Стереоэффект неподеленной электронной пары в структуре соединений мышьяка, сурьмы и висмута тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Пушкин, Денис Валериевич

• Пушкин, Денис Валериевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пушкин, Денис Валериевич

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Общая характеристика стереохимии соединений мышьяка, сурьмы и висмута.

1.2. Применение метода валентных усилий для элементов с Е-парой.

1.3. Методы оценки стереоэффекта Е-пары.

1.4. Применение полиэдров Вороного-Дирихле в кристаллохимическом анализе.

1.4.1. Полиэдры Вороного-Дирихле как образ атома в кристалле.

1.4.2. Способы оценки межатомных взаимодействий.

1.4.3. Критерии равномерности, (г, ф) - распределение.

1.4.4. Метод пересекающихся сфер.

1.4.5. Комплекс структурно-топологических программ

TOPOS.

1.5. Применение метода ЯКР для оценки асимметрии электрического поля в области ядер.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Методика кристаллохимического анализа.

2.2. Исследование координационных полиэдров AsXn.

2.3. Исследование координационных полиэдров SbXn.

2.4. Исследование координационных полиэдров BiXn.

2.5. Анализ топологии атомных подрешеток.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Общая характеристика межатомных взаимодействий А-Х.

3.2. Характеристика валентных взаимодействий A-Q (Q-металл).

3.3. Стереоэффект неподеленной электронной пары атомов А(Ш).

3.3.1. Сравнительная характеристика полиэдров ВД атомов A(V) и A(III).

3.3.2. Равномерность окружения атомов А.

3.3.3. Количественная оценка стереоэффекта Е-пары атомов А(Ш). 8 О

3.3.3.1. Смещение ядер атомов A(III) из центров тяжести их полиэдров ВД.

3.3.3.2. Распределение (г, ср) для полиэдров АХП.

3.4. Использование данных структурного эксперимента для интерпретации результатов ядерного квадрупольного резонананса.

3.5. Анализ взаимодействий А-А и топология атомных подрешеток

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стереоэффект неподеленной электронной пары в структуре соединений мышьяка, сурьмы и висмута»

В настоящее время известны данные о структуре кристаллов более 250 тысяч неорганических и координационных соединений. Однако, из-за отсутствия методов, позволяющих в автоматическом режиме обрабатывать и анализировать огромные массивы уже накопленной кристаллост-руктурной информации, имеющиеся данные в полном объеме сравнительно мало используются для решения такой фундаментальной проблемы химии и кристаллохимии, как выяснение взаимосвязи между составом и структурой кристаллических веществ в зависимости от природы и валентного состояния атомов-комплексообразователей. В частности, в кристаллохимии соединений неполновалентных р-элементов (мышьяка, сурьмы, висмута и др.) до сих пор не решена проблема количественной оценки стереоэффекта неподеленных электронных пар и характера их влияния на координационную сферу центрального атома в зависимости от его валентного состояния, природы атомов ближайшего окружения и других факторов. Особенностью стереохимии атомов р-элементов является сильное искажение их координационной сферы и большой разброс межатомных расстояний в ней. Классические методы кристаллохимического анализа в целом ряде случаев не позволяют однозначно разделить первую и вторую координационные сферы таких атомов и определить их координационные числа в структуре кристаллов. Учитывая, что особенности строения многих соединений, содержащих в своем составе атомы неполновалентных р-элементов (в частности, Sb(III) и Bi(III)), определяют существование у них практически значимого сочетания физико-химических свойств (оптических, магнитных, фотоэлектрических и других), особенно важным представляется изучение факторов, влияющих на активность неподеленных электронных пар в структуре кристаллов подобных соединений. Изменить сложившуюся ситуацию и повысить значимость кристал-лоструктурной информации позволяют новые методы кристаллохимиче-ского анализа, которые опираются на стереоатомную модель строения кристаллического вещества, в рамках которой выполнена данная работа.

Цель работы заключалась в изучении с позиций стереоатомной модели строения кристаллического вещества стереохимии мышьяка, сурьмы и висмута в структуре кристаллов всех известных к настоящему времени неорганических и органических соединений, содержащих координационные полиэдры AsXn, SbXn или BiXn (Х=0, S, Sе, Те, F, CI, Br, I), а также в исследовании влияния неподеленной пары электронов (Е-пары) атомов трехвалентных As, Sb и Bi на особенности их координации атомами X.

Актуальность работы обусловлена тем, что развитие новых методов кристаллохимического анализа, не требующих использования кри-сталлохимических радиусов атомов и априорных суждений о типе химических связей между ними, является необходимым условием для более эффективного использования уже накопленных кристаллоструктурных данных при поиске количественных взаимосвязей между составом, строением и свойствами химических соединений, в перспективе открывая возможность выявления соединений с ценным сочетанием физико-химических и кристаллохимических характеристик на основе компьютерных методов обработки кристаллоструктурной информации.

Основными новыми научными результатами и положениями. которые автор выносит на защиту, являются:

• совокупность впервые полученных данных о параметрах полиэдров Вороного-Дирихле (ВД) 2146 кристаллографических сортов атомов As, Sb и Bi в структуре соединений, содержащих группировки AsXn, SbXn или

BiXn (X=0, S, Se, Те, F, CI, Br, I), а также сведения о координационных числах (КЧ) атомов, определенных с использованием метода пересекающихся сфер;

• результаты количественной оценки стереоэффекта Е-пары атомов As(III), Sb(III) и Bi(III) с использованием характеристик их полиэдров ВД (величин Da, G3, распределения (г, ф));

• существование корреляции между параметрами полиэдров ВД и экспериментальными значениями градиента электрического поля для ядер 121Sb и 209Bi в кислородсодержащих соединениях по данным ядерного квадру-польного резонанса;

• сведения о топологических характеристиках катионных и анионных подрешеток в структуре изученных неорганических соединений.

Практическая значимость работы определяется совокупностью полученных данных, позволяющих проводить количественное сравнение стереоэффекта Е-пары в структуре различных соединений и прогнозировать корреляции в ряду «состав - структура», а также использовать рент-геноструктурные данные для интерпретации спектров ядерного квадру-польного резонанса кислородсодержащих соединений сурьмы и висмута.

Работа выполнялась при финансовой поддержке Федеральной целевой программы «Интеграция» (проекты 2.1-212 и А0056) и Российского фонда фундаментальных исследований (проекты 97-03-33218 и 00-0332609).

Апробация работы и публикации. Результаты диссертационной работы докладывались на I и II Национальных кристаллохимических конференциях (Черноголовка, 1998 г., 2000 г.), II Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов (Москва, 1999 г.), X Симпозиу8 ме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Казань, 1999 г.), а также на ежегодных научных конференциях Самарского государственного университета. По теме диссертации опубликовано 10 работ, в том числе 7 статей в журналах «Доклады Академии Наук», «Координационная химия» и «Журнал неорганической химии», а также тезисы 3 докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из перечня условных обозначений и сокращений, введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка использованных источников (115 наименований) и приложения. Текст диссертации изложен на 131 странице машинописного текста, содержит 34 рисунка и 36 таблиц (в том числе 17 рисунков и 6 таблиц в приложении).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Пушкин, Денис Валериевич

ВЫВОДЫ

1. Проведен кристаллохимический анализ 1734 неорганических и координационных соединений, содержащих в своем составе атомы As, Sb или Bi в окружении атомов О, S, Se, Те, F, CI, Вг или I. Показано, что метод пересекающихся сфер позволяет определять КЧ атомов в структуре соединений независимо от их состава и строения.

2. Установлено, что объем полиэдров ВД атомов As, Sb или Bi определяется главным образом их валентным состоянием и природой атомов окружения, но практически не зависит от КЧ атомов А. Этот факт свидетельствует, что в структуре кристаллов атомы As, Sb или Bi следует моделировать мягкими (способными деформироваться) сферами постоянного объема, а не жесткими сферами фиксированного радиуса (или объема), как принято в классической кристаллохимии.

3. На примере соединений As, Sb или Bi обнаружено, что критерием наличия неподеленной электронной пары в валентной оболочке атомов А(Ш) является значительное (примерно на 0.1-0.6А) их смещение из центра тяжести собственного полиэдра ВД.

4. Показано, что величины смещения (DA) атомов А(Ш) из центров тяжести их полиэдров ВД могут быть использованы для количественной оценки стереоэффекта Е-пары, а также при анализе симметрии валентно-силового поля вокруг ядер атомов А. Установлено, что уменьшение электроотрицательности атомов A(III) (в ряду As-Sb-Bi) или X (в рядах O-S-Se-Te и F-Cl-Br-I), а также рост КЧ атомов А приводят к снижению стереоэффекта Е-пары.

121 209

5. На примере соединений, содержащих атомы Sb и Bi в окружении атомов кислорода, впервые продемонстрировано, что параметры поли

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пушкин, Денис Валериевич, 2000 год

1. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. Т. 1-3. М.:Мир, 1987.

2. Гиллеспи Р., Харгиттаи И. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул. М.:Мир, 1992. 296с.

3. Михайлов Ю.Н., Канищева А.С. Стереохимия халькогенпроизводных трехвалентных мышьяка, сурьмы и висмута. // Проблемы кристаллохимии. 1985. М.:Наука, 1985. С.70-119.

4. Волкова JI.M., Удовенко А.А. Влияние неподеленной пары электронов на структуру и свойства неполновалентных постпереходных элементов на примере соединений мышьяка, сурьмы и висмута. // Проблемы кристаллохимии. 1987. М.:Наука, 1988. С.46-80.

5. Удовенко А.А., Волкова JI.M. Кристаллохимия соединений трехвалентной сурьмы. //Коорд. химия. 1981. Т.7, №12. С. 1763-1813.

6. Gillespie R.J. The VSEPR model revisited. // Chem. Soc. Rev. 1992. V.21. N1. P.59-69.

7. Bader R.F.W., Gillespie R.J., MacDougall P.J. A physical basis for the VSEPR model of molecular geometry. // J. Am. Chem. Soc. 1988. V.110. N22. P.7329-7336.

8. Urch D.S. The stereochemical^ inert lone pair? Aspeculation on the bonding in SbCl63", SeBr62\ TeBr62", IF6', XeF6 etc. // J. Chem. Soc. 1964. Suppl.l. P.5775-5781.

9. Козьмин П.А., Канищева А.С., Михайлов Ю.Н. О влиянии эффективных зарядов на характер связей мышьяка, сурьмы и висмута с халько-генами.//Коорд. химия. 1981.Т.7. №8. С.1190-1192.

10. П.Белов Н.В., Годовиков А.А., Бакакин В.В. Очерки по теоретической минералогии. М.:Наука, 1982. 208с.

11. Fourcade R., Mascherpa G. Hepta, hexa et pentacoordination de Sb(III) dans les fluoroantimonates III alcalins. Mecanismes d'evolution. // Rev. Chim. Miner. 1978. V.15. N4. P.295-306.

12. Galy J., Enjalbert R. Crystal chemistry of the YA element trihalides: lone pair, stereochemistry and structural relationships. // J. Solid State Chem. 1982. V.44,Nl.P.l-23.

13. Buslaev Yu.A., Klyagina A.P. Electronic structure and molecular geometry of main group halides. // Coord. Chem. Rev. 1993. V.126. N1-2. P.149-175.

14. Nowacki W. Zur klassifikation der sulfosalze. // Acta Cryst. 1970. V.B26. N3. P.286-289.

15. Mullen D.J.E., Nowacki W. Refinement of the crystal structures of the realgar AsS and orpiment, As2S3. // Z. Kristallogr. 1972. V.136. N1/2. P.48-65.

16. Stergiou A.C., Rentzeperis P.J. The crystal structures of arsenic selenide, As2Se3. HZ. Kristallogr. 1985. V.173. N3/4. P.185-191.

17. Bayliss O., Nowacki W. Refinement of the crystal structures of stibnite, Sb2S3. // Z. Kristallogr. 1972. V.135. N1/2. P.308-315.

18. Канищева А.С., Михайлов Ю.Н., Триппель А.Ф. Повторное определение кристаллической структуры синтетического висмутита. // Изв. АН СССР. Серия неорган, материалы. 1981. Т.17. №11. С. 1972-1975.

19. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.:Наука, 1971. 400с.

20. Ворошилов Ю.В., Переш Е.Ю., Головей М.И. Кристаллическая структура RbBiS2. // Изв. АН СССР. Серия неорган, материалы. 1972. Т.8. №4. С. 777-778.

21. Schmitz D., Bronger W. Die kristallstruktur von RbBi3S5. // Z. Naturforsch. 1974. V.29b. N8. P.438-439.

22. Канищева А.С., Михайлов Ю.Н., Лазарев В.Б., Триппель А.Ф. Новый сульфовисмутат цезия CsBi3S5. Синтез и кристаллическая структура. // Докл. АН СССР. 1980. Т.252. №1. С.96-99.

23. Cook R., Schaefer Н. Darstellung und kristallstruktur von SrBiSe3. // Rev. Chim. Miner. 1982. V. 19. N1. P. 19-27.

24. Fernandez F., Saez-Puche R., Cascales C. et al. X-Ray diffraction data and magnetic properties of the oxides R3Sb50i2 (R=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Yb). // J. Phys. Chem. Solids. 1989. V.50. N9. P.871-875.

25. Prassides K., Day P., Cheetham A.K. Crystal structures ofmixed-valency and mixed-metal salts A2Mnio.5SbVo.5X6 (A=Rb, Cs; M=Sb, Bi, In, Tl, Fe, Rh; X=C1, Br). A powder neutron diffraction study. // Inorg. Chem. 1985. V.24. N4. P.545-552.

26. Bois A., Abriel W. Zur stereochemie des freien elektronenpaares in AX6E-systemen, VIII. Statisch verzerrte anionen in H3N(CH2)3NH3.3(BiX6)2(H20)2 mit X=C1, Br. // Z. Naturforsch. 1988. V.43b. N8. P.1003-1009.

27. Zaleski J., Pietraszko A. Structure at 200 and 298K and X-ray investigation of the phase transition at 242K of NH2(CH3)2.3Sb2Cl9 (DMACA). // Acta Cryst. 1996. V.B52. N2. P.287-295.

28. Глякин В.П., Холов А, Гулямова Ф.Г., Муродов Ш.К. Об одном эффекте спонтанной локализации неподеленных пар электронов в структурах типа антимонита индия. // Кристаллография. 1999. Т.44. №6. С. 10071013.

29. Pyykko P. Strong closed-shell interactions in inorganic chemistry. // Chem. Rev. 1997. V97. N3. P.597-636.

30. Stergiou A.C., Rentzeperis P.J. Hydrotermal growth and the crystal structures of arsenic telluride, As2Te3. // Z. Kristallogr. 1985. V.172. N3/4. P.139-145.

31. Brown I.D., Shannon R.D. Empirical bond-strength-bond length curves for oxides. // Acta Cryst. 1973. V.A29. N3. P.266-282.

32. Brown I.D., Altermatt D. Bond-valence parameters obtained from a systematic analysis of the inorganic crystal structure database. //Acta Cryst. 1985. V.B41. N1. P.244-247.

33. Brown I.D., Wu K.K. Empirical parameters for calculating cation oxygen bond valences. // Acta Cryst. 1976. V.B32. N7. P. 1957-1959.

34. Allman R. Beziehungen zwischen Bindungsltingen und Bindungsstiirken in Oxidstrukturen. //Monatsh. Chem. 1975. V.106. N3. P.779-793.

35. O'Keeffe M. A method for calculating bond valences in crystals. // Acta Cryst. 1990. V.A46. N2. P.138-142.

36. Brown I.D. Bond valence as an aid to understanding the stereochemistry of О and F complexes of Sn(II), Sb(III), Te(IV), I(V) and Xe(VI). // J. Solid State Chem. 1974. V.ll. N3. P.214-233.

37. Brown I. D. Chemical and steric constraints in inorganic solids. // Acta Cryst. 1992. V.B48. N2. P.553-572.

38. Troemel M. Empirische beziehungen zu den bindungslangen in oxiden. 3. Die offenen koordinationen um Sn, Sb, Те, I und Xe in deren niederen oxi-dationsstufen. // Acta Cryst. 1986. V.B42. N1. P.138-141.

39. Wang X, Liebau F. The crystal structure of K6Sb120i8.[SbSe3]-6H20. // Eur. J. Mineral. 1991. V.3. N1. P.288-291.

40. Makovicky E. Crystal chemistry of complex sulfides (sulfosalts) and its chemical application. In Modern perspectives in inorganic crystal chemistry. Kluwer, Dordrecht, The Netherlands. 1992. P. 131-161.

41. Makovicky E. Modular classification of complex sulfides. Int. Mineral. Assoc., XVIth General Meet. (Pisa), Abstr. Vol. P.256-257.

42. Skowron A., Brown I.D. Crystal chemistry and structures of lead-antimony sulfides. // Acta Cryst. 1994. Y.B50. N5. P.524-538.

43. Wang X., Liebau F. Studies on bond and atomic valences. I. correlation between bond valence and bond angles in Sb111 chalcogen compounds: the influence of lone-electron pairs. //Acta Cryst. 1996. V.B52. N1. P.7-15.

44. Zunic T.B., Makovicky E. Determination of the centroid or "the best centre" of a coordination polyhedron. //Acta Cryst. 1996. V.B52. N1. P.78-81.

45. Wang X., Liebau F. Influence of lone-pair electrons of cations on bond-valence parameters. // Z. Kristallogr. 1996. V.211. N7. P.437-439.

46. Галиулин P.B. Кристаллографическая геометрия. М.:Наука, 1984. 135c.

47. Engel, P. Geometric Crystallography. Dordrecht:D.Reidel Publishing Company, 1986. 266p.

48. Fischer W., Koch E., Hellner E. Zur Berechnung von Wirkungsbereichen in Strukturen anorganischer Verbindungen. // Neues Jahr. Mineral. Monat. 1971. N 5. P.227-237.

49. Сережкин B.H., Блатов B.A., Шевченко А.П. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана (VI) в кислородсодержащих соединениях. // Ко-орд. химия. 1995. Т.21. № 3. С.163-171.

50. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Области действия атомов урана (II-VI) в кислородсодержащих соединениях. // Докл. АН. 1995. Т.343. № 6. С.771-774.

51. Сережкин В.Н., Блатов В.А., Куклина Е.С. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов Zr(IV) во фторсодержащих соединениях. // Коорд. химия. 1996. Т.22. № 9. С.645-647.

52. Блатов В.А., Погильдякова JI.B., Сережкин В.Н. Окружение ионов калия в кислородсодержащих соединениях. // Докл. АН. 1996. Т.351. № 3. С.345-348.

53. Шевченко А.П., Сережкин В.Н., Блатов В.А. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана в галогенсодержащих соединениях. // Журн. неорган. химии. 1996. Т.41. № 12. С.1973-1979.

54. Blatov V.A., Shevchenko А.Р., Serezhkin V.N. Crystal space analysis by means of Voronoi-Dirichlet polyhedra. // Acta cryst. 1995. V.A51. N 6. P.909-916.

55. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в сульфатсодержащих комплексах ура-нила. // Журн. неорган, химии. 1996. Т.41. № 3. С.427-437.

56. Блатов В.А., Сережкин В.Н. Области действия атомов рубидия в структуре кислородсодержащих соединений. // Коорд. химия, 1997. Т.23. № 9. С.651-654.

57. Сережкин В.Н., Андреев И.В., Блатов В.А. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов Np(IV-VII) в структуре кислородсодержащих соединений. // Коорд. химия. 1997. Т.23. № 10. С.781-784.

58. Сережкин B.H., Буслаев Ю.А. Стереоэффект неподеленной электронной пары во фторидах сурьмы. // Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. №7. С.1178-1185.

59. Конвей Дж., Слоэн H. Упаковки шаров, решетки и группы. Т. 1,2. М.:Мир, 1990.

60. Блатов В.А., Полькин В.А., Сережкин В.Н. Полиморфизм простых веществ и принцип равномерности. // Кристаллография. 1994. Т.39. № 3. С.457-463.

61. СережкинВ.Н., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов. //Журн. неорган, химии. 1997. Т.42. № 12. С.2036-2077.

62. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Автоматизация кристал-лохимического анализа комплекс компьютерных программ TOPOS // Координац. Химия. 1999. Т.25. №7. С.483-497.

63. Драго Р. Физические методы в химии. Т.2. М.:Мир, С.260.

64. Cambridge structural database system. V5.19. Cambridge Crystallographic Data Centre. 2000.

65. Inorganic crystal structure database. Gmelin-Institut fur Anorganische Chemie & FIC Karlsruhe. 1999.

66. Jones P.G., Beesk W., Sheldrick G.M. et al. Arsenic dioxide. // Acta Cryst. 1980. V.B36. N3. P.439-440.

67. Mercier R., Douglade J. Structure cristalline d'un oxysulfate d'arsenic (III) As20(S04)2. // Acta Cryst. 1982. V.B38. N6. P.1731-1735.

68. Amador J., Gutierres Puebla E., Monge M. A. et al. Diantimony tetraoxides revisited. // Inorg. Chem. 1988. V.27. N8. P.1367-1370.

69. Kumada N., Kinomura N., Woodward P.M. et al. Crystal structure of Bi204 with (3-Sb204-type structure. // J. Solid State Chem. 1995. V.l 16. N2. P.281-285.

70. Bonazzi P., Menchetti S., Pratesi G. The crystal structure of pararealgar. // Am. Miner. 1995. V.80. N4. P.400-403.

71. Muller U., Sinning H. Octabromo-cyclohexaarsenat, As6Br8. // Angew. Chem. 1989. V.101.N2. P.187-188.

72. Ghilardi C.A., Midollini S., Moneti S., et al. // A new arsenic-rich polyan-ion. Synthesis and structure of {(CH3C(CH2P(C6H5)2)3)NiI}2As6I8. J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1988. N18. P.1241-1242.

73. Driss A., Jouini T. Structure cristalline d'une nouvelle variete polymorphi-que de LiAs03. // J. Solid State Chem. 1989. V.78. N1. P.126-129.

74. Koehler J., Simon A., Hoppe R. Uber die kristallstruktur von AsF5. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1989. V.575. N8. P.55-60.

75. Minkwitz R., Nowicki J. Neubestimmung der kristallstruktur von (AsCl4)(AsF6). //Z. Anorg. Allg. Chem. 1991. V.596. N5. P.93-98.

76. Martin T.M., Schimek G.L., Mlsna D.A. et al. The chemistry of anionic antimony selenides: synthesis and structure of salts of Sb4Se6. " and [Fe2(CO)4(SbSe4)2]2". // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1994. V.93-94. P.93-103.

77. Пирсон В. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. Т.1. М.:Мир, 1977.419с.

78. Anderson T.L., Krause Н.В. Refinement of the Sb2Te and Sb2Te3 structures. // Acta Cryst. 1974. V.B30. N5. P.1307-1310.

79. Удовенко A.A., Горбунова Ю.Е., Давидович P.Jl. и др. Кристаллическая структура нонафтородивисмутата(Ш) калия K3Bi2F9. // Коорд. химия. 2000. Т.26. № 2. С.101-104.

80. Mercier R., Douglade J., Bernard J. Structure cristalline de Sb203(S03)3. // Acta Cryst. 1976. V.B32. N.10. P.2787-2791.

81. Douglade J., Mercier R. Structure cristalline de disulfate d'antimone (III) Sb2(S207)3. // Acta Cryst. 1979. V.B35. N.5. P.1062-1067.

82. Schneidersmann C., Hoppe R. Neue alkalioxoarsenate (V) zur kenntnis von Rb2Li(As04). IIZ. Anorg. Allg. Chem. 1992. V.610. N3. P.103-111.

83. Schneidersmann C., Hoppe R. Neue alkalioxoarsenate (V) zur kenntnis von Cs2Li(As04). // Z. Anorg. Allg. Chem. 1992. V.610. N3. P. 112-116.

84. Effenberger H. A short asymmetric hydrogen bond in K4Cu3(As04)2(As03(0H))2. // J. Alloys Compd. 1996. V.233. N1. P.107-111.

85. Faggiani R., Calvo C. Crystal structure of CaK2As207 and CdK2P207. // Ca-nad. J. Chem. 1976. V.54. N11. P.3319-3324.

86. Schneidersmann C., Hoppe R. Das erste quaternaere alkalioxoarsenate (V): Cs2Na(As04). // Z. Anorg. Allg. Chem. 1991. V.605. N5. P.67-71.

87. Lin J.-H., Miller G.J. The structure of Na3SbTe3: how ionic and covalent bonding forces work together. // J. Solid State Chem. 1994. V.113. N2. P.296-302.

88. Dittmar G., Schaefer H. Zur darstellung und struktur von KSbSe2. // Z. Naturforsch. 1977. V.32b, N11. P.1346-1348.

89. Eisenmann В., Zagler R. Crystal structure of tripotassium tritelluroanti-monate (III). // Z. Kristallogr. 1991. V.197, N1/2. P.255-256.

90. Jung J.-S., Wu В., Stevens E.D. et al. Synthesis and crystal structure of a novel Zintl phase: K3SbTe3. // J. Solid State Chem. 1991. V.94. N4. P.362-367.

91. Канищева А.С., Кузнецов В.Г., Лазарев В.Б., Тарасова Т.Г. Кристаллическая структура RbSbS2. // Журн. структур, химии. 1977. Т. 18. №6. С.1069-1072.

92. Sheldrick W.S., Haeusler H.-J. Darstellung und kristallstruktur von RbSb3Se5. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1988. V.557. N2. P.98-104.

93. Dittmar G., Schaefer H. Darstellung und kristallstruktur von Cs2Sb4S7. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1978. V.441. N4. P.98-102.

94. Канищева А.С., Кузнецов В.Г., Михайлов Ю.Н. и др. Синтез и кристаллическая структура нового сульфоантимонита цезия. // Журн. структур, химии. 1980. Т.21. №5. С.136-144.

95. Volk К., Schaefer Н. Cs2Sb8Si3, ein neuer formel- und strukturtyp bei thio-antimoniten. // Z. Naturforsch. 1979. V.34b, N12. P.1637-1640.

96. Канищева А.С., Михайлов Ю.Н., Кузнецов В.Г., Батог В.Н. Кристаллическая структура CsSbS2. // Докл. АН СССР. 1980. Т.251. №3. С.603-605.

97. Канищева А.С., Михайлов Ю.Н., Лазарев В.Б., Мощалкова Н.А. Кристаллическая структура CsSbSe2. // Докл. АН СССР. 1980. Т.252. №4. С.872-875.

98. Rey N., Jumas J.C., Oliver-Fourcade J. et al. Sur les composes III-V-VI: etude structurale du disulfure d'antimone et de thallium. // Acta Cryst. 1983. V.C39. N.8. P.971-974.

99. Wacker K., Salk M., Decker-Schultheiss G. et al. Die kristallstruktur der geordneten phase der verbintung TlSbSe2. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1991. V.606. N2. P.51-58.

100. Pfitzner A. Cu3SbSe3: synthese und kristallstruktur. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1995. V.621. N5. P.685-688.

101. Zoche N., Jansen M. Einkristallstrukturbestimmung an KBi02 und RbBi02 und ein kristallchemischer vergleich der alkalibismutate(III) vom typ MBi02 (M=Na, K, Rb, Cs). // Z. Anorg. Allg. Chem. 1998. V.624. N2. P.205-208.

102. Bronger W., Donike A., Schmitz D. K3BiSe3, Rb3BiSe3 und Cs3BiSe3 -substitutionsvarianten des Th3P4-typs. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1996. V.622. N5. P.1003-1005.

103. Bronger W., Donike A., Schmitz D. Ueber alkaliselenobismutate (III), mit einer bemerkung zum Th3P4-typ. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1997. V.623. N7. P.1715-1718.

104. Eisenmann В., Zagler R. Crystal structure of tripotassium tritelluro bismu-tate (III). // //Z. Kristallogr. 1991. V.197, N1/2. P.257-258.

105. Zoche N., Jansen M. On the crystal structure of CsBi02 and CsBi03. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1997. V.623. N6. P.832-836.

106. McCarthy T.J., Ngeyi S-P., Liao J-H. et al. Molten salt synthesis and properties of three new solid state ternary bismuth chalcogenides, (3-CsBiS2, y-CsBiS? and K2Bi8Sei3. // Chem. Mater. 1993. V.5. N1. P.331-340.106

107. McCarthy T.J., Kanatzides M.G. Synthesis in molten alkali metal polythio-phosphate fluxes AbiP2S7 (A=K, Rb), A3M(PS4)2 (A=K, Rb, Cs; M=Sb, Bi), Cs3Bi2(PS4)3 and Nao.ieBii^Se- // Z Alloys Compd. 1996. V.236. N1. P.70-85.

108. Buslaev Yu.A., Kolditz L., Kravchenko E.A. Nuclear Quadrupole Resonance in Inorganic Chemistry. VEB Deutscher Verlag Wissenschaften. Berlin, 1987.

109. Landolt-Bornstein. 1989. GruppeS. Bd.20c. Springer-Verlag. Berlin.

110. Jacobson A.J., Calvert A.J. A powder neutron diffraction study of cation ordering in 6H Ba3Sb2Ni09. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. V40. N3. P.447-449.

111. Blatov V.A., Serezhkin Y.N. Order and topology in systems with many particles. // Acta cryst. 1997. V.A53. N2. P.144-160.

112. Сережкин B.H., Блатов В.А., Шевченко А.П. Правило четырнадцати соседей и структура координационных соединений. // Докл. АН. 1994. T.335.N6. С.742-744.

113. Блатов В.А., Сережкин В.Н. Некоторые топологические закономерности полиморфизма металлов. // Кристаллография. 1995. Т.40. N2. С.302-307.