Стабилизация наночастиц серебра в водно-дисперсионных биоцидных лакокрасочных материалах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат наук Баскаков, Павел Сергеевич

• Баскаков, Павел Сергеевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Баскаков, Павел Сергеевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

1.1. Структурные особенности биостойких и биоцидных покрытий

1.2. Биоцидные компоненты лакокрасочных материалов

1.3. Обоснование выбора полимерной дисперсии пленкообразующего вещества

1.4. Общие понятия о получении наночастиц металлов и их применении в качестве наноразмерного функционального компонента покрытий

1.5. Стабилизация наночастиц серебра для условий работы в составе полимерных композитов

1.6. Выводы

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Объекты исследований

2.1.1. Коллоидные растворы наночастиц серебра

2.1.2. Водные дисперсии полимеров

2.1.3. Наполнители и пигменты

2.1.4. Реактивы и растворители

2.2. Методы исследований

2.2.1. Методы исследования физико-химических свойств сырьевых и синтезированных материалов

2.2.2. Методы определения основных физико-механических характеристик лакокрасочных материалов и покрытий

на их основе

2.3. Выводы

3. ОСОБЕННОСТИ СЫРЬЕВЫХ КОМПОНЕНТОВ, ПРИМЕНЯЕМЫХ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ СОСТАВОВ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ

3.1. Коллоидная устойчивость растворов наночастиц серебра

3.2. Строение мицеллы наночастицы серебра и обоснование ее устойчивости

3.3. Оценка минеральной составляющей лакокрасочной системы

3.4. Определение структуры и свойств полимерных дисперсий

3.5. Выводы

4. ПРОЦЕССЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НАНОРАЗМЕРНЫХ ЧАСТИЦ СЕРЕБРА В СОСТАВЕ ВОДНО-ДИСПЕРСИОННЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ

4.1. Стабилизация наноразмерных частиц серебра в составе полимерной дисперсии

4.2. Механизм структурообразования водных дисперсий полимеров

с растворами наночастиц серебра

4.3. Определение состава и свойств пигментной пасты и ее объемного содержания в покрытии

4.4. Разработка состава комплексного покрытия

4.5. Оценка микробоцидного действия лакокрасочных покрытий с наночастицами серебра

4.6. Технологические аспекты стабилизации растворов наночастиц серебра в составе водно-дисперсионной краски

4.7. Выводы

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стабилизация наночастиц серебра в водно-дисперсионных биоцидных лакокрасочных материалах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность. Современный уровень развития технологии водорастворимых лакокрасочных материалов (ЛКМ) представляет возможность перехода от традиционных экологически и пожароопасных органорастворимых систем к водно-дисперсионным. Широкому распространению водорастворимых красок препятствует их высокий уровень микробиологического заражения, связанный с применением биочувствительных веществ, при ненадлежащем уровне промышленной гигиены.

Синтез полимерных материалов, получаемых на основе модифицированных водных дисперсий полимеров, одно из перспективных направлений. Недостаточная изученность таких затвердевших структур, содержащих наночастицы металлов, не позволяет достичь эффективного и широкого их использования в составе полимерных композитов, широко распространенных в различных сферах экономики. Повышение устойчивости водных дисперсий полимеров возможно за счет применения разнообразных стабилизаторов, например синтетических полимеров.

Полимерные дисперсии, модифицированные наночастицами серебра (НЧС), могут использоваться для получения лакокрасочных материалов и материалов с бактерицидными свойствами. Однако до настоящего времени не проведено детального исследования влияния НЧС в составе полимерных дисперсий на свойства получаемых материалов. В связи с этим исследования, направленные на решение этой задачи, представляются весьма своевременными.

Работа выполнялась при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ в рамках государственного задания (договор № 7.872.2017/ПЧ) в рамках реализации программы стратегического развития БГТУ им. В.Г. Шухова, а также Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере в рамках программы «У.М.Н.И.К.».

Степень разработанности темы. Для придания полимерным дисперсиям специальных свойств требуется введение дополнительных соединений. На сегодняшний день рядом исследователей описаны такие материалы с использованием

наноразмерных частиц металлов, однако низкая устойчивость, прикладной (частный) подход исследования и отсутствие обобщенного подхода к полимерным структурам данного типа не позволяют достаточно широко раскрыть их перспективные возможности.

Ранее рассматривались различные механизмы синтеза и биоцидные свойства отдельных растворов наночастиц серебра. Однако вопросы стабилизации и эффективности НЧС в составе водно-дисперсионных лакокрасочных материалов остаются на сегодняшний момент недостаточно изученными.

Цель и задачи работы. Разработка принципов стабилизации наночастиц серебра в средах различной гидрофильности в составе водно-дисперсионных лакокрасочных материалов (ВД-ЛКМ) для создания биоцидных покрытий на их основе.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- определение факторов, влияющих на устойчивость НЧС, и оптимальных условий стабилизации;

- определение оптимальной структуры биоцидных ВД-ЛКМ и обоснование возможности ее достижения;

- изучение состава, свойств и микроструктурных особенностей минеральных компонентов ВД-ЛКМ;

- разработка состава пигментной пасты для ВД-ЛКМ, не снижающего устойчивости НЧС, и определение её содержания в краске;

- определение биоцидной активности НЧС в составе ВД-ЛКМ разработанной структуры и состава, ранжирование НЧС различного вида в зависимости от их эффективности.

Научная новизна работы. Установлены условия стабильности коллоидных растворов наночастиц серебра в присутствии компонентов водно-дисперсионного лакокрасочного материала, заключающиеся в применении комплексообразующих соединений, электрической отрицательности системы, поддержании уровня рН в пределах 7-9, лиофильного подобия системы «акриловая дисперсия - наночасти-цы серебра», нейтрализации электролитов.

Предложено строение мицеллы наночастицы серебра, описывающее процессы, происходящие на поверхности металлических частиц серебра при взаимодействии с комплексообразующими аммониевыми соединениями, которые используются в качестве регуляторов кислотно-щелочного уровня.

Установлен характер влияния акриловой дисперсии (АД) на агрегативную устойчивость наночастиц серебра во времени. Слабощелочной уровень рН и общий электрический отрицательный заряд, характерные для анионактивных АД, позволяют повысить ^-потенциал коллоидных растворов НЧС на водной и глико-левой основе на 26,5 % и 15,5 % соответственно. Разница значений обусловлена, прежде всего, усилением действия ионногенных ПАВ, входящих в состав водного раствора НЧС и АД, более слабым совместным действием ионогенного ПАВ АД и неионногенного гликолевого раствора НЧС.

Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена модель струк-турообразования покрытия на основе акриловой дисперсии совместно с растворами наночастиц серебра и пропиленгилколя, выступающего в роли агента коалес-цирования. На основании теоретических представлений о пленкообразовании полимерных дисперсий в присутствии коалесцента был предложен механизм миграции НЧС на верхний слой покрытия. Ввиду более медленного испарения и большей по сравнению с водой плотностью, пропиленгликоль в процессе синере-зиса формирует базовый слой покрытия, более лиофильный для оседающих частиц акриловой дисперсии и выталкивающий вместе с водой гидрофилизирован-ные наночастицы серебра на границу раздела «полимер - воздух».

Произведена адаптация математического аппарата структурной топологии для подбора оптимального зернового состава пигментной пасты с высоким уровнем критической объемной концентрацией пигментов. На основе установленных дисперсности, формы и морфологии поверхности частиц, а также теоретического анализа кристаллической структуры кальцита, талька и рутила определен совокупный заряд поверхности и обоснован механизм взаимодействия минеральных компонентов пигментной пасты в присутствии добавок-полиэлектролитов для нейтрализации низкомолекулярных электролитов. Это позволило обеспечить

формирование покрытия с улучшенными механическими показателями, несмотря на высокую пористость.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Предложены коллоидно-химические принципы проектирования водно-дисперсионных полимерных материалов с высокой агрегативной устойчивостью НЧС во времени, выделением НЧС на границу раздела «покрытие - воздух» для создания биоцидных ВД-ЛКМ.

Разработан рациональный состав пигментной пасты с объемной концентрацией пигментной пасты ОКП 0,75, удовлетворяющий требуемым характеристикам для интерьерных красок: степень перетира - 5 мкм, смываемость пленки - 1

л

г/м , условная вязкость - 120 с, рН - 8, массовая доля нелетучих веществ - 66 %.

Доказана биоцидная активность покрытий разработанных составов ВД-ЛКМ при введении раствора НЧС, начиная с 0,5 % от массы краски. При различных концентрациях серебра в водном (0,2 г/л) и гликолевом (1 г/л) растворах, но при равном количестве вводимых растворов в состав краски (0,5 %) биоцидное действие ВД-ЛКМ на их основе одинаково. В водных растворах НЧС содержится больше ионной формы серебра, обладающей биоцидной активностью. Гликоле-вые растворы в виду их большей стабильности представлены в основном металлической формой серебра, которая требует окисления до иона, что происходит в более поздние сроки эксплуатации покрытия за счет пористой структуры.

Разработан состав грунтовочного покрытия для ингибирования негативного щелочного воздействия цементно-известковых штукатурок на стабильность НЧС в ВД-ЛКМ.

Предложена технология производства биоцидной водно-дисперсионной краски, содержащей стабилизированные наночастицы серебра.

Методология и методы исследования. Методология работы основывается на результатах фундаментальных и прикладных исследований отечественных и зарубежных ученых в области коллоидной химии полимеров и синтеза нанораз-мерных частиц переходных металлов XI группы периодической таблицы химических элементов. Методология работы построена на известных принципах стаби-

лизации многокомпонентных коллоидных растворов и лиофобных дисперсий, их коалесценции и формировании на их основе нерастворимых пленок.

Исследования проводили как в соответствии с нормативными документами, так и с использованием новейших методик и оборудования. Анализ реакционного взаимодействия между компонентами дисперсий проводилось по данным ИК-спектроскопии. Анализ размера и ^-потенциала частиц дисперсии проводился методами динамического и статического светорассеивания. Структура сформированных покрытий оценивалась методами растровой электронной микроскопии и эллипсометрической спектроскопии. Степень дисперсности минеральных компонентов определялась методами воздухопроницаемости и адсорбции газа.

Положения, выносимые на защиту:

- коллоидно-химические принципы проектирования водно-дисперсионных полимерных материалов с высокой агрегативной устойчивостью НЧС для создания биоцидных ВД-ЛКМ;

- условия стабильности коллоидных растворов наночастиц серебра в присутствии компонентов ВД-ЛКМ; строение мицеллы НЧС;

- характер влияния акриловой дисперсии (АД) на агрегативную устойчивость наночастиц серебра во времени;

- теоретическое обоснование и экспериментальное подтверждение модели структурообразования покрытия на основе акриловой дисперсии совместно с растворами НЧС и пропиленгилколя как агента коалесцирования;

- адаптация математического аппарата структурной топологии для использования в качестве методики расчета критической объемной концентрации пигментнов;

- механизм взаимодействия минеральных компонентов пигментной пасты в присутствии добавок-полиэлектролитов для нейтрализации низкомолекулярных электролитов;

- биоцидная активность покрытий разработанных составов ВД-ЛКМ при введении раствора НЧС;

- состав грунтовочного покрытия;

- составы и технология производства биоцидной водно-дисперсионной краски, содержащей стабилизированные наночастицы серебра.

Достоверность полученных результатов обеспечивается следующими факторами: использованием широкого спектра методов исследований с применением сертифицированного и поверенного научно-исследовательского оборудования; проведением экспериментов с достаточной воспроизводимостью; сходимостью теоретических решений с экспериментальными данными; сопоставимостью полученных результатов с работами других авторов; промышленными испытаниями.

Апробация результатов работы. Основные положения диссертационной работы были представлены на Юбилейной Международной научно-практической конференции, посвященной 60-летию БГТУ им. В.Г. Шухова «Наукоемкие технологии и инновации» (XXI научные чтения, Белгород, 2014); I Всероссийской научно-технической конференции с международным участием «Инновационные материалы и технологии для строительства в экстремальных климатических условиях» (Архангельск, 2014); Всероссийской научно-технической конференции с участием молодых ученых «Инновационные материалы и технологии в дизайне» (Санкт-Петербург, 2015, 2016); XVII международной научно-технической конференции «Приоритетные направления развития науки и технологий» (Тула, 2015); Международной научно-технической конференции с участием молодых ученых «Наукоемкие технологии функциональных материалов» (Санкт-Петербург, 2015, 2016).

Внедрение результатов исследований. Теоретические и экспериментальные результаты диссертационного исследования используются в учебном процессе при подготовке бакалавров по направлению «Химическая технология» и магистров по направлению «Наноматериалы».

Публикации. Результаты исследований, отражающие основные положения диссертационной работы, изложены в 1 3 научных публикациях, в том числе в 4 статьях в российских рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК, в

1 статье издания, индексируемого базой данных Scopus. На способ получения биоактивных покрытий на основе дисперсий акрилатов выдано свидетельство о регистрации ноу-хау № 20160034.

Личный вклад. Автором теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность стабилизации НЧС и влияния компонентов ВД-ЛКМ. Выполнен топологический расчет необходимых параметров и оптимального состава пигментной пасты. Разработан грунтовочный состав, снижающий влияние щелочных выделений цементного-известкового камня. Проведен комплекс экспериментальных исследований с последующей обработкой результатов. Принято участие в апробации и внедрении результатов работы.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, основной части (четыре главы), заключения, списка литературы и приложений. Работа изложена на 173 страницах машинописного текста, включающего 19 таблиц, 60 рисунков, список литературы из 154 наименований, 2 приложений.

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

Лакокрасочные покрытия (Пк), получаемые посредством полимеризации молекулярных растворов и дисперсий полимеров на поверхности материалов, являются основным инструментом для обеспечения защитно-декоративной отделки, повышения работо- и конкурентноспособности, долговечности материалов и изделий. Основная часть производимых для этих целей лакокрасочных материалов (ЛКМ) это краски, эмали и грунтовки.

Несмотря на то, что первые краски появились около 25000 лет назад [1-2], ЛКМ как предмет научного исследования определился лишь в начале XX века [3]. Современные Пк стали намного эффективнее традиционных - менее токсичными и пожароопасными, более экологически чистыми. В настоящее время тенденции развития рынка ЛКМ связаны с появлением новых функциональных Пк, что обусловлено диверсификацией товарного вида и увеличением широты их возможного использования, связанным с выявлением новых узких сфер применения, таких как термическая, химическая, радиационная, биологическая, электрическая стойкость, флуоресцентность и прочие.

Одними из таких ЛКМ специального назначения являются краски биоактивного (биоцидного) действия. Их использование весьма актуально в среде с повышенной вероятностью биозаражения, таких как больницы, детские учреждения, казармы и прочие места массового нахождения людей, в которых предъявляются повышенные требования к санации стен и потолков.

Одной из целей развития современной нанотехнологии является возможность придания материалам, в том числе ЛКМ, нехарактерных для них свойств [4]. Среди основных задач нанотехнологии, сохранение коллоидной устойчивости функциональных растворов наночастиц, для усиления их функций при значительном снижении количественного использования, является наиболее актуальной.

1.1. Структурные особенности биостойких и биоцидных покрытий

Все лакокрасочные материалы в процессе изготовления, транспортировки, нанесения и последующей эксплуатации подвергаются биологическому воздействию. Биозаражению и последующему биологическому разрушению поверхностей стен и потолков способствуют следующие факторы:

- неизбежное внесение колоний и спор с природным сырьем (наполнителей), смыв с поверхностей трубопроводов, промежуточных емкостей, тары;

- содержание в краске нутриентов микроорганизмов (производных целлюлозы, белков, воды и т.д.);

- благоприятные внешние условия: влажность, присутствие кислорода, отсутствие губительного для микроорганизмов УФ-излучения, оптимальная температура (24-30 °С);

- в процессе жизнедеятельности микроорганизмов выделяются токсичные вещества, дурно пахнущие и небезопасные для здоровья, а также дополнительно способствующие коррозии, как покрытия, так и основания, на которое оно нанесено.

Биостойкость Пк - это способность материала в процессе эксплуатации противостоять деструкции от механического и химического воздействия, вызванного в результате действия биологических агентов. Повреждения Пк могут быть разнообразные: растрескивание, отслаивание, шелушение, кратерообразование, изменение пигментации, появление бугристости. Испытание на биостойкость подразумевает биозаражение Пк, создание благоприятной для развития микроорганизмов среды и постоянное присутствие питательных веществ.

Для повышения биостойкости при составлении новых рецептур ЛКМ многие разработчики [5-11] стремятся улучшить защитные свойства Пк, как при борьбе с обычной атмосферной коррозией, а именно:

- понижение водопоглощения Пк;

- повышение плотности Пк, снижение пористости;

- снижение газопроницаемости;

- снижение уровня pH<4 или повышение pH>10;

- снижение гидрофильности;

- использование биостойких пленкообразователей, как правило смол, на органических растворителях (полиолефины, полифторолефины, виниловые, полиак-рилатные, кремнийорганические, феноло- и мочевиноформальдегидные, эпоксидные и др.);

- введение токсичных пигментов и биоцидов (до 10 %).

Данные методы повсеместно используются при разработке составов ЛКМ, в которых биозащита является прикладной задачей. Так в работе [12] биоцидность достигалась высоким содержанием в осажденных Пк тяжелых металлов (цинка,

л

свинца, кадмия и т.д.) на аноде при постоянной плотности тока 5А/дм в течение 10 минут, что обуславливает их основное требование - наличие токопроводящего основания.

Высокая устойчивость таких Пк к биологической коррозии позволяет использовать покрытия в атмосфере с повышенной влажностью, особенно в тропическом и субтропическом климате, в тёплой морской воде предохраняя поверхность, на которую они были нанесены (как правило, металлическую) от разрушения. Однако присутствие ядовитых веществ (растворителей, биоцидов), отсутствие воздухообмена не позволяет использовать такого рода Пк для внутренней отделки помещений. Также стоит отметить, что в отличие от биокоррозии особую опасность для таких помещений представляет биозаражение неразруша-ющими минеральную поверхность стен бактериями, такими как кишечная палочка (E. Coli), золотистый стафилококк (S. Aureus) и прочими.

Помимо сдерживания биологического воздействия Пк может выполнять другую функцию - не допускать биозаражения. Для решения данной задачи могут использоваться биоцидные покрытия с растворимой матрицей [13-16]. При разработке такого рода Пк тщательно подбирается скорость, с которой пленкообра-зователь растворяется в среде и высвобождает наружу биоцид. Такого рода Пк используются как противообрастающие для подводных частей кораблей, мостов, плотин и т.п. Основу биоцидного действия в них обеспечивает токсичный пиг-

мент (до 25-30%) и вспомогательный антисептик (до 5%). Поскольку необходимым условием является присутствие растворителя в окружающей среде (например, морская вода), то такого рода биоцидные Пк использовать для отделки помещений не представляется возможным.

Другим способом решения могут служить биоцидные Пк контактного (диффузионного) типа. Состав таких ЛКМ [17-18] разрабатывается таким образом, чтобы получить плотноупакованную структуру токсичных пигментов в сухой пленке водоустойчивых полимеров с превышением критического значения объемной концентрации пигментов (КОКП). Ввиду этого достигается пористая структура, которая способствует диффузии водорастворимых биоцидов с объема на поверхность. Для достижения такого транспорта хватает влаги из окружающего воздуха. Содержание биоцидов в такого рода Пк самое высокое из представленных и в отдельных случаях может достигать 70 %, что является для них самым большим недостатком.

Таким образом, среди всех существующих способов достижения биостойкости и биоцидности структур покрытий самым эффективным для отделки стен и потолков помещений является применение Пк контактного типа, имеющие высокую пористость, низкий расход водоустойчивого полимера и объемную концентрацию пигментов выше КОКП. Однако для достижения биоцидности используется слишком высокий расход токсичных пигментов, которые следует заменить на более экологически чистые соединения.

1.2. Биоцидные компоненты лакокрасочных материалов

В последние годы одной из основных задач развития лакокрасочной промышленности, как в России, так и в мире стало соблюдение все более ужесточающего природоохранного законодательства [19]. Основными попадающими под запрет традиционно используемыми компонентами ЛКМ являются растворители, токсичные пигменты и добавки. Значительное снижение количества ядовитых примесей в составе различных красок в совокупности с неконтролируемой на

производстве санитарной обстановкой повышает риск микробного заражения. При хранении ЛКМ в жидком виде это приводит к обесцвечиванию поверхности, изменению реологических характеристик, pH, коагуляции, снижению молекулярной массы, разрушению дисперсий, выделению гнилостного запаха и газа. В от-верждённых Пк это вызывает видимое обрастание водорослями или грибками, появление зеленой или серой окраски и растрескивание. Неконтролируемый рост микроорганизмов может быть снижен или предотвращен при использовании биоцидов.

По целевому признаку биоциды различают на несколько групп:

- консерванты в таре - предохраняют ЛКМ от микробного заражения при производстве, транспортировке и хранении. Наиболее распространенными биоцидами здесь являются формальдегид и его эфиры спиртов, а также азот- и серосодержащие гетероциклы, такие как изотиазолиноны и хлорацетамид и др.

- консерванты в пленке - функциональные биоциды защищающие Пк (гигиенические) и окружающую среду (противообрастающие и экологически активные) от воздействия бактерий, плесени, водорослей и мхов. Список требований к таким консервантам включает длительность биоцидного эффекта, нерастворимость в воде, низкую токсичность и экологическую безопасность. Перечень веществ, используемых для этих целей до недавнего времени был довольно широк и включал ряд соединений ртути, серо- и азотсодержащих циклических органических соединении (дитиокарбаматы, производные тиофталамида, бензимидазола и соединения триалкилолова).

Описанные выше биоциды являются весьма эффективными, однако их действие снижает биологическую активность не только в объеме краски, но и в окружающей среде, являясь, по сути, экоцидами. По этой причине были запрещены традиционные препараты на основе ртути, хрома и других тяжелых металлов [20]. В 2011 году был утвержден расширенный список запрещенных фенолов и органических соединений олова и хлора [21]. По мере выполнения программы ООН по окружающей среде (ЮНЕП) [22] перечень запрещенных канцерогенов

будет расти и дальше, что, в конечном итоге, полностью выдавит российские биоциды с рынка.

Путей решения нехватки биоцидов существует несколько:

1) Увеличение молекулярной массы ранее запрещенных соединений. Считается, что при таком способе уменьшается эмиссия в окружающую среду токсинов, а также снижается опасность для высокоорганизованных растений и животных при непосредственном контакте с ними.

2) Замена биоцидов лекарственными препаратами (антисептиками). При относительно высокой стоимости и, на первый взгляд, безвредности, данный способ получил широкое распространение в производстве косметики, пищевой продукции, моющих средств, красок для древесины и прочих. Механизм действия основан на влиянии на проницаемость мембран клеток микроорганизмов, что вызывает нарушение обмена веществ клетки. Основной проблемой их повсеместного использования может служить выработка лекарственной устойчивости микроорганизмов и последующий горизонтальный перенос генов защиты от конкретных соединений, что снижает эффективность данного антисептика в десятки раз [23], особенно хорошо выраженное у грамотрицательных бактерий.

3) Снижение концентрации вводимого биоцида до пределов санитарно-гигиенического норматива и ниже. Преимущественно данный способ применим для нерастворимых в полярных и неполярных жидкостях минеральных пигментов и наполнителей. Поскольку свинцовый сурик, закись меди, окись ртути, бихромат калия и тому подобные дешевые пигменты запрещены в ЛКМ даже в низких концентрациях, в настоящее время предпочтение отдается чистым металлам в виде порошков или ионной формы. Вводимая концентрация таких тяжелых металлов не должна превышать 10-4 моль/л, что, в случае порошков, не обеспечивает должной эффективности.

Таким образом, можно сформулировать следующие факторы, рекомендуемые при выборе биоцида:

- максимальная эффективность при минимальном количестве введения;

- широкий спектр действия, без развития лекарственной устойчивости;

- пониженная токсичность для человека и окружающей среды, возможность биоразложения при попадании в окружающую среду;

- нелетучесть, низкая растворимость в воде;

- продолжительность срока действия;

- устойчивость к воздействию химических и физических факторов;

- отсутствие запрещенных хлорфенолов, тяжелых металлов, формальдегида и галогенных соединений;

- отсутствие взаимодействовия с компонентами ЛКМ;

- экономичность.

В настоящий момент большое количество исследователей [24-30] рассматривают возможность использования в качестве биоцидов металлов из подгруппы меди (периодической системы элементов): серебра, меди и золота. Серебро обеспечивает высокую антимикробную активность, обусловленную несколькими маршрутами:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Баскаков, Павел Сергеевич, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Дринберг, А.Я. Технология лакокрасочных покрытий: учеб. пособие для химическо-технологических вузов и факультетов / А.Я. Дринберг, А.А. Снедзе, А.В. Тихомиров - Москва; Ленинград: Госхимиздат, 1951. - 530 с.

2. Рыбъев, И.А. Строительное материаловедение: учеб. пособие для строит. спец. вузов. / И.А. Рыбьев. - 2-е изд., испр. - Москва: Высшая школа, 2004. - 701 с.

3. Голъденштейн, Е.Я. Технология неметаллических защитных покрытий. Техника окраски: учеб. пособие для хим. вузов / Е.Я. Гольденштейн; под ред. С.В. Якубовича. - Ленинград: Химтеорет, 1937. - 256 с.

4. Калинская, Т.В. Нанотехнологии. Применение в лакокрасочной промышленности: монография / Т. В. Калинская, А.С. Дринберг, Э.Ф. Ицко. - Москва: ЛКМ-пресс, 2011. - 181 с.

5. Брок, Т. Европейское руководство по лакокрасочным материалам и покрытиям / Т. Брок, М. Гротеклаус, П. Мишке; под ред. У. Цорлля; пер. с англ. под общ. ред. Л. Н. Машляковского. - Москва: Пэйнт-Медиа, 2004. -548 с.

6. Толмачев, И.А. Воднодисперсные лакокрасочные материалы строительного назначения / И.А. Толмачев, Н.А. Петренко. - Москва: Пэйнт-Медиа, 2010. - 105 с.

7. Лакокрасочные материалы и покрытия. Теория и практика / Пер. с англ.; под ред. Р. Ламбурна. - Санкт-Петербург: Химиздат, 1991. - 512 с.

8. Дринберг, А.С. Технология судовых покрытий: монография / А.С. Дринберг, Т.В. Калинская, И.А. Уденко. - Москва: ЛКМ-пресс, 2016. - 672 с.

9. Яковлев, А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий: учебник для вузов / А.Д.Яковлев - 3-е изд., перераб. - Санкт-Петербург: Хи-миздат, 2008. - 448 с.

10. Строганов, В.Ф. Введение в биоповреждение строительных материалов: монография / В.Ф. Строганов, Е.В. Сагадеев. - Казань: Изд-во КГАСУ, 2014. - 200 с.

11. Мюллер, Б. Лакокрасочные материалы и покрытия. Принципы составления рецептур / Б. Мюллер, У. Пот; пер. с нем. С.А. Яковлева; под ред. А.Д. Яковлева. - Москва: Пэйнт-Медиа, 2007. - 234 с.

12. Руднев, В.С. Физико-химические закономерности направленного формирования оксидных структур на алюминии и его сплавах в электролитах при напряжениях искрения и пробоя: дис. ... д-ра хим. наук:02.00.04 / Руднев Владимир Сергеевич. - Владивосток, 2001. - 448с.

13. Пат. 2502765 Российская Федерация, МПК C09D5/16, C08F220/06, C08F220/34, C08F220/60, C08F220/38, C08F220/28 Полимер с солевыми группами и композиция противообрастающего покрытия, содержащая указанный полимер / Финни А.Э., Прайс К., Рэмсден Р.М.; заявитель и патентообладатель Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. (NL) - № 2011109188/04; заявл. 10.08.2009; опубл. 27.12.2013 Бюл. № 36 - 18 с.

14. Пат. 2333920 Российская Федерация, МПК C08F20/34, C08F20/60, C08F30/02, C09D5/16 Кватернизованный полимер с кислотными блокирующими группами, его получение, композиции и применение / Лайнс Р., Прайс К.; заявитель и патентообладатель Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. (NL) - № 2005106212/04; заявл. 16.07.2003; опубл. 20.09.2008 Бюл. № 26 - 14 с.

15. Пат. 2270847 Российская Федерация, МПК C09D5/16 Краска для необрастающих покрытий / Ллайнс Р., Финни Э.Э., Фокс Дж.; заявитель и патентообладатель Интернэшнл Коутингз Лимитед (GB) - № 2003103441/04; заявл. 26.06.2001; опубл. 27.02.2006 Бюл. № 6 - 9 с.

16. Шкабара, Н.А. Эколого-технологическое изучение покрытия барьерного типа для защиты от коррозии и морского обрастания нефтегазопроводов, плавучих средств и портовых сооружений (на примере Геленджикской бухты): дис. ... канд. техн. наук: 03.02.08 / Шкабара Наталья Александровна. - Краснодар, 2015. - 113 с.

17. Горбенко, Ю.А. Действие противообрастаемых красок на морских объектах / Ю.А. Горбенко, Ю.Л. Ковальчук, И.И. Крыщев. - Киев: Наукова думка, 1991. - 100 с.

18. Зевина, Г.Б. Морское обрастание / Г.Б. Зевина, Е.М. Лебедев // Биоповреждения материалов и изделий в пресных и морских водах (справочник). - Москва: Изд-во МГУ, 1971. - С. 88-158.

19. 21-я сессия Конференции сторон (КС) Рамочной конвенции Организации Объединенных Наций об изменении климата (РКООНИК), Ле-Бурже, 30 ноября по 11 декабря, 2015.

20. Роттердамская конвенция о процедуре предварительного обоснованного согласия в отношении отдельных опасных химических веществ и пестицидов в международной торговле: текст и приложения. Официальная брошюра - Рим: секретариат Роттердамской конвенции. - 2015. - 59 с.

21. Отчет о седьмом совещании Комитета по рассмотрению химических веществ ^RC) Роттердамской конвенции о процедуре предварительного обоснованного согласия в отношении отдельных опасных химических веществ и пестицидов в международной торговле (Рим, 28 марта - 1 апреля 2011г.) [Электронный ресурс] - Режим доступа: http://www.rpohv.ru/security/?nick=20110602

22. Программа Организации Объединенных Наций по окружающей среде [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.un.org/ru/ga/unep/

23. Stuart B. Levy CDC — Antibacterial Household Products: Cause for Concern / Stuart B. Levy // International Conference on Emerging Infectious Diseases 2000. - 2001. - Vol. 7 - Р. 512-515.

24. Мирошникова, А.И. Применение нового биоцида на основе четвертичного аммониевого соединения и наночастиц серебра для дезинфекции объектов ветеринарного надзора / А.И. Мирошникова, И.В. Киреев, В.А. Оробец // Птица и птицепродукты. - 2015. - №1. - С.53-55.

25. Гарасъко, Е.В. Биоцидные свойства наноразмерных частиц серебра / Е.В. Гарасько, С.А. Чуловская, В.И. Парфенюк // Вестник КГУ им. Н.А. Некрасова. - 2011. - №3 - с. 22-25.

26. Розалёнок, Т.А. Исследование и разработка технологии получения антимикробного покрытия для пищевых упаковок: дис. ... канд. техн. наук: 05.18.15 / Розалёнок Татьяна Александровна. - Кемерово, 2016. - 148 с.

27. Витязъ, П.А. Наноматериаловедение / П.А. Витязь Н.А. Свидуно-вич, Д.В. Куис. - Минск: Вышэйшая школа, 2017. - 513 с.

28. Подкопаев, Д.О. Разработка и потребительская оценка полимерных упаковочных материалов для продовольственных целей, полученных с применением нанотехнологий: дис. ... канд. техн. наук: 05.18.15 / Подкопаев Дмитрий Олегович. - Москва, 2014. - 173 с.

29. Зарубина, Л.П. Защита зданий, сооружений, конструкций и оборудования от коррозии. Биологическая защита. Материалы, технология, инструменты и оборудование / Л.П. Зарубина - Москва: Инфра-Инженерия, 2015. - 224 с.

30. Лопанов, А.Н. Серебро. Физико-химические свойства. Биологическая активность / А.Н. Лопанов - Санкт-Петербург: Агат, 2005. - 400 с.

31. Баранова, Е.К. Структура и физико-химические свойства радиа-ционно-генерированных наноструктурных кластеров серебра и механизм их бактерицидного действия в пищевых средах: автореферат дис. ... кан. хим. наук: 02.00.04, 03.00.23 / Баранова Елена Каримовна. - Москва, 2006. - 35 с.

32. Радциг, М.А. Взаимодействие клеток бактерий с соединениями серебра и золота: влияние на рост, образование биопленок, механизмы действия, биогенез наночастиц: автореферат дис. ... кан. хим. наук: 03.01.06 / Радциг Марина Александровна. - Москва, 2013. - 26 с.

33. Алесковский, В.Б. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство: учеб. пособие для вузов / В.Б. Алесковский [и др.]; под ред. В.Б. Алесковского - Ленинград: Химия, 1988.- 376 с.

34. Zong-ming, Xiu Negligible Particle-Specific Antibacterial Activity of Silver Nanoparticles / Zong-ming Xiu [etal] // Nano Letters. - 2012, - Vol. 12 (8). - pp. 4271-4275.

35. Протокол об ограничении выбросов летучих органических соединений или их трансграничных потоков к Конвенции 1979 года о трансграничном загрязнении воздуха на большие расстояния [Электронный ресурс] - Режим доступа:http://docs.cntd.ru/document/901947571

36. Directive 2004/42/CE of the european parliament and of the council of 21 April 2004 on the limitation of emissions of volatile organic compounds due to the use of organic solvents in certain paints and varnishes and vehicle refinishing products and amending Directive 1999/13/EC [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://extwprlegs1.fao.org/docs/pdf/eur43014.pdf

37. Технический регламент таможенного союза «о безопасности лакокрасочных материалов» [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200083876

38. Дринберг, С.А. Органодисперсионные лакокрасочные материалы и покрытия / С.А. Дринберг, В.В. Верхоланцев. - Москва: Химия, 1976. - 141 с.

39. Липатов, Ю.С. Коллоидная химия полимеров / Липатов Ю.С. -Киев: Наукова Думка, 1984. - 344 с.

40. Дринберг, С.А. Растворители для лакокрасочных материалов: справочное пособие / С.А.Дринберг, Э.Ф. Ицко - 2-е изд., перераб. и доп. -Ленинград: Химия, 1986. - 208 с.

41. Бабкин, О.Э. Полимерные покрытия УФ-отверждения: учеб. пособие / О.Э. Бабкин. - Санкт-Петербург: Изд-во СПбГУКиТ, 2012.- 47 с.

42. Сусоров, И.А. Анализ закономерностей синтеза олигомерных и высокомолекулярных соединений методом цепной полимеризации: монография / И.А. Сусоров, О.Э. Бабкин. - Санкт-Петербург: Изд-во СПбГУКиТ, 2015. - 236 с.

43. Казакова, Е.Е. Водно-дисперсионные акриловые лакокрасочные материалы строительного назначения / Е.Е. Казакова, О.Н. Скороходова. -Москва: Пэйнт-Медиа, 2003. - 136 с.

44. Помогайло, А.Д. Наночастицы металлов в полимерах / А.Д. По-могайло, А.С. Розенберг, И.Е. Уфлянд. - Москва: Химия, 2000. - 672 с.

45. Губин С.П. Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе / С.П. Губин, Г.Ю. Юрков, Н.А. Катаева, - Москва: ИОНХ РАН, 2006. - 154 с.

46. Кобаяси, Н. Введение в нанотехнологию / Н. Кобаяси. - Москва: Лаборатория Базовых Знаний, 2005. - 134 с.

47. Строкова, В.В. Наносистемы в строительном материаловедении: учеб. пособие / В.В. Строкова, И.В. Жерновский, А.В. Череватова. - Белгород: Изд-во БГТУ, 2011. - 205 с.

48. Edelstein A.S Nanomaterials: Synthesis, Properties and Applications / A.S. Edelstein, R.C. Cammarata. - Baltimore: CRC Press , 1998. - 616 p.

49. Лукашин, А.В. Физические методы синтеза наноматериалов: методические материалы / А.В. Лукашин, А.А. Елисеев - Москва: МГУ, 2007. -32 с.

50. Циркин, А.В. Износостойкие покрытия: свойства, структура, технологии получения: методические указания к лабораторным работам / А.В. Циркин. - Ульяновск: Изд-во УлГТУ, 2005. - 27 с.

51. Агладзе, Р.И. Прикладная электрохимия (учебник) / Р.И. Агладзе [и др.]; под ред. Н.Т. Кудрявцева. - Изд. 2-е. - Москва: Химия, 1975. - 551 с.

52. Atomic layer deposition - schematic cycle [Электронный ресурс]. -Режим доступа:

https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Atomic_layer_deposition_-_schematic_cycle_RU.svg

53. Музалев, П.А. Синтез и свойства композиционных материалов на основе матриц полиметилметакрилата и полигидроксиэтилметакрилата и на-ночастиц серебра: дис. ... кан. техн. Наук: 05.17.06 / Музалев Павел Анатольевич. - Саратов, 2011. - 166 с.

54. Ярмоленко, М.А. Плазмохимический синтез нанокомпозицион-ных биосовместимых покрытий, обладающих антибактериальным пролонгированным действием / М.А. Ярмоленко [и др.] // Наноматериалы и наноструктуры XXI век - 2011. - № 1 - С. 26-34.

55. Сережкина, С.В. Образование наночастиц серебра в пленках диоксида германия, формируемых золь-гель методом / С.В. Сережкина, Г.П. Шевченко, С.К. Рахманов // Химические проблемы создания новых материалов и технологий: сб. ст. под ред. О. А. Ивашкевича. - Минск, 2003. - № 2. -С. 168-177.

56. Русанова, Т. Ю. Золь-гель материалы с наночастицами серебра для одновременного концентрирования и определения веществ методом гигантского комбинационного рассеяния света / Т. Ю. Русанова // Известия Саратовского ун-та. Новая серия. Сер. Химия. Биология. Экология - 2013. - № 13(4) - С. 12-19.

57. Сережкина, С.В. Получение наночастиц серебра в оксидных матрицах сформированных золь-гель методом / С.В. Сережкина [и др.] // Физика и химия стекла. - 2003. - Т.29. - № 5. - С. 673-680.

58. Третьяков, Ю.Д. Синтез функциональных нанокомпозитов на основе твердофазных нанореакторов / Ю.Д. Третьяков, А.В. Лукашин, А.А. Елисеев // Успехи химии. - 2004. - Т.73. - № 9. - С. 974-998.

59. Шарафутдинов, М.Р. Получение и исследование методами in situ дифрактометрии синхротронного излучения упорядоченных структур из на-ночастиц серебра при термическом разложении его карбоксилатов: дис. ... кан. техн. наук: 02.00.21 / Шарафутдинов Марат Рашидович. - Новосибирск, 2009. - 105 с.

60. Грачева, И. Е. Электрохимический синтез наночастиц серебра / И. Е. Грачева, Г. Н. Крейцберг, И. В. Голиков // ФЭН-Наука. - 2011. - № 1. -С. 7-9.

61. Чигинова, Г.А. Получение золей с наночастицами серебра // Фи-зикохимия ультрадисперсных (нано-) систем / Г.А. Чигинова // Сб. науч. трудов VII Всероссийской конверенции- Москва: МИФИ, 2006. - С. 104-106.

62. Henglein, A. Reduction of Pt(II) by H2: Effects of Citrate and NaOH and Reaction Mechanism / A. Henglein, M. Giersig // The Journal of Physical Chemistry B. - 2000. - № 104(29). - P. 6767-6772.

63. Fonseca, G.S. Competitive Hydrogenation of Alkyl-Substituted Arenes by Transition-Metal Nanoparticles: Correlation with the Alkyl-Steric Effect / G.S. Fonseca [etal] // Advanced Synthesis & Catalysis - 2005. - № 347 (6). - P. 847-853.

64. Минъко, Н.И. Методы получения и свойства нанообъектов: учеб. пособие / Н.И. Минько [и др.]. - Белгород: Изд-во БГТУ, 2007. - 148 с.

65. Серцова, А.А. Исследование влияния условий синтеза на формирование структуры слоистых двойных гидроксидов / А.А. Серцова [и др.] // Успехи в химии и химической технологии том XXIV - 2010. - №7 (112). - С. 107-110.

66. Romanovsky, B. V. Zeolite Inclusion Complexes as Detoxicating Catalysts / B. V. Romanovsky, A.G. Gabrielov // Mendeleev Commun. - V. 1. - № 1. -1991. - Р. 14-15.

67. Егорова, Е.М. Наночастицы металлов в растворах: биохимический синтез, свойства и применение: дис. ... д-ра хим. наук: 03.01.06 / Егорова Елена Михайловна. - Москва, 2011. - 295 с.

68. Turkevich, J. A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold / J.Turkevich, P.C.Stevenson, J.Hiller. // Discussions of the Faraday Society - 1951. - № 11. - P. 55-75.

69. Pillai, Z.S. What Factors Control the Size and Shape of Silver Nanoparticles in the Citrate Ion Reduction Method? / Z.S. Pillai, P.V. Kamat // The Journal of Physical Chemistry B - 2004. - № 108 (3). - P. 945-951.

70. Giersig, M. Formation of Colloidal Silver Nanoparticles: Capping Action of Citrate / Giersig M., Henglein A. // J. Phys. Chem. B. - 1999. - № 103 (44). - P. 9533-9539.

71. Evanoff, D.D. Synthesis and optical properties of silver nanoparticles and arrays / D.D. Evanoff, G. Chumanov // ChemPrhysChem - 2005. - № 6(7). -P. 1221-1231.

72. Van Hyning D.L. Formation mechanisms and aggregation behavior of borohydride reduced silver particles / D.L. Van Hyning, C.F. Zukoski // Langmuir.

- 1998. - № 14.- P. 7034-7046.

73. Ибраева, Ж. Стабилизация наночастиц металлов гидрофильными полимерами: монография / Ж. Ибраева, С. Кудайбергенов, Е. Бектуров. -Москва: LAP Lambert Academic Publishing, 2013. - 376 с.

74. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии: Учебник для вузов / Ю.Г. Фролов - 2-е изд., перераб. и доп. - Москва: Химия, 1988. - 464 с.

75. Оленин, А.Ю. Получение, динамика структуры объема и поверхности металлических наночастиц в конденсированных средах / А.Ю. Оленин, Г.В. Лисичкин // Успехи химии. - 2011. - Т. 80. - № 7. - С. 635-662.

76. Сергеев, Б. М. Фотохимический синтез наночастиц серебра в водных растворах поликарбоновых кислот. влияние полимерной матрицы на размер и форму частиц / Б. М. Сергеев [и др.] // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. -2001. - Т.42. - №5. - С.308-314.

77. Кирюхин, М.В. Синтез наночастиц серебра в водных растворах поликарбоновых кислот: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.06 / Кирюхин Максим Владимирович. - Москва, 2002. - 137 с.

78. Sudhir Kapoor Preparation, Characterization, and Surface Modification of Silver Particles / Sudhir Kapoor // Langmuir. - 1998. - №14 (5). - pp. 1021-1025.

79. Teranishi T. Catalysis and electrocatalysis at nanoparticle surfaces / T. Teranishi, N. Toshima - New York: Marcel Dekker. - 2003. - Ch.11. - P.379.

80. Ершов, Б.Г. Нуклеация серебра при восстановлении водородом в водных растворах, содержащих полифосфат: образование кластеров и нано-частиц / Б. Г. Ершов, Е. В. Абхалимов // Коллоидный журнал. - 2007. - Т. 69.

- №. - С. 620-625.

81. Абхалимов, Е.В. Механизм формирования кластеров и наноча-стиц серебра при восстановлении его ионов в водных растворах в присутствии полиэлектролитов: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Абхалимов Евгений Владиленович. - Москва, 2008. - 119 с.

82. Абхалимов, Е.В. Получение наночастиц серебра в водных растворах в присутствии стабилизирующих карбонат-ионов / Е.В. Абхалимов, А.А. Парсаев, Б.Г. Ершов // Коллоидный журнал. - 2011. - Т.73. - №1/2. - С. 3-8.

83. Парсаев, A.A. Получение наночастиц серебра в водных растворах содержащих карбонат-ионы / A.A. Парсаев [и др.] // Вестник МИТХТ. - 2010. - Т.5. - № 5. - С. 24-26.

84. Касанов, К.Н. Модифицированный серебром монтмориллонит: получение, антимикробная активность и медицинское применение в биоактивных раневых покрытиях / К.Н. Касанов и др. // Научные ведомости Белгородского государственного университета. Серия: Медицина. Фармация. -2013. - Т. 23. - № 18. - С. 188-197.

85. Kamyar Shameli Antibacterial effect of silver nanoparticles on talc composites / Kamyar Shameli [etal] // Research on Chemical Intermediates. -2015. - Vol. 41. - Issue 1. - pp. 251-263.

86. Богинская, ИЛ. Металлополимерный нанокомпозит на основе полипараксилилена и наночастиц серебра для оптоэлектроники: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.0б, 05.1б.0б / Богинская Ирина Aнатольевна. - Москва, 2012. - 120 с.

87. Валеев., В.Ф. Периодическое микроструктурирование на слоях пористого кремния с наночастицами серебра, сформированных методом ионной имплантации / В.Ф. Валеев [и др.] // Тезисы докладов XI Конференции и X Школы молодых ученых и специалистов по актуальным проблемам физики, материаловедения, технологии и диагностики кремния, нанометровых структур и приборов на его основе «Кремний-201б», 201б. - Новосибирск. -С. 74-76.

88. Степанов, AM Структурные и плазмонные свойства слоев пмма с ионно-синтезированными наночастицами серебра для оптоэлектроники / A^. Степанов [и др.] // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. - 2015. - № 8-4. - С. б7б-681.

89. Степанов, A.M. Синтез и оптические свойства метаматериалов с металлическими наночастицами: автореферат дис. ... д-ра. физ.-мат. наук: 01.04.05 / Степанов Aндрей Львович. - Казань, 2009. - 31 с.

90. Музалев n.A. Синтез и свойства композиционных материалов на основе матриц полиметилметакрилата и полигидроксиэтилметакрилата и на-ночастиц серебра: автореферат дис. ... канд. техн. наук: 05.17.0б / Музалев Павел Aнатольевич. - Саратов, 2011. - 23 с.

91. Ясная, М.А. Наночастицы благородных металлов на поверхности микрогранул полистирола. Синтез. Строение. Свойства: автореферат дис. ... канд. хим. наук: 02.00.01 / Ясная Мария Анатольевна. - Москва, 2008. - 107 с.

92. Сосенкова, Л.С. Наночастицы серебра малого размера для исследований биологических эффектов / Л.С. Сосенкова, Е.М. Егорова // Журнал физической химии, 2011. - Т. 85. - №2. - С. 317-326.

93. Пат. 2202400 Российская Федерация, МПК B01D39/00, B01J20/20 Способ получения модифицированного наночастицами серебра углеродного материала с биоцидными свойствами/ Егорова Е.М., Ревина А.А., Румянцев Б.В., Захаров А.Е., Шишков Д.И., Смирнов О.К., Тоидзе З.Г.; патентообладатель Ревина А.А., Шишков Д И., Егорова Е.М. - № 2002117940/12; заявл. 05.07.2002; опубл. 20.04.2003 Бюл. № 11 - 18 с.

94. Ларина О.В. Восстановление ионов серебра в стабилизировнных системах / О.В. Ларина, В.П. Смагин // Известия алтайского государственного университета. - 2014. - №3-1(83). - С. 213-219

95. Соловьев, А.В. Модификация водных полимерных дисперсий золями серебра и меди: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.06 / Соловьев Антон Валерьевич.- Иваново, 2014. - 106 с.

96. Пат. 2341291 Российская Федерация, МПК A61L/16, A01N65/00, A61K33/38, A61K31/79 Бактерицидный раствор и способ его получения/ Яровая М. С.; патентообладатель Автономная некоммерческая организация "Институт нанотехнологий Международного фонда конверсии" - № 2007124505/15; заявл. 29.06.2007; опубл. 20.12.2008 Бюл. № 35 - 12 с.

97. ТУ 9392-003-44471019-2006 Концентрат коллоидного раствора наноразмерных частиц серебра «AgБион-2».

98. "AgБион" биоцидный дезинфектант-модификатор [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.nanotech.ru/pages/about/ag_part.htm

99. ТУ 2499-002-17826000-2013 Биоцидная добавка «Наносеребро «Аргитос».

100. Наносеребро «Аргитос» [Электронный ресурс] - Режим доступа: http: //argitos.com/

101. Jensen W.B. The Origin of the Soxhlet Extractor / W.B. Jensen // Journal of Chemical Education. - 2007. - Vol.84. - №12. - P.1913-1914.

102. ГОСТ 28196-89 Краски водно-дисперсионные. Технические условия. - Введ. 01.07.1990. - Москва: Изд-во стандартов, 1989. - 11 с.

103. DIN 55 945 Стандарт Германия. Лаки и краски. Термины и определения.

104. Предупреждён — значит, вооружён. Часть 2: Вентиляция помещений, вред собраний, преимущество двух приборов для проведения экспериментов. [Электронный ресурс] - Режим доступа: https://habrahabr.ru/company/masterkit/blog/248401/

105. Строганов, В.Ф. Экологические и медико-биологические основы техносферной безопасности в строительстве Ч. 1. Медико-биологические основы безопасности жизнедеятельности человека: учебное пособие / В.Ф. Строганов, Е.В. Сагадеев. - Казань: Изд-во КГАСУ, 2015. - 235 с.

106. Пат. 2445951 Российская Федерация, МПК A61K9/10, A61K33/28, A61K33/34, A61K33/38, A61P31/02, B22F9/24, B01J13/00, B82B3/00 Способ получения концентратов нанодисперсий нульвалентных металлов с антисептическими свойствами / Кошелев К.К., Кошелева О.К., Свистунов М.Г., Паутов В.П.; патентообладатель Кошелев К.К., Кошелева О.К., Свистунов М.Г. -№ 2010135043/15; заявл. 24.08.2010; опубл. 27.03.2012 Бюл. № 9 - 38 с.

107. Шевцова, В.И. Положение полосы поверхностного плазмонного резонанса в коллоидных растворах наночастиц серебра и золота / В.И. Шевцова, П.И. Шайдук // Вестник БГУ. Сер. 1. - 2012. - № 2. - С. 15-18.

108. Гороновский, И.Т. Краткий справочник химика / И.Т. Горонов-ский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч - Киев: Наукова Думка, 1987 - 833 с.

109. Краткий энциклопедический справочник / авт.-сост. К. Люцис. -Москва: Русское энциклопедическое товарищество, 2003. - 768 с.

110. Строкова В.В. Реотехнологические свойства суспензий механо-активированных кварцевых компонентов и композиционных вяжущих на их основе / В.В. Строкова [и др.] // Вестник ВолгГАСУ. Сер.: Строительство и архитектура. - Вып. 31(50). - Ч.2. Строительные науки. - С. 179-185.

111. Вайнштейн, Б.К. Современная кристаллография: в 4 т. Том 2. Структура кристаллов / Вайнштейн Б.К., Фридкин В.М., Инденбом В.Л. - М.: Наука, 1979-367 с.

112. Kohn, W. Statistical Mechanics of an Assembly of Quasiparticles // W. Kohn // Phys. Rev. - 1965. - Vol. 140. - № 4. - P. A1133-А1139.

113. Баскаков, П.С. Анализ структурных особенносей диоксида титана для использования в составе органических и минеральных систем / П.С. Баскаков [и др.] // Проблемы строительного комплекса России. Материалы XX Международной научно-технической конференции. - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2016. - С. 18-21.

114. Васильева, К.Л. Изучение фазовых превращений в поверхностном слое диоксида титана / К.Л Васильева [и др.] // Журнал прикладной химии. -2009. - Т. 82, №5. - С. 731- 736.

115. Mo, S. Electronic and optical properties of three phases of titanium dioxide: rutile, anatase and brookite / S. Mo, W. Ching // Physical Review B. - 1995. -V. 51, №19. - P. 13023-13032.

116. Индейкин, Е.А. Пигментирование лакокрасочных материалов / Индейкин Е.А., Лейбзон Л.Н., Толмачев И.А. - Ленинград: Химия, 1986. -160 с.

117. Герасимова, Л.Г. Наполнители для лакокрасочной промышленности / Л.Г. Герасимова, О.Н. Скороходова. - Москва: ЛКМ-пресс, 2010. -223 с.

118. Тюлькина, И.С. Синтез высококонцентрированных акриловых дисперсий в присутствии поверхностноактивных веществ разной природы / И.С. Тюлькина, Е.С. Клюжин, В.В. Колесова // Структура и динамика молекулярных систем. - 2007. - Выпуск 1. - С.286-291.

119. Клюжин, Е.С. Полиакриловые дисперсии для адгезивных и пленкообразующих композиций, получение, свойства и применение: автореферат дис. ... д-ра хим. наук: 05.17.06 / Клюжин Евгений Сидорович. - Москва, 2015. - 32 с.

120. Кирпичников, П.А. Химия и технология синтетического каучука / П.А. Кирпичников, Л.А. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович. - Ленинград: Химия, 1975. - 480 с.

121. Зубов, П.И. Структура и свойства полимерных покрытия / П.И. Зубов, Л.А. Сухарева. - Москва: Химия, 1982. - 256 с.

122. Кожухова, М.И. Комплексное силоксановое покрытие для супер-гидрофобизации бетонных поверхностей / М.И. Кожухова [и др.] // Строительные материалы. - 2014. - № 3. - С. 26-30.

123. Drozdyuk, T.A. Van der waals attraction potential for highly dispersed systems of rocks / T.A. Drozdyuk, M.A. Frolova, A.M. Ayzenstadt, A.S. Tutygin // Приоритеты мировой науки: эксперимент и научная дискуссия: материалы X международной научной конференции. - США: CreateSpace, 2016 - С. 112-116.

124. Сергеев, Б.М. Получение наночастиц серебра в водных растворах полиакриловой кислоты / Б.М. Сергеев, М.В. Кирюхин, А.Н. Прусов, В.Г. Сергеев // Вестн. моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 1999. - Т. 40,№ 2. - С. 129-133.

125. Лосев, И.П. Химия синтетических полимеров / И.П. Лосев, Е.Б. Тростянская. - 3-е изд. - Москва: Химия, 1971. - 617 с.

126. Квасников, М.Ю. Фторсодержащие лакокрасочные композиции и покрытия на их основе: дис. ... д-ра. техн. наук: 05.17.06 / Квасников Михаил Юрьевич. - Москва, 2008. - 272 с.

127. Браутман, Л. Композиционные материалы. Том 6. Поверхности раздела в полимерных композитах / Л. Браутман, Р. Крок; под ред. Э. Плю-демана. - Москва: Мир, 1978 - 294 с.

128. Якубович, С.В. Испытание лакокрасочных материалов / С.В. Якубович. - Москва-Ленинград: Госхимиздат, 1952. - 482 с.

129. ПАО Пигмент - производитель химической продукции [Электронный ресурс] - Режим доступа: http://www.krata.ru

130. «Акрилан» — крупнейший в России производитель водных дисперсий полимеров [Электронный ресурс] - Режим доступа: http://www.dispersions.ru

131. Швец, В.А. Эллипсометрия. Учебно-методическое пособие к лабораторным работам / В.А. Швец, Е.В. Спесивцев. - Новосибирск: Изд-во НГУ, 2013. - 87 с. - То же [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http: //www.nsu.ru/xmlui/handle/nsu/229

132. Сивухин, Д.В. Общий курс физики. Т. IV. Оптика / Д.В. Сивухин. - Москва: Наука, 1980. - 752 с.

133. Tervonen, Ari Ion-exchanged glass waveguide technology: a review / Ari Tervonen, Brian R. West, Seppo Honkanen // Optical Engineering. - 2011. -Vol. 50 (7), Issue 7. - P. 071107-071115.

134. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / Ю.С. Липатов. - Москва: Химия, 1977. - 304 c.

135. Горловский, И.А. Лабораторный практикум по пигментам и пигментированным лакокрасочным материалам: учеб. пособие для вузов / И.А Горловский, Е.А. Индейкин, И.А. Толмачев. - Ленинград: Химия, 1990. - 240 с.

136. Ермилов, П.И. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы: учеб. пособие для вузов / П.И. Ермилов, Е.А. Индейкин, И.А. Толмачев. - Ленинград: Химия, 1987. - 200 с.

137. Хархардин, А.Н. Дискретная топология: учеб. для студентов очной и заоч. форм обучения направлений 22.03.01 - Материаловедение и технология материалов, 08.04.01 - Стр-во, 08.04.03 - Наноматериалы / А. Н. Хархардин. - Белгород: Изд-во БГТУ им. В. Г. Шухова, 2016. - 619 с.

138. Хархардин, А. Н. Структурная топология дисперсных материалов: учеб. пособие / А. Н. Хархардин. - Белгород : Изд-во БГТУ им. В. Г. Шухова, 2011. - 288 с.

139. Логанина, В.И. Реологические свойства лакокрасочных составов на основе отходов пенополистирола / В.И. Логанина, С.Н. Кислицына // Современные проблемы науки и образования. - 2015. - № 1 (часть 1) - С. 216-223.

140. Волкова, А.В. Электроповехностные характеристики диоксида титана в растворах простых электролитов. I. Влияние вида противоиона на адсорбционные и электрокинетические характеристики ТЮ2 / А. В. Волкова и [и др.] // Коллоидный журнал. - 2010.- № 6, Том 72. - с. 735-740.

141. Минаков, С.В. Влияние электроповерхностных свойств минеральных добавок на эффективность разжижителей цементных систем: авто-реф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Минаков Сергей Валерьевич. - Белгород, 2011. - 22 с.

142. Олъгинский, А.Г. Оценка и регулирование зоны контакта цементного камня с минеральными заполнителями: дис. ... д-ра техн. наук: 05.23.05/ Ольгинский Александр Григорьевич. - Харьков, 1994. - 397 с.

143. Огурцова, Ю. Н. Мелкозернистый бетон с гидрофобизирующим гранулированным заполнителем: дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Огурцова Юлия Николаевна. - Белгород, 2015. - 182 с.

144. Гридчин, А.М. Строительное материаловедение. Бетоноведение: лабораторный практикум / А.М. Гридчин, М.М. Косухин, Р.В, Лесовик. - 2-е изд., перераб. и доп. - Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2005. - 366 с.

145. Егорова, Е.М. Бактерицидные и каталитические свойства стабильных металлических наночастиц обратных мицеллах / Е.М. Егорова и [и др.] // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2001. - № 5, Т. 42. - С. 332-338.

146. Крутяков, Ю.А. Синтез, люминесцентные и антибактериальные свойства наночастиц серебра: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.11 / Крутяков Юрий Андреевич. - Москва, 2008. - 26 с.

147. Калмантаева, О. В. Антибактериальное и иммуномодулирующее действие наночастиц серебра, углеродных нанотрубок на модели здоровых и инфицированных Mycobacterium tuberculosis мышей: автореф. дис. ... канд. биол. наук: 03.02.03, 03.01.06 / Калмантаева Ольга. - Оболенск, 2015. - 23 с.

148. Егорова, Е.М. Биологические эффекты наночастиц металлов: монография // Е.М. Егорова, А.А. Кубатиев, В.И. Швец. - Москва: Наука, 2014 - 350 с.

149. МУК 4.2.992-00. Методы выделения и идентификации энтероге-моррагической кишечной палочки E. coli O157:H7

150. ГОСТ 32064-2013 Продукты пищевые. Методы выявления и определения количества бактерий семейства Enterobacteriaceae - Введ. 01.07.2014. - Москва: Стандартинформ, 2013. - 20 с.

151. Дринберг, А. С. Химико-технологические основы синтеза вини-лированных алкидных олигомеров и применение их в лакокрасочных материалах: дис. ... д-ра техн. наук: 05.17.06 / Дринберг Андрей Сергеевич. -Санкт-Петербург, 2014.- 274 с.

152. Белкина, М.С. Лакокрасочные композиции на основе отходов производства диоксида титана, сополимеров винилхлорида и хлорной извести: дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Белкина Марина Сергеевна. - Волгоград, 2007. - 159 с.

153. Петухова, Н.А. Разработка состава полистирольной краски с пониженным содержанием летучих соединений: : дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Петухова Надежда Алексеевна. - Пенза, 2008. - 163 с.

154. Елесин, М.А. Окрасочные материалы, пигментированные сульфидом цинка и композициями на его основе: дис. ... канд. техн. наук: 05.23.05 / Елесин Михаил Анатольевич. - Новосибирск, 2000. - 188 с.

квил

ООО Завод «Краски КВИЛ»

308023, Россия

г. Белгород, ул. Студенческая, 50 тел. ♦7(4722) 400-167; 400-168 e-mail: [e-mail]; www.kvil.ru