллов ZrF4 — SrF2 MF3// Физ. и хим. стекла. - 1993. - Т. 19. - №2. - С.277-284.

70. Walvafen G.E., Hokmabadi M.S. at all Raman investigation of ZrF4-based glasses over a wide range of stoichiometric F/Zr mole ratios. SPIE Infrared Optical Mater. - 1988. - V.926. - P.133-398.

71. Cooper A.R. Connectivity and easy glass formation// Mater. Sci. Forum. -1991. V.67. - P.385-398.

72. Aasland S., Einarsrud M.-A., Grande Т., McMillan P.F. Spectroscopic investigations of fluorozircinate glasses in the ternary systems ZrF4 BaF2 — AF (A=Na, Li)// J.Phys. Chem. - 1996. - V. 100. - №13. - P.5457-5463.

73. Bray P.J. NMR studies of the structures of glasses// J.Non-Cryst. Solids. 1987.- V.95&96. P.45-60.

74. Sen S., Xu Z., Stebbins J.F. Temperature dependent structural changes in borate, borosilicate and boroaluminate liquids: high- resolution 11B, 29Si and 27A1 NMR studies//J. Non-Cryst. Solids. 1998. - V.226. - P.29-40.

75. Clayden N.J., Esposito S., Aronne A. at all Solid State MB NMR study of glasses near the barium metaborate stoichimetry// J. Non- Cryst. Solids. 1999. - V.249.-P.99-105.

76. Jung J.K., Song S.K., Noh Т.Н. at all nB NMR investigations in xV205 B203 and xV205 - B203 - PbO glasses// J. Non- Cryst. Solids. - 2000. - V.270. -P.97-102.

77. Emerson J.F., Stallworth D.E., Bray P.J. High-field 29Si NMR studies of alkali silicate glasses// J. Non- Cryst. Solids. 1998. - V.l 13. - P.253-259.

78. Bray P.J., Emerson J.F., Doonghoon Lee at all NMR and NQR studies of glass structure// J. Non- Cryst. Solids. 1991. - V.l29. - P.240-248.

79. Glock K., Hirsch O., Rehak P. at all Novel opportunities for studying the short and medium range order of glasses by MAS NMR, Si double quantum NMR and IR spectroscopies// J. Non- Cryst. Solids. 1998. - V.232-234. - P. 113-118.

80. Sakida S., Shojiya M., Kawamoto Y. 27Al MAS NMR study on anion coordination around Al3+ in A1F3 BaF2 - BaCl2 - CaF2 - YF3 - EyF3 glasses// J. Fluorine Chem. - 2000. - V.106. - P.l27-131.

81. Chan Jerry C.C., Eckert H. High- resolution 27A1- l9F solid -state double resonance NMR studies of A1F3 BaF2 - CaF2 glasses// J. Non- Cryst. Solids. -2001.-V.284.-P. 16-21.

82. Akai T. Temperature dependence of 7Li NMR and long range ionic transport observed by electrical conductivity// J. Non- Cryst. Solids. 2000. - V.262. -P.271-275.

83. Sen S., George A.M., Stebbins J.F. Ionic conduction and mixed cation effect in silicate glasses and liquids: Na and Li NMR spin lattice relaxation and a multiplebarrier model of percolation// J. Non- Cryst. Solids. - 1996. - V.197. -№1. - P.53-54.

84. Wang S., Stebbins J.F. On the structure of borosilicate glasses: a triple -quantum magic angle spinning 170 nuclear magnetic resonance study// J. Non- Cryst. Solids. - 1998. - V.231. - P.286-290.

85. Jager C., Muller M. Crystallization in a fluorozirconate glasses: determination of the 19F chemical shift in p BaZrF6// J. Phys. State. Sol.(a). - 1983. - V.77. -P.K167-K170.

86. Uhlherr A., MacFarlane D.R. 19F NMR studies of barium fluorozirconate glasses containing alkali metal fluorides: Pep. 7th Int. Symp. Halide Glasses. Lome. March. 17-21 1991// J.Non-Cryst. Solids. 1992. - V.140. - №1-3. -P.134-140.

87. Гурова H.H., Вопилов B.A., Бузник B.M. ЯМР l9F в стеклах на основе системы А1(Р03)3 NaF с фторидами I - III групп// Физ. и хим. стекла. -1993. - Т. 19. - №6. - С.871-878.

88. Бузник В.М., Урусовская JI.H., Талант В.Е. Исследование методом ЯМР структурной и динамической роли фтора в стеклах системы А1(Р03)3 -BaF2 A1F3 - MFn// Физ. и хим. стекла. - 1996. - Т.22. - №2. - С. 146-152.

89. Шубин А.А., Петрова Е.М. Исследование химических сдвигов ЯМР спектров фторидных стекол: Материалы XXXV Международной научн. Конференции «Студент и научно технический прогресс». Новосибирск:НГУ, 1997. С.81-82.

90. Bloembergan N., Pursell Е.М., Pound R.V. Relaxation effects in nuclear magnetic resonance absorption// Phys. Rev. B. 1948. - V.73. - №7. - P.676-712.

91. Kubo R., Tomita K. A general theory of magnetic resonance absorption// J. Phys. Soc. Of Japan. 1954. - V.59. - №6. - P.888-919.

92. Lowe I.J., Norberg R.E. Free induction decays in solids// Phys. Rev. 1957. -V.107. - P.46-61.

93. Хеберлен У., Меринг M. ЯМР высокого разрешения в твердых телах. -Москва:Мир, 1980. - 504 с.

94. Bureau В., Silly G., Buzare J.Y. at all From ID to 3D fluorine octahedron networks in transition metal fluoride glasses: a 19F MAS NMR study// J. Non-Cryst. Solids. 1998. - V.258. - P.l 10-118.

95. MacFarlane D.R., Brown J.O., Bastow T.J. at all 19F NMR evidence for multiple ion sites in heavy metal fluoride glasses// J. Non- Cryst. Solids. 1989. - V.108. -P.289-293.

96. Габуда С.П., Гагаринский Ю.В., Полищук С.А. ЯМР в неорганических фторидах. М.:Атомиздат, 1978. - 208 с.

97. Лундин А.Г., Федин Э.И. ЯМР спектроскопия. - М.:Наука, 1986. - 224 с.

98. Кавун В.Я., Гончарук В.К., Меркулов Е.Б. и др. Исследование динамики и строения стекол систем SnF2 GaF3 и S11F2 - ZrF4 — GaF3 методом ЯМР 19F// Физ. и хим. стекла. - 1994. - Т.20. - №2. - С.221-226.

99. Кавун В.Я., Лукиянчук Г.Д., Гончарук В.К. Свойства фторцирконатных стекол, содержащих трифториды галлия и индия// Физ. и хим. стекла. -1995. Т.21. - №5. - С.461-466.

100. Кавун В.Я., Гончарук В.К., Меркулов Е.Б. и др. Исследование динамики анионной подсистемы в новых оловофторцирконатных стеклах методом ЯМР ,9F// ЖНХ. 1991. - Т.36. - №11. - С.2875-2879.

101. Кавун В.Я., Меркулов Е.Б., Игнатьева JI.H. и др. Ионная проводимость и строение стекол на основе фторидов индия и висмута по данным ИК и ЯМР 19F спектроскопии// Физ. и хим. стекла. 2000. - Т.26. - №2. - С.287-291.

102. Кавун В.Я., Меркулов Е.Б., Гончарук В.К. и др. Синтез, строение и динамика ионов фтора в стеклах на основе трифторидов индия и висмута// Физ. и хим. стекла. 2000. - Т.26. - №3. - С.414-419.

103. Le Bail Revers Monte Carlo and Reitveld modeling of the NaPbM2F9 (M=Fe, V) fluoride glass structures// J. Non-Cryst. Solids. - 2000. - V.271. -№3. - P.249-259.

104. Белащенко Д.К. Компьютерное моделирование некристаллических веществ методом молекулярной динамики// Сорос. Образ. Журнал. 2001. - Т.7. - №8. - С.44-50.

105. Kawamoto Y., Horisaka Т., Hirao К. A molecular dynamics study of barium meta fluorozirconate glass// J. Chem. Phys. - 1985. - V.83. - №5. - P.2398-2404.

106. Phifer C.C., Angel C.A., Laval J.P. A structural model for prototypical fluorozirconate glass// J. Non-Cryst. Solids. 1987. - V.94. - P.315-335.

107. Simmons J.H., О'Rear G., Swiler T.P. Structural modeling of the ZrF4 -BaF2 binary using molecular dynamics// J. Non-Cryst. Solids. 1988. - V.106. -P.325-329.

108. Gruenthut S., Amihi M., MacFarlane D.R. at all Structure of Zr/Ba/Na fluoride glass using molecular dynamics// J. Non-Cryst. Solids. 1997. -213&214. - P.398-403.

109. Войт Е.И. Особенности электронного и геометрического строения фторидов циркония, ниобия и молибдена по данным неэмпирических квантово-химических исследований: Автор, диссерт. канд. хим. наук. -Владивосток: ИХ ДВО РАН, 1999. 23 с.

110. Войт Е.И., Войт А.В., Сергиенко В.И. Квантовохимическое обоснование строения фторцирконатных стекол// Физ. и хим. стекла. -2001. Т.21. - №3. - С.298-311.

111. Игнатьева Л.Н., Оверчук Е.И., Сергиенко В.И. Квантово-химическое исследование электронного строения систем ZrFn(n"4)"// ЖНХ. 1994. -Т.39. - №10. - С. 1720-1725.

112. Игнатьева Л.Н., Оверчук Е.И., Сергиенко В.И. Исследование изолированных ионов ZrFnk" и модельных димеров Zr2Fn.m7/ ЖНХ. 1996. - Т.41. - №3. - С.496-499.

113. Мазурин О.В. Стеклование. Л.: Наука, 1986. - 158 с.

114. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. Пособие для вузов. 2-е изд., испр. -Москва:Химия, 1997. 480 с.

115. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А., Васина Н.А. и др. Диаграммы плавкости солевых систем. 4.1. Двойные системы с. общим анионом. Справочник. Москва:Металлургия, 1977. - 416 с.

116. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А., Васина Н.А. и др. Диаграммы плавкости солевых систем. 4.2. Двойные системы с общим анионом. Справочник. Москва:Металлургия, 1977. - 304 с.

117. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Фазовые равновесия в галогенидных системах. Москва:Металлургия, 1979. - 182 с.'

118. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В. Галогенидные системы: Справочник. -Москва: Металлургия, 1984. 304 с.

119. Коршунов Б.Г., Сафонов В.В. Галогениды Диаграммы плавкости: Справ, изд. Москва: Металлургия, 1991. - 288 с.

120. Мирошниченко И.С., Салли И.В. Установка для кристаллизации сплавов с большой скоростью// Ж. Завод. Лаб. 1959. - Т.25. - С. 13981399.

121. Смит А. Прикладная ИК- спектроскопия. М.:Мир, 1982. - 328 с.

122. Бузник В.М., Кавун В.Я., Бахвалов С.Г. и др. Исследование строения стекол фторидов тяжелых металлов. II. Общие вопросы ЯМР — спектроскопии топологически неупорядоченных стекол: Препринт №719Ф. Красноярск:СО РАН ИФ им. Киренского Л.В., 1992. - 34 с.

123. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.: ИЛ, 1963. - 630 с.

124. Леше А. Ядерная индукция. М.: ИЛ, 1963. - 684 с.

125. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides// Acta Cryst. 1976. - A32.- P.751-767.

126. Лихачев B.A., Шудегов B.E. Принципы организации аморфных структур. Санкт-Петербург: изд. С.- Петербургского университета, 1999.- 228 с.

127. Нараи- Сабо И. Неорганическая кристаллохимия. Будапешт: Изд. АН Венгрии, 1969.-504 с.

128. Кингери У.Д. Введение в керамику. М.:Стройиздат, 1967. - 499 с.

129. Toth L.M., Quist A.S., Boyd G.E. Raman spectra of zirconium (IV) fluoride complex ions in fluoride melts and polycrystalline solids// J. Phys. Chem. -1973. V.77. - №11. - P.l 1384-1388.

130. Игнатьева JI.H., Белолипцев А.Ю. Квантово-химическое исследование электронной структуры и стабильности фторида алюминия// ЖНХ. 1998.- ТАЗ. №9.- С. 1402- 1405.

131. Морозов И.В., Рыков А.Н., Коренев Ю.М. и др. Состав насыщенного пара системы криолит алюминий. Ч. 1// Расплавы. - 1990. - № 4. - С. 111114.

132. Игнатьева Л.Н., Стремоусова Е.А., Мельниченко Е.И. и др. Синтез и ИК спектроскопическое исследование многокомпонентных бариевофторцирконатных стекол// Физ. и хим. стекла. 1994. - Т.20. - №2.- С.216 226.

133. Краснов С. Молекулярные постоянные неорганических соединений. -Л.гХимия, 1979.-448 с.

134. Бахвалов С.Г., Петрова Е.М., Лившиц А.И. и др. Исследование строения стекол на основе трифторидов галлия и индия методами ИК и ЯМР спектроскопии// ЖСХ. 1998. - Т.39. - №5. - С.798-807.

135. Бахвалов С.Г., Шубин А.А., Лившиц А.И. и др. Влияние щелочных металлов на подвижность фторной подсистемы стекол на основе GaF3 и МУ/ Физ. и хим. стекла. 2000. - Т.26. - №3. - С.423-430.

136. Бахвалов С.Г., Лившиц А.И., Шубин А.А. и др. Исследование электропроводности и ЯМР 19F стекол на основе ZrF4: Материалы международной конференции «БРМ 2000». - Донецк, - 2000. - С. 402.

137. Щукарев С.А. Неорганическая химия. Т.1. Учебное пособие для химических факультетов ун-тов. М: Высшая школа, 1970. - С.353.

138. Спицин В.И., Мартыненко Л.И. Неорганическая химия. Ч.1.: Учебник. М: Изд-во МГУ, 1991. - С.480.

139. Бахвалов С.Г., Шубин А.А., Петрова Е.М. и др. Моделирование структуры фторидных стекол методом молекулярной динамики: Материалы международной научной конференции «Молодежь и химия». -Красноярск: Краснояр. гос. ун-т, 2002. С.233-237.

140. Etherington G., Keller L., Lee A. at all. An X-ray diffraction study of the structure of barium fluorozirconate and fluorohafnate glasses// J. Non-Cryst. Solids. 1984. - V.69. - P.69-80.

141. Куликов А.П., Гончарук B.K., Полищук С.А. и др. Рентгеноструктурное и EXAFS изучение стекол в системе ZrF4 BaF2 - A1F3// Физ. и хим. стекла. - 1989. - Т.15. - №1. - С.23-28.

142. Игнатюк В.А., Гончарук В.К., Ставнистый Н.Н. и др. Исследование структуры стекол на основе BaZr2F|o// Физ. и хим. стекла. 1992. - Т. 18. -№3. - С.150-153.

143. Faget-Guengard Н., Bobe J.M., Senegas J. at all NMR study of atomic motion of fluorine in the elpasolite type compounds Rb2KYF6, Rb2KInF6 and Tl2KInF6// J. Alloys Сотр. 1996. - V.238. - P.49-53.1. СI фI