Стереоконтролируемые синтезы и превращения азотсодержащих производных левоглюкозенона тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Калимуллина, Лилия Халитовна

• Калимуллина, Лилия Халитовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калимуллина, Лилия Халитовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Химия левоглюкозенона за последнее десятилетие

1.1. Химические синтезы левоглюкозенона и его изопроизводного.

1.2. Свойства левоглюкозенона и его производных.

1.2.1. Расщепление 1,6-ангидромостика.

1.2.2. Реакции 1,2 - и 1,4 - присоединения.

1.2.3. Реакции левоглюкозенона и его производных по двойной связи.

1.2.4. Левоглюкозенон в полном синтезе природных соединений.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Фрагментация оксимов левоглюкозенона и его дигидропроизводного.

2.2. Установление строения продуктов фрагментации. Синтез у-лактонов.

2.3. Перегруппировка 4-замещенных и 3,4-аннелированных производных левоглюкозенона.

2.4. Синтез 2-аминопроизводных левоглюкозенона.

2.5. Синтез оксазолина.

2.6. Взаимодействие а,со-динитросоединений с левоглюкозеноном и с а

Г галоидцикленонами.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стереоконтролируемые синтезы и превращения азотсодержащих производных левоглюкозенона»

Интерес к левоглюкозенону, полученному более 30 лет назад катализированным термолизом целлюлозы и родственных углеводов, неуклонно растет. Об этом свидетельствует рост числа публикаций, включая монографию и обзоры.

Разработка эффективных стереоконтролируемых методов превращения левоглюкозенона в органическом синтезе актуальна по ряду причин. Во-первых, это оптически активное соединение доступно из клетчатки любого происхождения. Во-вторых, левоглюкозенон высокореакционноспособен как енон, несущий, кроме этого, три латентные функции, сосредоточенные в ацетальном центре; он растворим в воде, но, в отличие от «классических» Сахаров, хорошо растворяется и в большинстве органических растворителей. В-третьих, реакции левоглюкозенона характеризуются высокой стереоселективностью благодаря особенностям стереохимического строения. Эти преимущества стимулируют более глубокое изучение особенностей его химического поведения. Вместе с этим, следует отметить, что мало изучены его азотсодержащие производные, которые перспективны не только для практического использования, но могут представлять способ эффективного синтетического перехода.

Таким образом, представленная работа посвящена разработке методов получения азотсодержащих производных левоглюкозенона, а также стереоконтролируемых способов их трансформации в хиральные синтетические блоки или природные соединения.

Настоящая работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по темам: "Энантиоспецифические трансформации 1,6-ангидросахаров и некоторых терпеноидов в оксигенированные циклические системы и малые карбоциклы - фрагменты биологически активных метаболитов" (№ гос. регистрации 01.9.90 000199), "Стереоконтролируемые превращения первичных метаболитов в циклические системы биоактивных молекул" (№ гос. регистрации 0120.0 500682), а также программой Президиума РАН "Направленный синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных материалов на их основе" и ФЦП "Интеграция науки и высшего образования России".

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ХИМИЯ ЛЕВОГЛЮКОЗЕНОНА ЗА ПОСЛЕДНЕЕ ДЕСЯТИЛЕТИЕ

Пиролиз целлюлозы включает серию параллельных и последовательных реакций, которые обуславливают разнообразие продуктов - левоглюкозан, 1,6-ангидро-Р-Б-глюкопираноза, 1,4:3,6-диангадро-(3-Е)-глюкопираноза, а также левоглюкозенон и его олигосахариды. По результатам исследований [1] влияния давления, температуры, концентрации кислоты на выход левоглюкозенона (5%) оптимальными условиями приняты: температура 300°С, атмосферное давление и 1% фосфорная кислота.

Этот способ позже был оптимизирован [2]. Так, пиролиз микрокристаллической целлюлозы (ТМ), обработанной 2% фосфорной кислотой, увеличивает выход левоглюкозенона на 34%, а левоглкжозана на 40%. Увеличение концентрации фосфорной кислоты способствует дегидратации и увеличению выхода левоглюкозенона на 17%.

Один из синтезов левоглюкозенона основан на использовании 1,6-ангидро-|3-В-галактопиранозы (1) [3].

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Калимуллина, Лилия Халитовна

выводы

Установлено, что перегруппировка Бекмана второго рода оксимов левоглюкозенона и его дигидропроизводного протекает с сохранением конфигурации асимметрического центра. Получены хиральные (4Я)-3-оксиранилпроп-2-(2,Е)-енонитрилы -ключевые блоки для синтеза нативных у-лактонов. Осуществлены стереоконтролируемые синтезы ряда у-лактонов, в том числе (+)-у-пеларгонолактона и — (+)—4—метил—у-лактона. На основе перегруппировки Бекмана второго рода из 4-метилпроизводного левоглюкозенона получен (-)-(4Я)-3-метил-3-оксиранилпропилнитрил, который взаимодействует с Ви1л и Ви2Си(СМ)Ы2 со стереоселективным и -специфичным образованием хиральных циклопропанов и (+)-(28,38,4Я)—З-гидроксиметилен-4— метил-2-пропилциклопентанон-1 -она.

Высокий стереоконтроль перегруппировки установлен на примере производных левоглюкозенона - 4-замещенных аддуктов и 3,4-аннелированных трициклов; получены оптически активные полифункциональные у-лактон, циклопропан и гем-диметилциклопентены - ценные продукты для органического синтеза.

Замещением сульфонатов 2-гидроксипроизводного левоглюкозенона осуществлены синтезы 3,4-ненасыщенного и 3,4-дидезоксианалогов глюкозамина; разработана эффективная схема получения оксазолина -перспективного гликозилирующего агента.

Изучены возможности аннелирования левоглюкозенона и его а-галоидпроизводных а,со-динитросоединениями в различных условиях, включая использование ультразвукового и электрохимического методов. Найдены условия аддуктообразования по Михаэлю.

Обнаружена реакция циклопентааннелирования а-галоиденонов 2,2-диметил-1,3-динитропропаном. Изучены свойства аддукта левоглюкозенона для возможных трансформаций в иридоиды или эллайколиды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калимуллина, Лилия Халитовна, 2005 год

1. Мифтахов М. С., Валеев Ф.А., Гайсина И.Н. Левоглюкозенон: свойства, реакции и использование в тонком органическом синтезе // Успехи Химии. - 1993 - № 62. - С. 922-936.

2. Пат. № 578142 США (1994). Method of preparing levoglucosenone // Shibagaki M., Takahashi K., Kyoko K., Kuno H., Hondo I., Mori M., Matsushita H. Реф. в: Р.Ж.Хим. 1994. - №. 19. - P. 22.

3. Tacahiko Т., Nakamuro К., Kunio О. Non-carbohydrate route to levoglucosenone and its enantiomer employing asymmetric // Synlett. 1996. -P. 971-972.

4. Kadota K., Elazab A.S., Tacahiko Т., Kunio O. Lipase-mediated preparation of enantiopure isolevoglucosenone // Synthesis. 2000. - № 10. - P. 1372-1374.

5. Witczak Z.J., Mielguj R. A convenient synthesis of the (+) enantiomer oflevoglucosenone and its 5-hydroxymethyl analog // Synlett. 1995. - P. 108110.

6. Ostrowski J., Altenbach H-J., Wischnat R., Brauer D,J. An aza analogue of isolevoglucosenone: synthesis and application of new building block for imino sugars // Eur. J. Org. Chem. 2003. - P. 1104-1110.

7. Ефремов A.A. Трансформации левоглюкозенона по ангидрогликозидной связи // Х.П.С. 1998. - № 5. - С. 638-647.

8. Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Гайнуллин К.К. Реакция 1,6-ангидро-3,4-дидезокси-2-0-метил~Р-0-трео-гекс-3-енопиранозы с тиолами иметанолом // Ж. Орг. Химии. 1997. - Т. 33. - № 3. - С. 378-379.

9. Masumoto К., Takashi E., Koshi K., Koji O., Hiroshi K., Hajime M. Short synnthesis of (3S,4R)- and (3R,4R)-3-Hydroxy-4-hydroxymethyl-4Гbutanolides. Two Lactones from Levoglucosenone // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995.-№68.-P. 670-672.

10. Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Сагитдинова Х.Ф., Шитикова О.В., Мифтахов М.С. Простаноиды LXV. Хиральные предшественники левугландинов из левоглюкозенона // Ж. Орг. Химии. 1996. - № 9. - С. 1365-1370.

11. Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Мифтахов М.С. Необычная региоселективность в реакции Дильса-Альдера изопрена с левоглюкозеноном // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - № 8. - С. 2047-2049.

12. Forsyth А.С., Paton R.M., Watt I. Highly selective base-catalysed additions ofnitromethane to levoglucosenone // Tetrahedron Letters. 1989. - № 8. -P.993-996.

13. Васильева JI.JI., Пивницкий К.К. Отсутствие селективности в реакции левоглюкозенона с сульфинилаллилкарбанионом // Изв. АН. Сер. хим. -1999.-№ 1.-С. 157-158.

14. Самет А.В., Семенов В.В. Взаимодействие левоглюкозенона со стабилизированным илидом серы // Изв. АН. Сер. хим. 1997. - № 11. - С. 2078.

15. Samet A.V., Laikhter A.L., Kislyi V.P., Ugrak B.I., Semenov V.V.

16. Asymmetric Induction in Addition Reactions of Carbanions to Levoglucosenone // Mendeleev Commun. 1994. - P. 134-135.

17. Самет А.В., Ямсков А.Н., Уграк Б.И., Семенов В.В. Синтез л гетероциклических систем с углеводным фрагментом. Сообщение 4.

18. Необычная реакционная способность левоглюкозенона в реакциях с ааминоазолами и |3-дикарбонильными соединениями // Изв. АН. Сер. хим. -1997.-№3.-С. 553-558.

19. Niyazymbetov М.Е., Evans D.H. Electrogeneration of the anion of ethyl nitroacetate and its use in electroorganic synthesis // J. Org. Chem. 1993. - № 58. - C. 779-783.

20. Samet A.V., Niyazymbetov M.E., Semenov V.V. Comparative stadies of cathodically-Promoted and Base-Catalyzed Michael Addition Reactions of Levoglucosenone //J. Org. Chem. 1996. - № 61. - C. 8786-8791.

21. Niyazymbetov M.E., Evans D.H., Incarvito C.D. Cathodically promoted stereoselective addition of 1,3-dinitro compounds to levoglucosenone // J. Electrochem. Soc. 2000. - № 147. - P. 1868-1871.

22. Nishikawa Т., Araki H., Isobe M. Novel stereoselective reaction of levoglucosenone with furfural // Biosci. Biotech. Bioch. 1998. - V.62. - № 1. -P. 190-192.

23. Гайсина И.Н: Дис. канд. хим. наук. Уфа. - 1994. - С. 56.

24. Цыпышева И.П., Валеев Ф.А., Васильева Е.В. Стереохимическая дифференциация в реакциях металлоорганических реагентов с левоглюкозеноном и некоторыми его дигидропроизводными // Изв. АН. Сер. хим. 2000. - № 7. - С. 1237-1240.

25. Самет А.В., Чернышева Н.Б., Шестопалов A.M., Семенов В.В. Взаимодействие левоглюкозенона с малононитрилом // Изв. АН. Сер. хим. 1999.-№ 1.-С. 211-213.

26. Горобец E.B., Валеев Ф.А., Мифтахов M. С. Тандемные превращения, инициируемые и определяемые реакцией Михаэля // Успехи Химии. -2000-№69.-С. 1091-1110.

27. Валеев Ф.А., Горобец Е.В., Мифтахов М.С. З-Иодлевоглюкозенон и хиральный циклопропан // Изв. АН. Сер. хим. — 1997. № 6. - С. 12411242.

28. Горобец Е.В., Спирихин JI.B., Цыпышева И.П., Мифтахов М.С., Валеев Ф.А. Взаимодействие иодлевоглюкозенона с циануксусным эфиром в условиях реакции Михаэля // Ж. Орг. Химии. 2001. - Т. 37. - № 8. - С. 1147-1151.

29. Валеев Ф.А., Горобец Е.В., Мифтахов М.С. Стабильные оксетены и сильно оксигенированный среднего размера лактон из левоглюкозенона // Ж. Орг. Химии. 1999. - Т. 35. - № 8. - С. 1268-1269.

30. Валеев Ф.А., Горобец Е.В., Мифтахов М.С. Взаимодействие 3-иодлевоглюкозенона с Na- производными некоторых СН-кислот. Хиральные циклопропаны и стабилизированные оксетены // Изв. АН. Сер. хим. 1999. - № 1. - С. 152-156.

31. Witczak Z.J., Chhabra R., Chen H., Xiahg-Qun Xie. Thiosugars II. A novelapproach to thiodisaccharides. The synthesis of 3-deoxy-4-thiocellobiose from levoglucosenone // Carbohydr. Res. 1997. - № 301. - P. 167-175.

32. Witczaak Z.J., Chen H., Kaplon P. Thio-sugars. Part 5: From D-glucal to 3-deoxy-( 1 —>2)-2-S-thiodisaccharides through isolevoglucosenone a simple approach // Tetrahedron: Asymmetry. - 2000. - № 11. - P. 519-532.

33. Uhring M.L., Varela O. Michael addition of thiols to sugar enones. Synthesis of 3-deoxy-4-thiohexopyranosid-2-uloses as key precursors of 3-deoxy- and C-2 branched- chain 4-thiosugars // Austr. J. Chem. 2002. - № 55. - P. 155-160.

34. Witczaak Z.J., Chhabra R, Chojnacki J. C-Disaccharides I. Steroselectiveapproach to (3-(l—>4)-3-deoxy C-disaccharides from levoglucosenone // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - № 13. - P. 2215-2218.

35. Zhu Y.H., Vogel P. Convergent synthesis of -(l->2)-and -(1^4)-C-linked imino disaccharides // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1999. - № 18. - P. 1873-1874.

36. Navarro I., Vogel P. Synthesis of a new C-(l-»2)-linked iminodisaccharide starting from levoglucosenone // Helv. Chem. Acta. 2002. - V. 85. - P. 152160.

37. Zhu Yao-Hua, Vogel P. Short, stereoselective syntheses of C(1 3)-linked disaccharides // Tetrahydron Lett. 1995. - V. 36. - № 15. - P. 2595-2598.

38. Marquis Ch., Cardona F., Robina I., Wurth G., Vogel P. Syntheses of (1 3)-C and homo(l 3)-C-linked imino-disaccharidesstarting from levoglucosenoneШand isolevoglucosenone // Heterosycles. 2002. - V.56. - P. 181-208.

39. Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Мифтахов M.C., Толстяков Г.А. Многоцелевой полифункциональный хиральный циклогексен // Ж. Орг. Химии. 1993. - № 29. - С. 203.

40. Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Мифтахов М.С. Реакция 4+2.циклоприсоединения левоглюкозенона с пипериленом // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - № 10. - С. 2584-2585.

41. Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Гайнуллин Х.Х., Спирихин J1.B., Мифтахов М.С. Простаноиды LXVII. Новые полиоксигинированные вицинально тризамещенные хиральные блоки из левоглюкозенона // Ж. Орг. Химии -1997. -№3.- С. 378-380.

42. Валеев Ф.А., Анпилогов А.П., Горобец Е.В. Новые хиральные матрицы из левоглюкозенона на основе реакции Дильса-Альдера // Тезисы докладов

43. Всероссийской научно-практической конференции «Химические науки в высшей школе. Проблемы и решения» Бирск. - 1998. - С. 10-13.

44. Matsumoto К., Ebata Т., Koseki К., Okano К. Synthesis of l,6:3,4-dianhydro-р-D-talopyranose from levoglucosenone: epoxidation of olefin via trans-iodoacetoxylation // Heterosycles. 1992. - V. 34. - № 10. - P. 1935-1947.

45. Bamba M., Nishikawa Т., Isobe M. Stereoselecronic and steric control in chiral cyclohexane synthesis toward (-)-tetrodotoxin // Tetrahydron. 1998. - № 54. -P. 6639-6650.

46. Bamba M., Nishikawa Т., Isobe M. Tin-assisted cyclization for chiral cyclohexane synthesis, an alternative route to (-)-tetrodotoxin skeleton // Tetrahydron Lett. 1996. - V. 37. - № 45. - P. 8199-8202.

47. Witczak Z.J., Ying Li New stereoselective approach to (-)-8-Multistriatin //

48. Tetrahydron Lett. 1995. - V. 36. - № 15. - P. 2595-2598.

49. Matsumoto K., Ebata Т., Matsushita H. Novel synthesis of 3-acetamido-3-deoxy- and 4-acetamido-4-deoxy-D-altrose from levoglucosenone usinh regioselective m-oxyamination // Carbohydr. Res. 1995. - № 267. - P. 187202.

50. Jung M.E., Kiankarimi M. Synthesis of methylene-expanded 2 ,3 -dideoxyribonucleosides // J. Org. Chem. 1998. - V. 63. - № 23. - P. 81338144.

51. Blattner R., Page D.M. Radical addition to levoglucosenone. Synthesis ofanhydrosugar herbicide // J. Carbohydrat Chem. 1994. - V. 13. - № 1. - P. 27-36.

52. Witczak Z.J. Synthesis of C-glucosyl compounds and other natural products from levoglucosenone // Pure & Appl. Chem. 1994. - V. 66. - № 10/11. - P. 2189-2192.

53. Jung S.S., Freskos J.N., Dalidowicz P., Kerns M.L. A facile entry into naphthopyran quinones via an annelation reaction of levoglucosenone. The total synthesis of (-)-Hongconin // J. Org. Chem. 1996. - № 61. - P. 459-464.

54. Валеев Ф.А., Горобец E.B., Мифтахов M. С. Реакции (+)-5-формилокси48.хлорпент-2^)-енонитрила с диметилдилитийцианокупратом // Ж. Орг. Химии. 1998. - Т. 34. - № 6. - С. 937.

55. Ravid U., Silverstein R.M., Smith L.R. Synthesis of the enantiomers of 4-substituted-y-lactones with know absolute configuration // Tetrahydron Lett.1978. V. 34. - P. 1449-1452.

56. Brown Н.С., Kulkarni S.V., Racherla U.S. Chiral synthesis via organoboranes. 39. A facile synthesis of y-substituted-y-butyrolactones in exceptionally highenantiomeric purity // J. Org. Chem. 1994. - № 59. - P. 365-369.

57. Kraus G.A., Roth B. Michael addition reactions of angelica lactone // Tetrahydron Lett. 1977. - № 36. - P. 3129-3132.

58. Cardellach J., Font J., Ortuno R.M. A facile and general entry to optically active pheromones and aromas with y-alkyl-y-lactone structures. A stady ofsome lactone derivatives of pentoses // Heterocyclic Chem. 1984. - № 21. -P. 327-330.

59. Дьяченко А.И., Кочетков H.K., Стоянович Ф.М. Общая органическая химия. Металлоорганические соединения. Москва: Химия. 1984. - Т. 7. -20 С.

60. Essig M.G. Michael additions of thiols to levoglucosenone // Carbohydr. Res. -1986.-V. 156.-P. 225-231.

61. Grieco P.A., Finkelhor R. Organocopper chemistry. Reactions of lithium dialkylcopper reagents with activated vinilcyclopropanes an instance of 1,7 addition // J. Org. Chem. 1973. - V. 38. - № 11. - P. 2100-2101.

62. Кочетков H.K., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А. Химия углеводов. Москва: Химия. 1967. - 288 С.

63. Hanson J.I. The amino sugars. New York and London: Academic Press. 1969.- 18 p.

64. Brimacombe J.S., Hunedy F., Tucker L.C.N. The stereochemistry of the reduction of 1,6-anhydro-3,4-dideoxy-ß-D-glycerohex-3-enopyranos-2-ulose (levoglucosenone) with lithium aluminium hydride // Carbohydr. Res. 1978.60.-P. 11-12.

65. Shafizadeh F., Furneaux R.H., Stevenson T.T. Some reactions of levoglucosenone // Carbohydr. Res. 1979. - № 71. - P. 169-191.

66. Koll P., Schultek Т., Rennecke R.-W. Synthese der isomeren enone aus der reihe der 1,6-anhydro-ß-D-hexopyranosen // Chem. Ber. 1976. - № 109. - P. 337-344.

67. Binkley R.W., Koholic D.J. Photoremovable hydroxyl group protection. Use of the p-tolylsulfonyl protecting group in /?-disaccharide synthesis // J. Org. Chem. 1989. - № 54. - P. 3577-3581.

68. Ь 73. Cramer F., Otterbach H., Springmann H. Eine synthese der 6-desoxy-6-aminoglucose // Chem. Ber. 1959. - № 92. - P. 384.

69. Fritz M., Köchling H. Die bildung von glykosiden des D-glucosamins aus einem oxazolin-derivat // Chem. Ber. 1957. - № 90. - P. 1597-1598.

70. Kuhn R., Kirschenlohr W. Synthese von 6-/?-N-acetylglucosaminido-d-glucose und d-galaktose // Chem. Ber. 1954. - № 87. - P. 384-388.

71. Fritz M., Kamp F-P, Wulff H. Über die struktur der acetobromverbindungen des D-glucosamins // Chem. Ber. 1955. - № 88. - P. 2011-2019.

72. Fritz M., Kamp F-P, Petersen H. Die acetoanalogenverbindungen des D« glucosamine // Chem. Ber. 1957. - № 90. - P. 521 -527.

73. Baillies V., Olesker A., Cleophax J. Synthesis of polynitrogenated analogues of glucopyranoses from levoglucosan // Tetrahedron. 2004. - № 60. - P. 1079* 1085.

74. Fritz M., Röchling H. Darstellung von glykosiden des D-glucosamins mit aliphatischen und aromatischen alkoholen und mit serin nach der oxazolin-methode // Chem. Ber. 1958. - № 91. - P. 673-676.

75. Shafizadeh F., Furneaux R.H. Base- catalyzed oligomerization of levoglucosenone // Carbohydr. Res. 1982. - V. 100. - P. 303-313.

76. Kispersky J., Hass H.B., Holcomb D.E. 1,3-Dinitropropane // J. Am. Chem. Soc. 1949. - № 71. - P. 516.

77. Охлобыстина JI.B., Файнзильберг A.A., Новиков С.С. Улучшеннаяметодика получения а,со-динитроалканов // Изв. АН. Сер. хим. 1962. - № З.-С. 517-518.

78. Fräser Н.В., Kon G.A.R. The effect of the nitro-group in three-carbon tautomerism // J. Chem. Soc. 1934. - P. 604-610.

79. Feuer H., Hall A.M., Golden S., Reitz R.L. The alkyl nitrate nitration of active methylene compounds. The nitration of ketones in liquid ammonia // J. Org. Chem. 1968. - № 33. - P. 3622-3624.

80. Feuer H., Hall A.M., Anderson R.S. Cleavage of a,a -dinitrocyclanones » methylene compounds // J. Org. Chem. 1971. - № 36. - P. 140-142.

81. Henning R., Lehr F., Seebach D. a,ß-Doppeldeprotonierte nitroalkane: super-enamine // Helv. Chim. Acta. 1976. - V. 59. - № 229. - P. 2213-2216.

82. Shafizadeh F., Ward D.D., Pang D. Michael addition reactions of levoglucosenone // Carbohydr. Res. - 1982. - № 102. - P. 217.

83. Швехгеймер М.-Г.А. Алифатические нитроспирты. Синтез, химические превращения и использование // Успехи химии. 1998. - Т. 67. - № 1. - С. 39-74.

84. Melton J., Murry Е.Мс. A new method for the dehydration of nitro alcoholes //

85. J. Org. Chem. 1975. - № 40. - P. 2138-2139.

86. Johnson C.R., Adams J.P., Braun M.P., Senanayake C.B.W. Direct a-iodination of cycloalkenones // Tetrahedron Letters. 1992. - V. 33. - № 7. - P.917.918.

87. Wilkening D., Mundy B.P. A formal synthesis of modhephene // Tetrahedron Letters. 1984. - V. 25. - № 41. - P. 4619-4622.

88. Barbone F.G., Gaudemar M., Mladenova M. Synthesis of 4-functionalized 1-etoxycarbonyl-2-oxo-3-oxabicyclo3.1.0.hexanes by Reformatsky reaction // Synthesis. 1987.-№ 12.-P. 1130.

89. Bartlett P.A., Myerson J. Stereoselective epoxydation of acyclic olefinic carboxylic acids via iodolactonization // J. Am. Chem. Soc. 1978. - № 100. -P. 3950.

90. Потапов B.M. Стереохимия. Москва: Химия. - 1988. - 297 С.

91. Carter M.J., Fleming I., Percival A. The Diels-Alder rout to allylsilanes from 1 -trimethylsilylbutadienes // J. Chem. Soc. 1981. - P. 2415-2434.

92. Boger D.L., Weinreb S.M. Hetero Diels-Alder Methodology in Organic

93. Synthesis. San Diego: Academic. 1987. - P. 35-80.

94. Houk K. N., Loncharich R. J., Blake J. F., Jorgensen W. L. Substituent effects and transition structures for Diels-Alder reactions of butadiene and cyclopentadiene with cyanoalkenes // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 26. - P. 9172.

95. Горобец E.B.: Дис. канд. хим. наук. Уфа. 2000. - С. 86-111.

96. Свиридов А.Ф., Ермоленко М. С. , Кочетков Н.К. Синтез макролидных антибиотиков // Ж. Орг. Химии. 1990. - № 5. - С. 2561-2571.

97. Jaroslav P., Cerny М. Stereoselective reduction of l,6-anhydro-3,4-dideoxy