Стерически напряженные карбоциклы: Электронное строение и механизмы передачи спин-спинового взаимодействия между ядрами углерода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Чиркина, Елена Александровна

• Чиркина, Елена Александровна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чиркина, Елена Александровна

Содержание

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

Т>Т)Т-1

ГЛАВА I. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ СТЕРИЧЕСКИ НАПРЯЖЕННЫХ КАРБОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Введение в химию стерически напряженных к арбоцикличесбсих соединений

1.2. Электронное и пространственное строение

1.2.1. Общие вопросы

1.-2.2. Циклопропан и щкпопропен

1.2.3. Цикяобутан, циклобутен и гщклобутадиен

1.2.4. Бицшсчобутан

1.2.5. Пропелланы

1.2.6. ТетраэдрШ, призмст и кубам

1.3. сиектроскопия ЯМР стерически напряженных карбоциклов

1.3.1. Экспериментальное измерение констант КССВ ВС-,3С

13 13 с

1.3.2. Основные факторы, определяющие изменения КССВ "С-"С

1.3.3. Основы теории спин-спинового взаимодействия и методы расчета констант епин-епинового взашюдеиетвия

1.4. Определение геометрических параметров

1.4.1. Физико-химические методы

1.4.2. Квантово-химические расчеты

1.5. Синтез, химические свойства и реакционная способность

1.6. Ша™щскоейшолШВА1ШЁ

ГЛАВА 2. ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ И ОРБИТАЛЬНАЯ ГЖРИДИЗАЦИЯ СТЕРИЧЕСКИ НАПРЯЖЕ-ННЫХ КАРБОЦРЖЛОВ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)

2-1. монодйклоалкабы

2.1.1. Установление соотношений типа «константа-гибридизация» в модельном ряду углеводородов с открытой цепью. Разделение путей передачи спин-спинового взаимодействия в малых циклах *

2.1.2. Производные г^иклопропана

2.1.3. Производные циклобутана

2.2. Бициклоалканы

2.2.1. Производные бицикло[ 1.1.0]б'утана

2.2.2. Производные бйцикло[2.1.0]пентаиа

2.2.3. Производные бицикло[2:2.0]гексана

2.3. Пропелланы

2.3:1. 109 2.3.2. [2.1.1]Пропелланы

2.3.3. [2.2,1[Пропемтм

2.3.4.[2.2.2]Пропетатл.^,,,...^^

2.3.5. Сравнительная характеристика электронных эффектов в пропелланах

2.4. Каркасные карющшы ймодоьньш трищйлоажанй

2.4.1. Геометрические параметры и орбитальная гибридизагщя каркасных карбоциклов

2.4.2. Полиэдрапы

2.4.3. Призманы

2.4.4. Трициклоалканы, содержащие бшшклобутановый, бигшклопентановый и бициклогексановый фрагменты

2.4.5. Кубаны и гомокубаны

2.4.6. Молекулярные орбитаяи каркасных карбоциклов

ГЛАВА 3. МЕТОДЫ РАСЧЕТА (МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ)

3.1. МЕТОДЫ ошжшзащжгеометр^^ 161 3 .2. Используемые программы

ВЫВОДЫ :

СПИСОК- ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

А - ангстрем

АО - атомная орбиталь

ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь

Гц - Герц

КССВ - константа спин-спинового взаимодействия ММ2(3) - метод молекулярной механики, версия 2(3)

МО - молекулярная орбиталь

МПДП - модифицированное пренебрежение двухатомным

перекрыванием МП2 - теория Меллера-Плессета второго порядка

МС - микроволновая спектроскопия

ЧПДП/2(3) - модифицированное частичное пренебрежение двухатомным перекрыванием, версия 2(3) НХФ - неограниченный метод Хартри-Фока

ОГТ - орбиталь гауссова типа

ОСТ-пГ - атомная орбиталь слейтеровского типа, аппроксимируемая п функциями гауссова типа ОХФ - ограниченный метод Хартри- Фока

ПДДП - пренебрежение двухатомным дифференциальным перекрыванием

ППДП - полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием

РС - рентгеновская спектроскопия

ССП - теория самосогласованного поля

ФС - фотоэлектронная спектроскопия

ХФ - метод Хартри-Фока

ЧПДП - частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием ЭД - электронная дифракция

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стерически напряженные карбоциклы: Электронное строение и механизмы передачи спин-спинового взаимодействия между ядрами углерода»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Химия карбоциклических систем представляет собой значительную по объему и важную часть химии алициклических соединений. За последние десятилетия эта область становится все более привлекательной и для исследователей, и для технологов. Теоретический интерес к полициклическим системам с сильным стерическим напряжением обусловлен, прежде всего, необычным характером связей в этих молекулах. Особое внимание приг влекает природа мостиковой связи, ее высокая реакционная способность, например, в таких полициклических системах, как бициклоалканы и пропелланы.

С другой стороны, константы спин-спинового взаимодействия 13С-13С являются сравнительно новым и ранее труднодоступным параметром спектроскопии ЯМР, который содержит уникальную структурную информацию о таких факторах химического строения как природа углерод-углеродной связи

1 о 1 1

и электронное влияние заместителей. Измерение КССВ С- С в ряду полицик-лоалканов не всегда представляется возможным из-за малой устойчивости или высокой молекулярной симметрии. Поэтому для изучения строения и реакционной способности полициклических систем с сильным стерическим напряжением используют различные квантово-химические методы расчета.

Данная работа выполнена в рамках госбюджетной темы АГТИ 1.3.94Ф (№ государственной регистрации 01.9.40 005395) "Изучение стереохимических зависимостей спектральных параметров методами квантовой химии и спектроскопии ЯМР", а также при финансовой поддержке гранта РФФИ № 98-03-32882 "Электронные эффекты и механизмы передачи спин-спинового взаимодействия между ядрами углерода в стерически напряженных карбо- и гетероциклических системах".

Цель работы - Исследование электронного строения, оценка орбитальной гибридизации и изучение механизмов передачи спин-спинового взаимодействия между ядрами углерода в стерически напряженных карбоциклах.

Научная новизна и практическая значимость. Предложен новый метод оценки орбитальной гибридизации углерод-углеродных связей полициклоалка-нов, основанный на расчете КССВ 13С-13С с учетом аддитивности путей передачи спин-спинового взаимодействия. Впервые проведено разделение путей передачи взаимодействия на составляющие вклады прямого, геминального и вицинального взаимодействий, оценена орбитальная гибридизация атомов уг-

лерода в широкой серии (более 200) карбоциклических систем. На основании полученных данных о характере связей в полициклоалканах можно прогнозировать реакционную способность ранее не изученных соединений.

Апробация работы и публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ, 2 статьи находятся в печати. Основные материалы доложены и обсуждены на Всероссийском совещании "Структура и молекулярная динамика полимерных систем" (Йошкар-Ола, 1995), Региональном совещании "Природные ресурсы, экология и социальная Среда Прибайкалья" (Иркутск, 1995), II Всероссийском семинаре "Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях" (Казань, 1995), IV Всероссийском семинаре по спектроскопии ЯМР (Москва, 1995), Ежегодной научно-технической конференции "Современные технологии и научно-технический прогресс" (Ангарск, 1995-1998), XI Международной конференции "Математические методы в химии и технологиях" (Владимир, 1998).

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 183 страницах машинописного текста и состоит из списка используемых сокращений, введения, трех глав, выводов, приложения и списка литературы, насчитывающего 241 наименование. В первой главе представлен обзор литературы по имеющимся экспериментальным и теоретическим данным об электронном и пространственном строении стерически напряженных карбоциклических соединений, а также об их реакционной способности и практическом использовании. Вторая глава содержит полученные результаты по квантово-химическим рассчетам

13 13

кссв "С-Х и оценке орбитальной гибридизации в стерически напряженных карбоциклических соединениях - производных циклопропана, циклобутана, би-циклоалканах, пропелланах и каркасных карбоциклах. В третьей главе кратко изложены основы теории спин-спинового взаимодействия и описаны методики проведения квантово-химических расчетов. Приложение содержит названия и результаты оптимизации геометрических параметров изученных соединений.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Чиркина, Елена Александровна

ВЫВОДЫ:

1. По результатам изучения орбитальной гибридизации атомов углерода в 200 стерически напряженных карбоциклах (моноциклоалканы, бициклоалканы, пропелланы, каркасные карбоциклы), обнаружен пониженный Б-характер эндо-циклических гибридных орбиталей, что особенно характерно для мостиковых углерод-углеродных связей. Установлено, что введение метиленовых заместителей, сгсиро-фрагментов и увеличение общей ненасыщенности молекул напряженных карбоциклов приводит к резкому уменьшению Б-характера мостиковых связей.

2. На основании полученных корреляций полных значений констант 13С-13С с квадратами Б-элементов матрицы плотности в модельном ряду соединений с открытой цепью проведено разделение путей передачи спин-спинового взаимодействия в карбоцикличееких соединениях на составляющие вклады прямого, геминального и вицинального взаимодействий. В рамках аддитивной модели вычислены геминальные и вицинальные инкременты спин-спинового взаимодействия в циклоалканах между ядрами углерода, непосредственно связанными химической связью.

3. В ряду циклопропанов, циклобутанов, циклопропенов и циклобутенов эндоциклические гибридные орбитали простых связей имеют пониженный Б-характер, соответствующий формальной гибридизации, близкой к Бр4. Отмечено заметное возрастание орбитального вклада спин-спинового взаимодействия в случаях, когда взаимодействующие ядра углерода связаны двойной связью.

4. Мостиковая связь в бициклоалканах характеризуется необычно низким Б-характером гибридных орбиталей: (% Б 8.1 - 16.0) для бицикло[1.1.0]бутанов, (% Б 4.8 - 8.8) для бицикло[2.1.0]пентанов и (% Б 11.3 - 12.9) для бицик-ло[2.2.0]гексанов. Во всем ряду бициклобутанов рассчитанные константы между мостиковыми атомами углерода отрицательны, что согласуется с имеющимися экспериментальными данными.

5. По результатам проведенных расчетов, все изученные трициклоалканы разбиваются на две группы: соединения с аномально высоким ([1.1.1.]- и [2.1.1] пропелланы) и аномально низким ([2.2.1]- и [2.2.2] пропелланы) Б-характером мостиковых гибридов. Расчеты распределения электронной плотности свидетельствуют о существенно несвязывающем характере мостиковой связи и "инвертированности" мостиковых углеродов в [1.1.1]- и [2.1.1]пропел-ланах, тогда как мостиковая связь [2.2.1]- и [2.2.2]пропелланов носит несомненно связывающий характер и представляет собой перекрывание ст-типа практически негибридизованных р-орбиталей мостиковых углеродов.

6. Установлено, что с уменьшением межплоскостного угла в каркасных карбоциклах, содержащих бициклобутановый, бициклопентановый и бицикло-гексановый фрагменты увеличивается Б-характер мостиковой связи. Полиэдра-ны имеют пониженный Б-характер углерод-углеродных связей (% 8 16.3 - 22.8). В ряду призманов орбитальная гибридизация центральной связи призманового фрагмента изменяется от ер2 до Бр5. Трициклоалканы, содержащие бициклобутановый, бициклопентановый и бициклогексановый фрагменты проявляют аномально низкий Б-характер мостиковых связей (% 8 9.6 - 18.8). В трицикло-алканах, имеющих бициклобутановый фрагмент, подобно самому бициклобу

13 13 тану, КССВ С- С отрицательны, в соответствии с экспериментальными данными. Орбитальная гибридизация углерод-углеродных связей в кубановом фрагменте изменяется в среднем от Бр5 до Бр6, то есть имеет более низкий Б-характер, чем соответствующая связь в циклобутане.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чиркина, Елена Александровна, 1999 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Зефиров Н.С., Козьмин А.С., Абраменков А.В. Проблема тетраэдрана //Успехи химии. - 1978. - Т. 47. - Вып. 2. - С. 289-306.

2. Терией А. Современная органическая химия /Под ред. Н.Н. Суворова. -М.: Мир, 1981. Т. 2.-643 с.

3. Болесов И.Г. Малые карбоциклы //Новое в жизни, науке, технике. Сер. хим. -М.: Знание, 1991. -N 6. - 32 с.

4. Bodor N, Worley S.D. Photoelectron spectra and SCF MO calculations for the dimers of cyclobutadiene //J. Electronic Spectrosc. Related Phenom. - 1974. -Vol. 4. - P. 65-71.

5. Griffin G.W., Marchand A.P. Synthesis and chemistry of cubanes //Chem. Rev. - 1989. - Vol. 89. - N 5. - P. 997-1010.

6. Кузнецов В.И. Возникновение химии алициклических соединений. - М.: АН СССР, 1961.- 185 с.

7. Фельдблюм В.Ш. Синтез и применение непредельных циклических углеводородов. - М.: Химия, 1982. - 208 с.

8. Wiberg К.В., Bader R.F.W., Lau C.D.H. Theoretical analysis of hydrocarbon properties. 1. Bonds, structures, charge concentrations, charge relaxations //J. Am. Chem. Soc. - 1987. - Vol. 109. - N 4. - P. 985-1001.

9. Потапов B.M. Стереохимия. - M.: Химия, 1988. - 464 с.

10. Osawa E., Rudzinski J.M., Xun Y.-M. Strain, orbital interaction and conformation of propella[34]prizmane and its precursor diolefm. Analysis of orbital interactions in cycloocta-l,5-diene and cyclodeca-1,6-diene with AMI molecular orbital method //Struct. Chem. - 1990. - Vol. 1. - P. 333-334.

11. Allinger N.L., Yuh Y.H., Lii J.-H. Molecular mechanics. The MM3 force field for hydrocarbons //J. Am. Chem. Soc. - 1989. - Vol. 111. - N 23. - P. 8551-8566.

12. Костиков P.P. Малые циклы //Соросовский образовательный журнал. -1997.-Т. 8.-N21.-С. 52-59.

13. Liebman J.F., Greenberg A. A survey of strained organic molecules //Chem. Rev. - 1976. - Vol. 76. - N 3. - P. 311-356.

14. Schoellen W.W., Staemmler V., Rademacher P., Niecke E. Theoretical studies on inorganic ring systems. Tetraphosphabicyclobutane, cyclotriphosphane and white phosphorus: ring strain and hybridization //Inorg. Chem. -1986. -Vol. 25.-N24.-P. 4382-4385.

15

16

17,

18

19.

20,

21,

22,

23,

24,

25,

26

27

28

29

Wong H.N.C., Hon M.-Y., Tse C.-W., Yib Y.-C. Use of cyclopropanes and their derivatives in organic synthesis //Chem. Rev. - 1989. - Vol. 89. - N 1. - P. 165-198.

Dewar M.J.S. Chemical implications of с conjugation //J. Am. Chem. Soc. -1984. - Vol. 106. - N 3. - P. 669-682.

Inagaki S., Goto N., Yoshikawa K. Antibonding derealization: geminal interaction of a-bonds and angle strain //J. Am. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 113. -N 19. - P. 7144-7146.

Allen F.H. The geometry of small rings. IV. Molecular geometries of cyclopropene and its derivatives //Tetrahedron. - 1982. - Vol. 38. - N 5. - P. 645-655.

Денисов А.Ю., Калабин Г.А., Кривдин Л.Б., Маматюк В.И. Спин-спиновое взаимодействие 13С-13С и 13С-!Н в спектрах ЯМР органических соединений /Под ред. В.А. Коптюга. - Новосибирск: АН СССР Сиб. отд, 1989. -430 с.

Kasai Р.Н., Myers R.J. Microwave spectrum structure and dipole moment of cyclopropene //J. Chem. Phys. - 1959. - Vol. 30. - P. 512-516. Wiberg K.B., Bartley W.J., Lossing F.P. On the strain energy in cyclopropene and the heat of formation of the C3H3+-ion //J. Am. Chem. Soc. - 1962. - Vol. 84. - P. 3980-3981.

Dunitz J.D., Feldman H.G., Schomaker V. The molecular structure of cyclopropene, C3H4 //J. Chem. Phys. - 1952. - Vol. 20. - P. 1708-1709. Coulson C.A., Moffit W.E.J. The properties of certain strained hydrocarbons //Phil. Mag. - 1949. Vol. 40. - P. 1-35.

Closs G.L. Cyclopropenes //Advances in alicyclic chemistry. - N.Y.: A London Academic Press, 1966. - Vol. 1. - P. 53-127.

Кривдин Л.Б., Трофимов А.Б., Зинченко C.B., Глухих Н.Г., Пестунович С.В., Домнин И.Н., Ахачинская Т.В., Донская Н.А. Константы спин-

13 13

спинового взаимодействия С- С в структурных исследованиях. XVII.

Стерически напряженные системы: циклопропаны и циклопропены

//Журн. орг. хим. - 1991. - Т. 27. -Вып. 7. - С. 1369-1382.

Плоткин В.Н. Изомерные превращения производных циклопропена

//Межвуз. сб. "Современные проблемы органической химии /Под ред.

К.А. Оглоблина. - Л.: ЛГУ. - 1991. Вып. 10. - С. 165-186.

Шабаров Ю.С. Органическая химия. Ч. 2. Циклические соединения. - М.:

Химия, 1996.-Т. 2.-348 с.

Bally Т., Masamune S. Cyclobutadiene //Tetrahedron. - Vol. 36. - P. 343-370. Buenker R.J., Peyerimhoff S.D. Ab initio study on the stability and geometry

of cyclobutadiene //J. Chem. Phys. - 1968. - Vol. 48. N 1. - P. 354-373.

30. Современные проблемы органической химии //Межвуз. сб./Под ред. И.А. Дьяконова, Б.В. Иоффе. -Л.: ЛГУ, 1969. - С. 118-123.

31. Kreile J., Munzel N., Schweig A., Specht H. UV photoelectron spectrum of cyclobutadiene free cyclobutadiene stable up to high temperatures //Chem. Phys. Lett. - 1986. - Vol. 124. - N 2. - P. 140-146.

32. Longuet-Higgins H.C., Orgel L.E. Transition metal complex promoted isomerisation//J. Chem. Phys. - 1956. - Vol. 48. - P. 1969-1970.

33. Fitzpatrick J.D., Watts L., Emerson G.F., Pettit R. Cyclobutadiene iron tricarbonyl. A new aromatic system //J. Am. Chem. Soc. - 1965. -Vol. 87. -N 14.-P. 3254-3255.

34. Wiberg K.B., Giula R.P. Ethyl bicyclo[1.1.0]butane-l-carboxylate //J. Am. Chem. Soc. - 1959. -Vol. 81. -N 19. - P. 5261-5262.

35. Wiberg K.B., Lampman G.M., Giula R.P., Connor D.S., Schertler P., Lavanish J. Bicyclo[l. 1 .OJbutane //Tetrahedron. - 1965. - Vol. 21. - N 10. - P. 27492769.

36. Wiberg K.B. Das konzept der spannung in der organischen chemie //Angew. Chem. - 1986. - Bd. 98. - N 4. - S. 312-322.

37. Алексанян В.Т., Езерницкая М.Г., Зотова С.В., Абрамова Н.М. Колебательные спектры бицикло[ 1.1.0]бутана //Изв. АНСССР. Сер. хим. - 1976. -N 1.- С. 81-86.

38. Wiberg К.В., Ellison G.B., Peters K.S. Electronic states of organic molecules. 4. Ultraviolet spectrum of bicyclobutane //J. Am. Chem. Soc. - 1977. -Vol. 99. -N 12. - P. 3941-3946.

39. Wuthrich K., Meiboom S., Snyder C. Nuclear magnetic resonance spectroscopy of bicyclobutane //J. Chem. Phys. - 1970. - Vol. 52. - N 1. - P. 230-233.

40. Finkelmeier H., Luttke W. 13C-13C and ,3C-H coupling constants in 2,2,4,4-tetramethylbicyclo[1.1.0]butane//J. Am. Chem. Soc. - 1978. - Vol. 100. - N 19. - P. 6261-6262.

41. Cox K.W., Harmony M.D., Nelson G., Wiberg K.B. Microwave spectrum and structure of bicyclo[l. 1.0]butane //J. Chem. Phys. - 1969. - Vol. 50. - N 5. - P. 1976-1980.

42. Pomerantz M., Abrahamson F.W. The electronic structure and reactivity of small ring compounds. I. Bicyclobutane //J. Am. Chem. Soc. - 1966. - Vol. 88. -N 17.-P. 3970-3972.

43. Newton M.D., Schulman J.M. Theoretical studies of bicyclobutane //J. Am. Chem. Soc. - 1972. - Vol. 94. - N 3. - P. 767-773.

44. Newton M.D., Schulman J.M. Theoretical studies of tricyclo[1.1.1.01,3]pentane and bicyclo[l. 1.l]pentane //J. Am. Chem. Soc. - 1972. - Vol. 94. - N 3. - P. 773-778.

45. Schulman J.M., Fisanick G.J. A new model for the bonding in bicyclobutanes //J. Am. Chem. Soc. - 1970. - Vol. 92. - N 22. - P. 6653-6654.

46. Pomerantz M., Fink R., Gray G.A. The sign of the bridgehead-bridgehead

13 13

С- С coupling constant in a bicyclobutane //J. Am. Chem. Soc. - 1976. - Vol. 98. -N 1. -P. 291.

47. Pomerantz M., Hillenbrand D.F. Electronic structure and reactivity of small ring compounds. VI. Carbon-carbon coupling constants in 1-cyano-bicyclo[ 1.1.0]butane //J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95. - N 17. - P. 5809-5810.

48. Gassman P.G., Mullins M.J., Richtsmeier S., Dixon D.A. Effect of alkyl substitution on the ease of oxidation of bicyclo[1.1.0]butanes. Experimental verification of PRDDO calculations for the nature of the HOMO of bicyclo[1.1.0]butane //J. Am. Chem. Soc. - 1979. - Vol. 101. - N 19. - P. 5793-5797.

49. Gassman P.G., Yamaguchi R. Electron transfer from highly strained polycyclic molecules //Tetrahedron. - 1982. - Vol. 38. - N 8. - P. 1113-1122.

50. Richtsmeier S., Gassman P.G., Dixon D.A. A theoretical evaluation of substituent effects on the ionization potential of bicyclo[1.1.0]butane //J. Org. Chem. - 1985. - Vol. 50. - N 3. - P. 311-317.

51. Dowd P., Garner P., Schappert R. Synthesis of 1,5-disubstituted

2 5

tricyclo[2.1.0.0' Jpentanes. The crystal and molecular structures of l,5-bis(acetoxymethyl)tricyclo[2.1.0.02'5]pentan-3-one//J. Org. Chem. - 1982. - Vol. 47. - N 22. - P. 4240-4246.

52. Gassman P.G., Greenlee M.L., Dixon D.A., Richtsmeier S., Gougoutas J.Z. X-ray and theoretical analysis of the relationship between substituent steric effects and the structure of bicyclo[1.1.0]butane. The unexpected flexibility of the bicyclo[1.1.0]butane sceleton //J. Am. Chem. Soc. - 1983. - Vol. 105. -N 18.-P. 5865-5874.

53. Allen F.H. The geometry of small rings. VII. Geometric variations in bicyclo[1.1.0]butane: comparison with higher bicyclo[n.l.0]alkanes (n=2-4) //Acta Crystallographica. - 1984. - Vol. B40. - Part 3. - P. 306-319.

54. Святкин В.А., Иоффе А.И., Нефедов O.M. Молекулярно-механический анализ строения напряженных органических молекул. Сообщение 3. Замещенные бицикло[ 1.1.0]бутаны //Изв. АНСССР. Сер. хим. - 1985. - N 7. -С. 1578-1592.

55. Иоффе А.И., Святкин В.А., Нефедов О.М. Строение производных циклопропана. - М.: Наука, 1986. - С. 60-69.

56. Paddon-Row M.N., Houk K.N., Dowd P., Garner P., Schappert R. Synchronized distortions of bicyclobutanes //Tetrahedron Letters. - 1981. -Vol. 22. - N 48. - P. 4799-4802.

57. Irngartinger H., Jahn R., Rodewald H. Linear bond angle-bond length correlation from X-ray analysis of tricyclo[2.1.0.02'5]pentane derivatives //J. Am. Chem. Soc. - 1987. - Vol. 109. - N21. - P. 6547-6548.

58. Politzer P., Kirschenheuter G.P., Alster J. The effects of various substituents upon the properties of the bond between the bridgehead carbons in bicyclobutane //J. Am. Chem. Soc. - 1987. - Vol. 109. - N 4. - P. 1033-1037.

59. Politzer P., Jayasuriya K. [l.l.l]Propellane, bicyclo[l.l.l]pentane and the effects of "inverted" carbons //J. Mol. Structure. - 1986. - Vol. 135. - P. 245-252.

60. Wiberg K.B., Walker F.H. [l.l.l]Propellane //J. Am. Chem. Soc. - 1982. -Vol. 104. - N 19. - P. 5239-5240.

61. Herr M.L. Hybridization in propellanes //Tetrahedron. - 1977. - Vol. 33. -N 15. - P. 1897-1903.

62. Wiberg K.B., Bader R.F.W., Lau C.D.H. Theoretical analysis of hydrocarbon properties. 2. Additivity of group properties and the origin of strain energy //J. Am. Chem. Soc. - 1987. - Vol. 109. - N 4. - P. 1001-1012.

63. Jackson J.E., Allen L.C. The C'-C3 bond in [l.l.l]propellane //J. Am. Chem. Soc. - 1984. - Vol. 106. - N3. - P. 591-599.

64. Schafer O., Allan M., Szeimies G., Sanktjohanser M. Low-energy electron impact spectroscopy of [l.l.l]propellane: electron attachment energies and singlet and triplet excited states //J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114. -N21. - P. 8180-8186.

65. Jarret R.M., Cusumano L. 13C-13C coupling in [l.l.ljpropellane //Tetrahedron Letters. - 1990. - Vol. 31. -N2. - P. 171-174.

66. Messmer R.P., Schultz P.A. Generalized valence bond description of the bonding in [l.l.ljpropellane //J. Am. Chem. Soc. - 1986. - Vol. 108. - N 23. -P. 7407-7408.

67. Lee I., Yang K., Kim H.S. n-n Orbital interaction involving a-aromacity //Tetrahedron. - 1985. - Vol. 41. - N 21. - P. 5007-5010.

68. Feller D., Davidson E.R. Ab initio studies of [1.1.1]- and [2.2.2]propellane //J. Am. Chem. Soc. - 1987. - Vol. 109. - N 14. - P. 4133-4139.

69. Ushio Т., Kato Т., Ye K., Imamura A. An anallysis of the through-bond interaction using the localized molecular orbitals with ab initio calculations. V.

Homo energy levels of many propellane compounds //Tetrahedron. - 1985. -Vol. 45. - N 24. - P. 7743-7758.

70. Greenberg A., Liebman J.F. Strained organic molecules. N.Y., 1978. - 345 p.

71. Scamehorn C.A., Hermiller S.M., Pitzer R.M. Electronic structure of polyhedral alkanes //J. Am. Chem. Soc. - 1986. - Vol. 84. - N 2. - P. 833-837.

72. Barthier G., Meyer A.Y., Praud L. All-electron calculations on benzene isomers //Jerusalem Symp. Quantum Chem. Biochem. - 1971. - N 3. - P. 174-191.

73. Norden T.D., Staley S.W., Taylor W.H., Harmony M.D. On the electronic character of methylene-cyclopropene: microwave spectrum, structure, dipole moment //J. Am. Chem. Soc. - 1986. - Vol. 108. - N 25. - P. 7912-7918.

74. Aped P., Allinger N.L. A molecular mechanics study of cyclopropanes within the MM2 and MM3 force fields //J. Am. Chem. Soc. - 1992. -Vol. 114. -N 1. - P. 1-16.

75. Andersen B., Srinivasan R. An electron diffraction investigation of the molecular structure of bicyclo[2.2.0]hexane in the vapour phase //Acta Chem. Scand. - 1972. - Vol. 26. - N 9. - P. 3468-3474.

76. Newton M.D., Schulman J.M., Manus M.M. Theoretical studies of benzene and its valence isomers //J. Am. Chem. Soc. - 1974. - Vol. 96. - N 1. - P. 17-23.

77. Bashir-Hashemi A., Iyer S., Alster J., Slagg N. Cubanes: super explosiyes and potential pharmaceutical intermediates. //Gen. Rev. NASA Conf. Publ. - 1994. -Vol. 1.-P. 127-130.

78. Stocker M. Self-consistent perturbation - INDO calculations of nuclear magnetic resonance carbon-carbon coupling constants for methylcyclopropanes //Org. Magn. Res. - 1981.-Vol. 16.-N 4. - P. 319-321.

79. Stocker M., Klessinger M. 13C-13C coupling constants of cyclobutane derivatives //Org. Magn. Res. - 1979. - Vol. 12. - N 2. - P. 107-108.

80. Schanck A., Deblock I., Meerssche M.V., Leroy C., Weiler J. 13C chemical shifts of 1,2-diphenylcyclopropanes //J. Magn. Res. - 1987. - Vol. 25. - N 6. -P. 562-564.

81. Chalchat J.C., Garry R.Ph., Lacroix B., Michet A. 13C NMR spectroscopy of functionalized alkenyl and cycloalkenyl cyclopropanes //J. Magn. Res. - 1985. -Vol. 23. -N 11. - P. 977-985.

82. Roll N.C., Claque A.D. 13C NMR spectroscopy of cyclopropane derivatives 1-monocyclic compounds //Org. Magn. Res. - 1981. - Vol. 16. - N 3. - P. 187194.

83. Touillaux R., Meerssche M.V., Dereppe J.M., Leroy G., Weiler J., Wilante C. Configuration and С NMR spectra of alkylcyclopropane derivatives //Org. Magn. Res. - 1981. - Vol. 16. - N 1. - P. 71-72.

84. Casanova J., Zahra J.-P., Waegell B. Comparative conformational studies of cyclic derivatives by I3C NMR spectroscopy //Org. Magn. Res. - 1980. - Vol. 13.-N4.-P. 299-301.

85. Eliel E.L., Pietrusiewich M. Carbon-13 NMR spectra of methylated cyclobutanes and ethyl cyclobutane-carboxylates //Org. Magn. Res. - 1980. -Vol. 13. - N 3. - P. 193-196.

86. Bedhar R., Herzig U., Schuster J., Wolschann P. Proton magnetic resonance spectra and conformation of some trisubstituted cyclopropane compounds //Org. Magn. Res. - 1976. - Vol. 8. - N 6. - P. 301-307.

87. Gunter H., Seel H. 13C NMR spectra of cyclopropanes //Org. Magn. Res. -1976. - Vol. 8. - P. 299-300.

1-1 1 л

88. Stocker M. The structural dependence of С, С coupling constants in cyclopropanes //Org. Magn. Res. - 1982. - Vol. 20. - N 3. - P. 299-300.

89. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии /Под ред. Б.А. Ершова - 2-е изд., перераб. - JL: Химия, 1983. - 272 с.

90. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР: Пер. с англ. - М.: Мир, 1984.-478 с.

91. Edward J.T., Farrell P.G., Langford G.E. Proton magnetic resonance spectra of cubane derivatives. I. Syntheses and spectra of mono- and 1,4-disubstituted cubanes //J. Am. Chem. Soc. - 1976. - Vol. 98. - N 11. - P. 3075-3083.

92. Axenrod Т., Liang В., Bashir-Hashemi, Dave P.R., Reddy D.S. Complete 'H

1 о

and С assignment of some cubane derivatives by 2D NMR spectroscopy //J. Magn. Res. - 1991. -Vol. 29. -P. 88-91.

93. Hansen P.E., Led J.J. CH, CD, CC and HH coupling constants in isotopically enriched cyclobutene //Org. Magn. Res. - 1981. - Vol. 15. - N 3. - P. 288-293.

94. Kusuyama Y., Dyllick-Brenzinger C., Roberts J. Carbon-13 NMR spectroscopy. Substituent - induced chemical shift effects on cyclopropyl carbons of 4-substituted cyclopropylbenzenes //Org. Magn. Res. - 1980. - Vol. 13.-N5.-P. 372-375.

1313 13 13

95. Jokisaari J. С- С

spin-spin coupling constants and С isotope effects on С chemical shifts in some 4-membered rings //Org. Magn. Res. - 1978. - Vol. 11. -N3.-P. 157-159.

96. Contreras R.H., Natiello M.A., Scuseria G.E. Mechanisms which produce spinspin coupling in NMR //Magn. Res. Rev. - 1985. - Vol. 9. - P. 239-321.

97. Anet F.A.L., Bourn A.J.R., Carter P., Winstein S. Effects of steric compression on coupling constants //J. Am. Chem. Soc. - 1965. - Vol. 87. - N 22. - P. 52495250.

98. Anet F.A.L., Bourn A.J.R. Nuclear magnetic resonance spectral assinments from nuclear Overhauser effects //J. Am. Chem. Soc. - 1965. - Vol. 87. - N 22. -P. 5250-5251.

99. Parr W.J.E., Schaefer T. A proton magnetic resonance investigation of the prefered conformation and the barrier to internal rotation of phenilcyclopropane //J. Am. Chem. Soc. - 1977. - Vol. 99. - N 4. - P. 10331035.

100. Galli C. Conjugation of the cyclopropyl group //J. Magn. Res. - 1989. - Vol. 27. -N3. - P. 214-215.

101. Lynden-Bell R.M., Sheppard N. High-resolution nuclear magnetic resonance spectra of carbon-13 substituted ethane, ethylene and acetylene //Proc. Royal Soc. London. - 1962. - Vol. 269A. - N 1338. - P. 385-403.

1 ^

102. Graham D. M., Holloway G. E. Nuclear spin-spin coupling in C-enriched acetylene, ethylene and ethane //Can. J. Chem. - 1963. - Vol. 41. - N 8. - P. 2114-2118.

103. Кривдин JT.Б., Щербаков В.В., Калабин Г.А. Константы спин-спинового взаимодействия 13С-13С в структурных исследованиях. 1. Новый метод установления конфигурации оксимов и их производных //Журнал органической химии. - 1986. - Т. 2 - Вып. 2. - С. 342-348.

104. Linde S. A., Jakobsen Н. J. Determination of sings of long-range carboncarbon coupling constants. The SPT-difference spectroscopy method //J. Am. Chem. Soc. - 1976. - Vol. 98. - N 4. - P. 1041-1043.

105. Marshall J. L., Miller D. E., Dorn H. C., Maciel G. E. Sings of long-range

1 ^

carbon-carbon coupling constants. Tri- C-labeled tetrolic ester //J. Am. Chem. Soc. - 1975. - Vol. 97. - N 2. - P. 460-462.

106. Carhart R. E., Roberts J. D. Nuclear magnetic resonance spectroscopy. Analysis of the 1H-13C spectra of Br13CH213CH2Br//Org. Magn. Reson. 1971. -Vol. 3.-N1.-P. 139-141.

n 1

107. Sorensen O. W., Ernst R. R. Sign determination of С- С coupling constants by sign-labeled polarization transfer //J. Magn. Reson. - 1983. - Vol. 54. - N 1. -P. 122-133.

108. Benn R. Relaxation of С satellites in phenylacetylene //J. Magn. Reson. -1984. - Vol. 59. - N 1. - P. 164-168.

109. Bax A., Freeman R., Kempsell S. P. Natural abundance 13C-13C coupling observed via double-quantum coherence //J. Am. Chem. Soc. - 1980. - Vol.

102.-N 14.-P. 4849-4851.

110. Bax A., Freeman R., Frenkiel T.A. An NMR technigue for tracing out the carbon sceleton of an organic molecule //J. Am. Chem. Soc. - 1981. - Vol.

103.-N 8.-P. 2102-2104.

111. Bax A., Freeman R., Frenkiel T.A., Levitt M.H. Assignment of carbon-13 NMR spectra via double-quantum coherence //J. Magn. Reson. - 1981. - Vol. 43. -N3. - P. 478-483.

112. Freeman R., Frenkiel T.A., Rubin M.B. Structure of a protodimer determined

13 13

by a natural abundance С- С coupling //J. Am. Chem. Soc. - 1982. - Vol.

104. -N20. - P. 5545-5547.

113. Bolton P.H. Enhancement of two-dimensional spectra such as INADEQUATE by application of symmetry rules //J. Magn. Reson. - 1986. - Vol. 68. - N 1. - P. 180-184.

114. Keller P.J., Vogele K.E. Sensitivity enhancement of INADEQUATE by proton monitoring //J. Magn. Reson. - 1986. - Vol. 68. - N 2. - P. 389-392.

115. Sorensen O.W., Freeman R., Frenkiel T.A., Mareci Т.Н., Schuck R.

13 13

Observation of С- С couplings with enhanced sensitivity //J. Magn. Reson. -1982. - Vol. 46. - N 1. - P. 180-184.

116. Bolton P.H. Assignments and structural information via relayed coherence transfer spectroscopy //J. Magn. Reson. - 1982. - Vol. 48. - N 2. - P. 336-340.

117. Kessler H., Bermel W., Griesinger C. Determination of carbon-carbon connectivities, assignment of quaternary carbons, and extraction of carboncarbon coupling constants by carbon-relayed hydrogen-carbon spectroscopy //J.Magn. Reson. - 1985. - Vol. 62. - N 3. - P. 573-579.

118. Morris G.A., Freeman R. Enhancement of nuclear magnetic resonance signals by polarization transfer //J. Am. Chem. Soc. - 1979. - Vol. 101. - N 3. - P. 760762.

119. Кривдин Л.Б., Калабин Г.А. 13С-сателлитные спектры флуорена //Журнал органической химии. - Вып. 25. - С. 2268.

120. Sorensen O.W., Sorensen U.B., Jakobsen H.J. SEMUT editing of INADEQUATE 13C NMR spectra //J. Magn. Reson. - 1984. - Vol. 59. - N 2. -P. 332-337.

121. Sorensen U.B., Jakobsen H.J., Sorensen O.W. Pulse sequence SEMINA-2 for

• 13 13 *

spectral editing of C- C couplings observed via double-quantum coherence //J. Magn. Reson. - 1985. - Vol. 61. - N 2. - P. 382-388.

122. Benn R. Editing of C- C satellite spectra via C-H couplings //J. Magn. Reson. - 1983. - Vol. 55. - N 2. - P. 460-462.

123. Dumoulin C.L., Williams E.A. Suppression of uncoupled spins by singlequantum homonuclear polarization transfer //J. Magn. Reson. - 1986. - Vol. 66. -N 1. - P. 86-92.

124. Lee K.S., Morris G.A. Hydrogen-carbon-carbon relay as an alternative to the INEPT- INADEQUATE experiment for unprotonated carbons //J. Magn. Reson. - 1986. - Vol. 70. - N 2. - P. 332-335.

125. Sorensen O.W., Bildsoe H., Jakobsen H.J. Natural-abundance proton-coupled

11

satellite spectra in C NMR from double selective population transfer. The flip angle effect //J. Magn. Reson. - 1981. - Vol. 45. - N 2. - P. 325-336.

126. Beale J.M., Cottrell C.E., Keller P.J., Floss H.G. Development of triple-quantum "INADEQUATE" for biosynthetic studies //J. Magn. Reson. - 1987. -Vol. 72. - N 3. - P. 574-578.

127. Allerhand A., Addleman R.E., Osman D. Ultrahigh resolution NMR. 1. General considerations and preliminary results for carbon-13 NMR //J. Am. Chem. Soc. - 1985. - Vol. 107. - N 20. - P. 5809-5810.

128. Allerhand A., Dohrenwend M. Ultrahigh resolution NMR. 2. Measurement of secondary isotope effects on chemical shifts, long-range carbon-carbon scalar coupling constants, and carbon-13 spin-spin relaxation times directly from line width //J. Am. Chem. Soc. - 1985. - Vol. 107. - N 23. - P. 6684-6688.

129. Allerhand A., Maple S.R. Requirements for ultrahigh resolution NMR of large molecules on high-field instruments //J. Magn. Reson. - 1988. - Vol. 76. - N 2. - P. 375-379.

130. Maple S.R., Allerhand A. Analysis of minor components by ultrahigh resolution NMR. I. Evidence for the detectability of weak resonances near peaks which are 10,000 times larger, without suppression of the large peaks //J. Magn. Reson. - 1987. - Vol. 72. - N 1. - P. 203-210.

131. Maple S.R., Allerhand A. Analysis of minor components by ultrahigh resolution NMR. III. Effect of field-frequency lock on signal-to-noise ratio //J. Magn. Reson. - 1987. - Vol. 75. - N 1. - P. 147-152.

132. Maple S.R., Allerhand A. Ultrahigh resolution NMR. 6. Observation of

13 15

resolved C- N scalar splittings in carbon-13 NMR spectra of samples of

natural isotopic composition //J. Am. Chem. Soc. - 1987. - Vol. 109. - N 1. - P. 56-61.

133. Frei K., Bernstein H.J. Carbon-carbon spin-coupling constants in characteristic CC-bond types //J. Chem. Phys. - 1963. - Vol. 38. - N 5. - P. 1216-1226.

134. Guenther H., Herrig W. Application of carbon-13 resonance spectroscopy. X. Carbon- 13-carbon-13 coupling constants in methylenecycloalkanes //Chem. Ber. - 1973. - Bd 106. - N 12. - S. 3938-3950.

135. Weigert F.J., Roberts J.D. Nuclear magnetic resonance spectroscopy. Carboncarbon coupling //J. Am. Chem. Soc. - 1972. - Vol. 94. - N 17. -P. 6021-6025.

136. Maksic Z.B., Eckert-Maksic M., Randic M. Correlation between C-H and C-C spin-spin coupling constants and s-character of hybrids calculated by the maximum overlap method //Theor. Chim. Acta. - 1971. - Vol. 22. - N 1. - P. 70-79.

137. Maciel G.E., Mclver J.W., Ostlund N.S., Pople J.A. Approximate self-consistent molecular orbital theory of nuclear spin coupling. II. Fermi contact contributions to coupling between carbon and directly bonded atoms //J. Am. Chem. Soc. - 1970. - Vol. 92. - N 1. - P. 11-18.

138. Bartuska V.J., Maciel G.E. Studies of 13C-13C coupling constants. III. Ethyl compounds //J. Magn. Reson. - 1971. - Vol. 5. - N 2. - P. 211-219.

139. Bartuska V.J., Maciel G.E. Studies of 13C-13C coupling constants. IV. The isopropenyl system //J. Magn. Reson. - 1972. - Vol. 7. - N 1. - P. 36-47.

140. Кривдин Л.Б., Зинченко C.B., Щербаков В.В., Еловский С.Н., Калабин

13 13

Г.А. Константы спин-спинового взаимодействия в структурных

исследованиях. 4. Прямые углерод-углеродные константы в флуорене и его гетероаналогах //Журнал органической химии. - 1987. - Т. 23 - Вып. 7. -С. 1420-1425.

141. Krivdin L.B., Kalabin G.A. Structural applications of one-bond carbon-carbon spin-spin coupling constants //Progr. NMR Spectrosc. /Eds J.W.Emsley, J. Feeney, L.H. Sutcliffe. Oxford: Pergamon Press. - 1989. - Vol. 21. - P. 293-448.

142. Krivdin L.B., Delia E.W. Spin-spin coupling constants between carbons separated by more than one bond //Progr. NMR Spectrosc. /Eds J.W.Emsley, J. Feeney, L.H. Sutcliffe. Oxford: Pergamon Press. - 1991. - Vol. 23. - P. 301-610.

143. Barfield M., Barfitt I., Doddrell D. Conformational and substituent dependences of 13C-13C coupling constants //J. Am. Chem. Soc. - 1975. -

Vol. 97.-N10.-P. 2631-2634.

144. Ramsey N.F. Electron coupled interactions between nuclear spins in molecules //Phys. Rev. - 1953. - Vol. 91. - N 2. - P. 303-307.

145. Pople J.A., Santry D.P. Molecular orbital theory of nuclear spin coupling constants //Mol. Phys. - 1964. - Vol. 8. - N 1. - P. 1-17.

146. Pople J.A., Mclver J.W., Ostlund N.S. Self-consistent perturbation theory. I. Finite perturbation method //J. Chem. Phys. - 1968. - Vol. 49. - N 1. - P. 2960-2964.

147. Pople J.A., Mclver J.W., Ostlund N.S. Self-consistent perturbation theory. II. Nuclear-spin coupling constants //J. Chem. Phys. - 1968. - Vol. 49. - N 7. - P. 2965-2970.

148. Blizzard A.C., Santry D.P. Self-consistent perturbation theory of nuclear spin-coupling constants: application to couplings involving carbon and fluorine //J. Chem. Phys. - 1971. - Vol. 55. - N 2. - P. 950-963.

149. Blizzard A.C., Santry D.P. Erratum: Self-consistent perturbation theory of nuclear spin-coupling constants: application to couplings involving carbon and fluorine //J. Chem. Phys. - 1973. - Vol. 58. - N 10. - P. 4714.

150. Galasso V. Ab initio study of the JCc indirect nuclear spin-spin coupling constants in cyclobutane and related systems //Chem. Phys. - 1987. - Vol. 117. - P. 415-420.

151. Fronzoni G., Galasso V. Theoretical ab initio calculation of the indirect nuclear spin-spin coupling constants of monohetero cyclopropanes and cyclopropenes via the equations-of-motion method //J. Magn. Reson. - 1987. - Vol. 71. - P. 229-236.

152. Engelmann A.R., Contreras R.H. Transmission mechanisms of spin-spin coupling constants within the CHF approximation: their study using inner projections of the polarization propagator //Int. J. Quant. Chem. - 1983. - Vol. 23.-P. 1033-1045.

153. Khin T., Webb G.A. Some self-consistent perturbation calculations of ^cc //Org. Magn. Reson. - 1979. - Vol. 12. - N 2. - P. 103-106.

154. Schulman J.M., Newton M.D. Contributions to the nuclear spin-spin coupling constants of directly bonded carbons //J. Am. Chem. Soc. - 1974. - Vol. 96. - N 20. - P. 6295-6297.

155. Chiang J.F., Kratus M.T., Andreassen A.L., Bauer S.H. Structure of bicyclo[2.1.0]pentene, determined by electron diffraction //J. Chem. Soc. Faraday 2. - 1972. - N 5. - P. 1274-1279.

156. Gleiter R., Krennrich G., Brinker V.H. Electronic structure of spiropentane and

some derivatives //J. Org. Chem. - 1986. - Vol. 51. - N 15. - P. 2899-2901.

157. Yamamoto S., Nakata M., Fukuyama T., Kuchitsu K. Geometrical structure of cyclopropane as studied by gas electron diffraction and spectroscopic data //J. Phys. Chem. - 1985. - Vol. 89. -N 15. - P. 3298-3302.

158. Alsenoy C.V., Scarsdale J.N., Schafer L. Ab initio studies of structural features not easily amenable to experiment. 12. The molecular structure of bicyclo[2.1.0]pentane and the usefulness of ab initio geometries in interpreting microwave restructure model uncertainties //J. Chem. Phys. - 1981. - Vol. 74. -N 11.-P. 6278-6283.

159. Hedberg L., Hedberg K., Eaton P.E., Nodari N., Robiette A.G. Bond lengths and quadratic force field for cubane //J. Am. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 113. -N5.-P. 1514-1517.

160. Hirota E., Endo Y., Fujitake M. Development of millimeter- and submillimeter-wave spectroscopy and its application to isotopically substituted nonpolar molecules, deuterated cubane and deuterated cyclobutanes //J. Mol. Struct. - 1988. - Vol. 190. - P. 235-258.

161. Lammertsma K., Guner O.F., Sudhakar P.V. Rhombic C4. Does it contain the shortest nonbonding C-C distance? //J. Chem. Phys. - 1991. - Vol. 94. - N 12. -P. 8105-8110.

162. Hertwig R.H., Koch W., Maksic Z.B. Ab initio study of the structural properties of hexafluorocyclobutene, 3,3,4,4-tetrafluorocyclobutene and cyclobutene: the remarkable length of the C3-C4 bond //J. Phys. Chem. - 1995. -Vol. 99.-N l.-P. 173-176.

163. Suenram R.D., Harmony M.D. Microwave structural study of benzvalene (tricyclo[3.1.0.02'6]-hex-3-ene) //J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95. - N 14. -P. 4506-4511.

164. Bodor N., Worley S.D. Photoelectron spectra and SCF MO calculations for the dimers of cyclobutadiene //J. Electronic Spectrosc. Related Phenom. - 1974. -Vol. 4. - P. 65-71.

165. Kellerhals D.D., Lounila J., Wasser R. Determination of the ra - structure of cyclopropane by NMR of partially oriented molecules allowing for the correlation between vibration and rotation //J. Mol. Struct. - 1987. - Vol. 156. -P. 255-260.

166. White M.A., Wasylishen R.E. Orientational disorder in solid cubane: a thermodynamic and 13C NMR study //J. Phys. Chem. - 1992. - Vol. 96. - N 1. -P. 421-425.

167. Detken A., Zimmermann H., Haeberlen U. Molecular reorientation and self-

diffusion in solid cubane by deuterium and proton NMR //J. Phys. Chem. -1996. - Vol. 100. - N 23. - P. 9598-9603.

168. Delia E.W., Pigou P.E. Synthesis and 13C NMR analysis of a series of

13

bridgehead-substituted polycycloalkanes: C-labeled methyl as the substituent //J. Am. Chem. Soc. - 1984. - Vol. 106. - N 4. - P. 1085-1092.

169. Delia E.W., Tsanaktsidis J. Synthesis of some bridgehead (trimethylsilyl) polycycloalkanes. Silicon-29 NMR chemical shifts and 29Si-13C coupling constants //Organometallics. - 1988. - Vol. 7. - N 5. - P. 1178-1182.

170. Delia E.W., Pathey H.K. Synthesis and 13C NMR studies of some polycyclic hydrocarbons with trimethyltin at the bridgehead //Aust. J. Chem. - 1979. -Vol. 32. - P. 2243-2248.

171. Афанасьев В.А. Физические методы исследования строения молекул органических соединений /Под ред. А.И. Китайгородско-го. - Фрунзе: АН КССР, 1963.-245 с.

172. Eckert-Maksic М., Maksik Z.B., Skancke A., Skancke P.N. Geometric structure and energetics of small strained hydrocarbons involving an exo double bond. A combined semiempirical and ab initio study //J. Phys. Chem. -1987. - Vol. 91. - N 11. - P. 2786-2790.

173. Matrai E. Systematic corrections of geometrical parameters calculated by the CNDO/2 method for cycloparaffms //Acta Chim. Hung. - 1991. - Vol. 128. -N 1. - P. 25-34.

174. Shaw R.A., Ursenbach C., Rauk A., Wieser H. Comparison of STO-3G and 321 G ab initio harmonic force fields for ethane, propane, dimethyl ether and cyclobutane: effects of geometry and scaling on calculated frequencies, eigenvectors and infrared absorption intensities //Can. J. Chem. - 1988. -Vol. 66.-P. 1318-1331.

175. Stein A., Lehmann C.W., Luger P. Crystal structure of cyclobutane at 117 К //J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114. - N 20. - P. 7684-7687.

176. Cotton A.F., Frenz B.A. Conformations of cyclobutane //Tetrahedron. - 1974. -Vol. 30.-P. 1587-1594.

177. Peeters A., Alsenoy C.V., Geise H.J. Ab initio gradient study of the molecular geometry of some strained hydrocarbons containing annelated three -membered rings //J. Mol. Struct. (Theochem). - 1991. - Vol. 228. - P. 27-35.

178. Pacansky J., Yoshimine M. Theoretical studies on the structure of bicyclobutane and bicyclobutyl radicals //J. Phys. Chem. - 1985. - Vol. 89. -N 10. - P. 1880-1883.

179. Mastruykov V.S., Osina E.L., Vilkov L.V., Hilderbrandt R.L. The zero-point-average structure of bicyclo[3.1.0]hexane as determined by electron diffraction

and microwave spectroscopy //J. Am. Chem. Soc. - 1977. - Vol. 99. - N 21. -P. 6855-6860.

180. Scuseria G.E., Contreras R.H. Unrestricted Hartree-Fock instabilités in semiempirical CNDO/S and INDO/S calculations of spin-spin coupling constants //Theoret. Chim. Acta (Berl). - 1981. - Vol. 59. - P. 437-450.

181. Alsenoy C.V., Figeys H.P., Geerlings P. A CDOE/INDO LMO study of the nuclear spin-spin coupling constants between directly bonded C-H and C-C atoms //Theoret. Chim. Acta (Berl). - 1980. - Vol. 55. - P. 87-101

182. Hu Z.-M., Zhan G.G. Maximum bond order hybrid orbitals. II. Correlativity with C-H and C-C spin-coupling constants //Theoret. Chim. Acta (Berl). -1993. - Vol. 84. - P. 521-533.

183. Schulman J.M., Venanzy T.J. Nuclear spin-spin coupling constants of bicyclobutanes //Tetrahedron Letters. - 1976. - N 18. - P. 1461-1464.

1 Л I 1

184. Pomerantz M., Fink R. Bridgehead - bridgehead С- С coupling constant of a bicyclobutane //J. Chem. Soc. Chem. Comm. - 1975. - N 11. - P. 430-431.

185. Rhodes C.J., Walton J.C., Delia E.W. Measurement of the !3C hyperfme tensors for cubyl and related bridgehead radicals //J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1993. - Vol. 11. - P. 2125-2128.

186. Delia E.W., Hine Ph.T., Pathey H.K. Carbon-13 spectral parameters of some polycyclic hydrocarbons //J. Org. Chem. - 1977. - Vol. 42. - N 17. - P. 2940-2941.

187. Axenrod T., Liang В., Bashir-Hashemi, Dave P.R., Reddy D.S. Complete *H and 13C assignment of some cubane derivatives by 2d NMR spectroscopy //Magn. Res. - 1991. - Vol. 29. - P. 88-91.

188. Klessinger M., Stocker M. The structural dependence of two-

bond iJC-IJC

coupling constants //Org. Magn. Res. - 1981. - Vol. 17. - N 2. - P. 97-102.

189. Pomerantz M., Hillenbrand D.F. Electronic structure and reactivity of small ring compounds. VI. Carbon-carbon coupling constants in l-cyanobicyclo[l. 1.0]butane //J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95. - N 17. - P. 5809-5810.

190. Wasylishen R., Schaefer T. INDO molecular orbital calculations of nuclear

13 1 *

spin-spin coupling constants over three bonds between С and H in some simple molecules //Can. J. Chem. - 1973. - Vol. 51. - P. 961-973.

191. Хартри Д. Расчеты атомных структур. - M.: Изд.ин.лит., 1960. -245 с.

192. Fock V. Nalculations of atom structures //Z. Phys. - 1930. - Vol. 61. - No. 1. -P. 126-135.

193. Кларк Т. Компьютерная химия. - M.: Мир, 1990. - 383 с.

194. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А., Абронин И.А. Прикладная квантовая

химия. - М.: Химия, 1979. - 296 с.

195. Liang С., Allen L.C. g-Bridged-tcr bonding in small-ring compounds //J. Am. Chem. Soc. - 1991.-Vol. 113. -N 6. - P. 1878-1884.

196. Hopkinson A.C., McKinney M.A., Lien M.M. A theoretical study of a-substituted isopropyl and cyclopropyl anions //J. Comput. Chem. - 1983. -Vol.4.-N 4.-P. 513-523.

197. Boggs J.E., Fan K. Effect of successive fluorination on the structure of cyclopropane //Acta Chemica Scand. - 1988. - Vol. A42. - P. 595-602.

198. Little T.S., Zhao W., Durig J.R. Spectra and structure of small ring compounds LH-raman and far-infrared spectra of solid 1,1-dicyanocyclopropane and ab initio calculations of cyclopropane, cyanocyclopropane and 1,1-dicyanocyclopropane //J. Raman Spectrosc. - 1988. - Vol. 19. - P. 479-490.

199. Baldwin J.E., Yamaguchi Y., Schaefer H.F. Thermal stereomutations of cyclopropane and of isotopically labeled cyclopropanes assessed through ab initio computational methods and kinetic isotope effect calculations //J. Phys. Chem. - 1994. - Vol. 98. - N 31. - P. 7513-7522.

200. Reynders P., Schrumpf G. The electronic and molecular structure of cyclopropane, isocyanomethane and isocyanocyclopropane //J. Mol. Struct. (Theochem). - 1987. - Vol. 150. - P. 297-307.

201. Boatz J.A., Gordon M.S. Theoretical studies of three-membered ring compounds Y2H4X (Y=C,Si; X=CH2, NH, O, SiH2, PH, S) //J. Am. Chem. Soc. - 1989. - Vol. 93. - N 8. - P. 3025-3029.

202. Warner P.M. Ab initio calculations on heteroatomic systems using density functional theory and basis functions //J. Org. Chem. - 1996. - Vol. 61. -N20.-P. 7192-7194.

203. Riggs N.V., Zoller U., Nguyen M.T., Radom L. Structure infrared and raman spectra and thermochemistry of trithia[l.l.l]propellane //J. Am. Chem. Soc. -1992. - Vol. 114. - N 11. - P. 4354-4356.

204. Wang В., Deng C. Theoretical studies of carbenes and carbenoids. 5. Intramolecular reactions of cyclopropylcarbene //Tetrahedron. - 1988. -Vol. 44.-N24.-P. 7355-7362.

205. Yala Z. A scheme of atom equivalents for relating ab initio energies to heats of formation //J. Mol. Struct. (Theochem). - 1990. - Vol. 207. - P. 217-223.

206. Shavitt I., Ewing D.W. Ab initio study of spiropentadiene, C5H4//J. Am. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 113. -N24. - P. 9389-9391.

207. Rogers D.W., McLafferty F. G2 ab initio calculations of the enthalpies of formation of C3 hydrocarbons //J. Phys. Chem. - 1995. - Vol. 99. - N 5. - P. 1375-1376.

208. Cremer D., Ab initio calculations of the equilibrium structure of cyclobutane //J. Am. Chem. Soc. - 1977. - Vol. 99. - N 5. - P. 1307-1309.

209. Kitchen D.B., Jackson J.E., Allen L.C. Organosilicon rings: structures and strain energies //J. Am. Chem. Soc. - 1990. - Vol. 112. - N 9. - P. 3408-3414.

210. Politzer P., Grice M.E., Murray J.S., Seminario J.M. Anomolous stabilizing and destabilizing effects in some cyclic тт-electron systems //Can. J. Chem. -19°° пл T>. 1123-1127.

211. Yu H., Chan W.-T., Goddard J.D. Ring-opening reactions of dioxetene, oxetene, dithiete and thiete //J. Am. Chem. Soc. - 1990. - Vol. 112. - N 21. - P. 7529-7537.

212. Hess B.A., Garsky P., Schaad L.J. Ab initio second-order Moller-Plesset calculation of the vibrational spectra of cyclobutadiene and its isotopic derivatives //J. Am. Chem. Soc. - 1983. - Vol. 105. - N 4. - P. 695-700.

213. Shevlin P.B., McKee M.L. A theoretical investigation of the thermal ring opening of bicyclobutane to butadiene evidence for a nonsynchronous process //J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol. 110. - N 6. - P. 1666-1671.

214. Collins S., Dulter R., Rauk A. The structure and barrier to inversion of tetrasilabicyclo[1.1.0]butane. Comparison to bicyclo[ 1.1.0]butane //J. Am. Chem. Soc. - 1987. - Vol. 109. - N 9. - P. 2564-2569.

215. Almlof J., Jonvik T. The molecular structure and spectra of cubane. An ab initio investigation //Chem. Phys. Lett. - 1982. - Vol. 92. - N 3. - P. 267-270.

216. Tobe Y. Propellanes //Carbocyclic Cage Compounds //Ed. E. Osawa, O. Yonemitsu, - N.Y.: VCH Publisher, 1992. - P. 125-153.

217. Delia E.W., Gill P.H.W., Schiesser C.H. Application of semiempirical molecular orbital theory to cationic intermediates involved in the solvolysis of l-halobicyclo[n. 1.l]alkanes //J. Org. Chem. - 1988. - Vol. 53. - N 18. - P. 4354-4357.

218. Губанов В.А., Жуков В.П., Литинский A.O. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии. - М.: Наука, 1976. - 219 с.

219. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Approximation and parameters //J. Am. Chem. Soc. - 1977. - Vol. 99. - N 15. -P. 4899-4907.

220. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры /Под ред. Дж. Сигала. -М.: Мир, 1980. - 328 с.

221. Сарапулова Г.И., Афонин А.В., Андриянкова Л.В. Поворотная изомеризация виниловых эфиров ряда азинов по данным РЖ-спектроскопии и квантово-химических расчетов методом AMI //Изв. Ак. наук. Серия химическая. - 1998. - Т 12. - С. 2439-2441.

222. Kovacs A., Kolossvary I., Csonka G., Hargittai I. Theoretical study of intramolecular hydrogen bonding and molecular geometry of 2-trifluoromethylphenol //J. Сотр. Chem. - 1996. - Vol. 17. - N 16. - P. 18041819.

223. Bodor N., Dewar M.J.S., Maksic Z.B. Ground states of molecules. XXIV. MNDO/2 study of some reactions of cyclopropylidene //J. Am. Chem. Soc. -1973. - Vol. 95. - N 16. - P. 5245-5249.

224. Hase H.-L., Muller G., Schweig A. Comparative ab initio and valence electron study of unsaturated 3-membered ring systems. Questions of conjugative and inductive group abilities, of aromaticity and geometry //Tetrahedron. - 1978. -Vol. 34. - P. 2983-2993.

225. Pasternak R., Meyer A.Y. Cyclobutane: a unified theoretical approach //J. Mol. Struct. - 1972. - N 13. - P. 201-210.

226. Wilzbach K.E., Raush D.J. Photochemistry of nitrogen heterocycles. Dewar pyridine and its intermediacy in photoreduction and photohydration of pyridine //J. Amer. Chem. Soc. - 1970. - Vol. 92. - N 7. - P. 2178-2179.

227. Krantz A., Lin C.Y., Newton M.D. Cyclobutadiene II. On the geometry of the matrix-isolated species //J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95. - N 8. - P. 2744-2746.

228. Wiberg K.B., Lavanish J.M. Formation and thermal decomposition of bicyclo[1.1.0]butane-2-exo-di//J. Am. Chem. Soc. - 1966. - Vol. 88. - N 22. -P. 5272-5275.

229. Gassman P.G., Williams F.J. Transition metal complex promoted isomerizations. Rhodium (I) complex promoted rearrangements of methylated bicyclo[1.1.0]butanes //J. Am. Chem. Soc. - 1972. - Vol. 94. -N22. - P. 7733-7741.

230. Moore W.R., Hall S.S., Largman G. The reduction of bicyclobutanes to cyclobutanes by lithium in primary amines //Tetrahedron Letters. - 1969. -N 50. - P. 4353-4356.

231. Разин B.B. Закономерности образования и раскрытия бициклобутановых соединений и их синтетический потенциал //Межвуз. сб. "Современные проблемы органической химии /Под ред. К.А. Оглоблина. - JL: ЛГУ. -1987.-Вып. 9.-С. 112-137.

232. Бородин В.Н., Комендантов М.И. Новый метод синтеза соединений бицикл о [1.1.0] бутанового ряда //Журн. орг. хим. - 1980. - Т. 16. - Вып. 9. -С. 2010-2011.

233. Коптелов Ю.Б. Строение и свойства соединений ряда бициклов. 1.0] бутана //Межвуз. сб. "Современные проблемы органической хи-

мии" /Под ред. К.А. Оглоблина. - Л.: ЛГУ. - 1991. - N 10. - С. 208-237.

234. Комендантов М.И., Коптелов Ю.Б., Костиков P.P., Молчанов А.П. Синтез 2,2,4,4-тетразамещенных бицикл о [1.1.0]бутанов методом восстановительного дегалогенирования тетрахлорциклобутанов //Журн. орг. хим. -1987. - Т. 23. - Вып. 5. - С. 986-990.

235. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. - М.: Химия, 1974.-Т. 1.-624 с.

236. Яновская Л.А., Домбровский В.А., Хусид А.Х. Циклопропаны с функциональными группами: синтез и применение. - М.: Наука, 1987. -223 с.

237. Stocker М. The structural dependence of 13C, 13C coupling constants in cyclopropanes //Org. Magn. Reson. - 1982. - Vol. 20. - N 3. - P. 175-179.

238. Delia E.W., Pigou P.E., Taylor D.K., Krivdin L.B., Contreras R.H. Empirical additivity of coupling pathways in bicycloalkanes //Austr. J. Chem. - 1993. -Vol. 46. -N 1. - P. 63-72.

13 13

239. Swanson A.G. The dependence of one- bond 1JC- С coupling constants on bond angles. A comment //Tetrahedron Letters. -1983. - Vol. 24. - N 17. - P. 1833-1836.

240. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground states of molecules. 39. The MNDO method approximations and parametrs //J. Am. Chem. Soc. - 1977. - Vol. 99. - N 15. -P. 4907-4917.

241. Dewar M.J.S., McKee M.L., Rzepa K.S. MNDO parametrs for third period elements //J. Am. Chem. Soc. - 1978. - Vol. 100. - N 11. - P. 3607.