Стеклообразование и кристаллизация стекол в системах боратов редкоземельных элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.27.06, кандидат химических наук Петрова, Ольга Борисовна

• Петрова, Ольга Борисовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Петрова, Ольга Борисовна

Введение.

ГЛАВА 1. Обзор литературы

1.1. Общая характеристика боратных стекол.

1.2. Свойства стекол в системе Ьа^Оз -В^Оз.■. ^.

1.3. Фазовые диаграммы систем ЬпгОз -В2О3.

1.4. Структуры и свойства кристаллических боратов РЗЭ.

- 1.4.1. Соединения 1:1, ортобораты.

1.4.2. Соединения 1:3, метабораты.

1.4.3. Соединения 3:1, оксобораты.

1.4.4. Полибораты.

1.4.5. Тройные соединения.

1.5. Структура боратных стекол

1.6. Кристаллизация стекол и получение прозрачных стеклокристаллических материалов.

1.6.1. Методы получения прозрачных стеклокристаллических материалов . .;.

1.6.2. 'Свойства прозрачных стеклокристаллических материалов . I

1.6.3. Методы изучения структурных изменений при выделении кристаллической фазы в стеклянной матрице.

1.7. Спектроскопия легированных боратных стекол

1.7.1. Спектроскопия стекол, легированных Се3+.

1.7.2. Спектроскопия стекол, легированных Ш3+.

1.7.3. Спектроскопия стекол, легированных УЬ3+.

1.8. Выводы по 1 главе.

ГЛАВА 2. Реактивы, материалы, оборудование, методы исследования

2.1. Реактивы и материаль!.

2.2. Технологическое;.оборудование.

2.2.1 Печь синтеза.'.

2.2.1. Печь отжига.

2.2.2. Вспомогательное оборудование.

2.3. Методы и аппаратура для исследования.

2.3.1. Гидростатическое взвешивание.

2.3.2. Дифференциально-термический анализ.

2.3.3. Дилатометрическое определение температуры стеклования

2.3.4. Измерение напряжений в стекле

2.3.5. Исследование,рассеяния света гелий-неонового лазера в материале.

2.3.6. Измерение показателей преломления 2.3.7. Измерение микротвердости

• 2.3.8.1 .Рентгенафазовыйанализ .,.(.

2.3.9. Спектроскопические исследования

ГЛАВА 3. Получение и исследование стекол на основе боратов РЗЭ

3.1.Стеклообразование и синтез стекол в системах ЬпгОз - В2О3.

3.1.1. Область изученных составов.

3.1.2. Оценка гомогенности стекол.

3.1.3. Напряжения в стеклах и отжиг образцов

3.2. Характеристические температуры стекол в системах L112O3 - В2О3:.

3.3. Некоторые физические свойства стекол на основе боратов РЗЭ.

3.3.1. Плотность

3.3.2. Показатель преломления

3.3.3. Микротвердость.

3.3.4. Диапазон пропускания стекол.

3.4. Люминесценция РЗ активаторов в стеклах.

3.4.1 Люминесценция стекол, легированных Се3+.

3.4.2. Люминесценция стекол, легированных Nd3+.

3.4.3. Люминесценция стекол, легированных Yb3+.

3.5. Выводы по 3 главе

ГЛАВА 4. Кристаллизация стекол в системе Lu203 - La203 - В и свойства стеклокристаллического материала.

4.1.Процессы кристаллизации стекол в системе L112O3 - ЬагОз - В2О3.

4.1.1. Влияние температуры и времени термообработки на кристаллизацию стекол.

4.1.2. Фазы, выпадающие при кристаллизации

4.1.3. Комбинационное рассеяние света в закристаллизованных стеклах и кристаллических фазах

4.2.Свойства стеклокристаллических материалов.

4.2.1. Изменение свойств стекол при термообработке. 4.2.2. Оценка влияния нуклеаторов на кристаллизацию стекол.

4.3.Исследование спектроскопических характеристик легированных стеклокристаллических материалов.

4.3.1. Люминесценция стеклокристаллических материалов, легированных Се3+.

4.3.2. Люминесценция стеклокристаллических материалов, легированных Nd3+.

4.3.3. Люминесценция стеклокристаллических материалов, легированных Yb3+

4.4.Выводы по 4 главе ¿.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стеклообразование и кристаллизация стекол в системах боратов редкоземельных элементов»

Актуальность работы.

В настоящее время различные по своему составу стекла - силикатные, фосфатные, боратные, германатные, галогенидные и халькогенидные, нашли широкое применение в фотонике, в качестве лазерных и сцинциляционных матриц, преобразователей оптического излучения, световодов и оптических материалов иного назначения.

Основными достоинствами стекол как материалов для фотоники по сравнению с монокристаллами являются их технологичность и возможность создавать крупные лазерные элементы и оптические волокна с большой емкостью к активирующим добавкам, изотропность и однородность свойств, обусловленной в частности равномерным распределением активаторов по объему тела.

В последнее время интенсивно изучаются способы получения и свойства прозрачной стеклокерамики, полученной путем создания в стеклянной матрице микро- или нано-дисперсной кристаллической фазы. Такие материалы обладают рядом новых свойств, по сравнению с традиционными стеклянными материалами. Поиск новых стеклянных и стеклокристаллических оптических сред для фотоники продолжает оставаться актуальным направлением современного материаловедения

Сравнительно недавно [1-3] были получены стекла в системе ЬагОз-ВгОз, отвечающие по составу метаборату лантана (Ьа20з-ЗВ20з). Отмечается, что стекла из метабората лантана, вследствие высоких химической стойкости и механической прочности, большого показателя преломления и относительно невысокой температуры плавления, являются перспективными оптическими материалами. Высокая изоморфная емкость к редкоземельным элементам делает такие стекла перспективными для высококонцентрированных лазерных сред. Представляет интерес выяснить возможность модификации состава стекла, возможность создания стекол на основе других оксидов редкоземельных элементов, определить области стекл оо бразован ия. Представляет также интерес изучение процесса кристаллизации таких стекол с целью получения прозрачных стеклокристаллических материалов путем термообработки. Исследование физических свойств и спектроскопических характеристик стекол и прозрачных стеклокристаллических материалов на их основе, позволит оценить перспективы их применения в фотонике.

Целью работы является изучение стеклообразованияи кристаллизации стекол в системе Ьп203 - В20з (Ьп - РЗЭ) в широкой области концентраций Ьп203, разработка методики синтеза стекол и прозрачных стеклокристаллических материалов, исследование их физических свойств и спектрально-люминесцентных характеристик редкоземельных активаторов в стеклянных и стеклокристаллических матрицах различного состава.

В рамках этого основного направления решаются задачи:

1. Изучена возможность и условия получения стекол состава Ьп203-ЗВ20з

Ьп - РЗЭ).

2. Изучено стеклообразование в системах Ьп203 - В2Оз (Ьп - Ьа, N<5, Рг, вс!) в области составов, обогащенных Ьп2Оз по сравнению со стехиометрическим, а также в смешанных системах Ьп203- Ьа2Оз- В2Оэ и Ьп'203 - Ьп"203 - В203 (Ьп' и Ьп" - различные РЗЭ). Определены предельные концентрации Ьп203 в различных системах и разработана лабораторная методика получения стекол различного состава.

3. Определены характеристические температуры и изучены некоторые физические свойства стекол в зависимости от соотношения Ьп203:В203 и типа РЗЭ.

4. Исследована кристаллизация различных стекол при термообработке, изучены кристаллические фазы выделения и структурные изменения в стекле в результате термического воздействия.

5. Разработана методика получения прозрачных стеклокристаллических материалов состава Ьп203 - В203, в том числе активированных РЗЭ.

6. Изучены спектрально-люминесцентные характеристики некоторых РЗ ионов в стеклах и стеклокристаллическом материале.

Научная новизна результатов, составляющих содержание диссертации, состоит в следующем:

1. Получены новые боратные стекла: а) Ьп2Оэ • ЗВ203 (где Ьп = N(1, Рг, вй, Ег, Dy), б) в двойных системах Ьп203 - В203 (Ьп = Ьа, Ш, Рг, вс!) с содержанием оксида РЗЭ до 36 моль%, в) в тройных Ъп'2Оз-Ьп"2Оз-В2Оз и четверных Ьп'2Оз-Ьп"2Оз-Ьа2Оз-В203 (Ьп' и Ьп" - различные РЗЭ) системах с суммарным содержанием оксидов РЗЭ до 38-39 моль.% и до 40 моль.% соответственно.

2. Изучено влияние концентрации РЗ элементов в боратных стеклах

Ьп203 - В203 на физические свойства стекол.

3. Определены кристаллические фазы выделения при термообработке стекол различного состава.

4. Разработана методика получения прозрачных стеклокристаллических материалов в тройных Ьп203 - Ьа20з - В203 и четверных Ьп'2Оз-Ьп"2Оз-Ьа2Оз-В2Оз (Ьп' и Ьп" - различные РЗЭ) системах.

5. Изучены физические свойства стеклокристаллического материала системы Ьи203 - Ьа203 - В203 и спектроскопические характеристики ионов Се3+, Ш3+, УЬ3+ в нем.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Стекла новых составов и лабораторная методика их получения: Ьп203 • ЗВ203 (где Ьп = N6, Рг, Ег, Dy), х Ьп203 • ЗВ2Оэ (Ьп= Ьа, Рг, N(1, вб, Ег, Dy; х = 1-И ,7), х1 Ьп'203 • х2 Ьп"203 • ЗВ20з (Ьп'= Ьа, Ш, Ьп"= Се, Nd, Ег,

Бу, УЬ, Ьи; х!+х2 = 1-г1,9).

2. Результаты изучения физических свойств (плотность, микротвердость, показатель преломления, спектры пропускания, характеристические температуры) указанных стекол в зависимости от типа и концентрации РЗЭ.

3. Результаты исследования процесса кристаллизации стекол различного состава при термообработке: температурные области кристаллизации и кристаллические фазы выделения.

4. Условия получения и физические свойства стеклокристаллических материалов на основе стекол:

Ьп203 • ЗВ203 (где Ьп = Ьа, N(1), х 1л1203 • ЗВ20з (Ьп= Ьа, N<3, СМ; х = 1,7 ), х; Ьп'203 • х2 Ьп"203 • ЗВ203 (Ьп'= Ьа, вс!; Ьп"= Се, N(3, вс1, Ег, Dy,

УЬ, Ьи; Х]+Х2 = 1-г1,9).

5. Результаты изучения Iлюминесценции стекол;' Ьа203-ЗВ203 и 1,1Ьи203 • 0,7Ьа203 • ЗВ203 и стеклокристаллических материалов, легированных Се3+, при рентгеновском и оптическом возбуждении.

6. Результаты изучения спектрально-люминесцентных свойств стекол и стеклокристаллических материалов состава Ьа20э-ЗВ203 и 1 ДЬи203-0,7 Ьа203-ЗВ203, легированных Ш3+ и УЬ3+.

Апробация работы.

По материалам диссертации опубликовано 11 печатных работ. Из них 2 - статьи в научных журналах.

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на ряде конференций:

- Международной конференции «Оптика лазеров-2003» (ЬО'2003) в Санкт-Петербурге в 2003 году,

- Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации» в Иваново в 2004 году,

- XVII международной конференции по химии и химической технологии «МКХТ-2003» в РХТУ им. Д.И. Менделеева в 2003 году,

- Девятой международной научно-технической конференции студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика» в МЭИ в 2003 году,

- XI Национальной конференции по росту кристаллов «НКРК - 2004» в ИК РАН в 2004 году,

- Межрегиональной научной школе для студентов и аспирантов «Нано-опто- и микроэлектроника» в Саранске в 2002, 2003, 2004 и 2005 годах.

Диссертация состоит из введения, четырех глав и заключения. Общий объем диссертации - 157 страниц, включая 81 рисунок, 24 таблицы и библиографию, содержащую 103 наименования.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники», Петрова, Ольга Борисовна

4.4. Выводы по 4 главе

1. Исследован процесс кристаллизации стекол в системах Ьа203 - В20з и 1д120з - Ьа20з - В203 при температурах Тё - (Тё + 250°С) в течение 10 мин - 48 часов.

2. Ренттенофазовый анализ и исследование спектров КРС отожженных образцов показывают, что в стеклах Ьи20з - Ьа20з - В20з с содержанием РЗЭ более 25 моль.% первичными кристаллическими фазами являются оксо- и ортобораты РЗЭ.

3. В системе Ьи203 - Ьа203 - В203 при суммарной концентрации РЗЭ более 30 моль.% путем длительного отжига при температурах выше Tg получена прозрачная стеклокерамика. По сравнению с исходным стеклом она отличается появлением на спектрах КРС линий отвечающих колебаниям в кристаллических боратах, большим (до 16 %) увеличением плотности, увеличением показателя преломления и микротвердости.

4. Изучены спектроскопические свойства стеклокерамики (на основе стекол Ьа203-ЗВ203и 1,1Ьи2Оз-0,7Ьа203-ЗВ203) легированной Се3+, Ш3+ и УЬ3+. В спектрах люминесценции стеклокерамики, легированной Ш3+, отчетливо прослеживается штарковская структура электронных состояний переходов, т.е. спектр приближается к спектру кристаллических боратов. Время жизни на возбужденном уровне увеличивается. В спектрах люминесценции стеклокерамики, легированной УЬ3+, происходит перераспределение интенсивности полос 980 нм / 1000 нм. После отжига относительная интенсивность длинноволновой компоненты возрастает. Спектр люминесценции стеклокерамики приближается к спектру люминесценции орто- или оксобората лютеция. Это показывает, что в лантан-боратном стекле выпадающей фазой является ортоборат лантана, а лютеций-лантан-боратном стекле - орто- и оксобораты лютеция. Эти фазы легированы примесью N(3 или УЬ.

145

5. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Изучено стеклообразование в следующих системах боратов РЗЭ с содержанием оксидов РЗЭ 25 - 40 моль.%:

- Ьп203 - В203 (Ьп = Ьа, N(1, Рг, вй, Бу, Ег, УЬ, Ьи);

- Ьа203 - Ьп203 - В203 (Ьп = Се, N0!, Рг, Ей, СМ, Бу, Ег, Но, Тш, УЬ, Ьи );

- Ьп203 - Ьп'203 - Ьп"203 - В203 (Ьп = Ьа, (М; Ьп'= вй, Ег, УЬ, Ьи;

Ьп"= Се, Ш, Ей, Бу, Но, Тт, УЬ).

Определены максимальные концентрации РЗЭ в стеклах различного состава и оптимизированы условия их получения.

2. Впервые получены стекла в двойных системах Ьп203 - В203 с содержанием оксида РЗЭ: Ьп=Ьа,' Рг, N(1, Ш от 25 до 36 моль%, Ьп=Ег, Бу 25моль%; в тройных и четверных системах £Ьп203 - В203 содержанием различных оксидов РЗЭ: (Ьп=Ьа, Рг, Ш, Се, вй, Ег, Ву, УЬ, Ьи) от 25 до 40 моль%. Для этих стекол такясе определены максимальные концентрации оксидов РЗЭ, и области на тройной диаграмме, в которых возмоясно получение стекол оптического качества методом литья в форму.

3. Исследован процесс кристаллизации стекол в "системах Ьа203 - В203 и Ьи203 - Ьа203 - В203 при температурах Тё + 250°С в течение 10 мин - 48 часов. Показано, что в стеклах Ьи203 - Ьа203 - В203 с содержанием РЗЭ более 25 моль.% первичными кристаллическими фазами являются оксо- и ф ортобораты РЗЭ.

4. Разработана методика получения прозрачных стеклокристаллических материалов в системе Ьи203 - Ьа203 - В203 путем длительной термообработки при температурах выше Те. По сравнению с исходным стеклом такой материал отличается появлением на спектрах КРС линий, отвечающих колебаниям в кристаллических боратах, большим (до 16 %) увеличением плотности, увеличением показателя преломления и микротвердости.

Изучены люминесцентные характеристики ионов Се3+, Ш3+ и УЪ3+ в стеклах и прозрачных стеклокристаллических материалах. Показано, что спектры люминесценции Ш3+- 'или: УЬ3+ в прозрачном стеклокристаллическом материале близки по виду к спектрам люминесценции в кристаллических боратах, что позволяет говорить о перспективности полученных материалов для фотоники.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Петрова, Ольга Борисовна, 2005 год

1. Angel C.A., Scamehorm C.A., List D.J., Kieffer J. Glassforming liquid oxidesat the fragile limit of the viscosity temperature relationship. // Glass'89. Proc. XV Intern. Congress on glass. 1989. V.la. Leningrad. Nauka, 1989. P 204209.

2. Fuxi Gan. Recent development of scintillating glasses with heavy metal elements. // Proc. XII Intern. Simposium on Non-Oxide Glasses and Advanced Materials. 10-15 April 2000. Brazil. P. 433-438.

3. Мазаев Л.Я. Боратные стекла. Издательство Академии наук БССР. Минск,1958,172 стр.

4. Shalini Kapoor, Henry Bola George, Ashlea Betzen, Mario Aatigato, Steve Feller. Physical properties of barium borate glasses determined over a wide range of compositions.// Journal of Non-Crystalline Solids, 270 (2000), 215222.

5. N. Chakraborty, J.E. Shelby, R.A. Condrate Sr. // J. Am. Ceram. Soc. 67 (1984)782.

6. N. Chakraborty, D.E. Day. J.C. Lapp, J.E. Shelby // J. Am. Ceram. Soc. 681985)368.

7. G.K. Abdullaev, Kh.S. Mamedov, G.G. Dzhafarof// Sov. Phys. Crystallogr. 201975) 161.

8. A.Marotta, V.N. Sigaev, E.V, Lopatina, A. Aronne // J. Mater. Sci. Leu. 15 (1996) 145.

9. Brewster, G„ Kreidel, N., Pett, T. // Trans. Soc. Glass Technol. 1947. Vol. 31,1. P. 153.

10. Levin,JE. M., C. R. Robbins, J. L. Waring, Journ. Amer. Ceram. Soc., 44, № 2,87,1961

11. A.C.V. de Araujo, I.T. Weber, W.D. Fragoso, C. de Mello Donega. Luminescence and properties of La203 ~B203 -M205:Ln (M=Nb(V) or Ta(V)) and La203-B203-M205-Pb0/Bi203 glasses.// Journal of Alloys and Compounds 275-277 (1998) 738-741.

12. Ландсберг Г.С. Оптика. M.: Наука, 1976. 926 с.

13. Moiseev S.G. Static light scattering by nanoobjects: Analysis of the influenceof the object geometry and orientation on the optical response. // Proc. SPIE, V. 4705(2002), 45-54.

14. E.Culea, I.Milea. Gd О - Gd dimmer formation in xGd203 {1-хjNa20• 2B203glasses. // Journal of Non-Crystalline Solids 189 (1995) 246-250.

15. E. Culea, I. Bratu. Structural and magnetic behaviour of some borate glasses containing dysprosium ions.// Journal of Non-Crystalline Solids 262 (2000) 287-290.

16. O.P. Thakur, D. Kumar, Om Parkash, L. Pandey. Crystallization, microstructure development and dielectric behaviour of glass ceramics in the system SrO • Ti02.-[2Si02 • B203]-La203.// Journal of Materials Science (full set) 37, (2002), 12, 2597-2606.

17. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Справочник. Вып. 5.

18. Двойные системы. 4.1. JL: Наука, 1985. 384 стр.

19. С.А.Крутовой. Выращивание и лазерные свойства монокристаллов лантан-скандиевого бората с редкоземельными активаторами. II Труды Института Общей физики РАН. 2002. Том 35.

20. Кислородные соединения РЗЭ. Портной К.И., Тимофеева Н.И. Справ, изд.-М.: Металолургия, 1986. 480 стр.

21. R. Е. Newnham, М. J. Redman, R. P. Santoro. Crystal structure of yttrium andother rare-earth borates.// Journ. Amer. Ceram. Soc., 46, № 6, 1963, 253-256.

22. H. И. Леонюк, Л. И. Леонюк. Кристаллохимия безводных боратов. Издательство МГУ. 1983 г. 216 стр.

23. Peichao Lu, Yingxia Wang, Jianhua Lin and Liping You. A novel synthesis route to rare earth polyborates.// Chem. Commun., 2001, 1178-1179.

24. J. H. Lin, L. P. You, G. X. Lu, L. Q. Yang and M. Z. Su. Structural and luminescent properties of Eu3+ doped Gdn^CBOs^^Os^OieV/J. Mater. Chem., 1998, 8(4), 1051-1054.

25. Ефименко B.B., Ивонина Н.П., Кутовой C.A. и др. Синтез и исследование монокристаллов редкоземельных скандоборатов со структурой хантита. // Тез. докл. УП Всесоюзной конференции по росту кристаллов. М., 1988. Т. 3. С. 250-251.

26. С. Joo, U. Werner-Zwanziger, J.W. Zwanziger. The ring structure of boron trioxide glass//Journal of Non-Crystalline Solids 261 (2000) 282-286.

27. A. H. Verhoef, H. W. Hartog. Structure and dynamic of alkali borate glasses: amolecular dynamics study.// Journal of Non-Crystalline Solids 182 (1995) 235-2472.

28. J. A; Tossel. Calculation of the structural and spectral properties of boroxol ring and non-ring В sites in В20з glasses// Journal of Non-Crystalline Solids 183 (1995)307-314.

29. R.E. Youngman, S.T. Haubrich, J.W. Zwanziger, M.T. Janicke, B.F. Chmelka,1. Science 269 (1995) 1416.

30. Zhiwu Pei, Qinghua Zeng, Qiang Su. The application and a substitution defectmodel for Eu3+ Eu2+ reduction in non-reducing atmospheres in borates containing B04 anion groups.// Journal of Physics and Chemistry of Solids 61 (2000)9-12.

31. A.S. Zyubin, S.A. Dembovsky, O.A. Kondakova. Quantum chemical study ofthe network modification in vitreous B203.// Journal of Non-Crystalline Solids 224(1998)291-298.

32. M.A. Ramos, J.A. Moreno, S. Vieira, C. Prieto, J.F. Fernandez. Correlation ofelastic, acoustic and thermodynamic properties in B203 glasses.// Journal of Non-Crystalline Solids 221 (1997) 170-180.

33. Pernice, S. Esposito, A. Aronne, V.N. Sigaev. Structure and crystallization behavior of glasses in the Ba0-B203-Al203 system.// Journal of Non-Crystalline Solids 258 (1999) 1-10.

34. A.C. Hannon, A.C. Wright, J.A. Blackman, R.N. Sinclair. The vibrational modes of vitreous B203: inelastic neutron scattering and modeling studies. // Journal of Non-Crystalline Solids 182 (1995) 78-89.

35. A. Shkrob, B. M. Tadjikov, A. D. Trifunac. Magnetic resonance studies on radiation-induced point defects in mixed oxide glasses. I. Spin centers in B203 and alkali borate glasses.// Journal of Non-Crystalline Solids 262 (2000) 6-34.

36. E.I. Kamitsos, M.A. Karakassides, G.D, Chryssikos. A vibration study of lithium borate glasses with high Li20 content. // Physics and Chemistry of Glasses. Vol.28, No.5, October 1987, p.203.

37. R. Garkova, I. Gugov, C. Russfel. Precipitation of ln203 nano-crystallites fromglasses in the system Na20/B203/Al203/In203.//Journal of Non-Crystalline Solids 320 (2003) 291-298.

38. И.В. Бондарь, В.С.Гурин, А.П.Молочко, Н.П.Соловей, П.В.Прокошин, К.В.Юмашев. Оптические свойства ультрадисперсных частиц CdSexTeix (0<х<1) в матрице силикатного стекла. //. Физика и техника полупроводников, 2002, том 36, вып. 3, 317-325.

39. G. Senthil Murngan, K.B.R. Varma. Dielectric, linear and non-linear optical properties of lithium borate-bismuth tungstate glasses and glass-ceramics.// Journal of Non-Crystalline Solids 279 (2001) 1-13.

40. V.N. Sigaev, E.V. Lopatina, P.D. Sarkisov, A.Marotta, P.Pernice. Non-isothermal crystallization of La203 • B203 • 2Ge02. // Thermochimica Acta 286 (1996)25-31.

41. M.V. Shankar, K.B.R. Varma. Crystallization of ferroelectric bismuth vanadate in Bi203 -V305 -SrB407 glasses.// Journal of Non-Crystalline Solids 226 (1998) 145-154.

42. N. Syam Prasad, K.B.R. Varma, Sidney B. Lang. Dielectric anomaly in strontium borate-bismuth vanadate glass nanocomposite.//Journal of Physics and Chemistry of Solids 62 (2001) 1299-1311.

43. V.N. Sigaev, I. Gregora, P. Pernicec, B. Champagnon, E.N. Smelyanskaya, A.

44. Aronne, P.D. Sarkisov. Structure of lead germanate glasses by Raman spectroscopy.//Journal of Non-Crystalline Solids 279 (2001) 136-144.

45. P.A. Tick. Ultra-Transparent Glass-Ceramics for Photonic Applications. // Mater. Sci. Forum. XI international Simposium on Halid and Oxy Halid Glasses & New Optical Glasses. 6-10 September 1998. P. 214-219.

46. P.A. Tick, N.F. Borrelli, I.M. Reaney. The relationship between structure andtransparency in glass-ceramic materials. // Optical Materials 15 (2000) 81-91.

47. Н.М. Бобкова, С.Е. Баранцева, А.П. Кравчук. Влияние термообработки на структуру стекол на основе гранитоидов. // Журнал прикладной спектроскопии, 72-5 (2005) 640-643.

48. А.И.Гусев, А.А. Ремпель. Нанокристаллические материалы. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2000. 224 с.

49. И.Д. Саркисов. Направленная кристаллизация стекла основа получениямногофункциональных стеклокерамических материалов. М., РХТУ им. Д.И. Менделеева, 218с., 1997,

50. А.А. Майер. Теория и методы выращивания кристаллов. Конспект лекций. Москва. Типография МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1970. 293 с.

51. Введение в физику кристаллизации металлов. М.: Изд. Мир, 1967. - 160с.

52. J.W.Chan, J. Amer. Ceram. .Sbc.,vol. 52, N.3, p. 118, 1969.

53. F.C. Guinhos, P.C. Nobrega, P.A. Santa-Cruz. Compositional dependence of up-conversion process in Tm3+ -Yb3+ codoped oxyfluoride glasses and glass-ceramics. // Journal of Alloys and Compounds 323-324 (2001) 358-361.

54. Goutaland, P. Jander, W.S. Brocklesby, Guojun Dai. Crystallization effects on rare earth dopants in oxyfluoride glass ceramics .//Optical Materials 22 (2003) 383-390.

55. S. D.Stokey, R.D. Maurer, Progrès т Ceramic Science, vol. 2, pp. 78-101, 1962.

56. S. D.Stokey, Catalyzed crystallization of glassing theory and practice. / Glastechn. Ber.,N.l, 1959.

57. S.M.,Ohiberg, H. Golob, D.W. Strickler, Symposium on nucleation and Crystallization Glasses and Melts, pp. 55-62, 1962.

58. W.B. Hilling, Symposium on nucleation and Crystallization Glasses and Melts,pp. 77-89, 1962.

59. A.K. Бабасова, Л.А. Жунина, Г.Г. Скрипко.: Стекло, ситаллы и силикатные материалы. Минск, Вышэйшая школа, вып. 3, 1974.

60. D.R. MacFarlane, J. Javorniczky, P.J. Newman, D.J. Booth. Enhancedfluorescence from nano-crystallized erbium-doped fluoroaluminate glasses.//Journal of Non-Crystalline Solids 256&257 (1999) 366-371.

61. C.S. Ray, D.E. Day. Identifying internal and surface crystallization by differential thermal analysis for the glass-to-crystal transformations.//

62. Thermochimica Acta 280/281 (1996) 163-174.

63. M. Mortier, A. Monteville, G. Patriarhe, G.Maze, F. Auzel. New progresses intransparent rare-earth doped glass-ceramics. // Optical Materials 16 (2001) . 255-267. .■■■ . ' „, , . r .

64. Furukawa Т., White W. B. Raman spectroscopic investigation of the structureand crystallization of binary alkali germinate glasses.//Journal of Materials Science 15, (1980), 7, 1648 -1662.

65. E. A. Pavlatou and G. N. Papatheodorou. Raman spectroscopic study of in thecrystalline, glassy and BeCl2 liquid states and of molten mixtures BeCl2-CsCl mixtures. // Phys. Chem. Chem. Phys., 2000, 2, 1035-1043.

66. G.K. DasMohapatra. A spectroscopic study of cerium in lithium-alumino-borate glass.// Materials Letters 35 1998 120-125.

67. J.J.Ju, T.Y.Kwon, S.I.Kim, M.Cha, S.I.Yan. Spectroscopic properties of Ce3+ions in a barium-sodium borate. // Materials Letters 28 (1996) 149-153.

68. Федорушков Б.Г. Связь состава, структуры и сцинциляционных свойств ^ церийсодержащих стекол. // VII Всесоюзное совещание постеклообразному состоянию. Тезисы докладов. 28-31 октября 1986 г. Ленинград, ст. 393-394.

69. L.C. Courrol, L.R.P. Kassab, V.D.D. Cacho, S.H. Tatumi, N.U. Wetter. Lead fuoroborate glasses doped with Nd3+.//Journal of Luminescence 102-1032003) 101-105.

70. Y.C.Ratnakaram, S.Buddudu. Optical absorption spectra and laser analysis in fluoroborate glasses.// Solid State Communication, Vol.97, №8, (1996), pp.651-655.

71. R. Balda, J. Fernandez, M. Sanz, A. Oleaga, A. de Pablos, J.M. Fernandez-Navarro. Site-selective spectroscopy of Nd3+ ions in heavy metal oxide glasses. // Journal of Non-Crystalline Solids 256&257 (1999) 271-275.

72. V, Mehta, G. Aka, A.L. Dawar, A. Mansingh. Optical properties and spectroscopic parameters of Nd3+- doped phosphate and borate glasses.// Optical Materials 12 (1999) 53-63.

73. Jianrong Qui, Y. Shimizugawa, N. Sugimoto, K. Hirao. Photostimulated luminescent in borate glasses doped with Eu2+ and Sm3+ ions. // Journal of Non-Crystalline Solids 222 (1997) 290-295.

74. C. K. Jayasankar, E. Rukmini. Optical property of Sm3+ ions in zinc and alkalizinc borosulphate glasses. // Optical materials 8 (1997) 193-205.

75. V. Lavin, U.R. Rodriguez-Mendoza, I.R. Martin, V.D. Rodriguez. Optical spectroscopy analysis of the Eu3+ ions local structure in calcium diborate glasses. // Journal of Non-Crystalline Solids 319 (2003) 200-216.

76. S. Tanabe, J. Kang, T. Hanada, N. Soga. Yellow/blue luminescence of Dy3+-doped borate glasses and their anomalous temperature variations. // Journal of Non-Crystalline Solids 239 (1998) 170-175.

77. M.R. Reddya, S.B. Rajua, N. Veeraiahb. Optical absorption and fluorescencespectral studies of Ho3+ ions in Pb0-Al203-B203 glass system. // Journal of Physics and Chemistry of Solids 61 (2000) 1567-1571.

78. David L. Veasey, David S. Funk, Philip M. Peters, Norman A. Sanford, Gregory E. Obarski, Norman Fontaine, Matt Young, Adele P. Peskin, Wei

79. Chih Liu, S.N. Houde-Walter, Joseph S. Hayden. Yb/Er-codoped and Yb-doped waveguide lasers in phosphate glass.// Journal' of Non-Crystalline Solids 263&264 (2000) 369-381. ' \

80. В.J. Chen, G.C. Righini , M. Bettinelli, A. Speghini. A comparison between different methods of calculating the radiative lifetime of the \3/2 level of Er3+ in various glasses.// Journal of Non-Crystalline Solids 322 (2003) 319-323.

81. F.C. Guinhos, P.C. Nobrega, P.A. Santa-Cruz. Compositional dependence of up-conversion process in Tm3+ -Yb3+ codoped oxyfluoride glasses and glass-ceramics. // Journal of Alloys and Compounds 323-324 (2001) 358-361

82. K. Jayasankar, A. Renuka Devi. Optical property of Tm3+ ions in litium borateglasses.//Optical materials 6 (1996) 185-201.

83. Xuelu Zou and Hisayoshi Toratati. Evaluation of spectroscopic properties of Yb3+- doped glasses. // Physical review B. Vol. 52, 1995, № 22, P. 15889.

84. Luciana R.P. Kassab, I ilia C. Courrol, Niklaus U. Wetter, Laercio Gomes, Vera L.R. Salvador, Alessandro S. Morais. Lead fluoroborate glass doped with ytterbium. // J. Alloys and Compounds Vol. 344, 2002, P. 264.

85. Г.Р. Асатрян, J.Rosa, J.A.Mares. ЭПР ионов Ce3+ в смешанных иттрий-тотециевых ортоборатах.// Физика твердого тела, 2003, т.45, вып.8, ст. 1390-1395.

86. Осико В.В. Лазерные материалы: Избранные труды. М.: наука, 2002.

87. Jianguo Pan, Zushu Hu, Zhoubin Lin, Guofu Wang. Growth and spectral properties of Nd3+-doped Sr3Y(B03)3 crystal. // Journal of Crystal Growth, Vol. 260, 2004, P. 456-459.

88. В.V. Mill, A.M. Tkachuk, E.L. Belokoneva, G.I. Ershova, D.I. Mironov, I.K. Razumova. Spectroscopic studies of Ln2Ca3B40i2 Nd3+ (Ln=Y, La, Gd) crystals. // Journal of Alloys and Compounds, Vol. 275-277, 1998, P. 291294.

89. Yongyuan Xu, Xinghong Gong, Yujin Chen, Miaoliang Huang, Zundu Luo, Yidong Huang. Crystal growth and optical properties of YbAl3(B03)4: a promising stoichiometric laser crystal.// Journal of Crystal Growth 252 (2003)241.245. . . , ■ , , ;

90. Павлушкин H.M., Сентюрин Г.Г., Ходаковская Р.Я. Практикум по технологии стекла и ситаллов. М.: Изд-во литературы по строительству, 1970.

91. Ю.А. Дурасова, Е.Н. Ильичева, А.В. Клушина, О.С. Колотов, В.В. Рандошкин. Об измерении параметров магнитооптических пленок с магнитной анизотропией типа «легкая плоскость». // Заводская лаборатория. Диагностика материалов, №7, 2001, том 67, стр. 27-28.

92. Ю.К. Воронько, А.Б. Кудрявцев, А.А. Соболь, Е.В. Сорокин. Высокотемпературная спектроскопия КРС метод исследования фазовых превращений в лазерных кристаллах. Труды ИОФАН, том 29, Москва, «Наука», 1991, стр. 50-100.

93. Т.Н. Кешинян, JI.M. Бутт. Технология стекла. М: Государственное издательство литературы по строительным материалам, 1949.

94. Стекло. Справочник. Под редакцией д.т.н., проф. Н. М. Павлушкина. М: Стройиздат, 1973.

95. Ysker J. St., Hoffmann W. Die Kristalstruktur des LaB306. // Die Naturwissenschaften. 1970, Vol.57, No.3, p. 129-130.