Статистические мультиблок-сополимеры винилацетата и винилового спирта: связь строения цепи и свойств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Денисова, Юлия Игоревна

• Денисова, Юлия Игоревна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Денисова, Юлия Игоревна

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Мультиблок-сополимеры: строение цепи и свойства

1.1.1 Основные представления о классе сополимеров мультиблочного строения

1.1.2 Статистические мультиблок-сополимеры винилацетата и винилового спирта

1.1.3 Зависимость свойств сополимеров ВА-ВС от строения цепи

1.2 Основные методы синтеза сополимеров ВА-ВС

1.2.1 Алкоголиз (метанолиз) ПВА

1.2.2 Кислотный гидролиз ПВА

1.2.3 Ацетилирование ПВС

1.2.4 Щелочной гидролиз (омыление) ПВА

1.3 Механизм и кинетика реакции щелочного гидролиза ПВА

1.3.1 Влияние эффекта соседних звеньев

1.3.2 Конфигурационные эффекты

1.3.3 Конформационные эффекты

1.4 Теоретическое описание эффекта соседних звеньев

1.5 Особенности кристаллизации сополимеров

1.6 Термическое фракционирование

1.6.1 Характеристика и особенности метода

1.6.2 Методика и оптимальные условия ТФСО

1.7 Постановка задачи 34 ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

2.2 Методики получения сополимеров ВА-ВС 37 2.2.1 Омыление ПВА гидроксидом натрия в смеси ацетон/вода

2.2.2 Ацетилирование ПВС в смеси уксусная кислота/вода

2.3. Основные экспериментальные методы

2.3.1 Обратное потенциометрическое титрование

2.3.2 Спектроскопия ядерного магнитного резонанса

2.3.3 Динамическое светорассеяние

2.3.4 Гель-проникающая хроматография

2.3.5 Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.3.6 Инфракрасная спектроскопия

2.3.7 Рентгеноструктурный анализ

2.3.8 Реологические исследования

2.3.9 Кинетические расчеты 47 ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Исследование кинетики омыления ПВА методом обратного потенциометрического титрования

3.2 Конформационный эффект при омылении ПВА

3.3 Строение цепи сополимеров ВА-ВС

3.4 Теоретическое описание кинетики и строения продуктов щелочного гидролиза ПВА

3.5 Термическое фракционирование

3.5.1 Режим термического фракционирования

3.5.2 Анализ данных ТФСО

3.6 Другие методы оценки связи структуры цепи и свойств МБС ВА-ВС

3.6.1 Рентгеноструктурный анализ

3.6.2 Реологические исследования

3.6.3 Динамическое светорассеяние

3.6.4 ИК - спектроскопия 91 ВЫВОДЫ 94 СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВА - винилацетат ВС - виниловый спирт

ДМСО-й?6 - дейтерированный диметилсульфоксид

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМФА - диметилформамид

ДСР - динамическое светорассеяние

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия

ИК - инфракрасная спектроскопия

МБС - мультиблок-сополимеры

ММР -молекулярно-массовое распределение

МР - макромолекулярная реакция

ПАР - полимераналогичная реакция

ПВА - поливинилацетат

ПВС - поливиниловый спирт

СС - сополимеры со случайным распределением звеньев СКО - сумма квадратов отклонений

ТФСО - термическое фракционирование по методике последовательной самонуклеации и отжига ЯМР - ядерный магнитный резонанс - вероятность границы между блоками в сополимере - гидродинамический радиус полимерного клубка ¿ва, /Вс-средние длины блоков винилацетата и винилового спирта к - константа скорости

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Статистические мультиблок-сополимеры винилацетата и винилового спирта: связь строения цепи и свойств»

ВВЕДЕНИЕ

Постоянный интерес к изучению структурированных систем, содержащих блок-сополимеры, связан с возможностью получения на их основе перспективных композитных материалов, в которых сочетаются полезные свойства индивидуальных компонентов [1-3].

Связанность микродоменов обеспечивает хорошие механические свойства сополимерных материалов, а удобство переработки и малый вес изделий обуславливают потенциально широкий диапазон их использования в строительстве, машиностроении, легкой и текстильной промышленности, медицине и других областях.

Наибольшее внимание в литературе уделяется ди- и триблок-сополимерам, а также их смесям с гомополимерами. Благодаря значительным успехам в развитии контролируемой радикальной полимеризации, начато также исследование регулярных мультиблок-сополимеров, способных формировать структуры с периодичностью порядка 1 нм [4, 5].

Согласно предсказаниям теории [6-17] и компьютерного эксперимента [18-25], статистические мультиблок-сополимеры (МБС) также обладают выраженной способностью к самоорганизации, обусловленной прежде всего блочным строением макромолекул. Хотя во многих случаях МБС нетрудно получить путем поликонденсации, межцепного обмена или полимераналогичных превращений, экспериментальные исследования микроструктур на основе этих полимеров проводятся недостаточно активно. Основные причины этого связаны со сложностью контролируемого синтеза МБС, а также с отсутствием подходов, позволяющих на количественном уровне предсказывать их свойства, исходя из строения.

Данная работа посвящена поиску путей решения этих фундаментальных проблем на примере МБС винилацетата (ВА) и винилового спирта (ВС). В диссертации исследована связь между условиями

синтеза, статистикой распределения звеньев и различными физико-химическими свойствами сополимеров ВА-ВС разного строения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Денисова, Юлия Игоревна

Выводы

1. Исследована кинетика омыления ПВА. Установлено, что помимо эффекта соседа на скорость реакции оказывают влияние конформационные факторы, обусловленные взаимодействием звеньев ВА и ВС с компонентами смешанного растворителя.

2. Показано, что строение цепи мультиблок-сополимера ВА-ВС -продукта омыления ПВА подчиняется статистике, характерной для полимераналогичных реакций с эффектом соседа, и может быть предсказано теоретически. Влияние конформационных факторов на превращение звеньев В А не зависит от природы их соседей по цепи.

3. Термическое фракционирование по методике последовательной самонуклеации и отжига впервые применено для исследования кристалличности сополимеров ВА-ВС. Подобран оптимальный режим использования ТФСО в качестве экспресс-метода оценки влияния состава и строения цепей на их кристалличность.

4. Найдено критическое значение длины блока ВС, участвующего в процессе кристаллизации. Установлено, что ламели могут формировать только блоки ВС, состоящие из более чем 15 звеньев.

5. Установлено, что зависимости температуры плавления кристаллических ламелей от их толщины, а также температуры плавления не подвергшихся термическому фракционированию сополимеров от параметра строения их цепи, хорошо описываются с помощью теории Флори кристаллизации сополимеров.

6. Исследовано влияние статистики цепи сополимеров ВА-ВС на реологические свойства растворов. Установлены существенные различия между блочными и случайными сополимерами, которые можно объяснить структурированием цепей в растворах за счет водородных связей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Денисова, Юлия Игоревна, 2013 год

Список цитируемой литературы

1. Kim Н. С., Park S. М., Hinsberg W.D. Block copolymer based nanostructures: materials, processes, and applications to electronics // Chemical Reviews. 2010. V. 110. № 1. P. 146-177.

2. Abetz V., Simon P.F.W. Phase behaviour and morphologies of block copolymers // Advances in Polymer Science. 2005. V. 189. № 1. P. 125-212.

3. Meuler A.J., Hillmyer M.A., Bates F.S. Ordered network mesostructures in block polymer materials // Macromolecules. 2009. V. 42. № 19. P. 72217250.

4. Fleury G., Bates F.S. Perpendicular lamellae in parallel lamellae in a hierarchical CECEC-P hexablock terpolymer // Macromolecules. 2009. V. 42. №5. P. 1691-1694.

5. Bates F. S., Hillmyer M. A., Lodge T. P., Bates С. M., Delaney К. Т., Fredrickson G. H. Multiblock polymers: Panacea or pandora's box? // Science. 2012. V. 336. P. 434-440.

6. Shakhnovich E.I., Gutin A.M. Formation of microdomains in a quenched disordered heteropolymer // Journal de Physique (France). 1989. V. 50. № 14. P. 1843-1850.

7. Fredrickson G.H., Milner S.T., Leibler L. Multicritical phenomena and microphase ordering in random block copolymer melts // Macromolecules. 1992. V. 25. № 23. P. 6341-6354.

8. Angerman H., ten Brinke G., Erukhimovich I. Microphase separation in correlated random copolymers // Macromolecules. 1996. V. 29. № 9. P. 3255-3262.

9. Subbotin A.V., Semenov A.N. Phase equilibria in random multiblock copolymers // European Physical Journal. E. 2002. V. 7. № 1. P. 49-64.

10.Kuchanov S.I., Panyukov S.V. A correct account of the non-local terms in the Landau theory of phase transitions in polydisperse heteropolymers //

Journal of Physics: Condensed Matter - Letter to Editor. 2006. V. 18. № 3. P. L43-L48.

11.Angerman H., ten Brinke G., Erukhimovich I. Fluctuation corrections for correlated random copolymers // Macromolecules. 1998. V. 31. № 6. P. 1958-1971.

12.Potemkin I.I., Panyukov S.V. Microphase separation in correlated random copolymers: mean-field theory and fluctuation corrections // Physical Review. E. 1998. V. 57. № 6. P. 6902-6912.

13.Panyukov S.V., Kuchanov S.I. New statistical approach to the description of spatial inhomogeneous states in heteropolymer solutions // Journal of Physics II (France). 1992. V. 2. № 11. P. 1973-1993.

14.Dobrynin A.V., Leibler L. Theory of polydisperse multiblock copolymers // Macromolecules. 1997. V. 30. № 16. P. 4756-4765.

15.Fredrickson G.H., Milner S.T. Thermodynamics of random copolymer melts // Physical Review Letters. 1991. V. 67. № 7. P. 835-838.

16.Semenov A.N. Secondary super-structures in random copolymers // The European Physical Journal. B. 1999. V. 10. № 3. P. 497-507.

17.Sung B.J., Yethiraj A. Integral equation theory of random copolymer melts: Self-consistent treatment of intramolecular and intermolecular correlations // Journal of Chemical Physics. 2005. V. 122. P. 234904-234913.

18.Steinmuller B., Muller M., Hambrecht K.R., Bedrov D. Random block copolymers: structure, dynamics and mechanical properties in the bulk and at selective substrates // Macromolecules. 2012. V. 45. № 24. P. 9841-9853.

19.Steinmuller B., Muller M., Hambrecht K.R., Smith G.D., Bedrov D. Properties of random block copolymer morphologies: molecular dynamics and single-chain-in-mean-field simulations // Macromolecules. 2012. V. 45. №2. P. 1107-1117.

20.Swift B.W., Olvera de la Cruz M. Random copolymers in concentrated solutions // Europhysics Letters. 1996. V. 35. № 7. P. 487-492.

21.Houdayer J., Mtiller M. Phase diagram of random copolymer melts: A computer simulation study // Macromolecules. 2004. V. 37. № 11. P. 42834295.

22.Gavrilov A.A., Kudryavtsev Y.V., Khalatur P.G., Chertovich A.V. Microphase separation in regular and random copolymer melts by DPD simulations // Chemical Physics Letters. 2011. V. 503. № 4-6. P. 277-282.

23.Гаврилов А.А., Кудрявцев Я.В., Халатур П.Г., Чертович A.B. Моделирование фазового разделения в расплавах регулярного и статистического мультиблок-сополимера // Высокомолекулярные соединения. А. 2011. Т. 53. № 9. С. 1582-1592.

24.Litmanovich A.D., Podbelskiy V.V., Kudryavtsev Y.V. On the ordering of statistical multiblock copolymers // Macromolecular Theory and Simulations. 2010. V. 19. № 5. P. 269-277.

25.Litmanovich A.D., Kudryavtsev Y.V., Kriksin Y.A., Kononenko O.A. Ordering in stretched Bernoullian copolymers // Macromolecular Theory and Simulations. 2003. V. 12. № 1. P. 11-16.

26.Бриджстоун Ф. Адгезивные композиты, содержащие мультиблок-сополимеры полиизопрена/полистирола и материалы на их основе / Патент США №W00056796. 2000.

27.НОФ Корп. Мультиблок-сополимер, контактные линзы и способ их получения. Патент Япония № JP2002060487. 2002.

28.Thombre S. Melting behavior and surface morphology of poly(vinyl acetate-co-vinyl alcohol) copolymer // Journal of applied Polymer Science. 2002. V. 86. №5. P. 1211-1218.

29.Ahmed I., Pritchard J.G. Party alcoholized poly(vinyl acetate)polymers: properties of polymers hydrolysed by different routes // Polymer. 1979. V. 20. № 12. P. 1492-1496.

30.Joshi D.P., Pritchard J.G. Partly alcoholized poly(vinyl acetate) polymers: kinetics of formation and reaction with iodine // Polymer. 1978. V.19. № 4. P.427-430.

31.Tubbs R.K. Sequence distribution of partially hydrolyzed poly(vinyl acetate) // Journal of Polymer Science. 1966. V. 4. № 3. p. 623-629.

32.Helfand M.A., Mazzanti J.B., Fone M., Reamey R.H., Lindley P.M. Effect of acetate distribution on surface segregation in poly(vinyl alcohol-co-vinyl acetate) copolymer films // Langmuir. 1996. V. 12. № 5. P. 1296-1302.

33.Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата. - Jl-д.: Химия, 1983. - 175 с.

34.Мюльстеп В., Пеге В. Дисперсии пласто- и эластомеров. М.: Легкая индустрия, 1967. - 235 с.

35.Бройтман А.Я. и др. // тезисы докл. 3-й Симпозиум по физиологически активным синтетическим полимерам и макромолекулярным моделям биополимеров: Рига, 1971. - С. 59.

36.Li J.K., Wang N., Wu X.S. Poly(vinyl alcohol) nanoparticles prepared by freezing-thawing process for protein/peptide drug delivery // Journal of Controlled Release. 1998. V. 56. P. 117-126.

37.Chana J., Forbes В., Jones S.A. The synthesis of high molecular weight partially hydrolysed poly(vinyl alcohol) grades suitable for nanoprticle fabricattion // Journal of Nanoscience and Nanotechnology. 2008. V. 8. № 11. p. 5739-5747.

38.Chiellini E., Corti A., D'Antone S., Solaro R. Biodégradation of poly (vinyl alcohol) based materials // Progress in Polymer Science. 2003. V. 28. № 6. P. 963-1014.

39.Flory P.J. Theory of crystallization in copolymers // Transactions of the Faraday Society. 1955. V. 51. P. 848-857.

40.Hirai T., Okazaki A., Hayashi S. Effect of sequence distribution of poly(vinyl alcohol - vinyl acetate) on the coloring reaction with iodine // Journal of Applied Polymer Science. 1986. V. 32. № 3. P. 3919-3928.

41.Ушаков C.H. Поливиниловый спирт и его производные. В двух томах. - М.-Л-д.: Издательство академии наук, 1960. - Т. 2.-553с.

______n 1

42.Moritani Т., Fujiwara Y. C- and H-NMR investigations of sequence distribution in vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers // Macromolecules. 1977. V. 10. №3. P. 532-535.

43.Sakurada I. Some fundamental aspects of polymer reactions // Pure and Applied Chemistry. 1968. V. 16. № 2-3. P. 263-284.

44.Сорокин А.Я., Кузнецов B.A., Розенберг М.Э., Платэ Н.А. Синтез сополимеров виниловый спирт - винилацетат со случайным распределением звеньев // Высокомолекулярные соединения. Краткие сообщения. 1980. Т. 22. № 12. С. 913-915.

45.Garnaik В., Thombre S.M. Self-association through hydrogen bonding and sequence distribution in poly(vinyl acetate-co-vinyl alcohol) copolymers // Journal of Applied Polymer Science. 1999. V. 72. № 1. P. 123-133.

46.Бойко B.B., Кузнецов A.A., Семенова Г.К., Озерин А.Н. Новый процесс получения поливинилового спирта // Известия РАН. 2003. № 3. С. 735-736.

47.Kilpatrick M.L. A mechanism for the hydrolysis of cyanamide in acid solution // Journal of American Chemistry Society. 1947. V. 69. № 1. P. 40-46.

48.Arranz F., Ashraf-Tahir M. Fenómeno de autoaceleración en la hidrólisis del poliacetato de vinilo // Revista de Plásticos Modernos. 1969. V. 20. №160. P. 777-781,796-811.

49.Toppet S., Lemstra P.J., Van der Velden G. Nuclear magnetic resonance studies on sequence distributions in vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers //Polymer. 1983. V. 24. № 5. P. 507-512.

50.Van der Velden G., Beulen J. 300 Mhz ]H NMR and 25 Mhz 13C NMR investigations of sequence distributions in vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers //Macromolecules. 1982. V. 15. № 4. P. 1071-1075.

51.Bugada D.C., Rudin A. Characterization of poly(vinyl alcohol - acetate) by 13C n.m.r. and thermal analyses // Polymer. 1984. V. 25. № 12. P. 1759-1766.

52.Fujii К., Ukida J., Matsumoto M. Hydrolysis of poly(vinyl acetates) of different tacticities // Journal of Polymer Science. Part B. 1963. V. 1. № 12. P. 687-691.

53.Sakurada I., Sakaguchi Y., Shiiki Z., Nishino J. Saponification of poly(vinyl acetates) prepared by various procedures // Kobunshi Kagaku. 1964. V. 21. №4. P. 241-245.

54.Dutta K., Mukherjee M., Brar A.S. Spectral assignment of poly(vinyl acetate) by one and two dimensional NMR spectroscopy: Revisited //Journal of Polymer Science. Part A. 1999. V. 37. № 5. P. 551-556.

55.Lee.S., Sakurada I. Die reactionskinetik der fadenmoleküele in löesung. I. Alkalische Verseifung des Polyvinylacetates // Zeitschrift für Physikalische Chemie. 1939. V. 184A. P. 268.

56.Платэ H.A., Литманович А.Д., Кудрявцев Я.В. Макромолекулярные реакции в расплавах и смесях полимеров: теория и эксперимент. -М.: Наука, 2008.-380 с.

57.Платэ H.A., Литманович А.Д., Ноа О.В. Макромолекулярные реакции. -М.: Химия, 1977.-255 с.

58.Turska Е., Jantas R. A possibility of influence of the degree of coiling of macromolecules in solution on the kinetics of side-groups reactions // Journal of Polymer Science: Polymer Symposia. 1974. V. 47. № 1. P. 359-368.

59.Staudinger H., Scholz H. Über hochpolymere Verbindungen, 85. Mitteil.: Über das molekulargewicht der methyl-cellulose // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1934. V. 67. № 1. P. 84-91.

60.Morawetz H., Zimmering P.E. Reaction rates of polyelectrolyte derivatives. I. The solvolysis of acrylic acid-p-nitrophenyl methacrylate copolymers // Journal Physical Chemistry. 1954. V. 58. № 9. P. 753-756.

61.Zimmering P.E., Westhead Jr.E.W., Morawetz H. Hydrolytic enzyme

models: I. Effect of neighboring carboxyl on the reactivity of ester and

anilide groups // Biochimica et Biophysica Acta. 1957. V. 25. P. 376-381.

100

62.De Loecker W., Smets G. Hydrolysis of methacrylic acid-methyl methacrylate copolymers // Journal of Polymer Science. 1959. V. 40. № 136. P. 203-216.

63.Smets G., De Loecker W. Alkaline hydrolysis of methacrylic acid-ester

copolymers // Journal of Polymer Science. 1959. V. 41. № 138. P. 375-380. 64.Prinner S.H. Methacrylamide polymers and copolymers and their alkaline

hydrolysis // Journal of Polymer Science. 1953. V. 10. № 4. p. 379-384. 65.Stoy V. A new type of hydrogel for controlled drug delivery // Journal of

Biomaterials Applications. 1989. V. 3. № 4. P. 552-604. 66.Stoy V. Block copolymers including acrylonitrile sequences and glutarimide

units. Патент США № 4331783. 1982. 67.Stoy V. Novel block copolymers including acrylonitrile sequences and glutarimide units and processes for preparing same. Патент США №4369294. 1983.

68.Lovy J., Janout V., Hrudkova H. Carbon - 13 NMR study of hydrolysis polyacrylonitrile// Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 1984. V. 49. №2. P. 505-512.

69.Krentsel L.B., Kudryavtsev Ya.V., Rebrov A.I., Litmanovich A.D., Plate. N.A. Acidic hydrolysis of polyacrylonitrile: effect of neighboring groups // Macromolecules. 2001. V. 34. № 16. P. 5607-5610.

70.Keller J.B. Reaction kinetics of a long chain molecule // Journal of Chemical Physics. 1962. V. 37. № 11. P. 2584-2586.

71.Alfrey Jr.T., Lloyd W.G. Kinetics of high-polymer reactions: Effects of neighboring groups // Journal of Chemical Physics. 1963. V. 38. № 2. P. 318-322.

72.Arends C.B. General solution to the problem of the effect of neighboring groups in polymer reaction // Journal of Chemical Physics. 1963. V. 38. № 2. P. 322-325.

73.Lazare L. Reaction kinetics of a long chain molecule // Journal of Chemical

Physics. 1963. V. 39. № 3. P. 727-730.

101

74.McQuarrie D.A., McTague J.P., Reiss H. Kinetics of polypeptide denaturation // Biopolymers. 1965. V. 3. № 6. P. 657-663.

75.McQuarrie D.A. Stochastic approach to chemical kinetics // Journal of Applied Probability. 1967. V. 4. № 3. P. 413-478.

76.Добрушин P.JI. Марковские процессы с большим числом локально взаимодействующих компонент - обратимый случай и некоторые обобщения // Проблемы передачи информации. 1971. Т.7. № 3. С. 57-66.

77.Митюшин Л.Г. Об одном марковском процессе с локальным взаимодействием //Проблемы передачи информации. 1973. Т.9. № 2. С. 81-85.

78.Ноа О.В., Тоом A.JL, Васильев Н.Б., Литманович А.Д., Платэ Н.А. Распределение звеньев в продуктах полимераналогичных реакций // Высокомолекулярные соединения. А. 1973. Т. 15. № 4. С. 877-888.

79.Plate N.A., Litmanovich A.D., Noah O.V., Toom A.L., Vasil'ev N.B. Effect of neighboring groups in macromolecular reactions: distribution of units // Journal of Polymer Science. Part A. 1974. V. 12. № 10. P. 2165-2185.

80.Litmanovich A.D., Plate N.A., Noah O.V., Golyakov V.I. On the composition heterogeneity of the products of polymer-analogous reactions // European Polymer Journal (Supplement). 1969. P. 517-521.

81.Платэ H.A., Литманович А.Д., Hoa O.B., Голяков В.И. Исследование композиционной неоднородности продуктов полимераналогичных превращений методом Монте-Карло // Высокомолекулярные соединения. А. 1969. Т. 11. № 10. С. 2204-2210.

82.Кренцель Л.Б., Литманович А.Д., Пастухова И.В., Агасандян В.А. Эффект соседних звеньев в хлорировании полиэтилена // Высокомолекулярные соединения. Б. 1969. Т. 11. № 12. С. 869-870.

83.Plate N.A., Litmanovich A.D. Some aspects of macromolecular reactions kinetics // Pure and applied chemistry plenary lectures of the XIII congress

IUPAC- S.I. 1971. V. 8. P. 123-148.

102

84.Платэ H.A., Литманович А.Д. Теоретические и экспериментальныен аспекты исследования полимераналогичных реакций // Высокомолекулярные соединения. А. 1972. Т. 14. № 11. С. 2503-2517.

85.Литманович А.Д., Платэ H.A., Агасандян В.А., Hoa О.В., Юн Э., Крыштоб В.И., Лукьянова H.A., Лелюшенко Н.В., Крешетов В.В. Кинетика гидролиза эфиров полиметакриловой кислоты // Высокомолекулярные соединения. А. 1975. Т. 17. № 5. С. 1112-1122.

86.Литманович А.Д., Платэ H.A. Развитие теории макромолекулярных реакций // Высокомолекулярные соединения. А. 1994. Т. 36. № 11. С. 1838-1851.

87.Mai Y., Eisenberg A. Self-assembly of block copolymers // Chemical Society Reviews. 2012. V. 41. № 18. P. 5969-5985.

88.Gohy J. F. Block copolymer micelles // Advances in Polymer Science. 2005. V. 190. P. 65-136.

89.Park H.E., Dealy J.M., Marchand G.R., Wang J., Li S. Register R.A. Rheology and structure of molten, olefin multiblock copolymers // Macromolecules. 2010. V. 43. № 16. P. 6789-6799.

90.Li S., Register R.A., Weinhold J.D., Landes B.G. Melt and solid-state structures of polydisperse polyolefm multiblock copolymers // Macromolecules. 2012. V. 45. P. 5773-5781.

91.Манделькерн Л. Кристаллизация полимеров. - М.-Л-д.: Химия, 1966. - 336 с.

92.Baur Н. Einfluß der sequenzlängenverteilung auf das schmelz-ende von copolymeren // Die Makromolekulare Chemie. 1966. V. 98. № 1. P. 297-301.

93.Killian H.G. A description of melting and crystallization of eutectic oligomers and copolymers - an application of the physical concepts of colloids // Thermochimica Acta. 1994. V. 238. P. 113-154.

94.Helfand E., Lauritzen J.I. Theory of copolymer crystallization //

Macromolecules. 1973. V. 6. № 4. P. 631-638.

103

95.Sanchez I.С., Eby R.K. Thermodynamics and crystallization of random copolymers // Macromolecules. 1975. V. 8. № 5. P. 638-641.

96.Goulet L., Prud'homme R.E. Crystallization kinetics and melting of caprolactone random copolymers // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. 1990. V. 28. № 12. P. 2329-2352.

97.Goldbeck-Wood G. On the melting-point depression of copolymer crystals // Polymer. 1992. V. 33. № 4. P. 778-782.

98.Wendling J., Suter U.W. A new model describing the cocrystallization behavior of random copolymers // Macromolecules. 1998. V. 31. № 8. P. 2516-2520.

99.Crist B. Thermodynamics of statistical copolymer melting // Polymer. 2003. V. 44. № 16. P. 4563-4572.

100. Richardson M.J., Flory P.J., Jackson J.B. Crystallization and melting of copolymers of polymethylene // Polymer. V. 4. 1963. P. 221-236.

101. Müller A. J., Arnal M.L. Thermal fractionation of polymers // Progress in Polymer Science. 2005. V. 30. № 5. p. 559-603.

102. Gray A.P., Casey K. Thermal analysis and the influence of thermal history on polymer fusion curves // Journal of Polymer Science. Part B. 1964. V. 2. №4. P. 381-388.

103. Мацько M.A., Ванина М.П., Ечевская Л.Г., Захаров В.А. Изучение композиционной неоднородности сополимеров этилена с гексеном-1 методом термического фракционирования с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии // Высокомолекулярные соединения. А. 2011. Т. 53. № 4. С. 532-538.

104. Varga J., Tóth F., Hummel D.O. Annealing of the P-modification of polypropylene // Makromolekulare Chemie. Macromolekular Symposia. 1986. V. 5.№ 1. P. 213-223.

105. Müller A.J., Hernández Z.H., Arnal M.L., Sánchez J.J. Successive self-nucleation/annealing (SSA): A novel technique to study molecular

segregation during crystallization // Polymer Bulletin. 1997. V. 39. № 4. P. 465-472.

106. Chum P.S., Swogger K.W. Olefin polymer technologies - history and recent progress at the dow chemical company // Progress in Polymer Science. 2008. V. 33. № 8. P. 797-819.

107. Balsamo V., Millier A.J., Stadler R. Antinucleation effect of the polyethylene block on the polycaprolactone block in ABC triblock copolymers // Macromolecules. 1998. V. 31. № 22. P. 7756-7763.

108. Sabino M.A., Feijoo J.L., Miiller A.J. Crystallisation and morphology of neat and degraded poly(p-dioxanone) // Polymer Degradation and Stability. 2001. V. 73. №3. P. 541-547.

109. Starck P., Rajanen K. Comparative studies of ethylene-a-olefm copolymers by thermal fractionations and temperature-dependent crystallinity measurements // Thermochimica Acta. 2002. V. 395. № 1-2. P. 169-181.

110. Беккер Г., Бергер В., Домшке Г. и др.. Органикум. В двух томах.

- М.: Мир, 1979. - Т.2. - 442 с.

111. Харитонов Ю.Я.. Аналитическая химия. В двух книгах.

- М.: Высшая школа, 2008. Книга 2: Количественный анализ. Физико-химические (инструментальные) методы анализа. - 559 с.

112. Денисова Ю.И., Кренцель Л.Б., Перегудов А.С., Литманович Е.А., Подбельский В.В., Литманович А.Д., Кудрявцев Я.В. О статистике цепи мультиблок-сополимеров винилацетат - виниловый спирт // Высокомолекулярные соединения. Б. 2012. Т. 54. № 7. С. 1193-1200.

113. Guinier A. Théorie et technique de la radiocristallophie. Paris. Dunod. 1956.

114. Kudryavtsev Y.V., Litmanovich A.D., Platé N.A. On the kinetics of polyacrylamide alkaline hydrolysis // Macromolecules. 1998. V. 31. № 14. P. 4642-4644.

115. Библиотека ZedGraph.dll [Электронный ресурс]. URL: http ://zedgraph. org/.

116. Kim J.H., Shin D.S., Han M.H., Kwon O.W., Lee H.K., Lee S.G., Ghim H.D., Park J.M., Han S.S., Noh S.K., Lyoo W.S. Surface free energy analysis of poly(vinyl alcohol) films having various molecular parameters // Journal of Applied Polymer Science. 2007. V. 105. № 2. P. 424-428.

117. Colvin B.G. Crystal structure of polyvinyl alcohol // Nature. 1974. V. 248. P. 756-759.

118. Малкин А.Я., Исаев А.И. Реология: концепции, методы, приложения. СПб.: ПРОФЕССИЯ, 2007. - 557 с.

119. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров. Пер. с 2-го издания под ред. В. Е. Гуля. М.: Из-во иностранной литературы, 1963. - 535 с.

120. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям. М.: Химия, 1985.-224 с.

Ч