Стабилизация агентов на основе латексов для повышения охвата нефтяного пласта заводнением тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат наук Церажков, Петр Игоревич

  • Церажков, Петр Игоревич
  • кандидат науккандидат наук
  • 2013, Казань
  • Специальность ВАК РФ02.00.11
  • Количество страниц 146
Церажков, Петр Игоревич. Стабилизация агентов на основе латексов для повышения охвата нефтяного пласта заводнением: дис. кандидат наук: 02.00.11 - Коллоидная химия и физико-химическая механика. Казань. 2013. 146 с.

Оглавление диссертации кандидат наук Церажков, Петр Игоревич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Латексы и их роль в решении проблемы увеличения нефтеотдачи

1.2 Полимерные и латексно-полимерные составы. Их роль в потокоотклоняющих технологиях

1.3 Системы на основе латексов и производных кремниевой кислоты

1.4 Влияние процесса электрохимической активации на технологические характеристики дисперсий, применяемых в МУН

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Коллоидно-химические исследования 48 Определение размеров частиц латексов 48 Определение электрокинетического потенциала 50 Определение порогов коагуляции 52 Определение вязкости латексных дисперсий 53 Инфракрасная спектроскопия 54 Импульсный ядерный магнитный резонанс

2.2.2 Исследование общих характеристик рассматриваемых систем

2.2.3 Электрохимическая активация

2.2.4 Исследования на модели пласта

2.2.5 Методика оценки седиментационной устойчивости глины и охры в водных растворах полимеров

3 ДАННЫЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 61 3.1 Исследование латексной основы

3.1.1 Определение коллоидно-химических характеристик используемых латексов

3.1.2 Модельные испытания латексной основы

3.1.3 Исследование влияния активированной воды на показатели стабильности латекса ГПБ

3.2 Исследование систем на основе латексов и производных кремниевой кислоты

3.2.1 Коллоидно-химические характеристики смесей латекса с производными кремниевой кислоты

3.2.2 Исследование систем на основе латекса и производных кремниевой кислоты на линейной насыпной модели пласта

3.3 Исследование систем на основе латексов и водорастворимых полимеров

3.3.1 Исследование влияния катионной природы полимера на коллоидно-химические свойства латекса

3.3.2 Анализ влияния природы водорастворимых полимеров на показатели коллоидно-химические свойства латекса

3.3.3 Модельные испытания латексно-полимерных систем

3.4 Изучение влияния водорастворимых полимеров различной природы на седиментативную устойчивость на примере процессов осаждения суспензий глины и охры

3.5 Определение коэффициентов дополнительного нефтеизвлечения в результате применения составов на основе латексов с водорастворимыми полимерами и производными кремниевой кислоты

3.6 Прикладное значение исследований 117 ВЫВОДЫ 118 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Коллоидная химия и физико-химическая механика», 02.00.11 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стабилизация агентов на основе латексов для повышения охвата нефтяного пласта заводнением»

ВВЕДЕНИЕ

Современный нефтепромышленный комплекс является важнейшим звеном отечественной экономики [1]. Дальнейшее наращивание объемов добычи нефти с целью реализации на внутреннем и внешнем рынках требует наряду с освоением новых месторождений также и повышения степени извлечения нефти для эксплуатируемых горизонтов. С увеличением обводненности добываемых нефтей растет актуальность научно-технических разработок и подходов [2], касающихся увеличения нефтеотдачи, в совокупности с поиском способов оптимизации и рационализации уже известных методов (МУН) [2]. Под рациональной разработкой следует понимать эксплуатацию нефтяных месторождений как при максимальной прибыльности, так и при минимальном отрицательном воздействии на нефтеносный пласт. Именно в этой связи растет роль не только геологического анализа [3], но и коллоидно-химических исследований в процессах рационализации разработки нефтяных месторождений [4].

Одними из наиболее перспективных как с точки зрения коллоидной, так и с точки зрения нефтепромысловой химии представляются потокоотклоняющие технологии, основанные на применении полимеров. Это технологии повышения выработки слоисто неоднородных пластов с применением эфиров целлюлозы, технологии закачки волокнисто-дисперсных систем (ВДС) (древесной муки, глинопорошка), коллоидно-дисперсных систем (КДС) (полиоксиэтилена и бентонитового глинопорошка), полимер-дисперсных систем (ПДС), технологии полимерного заводнения и др. Роль латексов как полимерных дисперсий в

современных МУН многогранна. Благодаря коллоидно-химическим характеристикам, а именно, наноразмерам частиц и способности к коагуляции при взаимодействии с минерализованными водами становится возможным применение дисперсий каучука в потокоотклоняющих технологиях. Так как в основе использования латексных составов лежат закономерности их фазового разделения при контакте с пластовой средой, это позволяет обеспечить необходимую селективность метода в сочетании с рациональностью воздействия на пласт. Коллективы отечественных ученых под руководством П.А. Кирпичникова, В.А. Кабанова, В.Н. Хлебникова, В.П. Барабанова и др. рассматривали возможности применения этих дисперсных систем в нефтепромысловой химии. Однако феномен латексов заключается именно в том, что проблемы их применения в основном связаны именно с пониженной стойкостью к пластовым условиям, а точнее к воздействию высокоминерализованных пластовых вод. Следствием такого взаимодействия является отложение коагулюма в призабойной зоне пласта, что препятствует дальнейшему проникновению потокоотклоняющего агента внутрь порового пространства.

В связи с вышесказанным целью настоящей работы является разработка потокоотклоняющей композиции повышенного дальнодействия на основе агрегативно-стабилизированного латекса и технологии ее применения для увеличения нефтеотдачи пластов. Поскольку в соответствии с основной целью настоящего исследования необходимым представлялось повышение агрегативной стабильности латексов как основы потокоотклоняющих технологий, были поставлены следующие задачи исследования:

сравнить наиболее широко применяемые в современных потокоотклоняющих технологиях марки латексов с точки зрения коллоидно-химических свойств, лежащих в основе технологий ограничения водопритоков;

изучить влияние ввода производных кремниевой кислоты, водорастворимых полимеров и электрохимически активированной воды на совокупность коллоидно-химических характеристик латексов, отображающих стабильность систем в пластовых условиях;

- провести модельные испытания для выявления эффективности действия латексных композиций в качестве агентов для селективного ограничения водопритоков нефтяных месторождений;

- установить взаимосвязь между коллоидно-химическими параметрами, характеризующими стабильность, и испытаниями на модели пласта с целью прогнозирования эффективности систем на основе латексов;

- выявить оптимальное соотношение компонентов в системе посредством коллоидно-химического анализа и исследования на модели пласта с целью подбора наиболее эффективных композиций для выравнивания профиля приемистости нефтяных месторождений;

- разработать руководство к применению высокостабильной композиции на основе латекса с целью использования в качестве потокоотклоняющей технологии для увеличения нефтеотдачи месторождений.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В настоящее время значение инновационных химических технологий в нефтедобывающей промышленности трудно переоценить. При этом особую роль играет коллоидная химия. Так, например, проблема изучения течения жидкостей в пористой структуре - одна из задач коллоидно-химических исследований. Установлено, что мелкопористая среда с большим ^-потенциалом более чувствительна к повышению температуры, и уменьшение эффекта электровязкости происходит быстрее с увеличением температуры [5]. На процесс извлечения нефти из пласта сильное влияние оказывают смачиваемость поверхности породы и направленность действия капиллярных сил. Отсюда смачиваемость является важной характеристикой поверхности твердого тела. Особенно значимо знание смачиваемости поверхности пор горной породы при проектировании разработки нефтяных месторождений с карбонатными коллекторами. Расчеты вариантов разработки, определение потенциала нестационарного заводнения невозможны без точного расчета смачиваемости [6]. Применение эмульсионных буровых растворов в нефтедобыче - еще один факт значимости коллоидной химии в этой области [7].

Нефтяные эмульсии, будучи объектом исследования коллоидной химии, представляют собой высокодисперсные смеси нефти и воды. Задача предотвращения образования и разрушения стойких нефтяных эмульсий -важная задача, стоящая перед нефтедобычей и нефтепереработкой, которая может быть решена с помощью коллоидно-химических исследований [8].

Интенсификация транспорта и добычи нефти становится возможной с применением синтетических поверхностно-активных веществ (ПАВ). Представляя собой объект исследования коллоидной химии, многофункциональные ПАВ являются высокоэффективными реагентами для создания равномерного фронта вытеснения нефти на различных участках

пластовой матрицы [9]. Вследствие обводненности скважин от 50 до 70 % запасов нефти остаются неизвлеченными - в виде пропластков и линз, отрезанных потоком воды от добывающих скважин. Одно из эффективных средств для борьбы с водопритоками - нагнетание в изолируемый интервал под давлением селективных составов на углеводородной основе [10]. Для таких составов, как и для большинства систем, используемых в качестве тампонажных растворов, определяющим фактором является стабильность в пластовых условиях для обеспечения времени, необходимого для проведения операции по ремонтно-изоляционным работам. Обычно это временной промежуток, составляющий от 24 до 48 часов. Под стабильностью следует понимать такой коллоидно-химический параметр, как агрегативная устойчивость.

Дисперсные системы, представляющие собой эмульсию, созданную на основе остаточного нефтяного флюида в комплексе с ПАВ, могут рассматриваться как эффективные технологии, снижающие проницаемость для воды пористых сред с остаточной нефтенасыщенностыо. Это позволяет рекомендовать указанные коллоидные системы для применения в потокоотклоняющих технологиях очагового и площадного типа [11]. Все вышеперечисленные примеры свидетельствуют о высокой значимости коллоидно-химического анализа во многих технологиях, связанных с нефтедобычей, организацией и эксплуатацией нефтяных месторождений.

Дисперсии каучуков также находят широкое применение в качестве коллоидных систем в различных областях науки, техники, в быту, строительстве [12], в обувной, кожевенной [13], резинной [14], бумажной промышленности, медицине, в способах очистки поверхностей от нефти и нефтепродуктов [15], при производстве тканей [16], лаков, красок, покрытий и в нефтепромысловом деле.

Для успешного применения различных систем, в том числе и на основе каучуков, в качестве методов повышения нефтеотдачи продуктивного пласта

необходим комплексный геолого-промысловый анализ коллекторов [17, 18], включающий оценку заводненности пласта, природы и коллоидно-химических свойств нефтяных дисперсий [19], структуры нефтеносной породы [20], содержания глины, различных минералов, нефтеотдачи пластов [21-23] и т.п. Кроме того, с точки зрения прогнозирования поведения систем для повышения нефтеотдачи в пластовых условиях необходим детальный коллоидно-химический анализ их основных составляющих [24]. В соответствии с вышеперечисленными критериями выбирается наиболее подходящий метод увеличения нефтеотдачи (МУН) пластов.

В настоящее время существует более 350 различных МУН, в то время как реальное применение находит всего 70-80. Все методы увеличения нефтеотдачи классифицируются в зависимости от стадии разработки месторождений. Одна из классификаций методов, заслуживающая, на наш взгляд, внимания приведена Р.Х. Муслимовым [25] (табл. 1.1):

Этапы развития разработки нефтяных месторождений можно проиллюстрировать с помощью графика, представленного на рис. 1.1.

К первичной группе методов относятся методы, основанные на использовании естественной пластовой энергии. Вторичная группа представляет собой совокупность методов, которые основаны на искусственном поддержании давления за счет заводнения. Традиционные методы - это методы стационарного заводнения, а современные - это гидродинамические методы (все методы объемного воздействия на пласт). Современные третичные методы - не связаны с разработкой в природных режимах и с закачкой необработанных вод. Методы тепловой группы используются тогда, когда необходим подвод и отвод тепла, вызывающий различные внутрипластовые процессы. К газовой группе относится метод вытеснения нефти различными газами, микробиологические методы используют технологии, связанные с применением

микроорганизмов [25]. Добыча тяжелых нефтей и природных битумов ведется рудничными способами [25].

Таблица 1.1 - Классификация методов увеличения нефтеотдачи

Методы разработки нефтяных месторождений

Первичные Вторичные Третичные

Напор краевых вод Законтурное заводнение Физико-химические

Напор газа газодувной Приконтурное заводнение Физические

шапки

Напор растворенного Внутриконтурное заводнение: Тепловые

газа - рядами нагнетательных скважин - избирательное заводнение - очаговое заводнение - площадное вытеснение - головное заводнение - барьерное заводнение

Методы, Традиционные Газовые

использующие силу

тяжести нефти

Современные Микробиологи-

гидродинамические: ческие

- нестационарное

(циклическое) заводнение;

- ввод недренируемых запасов;

- форсированный отбор

жидкости;

- технология оптимальной

выработки пласта;

- геолого-физические методы;

- барьерное заводнение

Рудничные

i-9 I 8

D

я § 1

5 "

6 5

<u

и 4 3 2 1

ч

CS H о

0

Разведка g in

IV стадия

\ МУН МУН МУН МУН

* II поколения III поколения IV поколения V поколения

b

о ^ 2

5 15-30 лет

80-100 лет -4 - Периоды IV стадии разработки

Рис. 1.1. График развития разработки нефтяных месторождений [26]: I - начальный этап (добыча нефти осуществляется благодаря избыточному давлению пласта), II - этап максимальной нефтеотдачи, III - спад дебита нефти, IV - завершающий этап.

На данный момент большинство месторождений Татарстана находится на поздней стадии разработки, поэтому применительно к ним следует рассматривать третичную и четвертичную группы методов [27]. Одним из наиболее эффективных способов увеличения нефтеотдачи пласта в рамках инновационных МУН является использование потокоотклоняющих [28] технологий. К данной группе относится закачка вязкоупругих составов [29, 30], поверхностно- активных веществ (ПАВ) [31], полимеров [32], эмульгаторов, щелочей, кислот, дисперсных систем. В настоящее время особое значение приобрели полимерные потокоотклоняющие технологии, в том числе технологии повышения выработки слоисто-неоднородных пластов с применением эфиров целлюлозы, закачка волокнисто-дисперсных систем (ВДС) (древесной муки, глинопорошка), закачка коллоидно-дисперсных систем (КДС) (полиоксиэтилена и бентонитового глинопорошка) [33], закачка

полимердисперсных систем (ПДС) [34], полимерное заводнение [35], которое основывается на добавлении к воде небольших количеств водорастворимых полимеров при обычном заводнении нефтяных пластов, и т.д.

1.1 Латексы и их роль в решении проблемы увеличения нефтеотдачи

Применение латексов в технологиях увеличения нефтеотдачи также относится к полимерным методам повышения нефтеотдачи пластов (ПНП). Это становится возможным благодаря коллоидно-химической природе этих систем, обусловленной размерами частиц, полидисперсностью и др. Однако в современных МУН роль латексов также многогранна.

Латексные технологии применяются для повышения вязкости закачиваемых в пласт вод. Например, используется стабильная латексная композиция [36 - 39], обладающая вязкостью приблизительно 50 сПз. Один из компонентов композиции включает: воду; полимер, содержащий приблизительно 45 - 65 % мае. этилакрилатного мономера, от 10 до 45 % мае. метакриловой кислоты и порядка 20 - 30 % мае. акриловой кислоты; сульфоэфир нонилфенолполиоксиэтилена, где аддукт содержит, по крайней мере, 20 моль мономера оксида этилена; а полимер и сульфоэфир нонилфенолполиоксиэтилена присутствуют в количестве, достаточном, чтобы придать устойчивому латексному составу вязкость порядка 50 сПз. В другом компоненте существующего изобретения содержится пропоксилированный, этоксилированный гликоль пропилена, неионогенное блоксополимерное ПАВ, используемое в качестве вспомогательного поверхностно-активного вещества для нонилфенолсульфоэфира полиоксиэтилена. Обобщая приведенные данные, отметим, что в таких составах применяются в основном латексы полярных полимеров.

Применение латексов в нефтедобывающей промышленности возможно благодаря их способности выступать в качестве компонента водонефтяных эмульсий [40]. Такие коллоидные системы используются для снижения обводненности добываемых нефтепродуктов. Эмульсия может содержать от 0,01 до 35 % мае. тонкодисперсного водорастворимого полимера винильного типа и характеризуется способностью к инверсии в пластовых условиях, в результате чего винильный полимер растворяется в неорганической фазе. Водонефтяная эмульсия может закачиваться как в нагнетательную, так и в добывающую скважины. Водонефтяная эмульсия обычно получается в результате смешения латексного концентрата с какой-либо органической жидкостью.

Имеются сведения об использовании латексов в составах для цементации нефтяных скважин [41], а также композиций на основе латексов - при цементации скважин в геотермальных условиях [42]. Известны методы, основанные на применении латексов в качестве добавки к тампонажпым цементным составам [43]. Эмульсии каучуков используют как крепители при грануляции проппанта и, как следствие, для повышения производительности скважин при реализации технологии ГРП [44]. Кроме того, латексы в качестве добавок входят в состав водных буровых [45] и тампонажных [46] растворов. При бурении скважин водно-буровые жидкости изготавливают добавлением в водную среду с суспендированием без коагуляции до 20% латекса и водонерастворимых и не набухающих в воде латексов гомо- и сополимеров винилацетата, виниловых эфиров жирных кислот, (мет)акрилатов, акрилонитрила, стирола, винил- и винилиденхлоридов, тетрафторэтилена.

Системы на основе латексов находят применение в нефтедобывающей промышленности в основном в качестве агентов ограничения водопритоков. Это направление частично ограничивается коллоидно-химическими свойствами эмульсий каучуков [47], так как они имеют низкую агрегативную устойчивость

в пластовых условиях. Вообще, недостаточно высокая устойчивость латексов к различного рода воздействиям создает довольно серьезные проблемы как при производстве [48], так и при последующем использовании данных дисперсных систем. При разработке методов ПНП данная проблема особенно актуальна ввиду возможности создания на основе латексов довольно прочных водоограничительных экранов. В этой связи следует уделять большое внимание критерию дистанции проникновения водоограничительного экрана внутрь трещинно-порового пространства за счет повышения агрегативной устойчивости композиций. Пути решения проблемы в основном связаны с поиском более эффективных стабилизаторов для производимых марок латексов [49, 50]. Увеличение ^-потенциала частиц в композициях на латексной основе возможно и за счет варьирования такими параметрами, как содержание и состав водной фазы, концентрация электролита и вспомогательных ПАВ в системах [51].

Примером исследований в этой области может служить разработка метода селективного повышения охвата призабойной зоны пласта заводнением и регулирования проницаемости ее участков [52] путем введения смеси пластовой воды, некоторого количества поверхностно-активных веществ, гипохлорида натрия и латекса синтетического каучука, обладающего частицами определенного размера. В данной композиции могут быть использованы латексы марок Naugatex 2000, Naugatex 2002, Naugatex 2113, Nitrex 2616, Nitrex 2625, Enjay Butyl Latex 80-21 (1% масс.), в качестве ПАВ - Igepal СО-530, СО-610, С0-730, С0-880 или С0-990, а также Triton Х-100, Triton Х-120, Triton X-305 и NP-35 или NP-40 (0,10-0,35% мае.), гипохлорид натрия (0,1-0,5% мае.). Латексы марок Nitrex представляют собой продукты эмульсионной сополимеризации бутадиена с акрилонитрилом, марок Enjay Butyl Latex 80-21 -эмульсию бутилкаучука с содержанием 55 % сухого вещества. В системе

поверхностно-активные вещества представлены нонилфеноксиполи (этиленокси)этанолом и октилфеноксиполиэтоксиэтанолом и др.

Существует решение, связанное с применением тампонажного состава, где в качестве связующего агента могут выступать различные виды латекса. В качестве наполнителя композиция включает различные отходы, такие как цементная пыль и переработанная рисовая шелуха [53]. Учеными США была предложена стабильная латексная композиция [54] (состав: вода; >1 полимер (ПМ), содержащий 45-65% мономерного остатка (МО) этилметакрилата, 10-45% МО метакриловой кислоты и 20-30% МО акриловой кислоты; >1 сульфат полиоксиэтилированного нонилфенола, в котором содержится >20 МО оксида этилена), в которой ПМ и сульфат полиоксиэтилированного нонилфенола присутствуют в количестве достаточном для получения стабильной латексной композиция с вязкостью <50 сПз. Возможно, чтобы в качестве со-ПАВ применялся поверхностно-активный неионогенный блок-сополимер >1 (пропоксилированный, этоксилированный пропиленгликоль с сульфатом полиоксиэтилированного нонилфенола). Изобретение также включает способ приготовления этой композиции и метод применения таких латексных композиций для нефтевытеснения. Стабильная латексная композиция готовится эмульсионной полимеризацией мономеров этилакрилата, акриловой и метакриловой кислот любым из известных способов эмульсионной полимеризации, предпочтительно свободнорадикальной полимеризацией. Было обнаружено, что эта латексная композиция может быть приготовлена с высоким содержанием ПМ при низкой вязкости, при этом она остается стабильной в процессе приготовления и хранения. Это является результатом выбора типа и количества мономеров для приготовления ПМ, а также применения подходящих ПАВ, способствующих эмульсионной полимеризации мономеров, и обеспечивающих стабильность композиции. Например, возможно использование сульфата полиоксиэтилированного нонилфенола формулы

г

С9Н19СбН4-0(СН2СН20)п 80- Х+, где п > 20 (20 - 30), X - Ыа, К или N1^, предпочтительно №. В другом случае система со-ПАВ содержит кроме сульфата еще блок-сополимер формулы

Н0(СН2СН20)а(СН(СН3)СН20)ь(СН2СН20)с Н, где а + с = 10-Н00, а Ь = 5-^50. Композиция остается гомогенной без признаков седиментации даже при высоком содержании ПМ при рН = 2 -г 4 и температуре 0 - 50°С. При этом количество ПАВ и ПМ в композиции зависит от желательной вязкости. Предпочтительно вязкость должна быть < 50 (5 - 20) сПз. Композиция содержит > 21 (21 - 30)% ПМ. Композицию для увеличения нефтеотдачи следует использовать с предварительным заводнением 1%-ным раствором ЫаС1 для удаления двухвалентных катионов Са2+ и Мд2+.

Рассмотренные примеры применения латексов и систем на их основе свидетельствуют о необходимости анализа их с точки зрения коллоидно-химических параметров, оказывающих непосредственное влияние на агрегативную устойчивость, дисперсность и др. Эти параметры должны быть положены в основу разработки методов ограничения водопритоков нефтяных месторождений на основе латексов и прогнозирования их эффективности.

1.2 Полимерные и латексно-полимерные составы. Их роль в потокоотклоняющих технологиях

Наиболее часто в качестве агентов, выравнивающих профиль приемистости нефтяных месторождений, применяют технологии, в которых происходит изменение размера частиц полимерной основы закачиваемой системы в результате процессов агрегирования, гелеобразования и др. Размер частиц может колебаться от 0,05 до 5000 мкм [55]. Путем ввода различных агентов и изменения их количества возможно регулирование размеров частиц и их стабильности в целях адаптации системы к пластовым условиям. Такие

системы представляют особый интерес с точки зрения коллоидной химии, так как появляется возможность контролировать основные коллоидно-химические параметры, например дисперсность, стабильность и др. Так, дисперсные системы, представляющие собой полимерные суспензии на основе гидроксиэтилцеллюлозы (ГЭЦ), могут успешно применяться не только для ограничения водопритоков нефтяных месторождений, но и в качестве модификаторов реологии жидкостей для гидроразрыва пласта, в буровых растворах и др. [56].

В основу одного из методов ограничения притоков вод нефтяных месторождений положены реакции гидролиза сополимера акрилонитрила с этилакрилатом [57]:

н2 -с -

н

-с-

сы

Н2 н -с —с-

-ё-

СИ

-ё-

=0

н

-с-

см

ЫаОН

ОС2Н5

ос2н5

Н Н2 н -с—с —с-

н2 -с -

н2 -с -

н

-с-

:0

N4,

0№

0№

Несмотря на трудности регулирования размера частиц из-за протекания реакции в поровом пространстве и сложности контроля взаимодействия полимера с пластовой матрицей, имеется возможность введения двухкомпонентной системы внутрь нефтеносной породы. Один компонент состава представляет собой эмульсию потенциально гидролизуемого синтетического полимера (латекс), обладающего достаточной подвижностью для проникновения в поровое пространство, другой компонент - это

каустическая сода, или гидроокись натрия, с достаточной при данной температуре концентрацией для осуществления процесса гидролиза полимера в пластовых условиях. Латекс является эмульсией сополимера акрилонитрила с этилакрилатом, наиболее предпочтительным в ходе реакции гидролиза. Содержание ингредиентов состава представлено в табл. 1.2.

Известны также работы отечественных авторов, в которых повышение нефтеотдачи пласта связано с применением латексных технологий [58]. Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к созданию составов для регулирования разработки неоднородных пластов нефтяных месторождений. Состав содержит стабилизированный неионогенными поверхностно-активными веществами латекс (СТЛ) при следующем соотношении компонентов, %: СТЛ 0,05 - 10,0, полимер 0,005 - 1,0, вода остальное. В составе используются стабилизированные синтетические или натуральные латексы (устойчивые мелкодисперсные взвеси синтетических или натуральных каучуков в воде) и водорастворимые полимеры акрилового типа. Технический результат: повышение эффективности извлечения нефти, уменьшение обводненности добываемой продукции, улучшение охраны окружающей среды и экономия пресной воды. Неоднократно проводились исследования латексных технологий ограничения водопритоков в условиях повышенных температур. Результатом одного из таких испытаний является разработка способа изоляции притока пластовых вод в скважине, заключающегося в закачивании в пласт изолирующего состава, содержащего 0,4-0,6% карбоксиметилцеллюлозы и остальное - дивинилстирольный латекс, и последующем нагревании пласта с составом до температуры 50-80°С. Однако указанный способ не позволяет за одну обработку полностью на 100% изолировать приток пластовых вод, поскольку используемый при этом изолирующий состав не обеспечивает образования качественного экрана с

хорошими адгезионными свойствами и устойчивостью к агрессивным пластовым водам.

Таблица 1.2. Рецептура метода гидроизоляции нефтяного пласта

Ингредиент Содержание, мае. ч.

Деионизированная вода 200,0

Эмульгатор 28,8

Акрилонитрильный мономер 114,5

Этилакрилатный мономер 29,5

Персульфат калия (пятиводный) 0,072

Метабисульфат натрия (пятиводный) 0,072

Н2804 до рН 2,8

На базе Казанского государственного технологического университета сотрудниками кафедры ТСК под руководством П.А. Кирпичникова также проведен ряд исследований, в результате которых были осуществлены промысловые испытания на Ромашкинском месторождении [59], с целью повышения закупоривающей способности раствора, применяемого для изоляции зон поглощения. Это достигалось за счет использования синтетического малоконцентрированного латекса и дополнительного введения 10%-ного водного раствора карбоксиметилцеллюлозы. В качестве наполнителя предлагалось использовать, например, опилки при следующем соотношении компонентов: синтетический малоконцентрированный латекс - 100 мае. ч, коагулянт - 10ч-50 мае. ч., 10%-ный раствор карбоксиметилцеллюлозы -5-=-20мас. ч., наполнитель (опилки) - 5-^20 мае. ч. В технологии также использовался коагулянт в виде водного раствора СаСЬ.

Похожие диссертационные работы по специальности «Коллоидная химия и физико-химическая механика», 02.00.11 шифр ВАК

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Церажков, Петр Игоревич, 2013 год

СПИОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Григорьев, М.Н. К вопросу о нефтедобыче в России / М.Н. Григорьев //

Академия энергетики. - 2008. - № 4. - С. 50 - 54.

2. Запивалов, Н.П. Сколько жить нефтяному месторождению / Н.П Запивалов //

Георесурсы. - 2012. - № 1(43). - С. 2 - 5.

3. Ларочкина И.А. Тропой науки: от фундаментальной к прикладной / И.А.

Ларочкина // Георесурсы. - 2012. - № 2(44). - С. 3.;

4. Кадет, В.В. Влияние температуры на эффективную вязкость при течении

электролита в пористой среде / В.В. Кадет, A.C. Корюзлов // Труды Российского государственного университета нефти и газа им. И.М. Губкина. - 2009. - № 1. - С. 40 - 56.

5. Определение смачиваемости керна месторождений Вала Гамбурцева

различными методами / М.Р. Гайсин [и др.] // Территория нефтегаз. -2011.-№4.-С. 46-52.

6. Эмульсионные буровые растворы - тенденции развития технологии / С.Е.

Ильясов [и др.] // Территория нефтегаз. - 2011. - № 11. - С. 14-17.

7. Разработка деэмульгирующего состава для разрушения шламовой эмульсии /

М.А. Силин [и др.] // Труды Российского государственного университета нефти и газа им. И.М. Губкина. - 2010. - № 2. - С. 70 - 75.

8. Применение многофункциональных поверхностно-активных реагентов для

нефтедобычи и транспорта / М.И. Курбанбаев [и др.] // Нефть. Газ. Новации. - 2010. - № 10. - С. 33 - 38.

9. Регулирование технологических свойств углеводородных суспензий цемента

с помощью композиции ПАВ / J1.A. Магадова [и др.] // Труды российского государственного университета нефти и газа им. И.М. Губкина. - 2010. -№4.-С. 82-91.].

10. Новый метод селективного регулирования проницаемости и повышения

нефтеотдачи истощенных пластов. Сообщение 1. Исследование самопроизвольного образования эмульсий в пористой среде / Ю.Ф. Гущина [и др.] // Башкирский химический хурнал - 2011. - Т. 18, № 4. - С. 46-51.

П.Сургучев, МЛ. Вторичные и третичные методы увеличения нефтеотдачи пластов / M.JI. Сургучев - М.: Недра, - 1985. - 305 е.;

12. Блиева, М.В. Изменение коллоидно-химических свойств латексов под

влиянием кожевенных волокон / М.В. Блиева // Кожевенно-обувная промышленность. - 2010. - № 6. - С. 26 - 28.

13. Муслимов, Р.Х. Коллоидная химия в процессах извлечения нефти из пласта/

Р.Х. Муслимов, Д.А. Шапошников. - Казань: Фэн (Наука), АН РТ, 2006. -156с.

14. Пат 09114031/03 Россия, МПК7 С04В28/06. Состав раствора для

герметизации стыков / О.С. Попова; А.Е. Костеров, Г.А. Дружининский, В.С.Медвенская, A.B. Гилько; заявители и патентообладатели Попова О.С.; Костеров А.Е., Дружининский Г.А., Медвенская B.C., Гилько A.B. -№99114031/03; заявл. 28.06.1999; опубл. 10.05.2001.

15. Шмурак, И.JI. О модификации латексного полимера с амидными группами

полифункциональным амином / И.Л. Шмурак // Каучук и резина. - 2007. -№4. - С. 2-3.

16. Пат 2080298 С1 Россия, C02F1/28, Е02В15/04. Способ очистки поверхностей

от нефти и нефтепродуктов / А.А. Беспалов; заявитель и патентообладатель Беспалов А.А. - №94031231/25; заявл. 18.08.1994; опубл. 27.05.1997.

17. Дедов, А.В. Использование хлоропренового латекса для пропитки нетканого

материала / А.В. Дедов, Е.С. Бокова // Каучук и резина. - 2005. - №4. - С. 14-15.

18. Тронов, В.П. Фильтрационные процессы и разработка нефтяных

месторождений / В.П. Тронов. - Казань: Фэн (Наука), АН РТ, 2004. - 584 с.

19. Панфилов, М.Б. Течения в пористых средах: физика, модели, вычисления /

М.Б. Панфилов // Нефтяное хозяйство. - 1997. - № 11. - С. 31 - 37

20. Мягченков, В.А. Поверхностные явления и дисперсные системы / В.А.

Мягченков. - Изд-во Казань: Казан, гос. технол. ун-та, 2005. - 232 с.

21. Муслимов, Р.Х. Современные методы управления разработкой нефтяных

месторождений с применением заводнения / Р.Х. Муслимов. - Казань: Изд-во Казан, гос. ун-та, 2002. - 596 с.

22. Wang, J. Visualization for pore pressure prediction / J. Wang, D. Dopkin, H.

James // First break. - 2004 - Vol. 22. - p. 57-62.;

(

23. Асламазова, Т. Р. Релаксационные явления в латексных полимерных

материалах / Т. Р. Асламазова, В. А. Ломовской, А. Ю. Цивадзе // Материаловедение. - 2012. - № 10-187. - С. 11 - 15.

24. Шиморин, М. Многоволновая сейсморазведка в условиях Крайнего Севера/

М. Шиморин // Нефть и Газ Евразия. - 2005 - №10. - с. 42-46.

25. Kuzmann, Е. Critical review of analytical application of mössbauer spectroscopy

illustrated by mineralogical and geological examples/ E. Kuzmann, S. Nagy, A. Vertes // Pure and applied chemistry. - 2003 - Vol. 75. - pp. 801-858.;

26. Муслимов, P.X. Современные методы повышения нефтеизвлечения:

проектирование, оптимизация и оценка эффективности / Р.Х. Муслимов. -Казань: Фэн (Наука), 2005. - 688 е.;

27. Роль науки при расширении сферы деятельности нефтяников Татарстана:

докл. зимней сессии Волго-Камского регионального отделения РАЕН. Азнакаево, февраль 2009 г. - Азнакаево: ОАО «Татнефть» им. В.Д. Шашина Волго-Камское региональное отделение Российской академии естествееных наук, 2008. - 198 с.

28. Газизов, A.A. Увеличение нефтеотдачи неоднородных пластов на поздней

стадии разработки / A.A. Газизов. - М.: ООО «Недра-Бизнесцентр», 2002. - 639 с.

29. Газизов, А.Ш. Повышение эффективности разработки нефтяных

месторождений на основе ограничения движения вод в пластах / А.Ш. Газизов, A.A. Газизов - М.: ООО «Недра-бизнесцентр», 1999. - 285с.

30. Пат 2116433 Россия, МПК E21B33/138, Е21В43/26, С09К7/02. Вязкоупругий

состав для закачивания и капитального ремонта скважин / В.Г.Татауров, A.M. Нацепинская, О.А. Чугаева, Ю.М. Сухих, Б.А. Акулов, О.В.Гаршина; заявитель и патентообладатель ОАО «ПермНИПИнефть». -№96119416/03; заявл. 27.09.1996; опубл. 27.07.1998.

31. Пат 2289652 С2 Россия, МПК Е02В 3/16, E02D 3/12. Состав для создания

водонепроницаемости низкотемпературных грунтов и пород / Л.К.Алтунина, В.А. Кувшинов, Л.А. Стасьева, С.Н. Долгих, Г.А. Мельник; заявитель и патентообладатель акционерная компания «АЛРОСА», Институт химии нефти СО РАН. - №2004131313/03; заявл. 25.10.2004; опубл. 20.1.2006.

32. Pat US 2007/0031370 Al, А61К 31/74 U.S.; CI 424/78.28; 510/123. Amine n-

oxide based surfactants / V.C. Carr Richard, Allentown, PA (US), Kristen Elaine Minnich, Allentown, PA (US), John Anthony Marsella, Allentown, PA (US), Kevin Rodney Lassila, Westford, MA (US); Assignee: Richard V.C. Carr, Allentown, PA (US); Kristen Elaine Minnich, Allentown, PA (US); John Anthony Marsella, Allentown, PA (US); Kevin Rodney Lassila, Westford, MA (US). - №11/197,887; filed 07.08.05; publ. 08.02.07.

33. Полиакриламидные флокулянты / В.А. Мягченков [ и др.]. - Казань.: Изд-во

Казан, гос. технол. ун-та, 1998. - 288 е.;

34. Пат 2164595 Россия, МПК Е21В43/22. Способ повышения нефтеотдачи

пласта / Г.Н. Позднышев; В.Н. Манырин; А.Н. Досов; В.Н.Манырин; А.Г. Савельев; заявители Г.Н. Позднышев; В.Н. Манырин; А.Н.Досов; В.Н.

Манырин; А.Г. Савельев; патентообладатель Позднышев Г.Н. -№99124088/03; заявл. 15.11.1999; опубл. 27.03.2001.

35. Пат 2167281 Россия, МПК Е21В43/22. Способ разработки неоднородного

пласта / И.А. Швецов; В.Я. Кабо; В.Н. Манырин; А.Н. Досов; В.Н. Манырин; А.Г. Савельев; заявители и патентообладатели Швецов И.А.; Кабо В.Я.; Манырин В.Н.; Досов А.Н.; Манырин В.Н.; Савельев А.Г.; Позднышев Г.Н. - №99116999/03; заявл. 04.08.1999; опубл. 20.05.2001.

36. Pat US 4,970,251 С15 C08J 5/42 U.S.; CI 524/159; 524/157; 524/158; 524/161;

524/505; 524/747. Viscous polymer solution / Wen-Ching Hsieh, Chino Hills, Calif.; Assignee: Union Oil Company of California, Los Angeles, Calif. -№361,213; filed 05.06.89; publ. 13.11.90.

37. Pat US 4,753,973 Int. C14, C08 J 0/00 U.S. CI 524/158; 524/161; 524/457;

524/556; 524/560; 524/747; 526/209. Enhanced oil recovery composition/ Wen-Ching Hsieh, Chino Hills, Calif. Assignee: Union Oil Company of California, Los Angeles, Calif.- №751,570; filed 27.06.1985; publ. 28.06.88.

38. Pat US 4,808,648 Int. C14 C08K 5/41U.S. CI 524/156; 524/747; 526/209.

Enhanced oil recovery composition/ Wen-Ching Hsieh, Chino Hills, Calif. Assignee: Union Oil Company of California, Los Angeles, Calif.- №673,421; filed 20.11.1984; publ. 28.02.89.

39. Pat US 4,836,282 Int. C14 E21B 43/22 U.S. CI 166/273, 166/274, 166/275,

252/8.554. Enhanced oil recovery method employing an aqueous polymer / Wen-Ching Hsieh, Chino Hills, Calif. Assignee: Union Oil Company of California, Los Angeles, Calif.- №179,264; filed 08.04.1988; publ. 06.06.89.

40. Pat US 4,970,251 Int. C15 C08J 5/42 U.S. CI 534159/, 534/157, 534/158,

534/161, 534/505, 534/747. Viscous polymer solution / Wen-Ching Hsieh, Chino Hills, Calif. Assignee: Union Oil Company of California, Los Angeles, Calif.- №361,213; filed 05.0689; publ. 13.11.90.

41. Pat US 3,721,295 CI, 260/501.13; 560/170; 560/196; 260/404.5 U.S.; CI4 C07C

69/40; C07C 101/34. Secondary recovery of petroleum / Lawrence L. Bott, Oak Park, 111; Nalco Chemical Company, Chicago, 111. - №201,489; filed 23.11.71; publ. 20.03.73.

42. Пат 5262452 США, МКИ5 С 09 К 7/00. Состав для цементации нефтяных

скважин Oil well cementing formation / Gopalkrishnan Sridhar; BASF corp. -№ 940553; Заявл. 4.2.92; опубл. 16.11.93.

43. Пат 5135577 США, МКИ5 С 04 В 7/00, Е 21 В 33/13. Состав и способ

сохранения высокой вязкости, содержащего цемент шлама при повышенной температуре. Composition and method for inhibiting thermal thinning of cement / L.E. Brothers; Halliburton Co. - № 609342; заявл. 05.11.1990; опубл. 04.08.1992.

44. Пат 9631288 США, МПК7 E21B33/13. Эластичные тампонажные цементные

составы и способы их изготовления. Resilient new cement composition and methods / Jiten Chatterli, Roger S. Cromwell, Baireddy R. Reddy, Bobby J. King; Halliburton energy services, Inc. - № 09/255301; заявл. 22.02.1999. опубл. 22.05.2001.

45. Пат 2344156 C2 Россия, МПК С09К 8/80 Е21В 43/267. Проппант и способ

повышения производительности скважины. Proppant and method of well

efficiency increase / E.M. Першикова (RU), Д.Э O'Hmui.(FR); заявитель и патентообладатель Шлюмберегер Текнолоджи. - №2007107435/03; заявл. 28.02.2007; опубл. 20.01.2009.

46. Двухстадийный механизм коагуляции гидрозоля нанокристаллической

целлюлозы и синтетического латекса / В. Н. Вережников [и др.] // ВЕСТНИК ВГУ. - 2010. - № 2. - С. 12 - 18.

47. Химия и технология синтетического каучука / J1.A. Аверко-Антонович [ и

др.]. - М.: Химия, КолосС, 2008. - 357 с.

48. Пат 2351986 Великобритания, МПК7 С 09 К 7/02. Латесные добавки для

водных буровых жидкостей. Latex additive for water-based drilling fluids / N.V. Sofitech, Louise Bailey; заявители и патентообладатели N.V. Sofitech, Bailey Louise. - № 08/873773; заявл. 12.07.1999; опубл. 17.01.2001.

49. Pat W02007117512 A1 US, Int. C08K5/06. Substituted alkoxylated phenols and

branched sulfates for use in emulsion polymer latexes / John С Hutchinson; Jean M Seibold; Gary R Luebke; Robert С Krueger; Jungsik Lee; Assignee: Stepan CO (US). - №PCT/US2007/008411; filled. 03.04.2007 ; publ. 18.10.2007.

50. Агзамов, Ф.А. Химия тампонажных и промывочных растворов /

Ф.А.Агзамов, Б.С. Измухамбетов, Э.Ф. Токунова. - СПб.: Изд-во ООО «Недра», 2011.-268 с.

51. Pat US 4,569,798 CI, 260/501.13; 560/170; 560/196; 260/404.5 U.S.; CI4 C07C

69/40; C07C 101/34. Amphoteric surface active monomers / Edward C. Y.

Nieh, Austin, Tex.; Assignee: Texaco, Inc., White Plains, N.Y. - №449,960; filed 15.19.82; publ. 11.02.86.

52. Pat US 8,327,939 B2 Int. CI E21B 33/13, E21B 33/14 U.S. CI 166/293; 166/292;

166/300; 106/707; 106/708; 106/709; 106/716; 106/805; 507/204; 507/269. Settable compositions comprising cement kiln dust and rice husk ash and methods of use / Craig W- Roddy, Jiten Chatterji, Chad Brenneis, Calhe R. Jarratt, Assignee: Halliburton Energy Services, Inc., Houston, TX (US).- № 13/479,476; filed 24.05.2012; publ. 20.09.2012.

53. Pat US 3,976,582 CI 252/8.55 D; 166/274; 166/275; 252/309; 252/312 U.S.; CI2

E21B 43/20; E21B 43/22. Optimizing petroleum recovery micellar systems utilizing zeta potential / Larry J. Douglas; Charles B. Wenger, both of Denver, Colo.; Assignee: Marathon Oil Company, Findlay, Ohio. - №397,025; filed 13.09.73; publ. 24.08.76.

54. Pat US 2009/0264325 A1 Int. CI C09K 8/62 U.S. CI 507/226, 507/219, 507/225.

Compositions and methods for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir / Atkins Jeffery M; Street Joseph Paul; Chang Kin-Tai; Doucette Cathy C, Assignee: NALCO CO [US].- № 12/425,089; filed 16.04.2009; publ. 22.10.2009.

55. Pat US 2008/0220993 A1 Int. CI C09K 8/44, C09K 8/68 U.S. CI 507/213. Stable

sodium thiosulfate based fluidized polymer suspensions of hydroxyethyl cellulose for oilfield services / Melbouci Mohand, Assignee: HERCULES INC [US].- № 12/074,618; filed 05.03.2008; publ. 11.09.2008.

56. Pat US 3,730,271 CI, 166/294, 61/36 R, 166/295 U.S.; CI4 E21b 33/138, E02d

3/14. Method of selectively plugging a formation with a polymeric elastomer latex-brine mixture / James W. Gall, BartlesviUe, Okla; Assignee: Phillips Petroleum Company, BartlesviUe, Okla. - №200,570; filed 19.11.71; publ. 01.05.73.

57. Pat 4,795,772 US, Int CI C08L 0/00 Enhanced oil recovery composition / Hsieh

Wen-Chiny; Union Oil Co. -№95519; filed 08.09.87; publ. 03.01.89.

58. Pat US 3,841,399 CI, 166/300, 166/270, 166/275 U.S.; Int. CI E21b 43/27.

Secondary oil recovery / Roger C. Ryan, Chicago, 111; Assignee: Nalco Chemical Company, Chicago, 111. - №327,724; filed 29.01.73; publ. 15.10.74.

59. Пат 2172821 Россия, МПК7 E 21 В 43/22 Состав для регулирования

разработки неоднородного нефтяного пласта / Ф.Я. Исламов, И.Г.Плотников, А.В. Шувалов, С.В. Парамонов, В.Н. Хлебников, Л.В.Базокина, Р.Х. Аммаев; заявитель и патентообладатель ОАО «Акционерная нефтяная компания «Башнефть»». - №2000124122/03; заявл. 20.09.2000; опубл. 27.08.2001.

60. А.с. №595489 СССР, М.Кл.2 E21B33/138 Тампонажный раствор для

изоляции зон поглощения / Б.М. Курочкин, И.В. Горбунова, И.В. Корней, Е.У. Маликова, Л.И. Гаврилова, Г.В. Ситников, В.Г. Жженов; заявители и патентообладатели Б.М. Курочкин, И.В. Горбунова, И.В. Корней, Е.У.Маликова, Л.И. Гаврилова, Г.В. Ситников, В.Г. Жженов - №2362005; заявл. 17.05.76; опубл. 28.02.78.

61. Pat US 4,148,746 Int. C12, E23B 43/22; E21B33/138 U.S. CI 252/316; 166/273;

166/274; 166/275; 166/295; 252/8.55 D; 260/29.6 Z. Aqueous gels / Daniel F. Klemmensen, Akron; Richard G. Bauer, Kent, both of Ohio Assignee: The Goodyear Tire & Rubber Company, Akron, Ohio. - №836,863; filed 26.09.77; publ. 10.04.79.

62. Pat US 2012/0058922 A1 Int. CI C09K 8/588 U.S. CI 507/226. Novel

formulations of water-soluble polymers and stabilizing additives for injecting a single compound useable in injection fluids for chemical enhanced oil recovery/ Cedrick Favero; Nicolas Gaillard; Bruno Giovannetti, Assignee: S.P.C.M. SA, Andrezieux Boutheon (FR).- № 13/319,193; filed 12.06.2009; publ. 08.03.2012.

63. Pat US 2013/0005616 A1 Int. CI C09K 8/588, C08F 228/02, C08F 226/10, C08F

220/56 U.S. CI 507/225. Enhanced oil recovery process using water soluble polymers having improved shear resistance / Nicolas Gaillard; Cedrick Favero, Assignee: SPCM S.A., AndreZieux Boutheon (FR).- № 13/581,527; filed 15.03.2010; publ. 03.01.2013.

64. Pat US 2013/0072405 A1 Int. CI C09K 8/588 U.S. CI 507/225. Water-soluble

polymers for oil recovery / Cedrick Favero, Nicolas Gaillard, Dennis Marroni, Assignee: Cedrick Favero, Nicolas Gaillard, Dennis Marroni.- № 13/518,412; filed 26.01.2011; publ. 21.03.2013.

65. Пат. 2129857 Россия, МПК A61K6/00, A61K31/14 Средство для терапии

пародонтита / В.И. Климов; В.И. Заюпочаева; Н.М. Бояркина; Л.И.Кузнецова; Е.Л. Лещанкина; заявитель и патентообладатель Закрытое

акционерное общество Фирма "ТОКЕМ". - №97102782/14; заявл. 24.02.97; опубл. 10.05.99.

66. Пат. 2008267 Россия, МПК C02F1/24 Способ очистки нефтесодержащих

сточных вод / А. С. Славинский; А. Д. Смирнов; А. П. Нечаев; Г.М.Евсюкова; А. Г. Мельников; С. JI. Кротков; В. И. Симонов; заявитель и патентообладатель А. С. Славинский; А. Д. Смирнов; А. П. Нечаев; Г.М.Евсюкова; А. Г. Мельников; С. JI. Кротков; В. И. Симонов. -№4890179/26; заявл. 22.11.90; опубл. 28.02.94.

67. Pat US 7,087,174 В2 Int. CI, C02F 1/56; BOID 37/03 U.S. 210/709; 44/626;

209/5; 210/734; 210/738; 423/279; 423/499.1. Enhanced recovery of useful coal, potassium chloride and borax from screen bowl centrifuge / Peter A. Dimas, Wheaton, IL (US): Kenneth M. McGough, Charleston. WV (US); Wesley L. Whipple, Naperville, IL (US) Assignee: Nalco Company, Naperville, IL (US). - №10/820,552; filed 08.04.04; publ. 08.08.06.

68. Pat US 5,332,507 Int. C15, B01D 17/05 U.S. CI 210/708; 208/180; 208/188;

210/712; 210/728; 210/734; 252/341. Recovery of oil from waste oil fluids / Michael L. Braden, Stafford, Tex.; Wayne M. Carlson, Batavia, III; Manian Ramesh; Ananthasubramanian Sivakumar, both of Naperville, 111 Assignee: Nalco Chemical Company, Naperville, 111. - №24,560; filed 01.03.93; publ. 26.07.94.

69. Pat US 5,330,650 Int. C15, C02F 1/56 U.S. CI 210/708; 210/728; 210/734;

252/341; 252/358. Dispersion polymers for oil field water clarification / Norman E. Byrne, Houston; Robert A. Marble, Sugarland, both of Tex.;

Manian Ramesh, Naperville, 111 Assignee: Nalco Chemical Company, Naperville, 111.- №968,763; filed 30.10.92; publ. 19.07.94.

70. Pat US 3,724,547 Int. CI, E21b 43/22 U.S. 166/274,166/275. Inverted latex water

flooding method / Lawrence L. Bott, Oak Park, 111 Assignee: Nalco Chemical Company, Chicago, 111. -№222,301; filed 31.01.72; publ. 03.04.73.

71. Pat US US 6,302,209 B1 Int. CI, E21B 43/00 U.S. CI 166/305.1; 166/311;

507/244; 507/259; 507/261. Surfactant compositions and uses therefor / Joseph E. Thompson, Sr., Houston; Harold D. Brannon, Spring; George Tso-Chih Woo, Houston; William R. Wood, Spring; Jeffrey C. Dawson, Spring; Marshall G. Ault, Spring, all of TX (US) Assignee: BJ Services Company, Houston, TX (US). - №09/151,169; filed 10.09.98; publ. 16.10.01.

72. Pat US 3,724,551 Int. CI, E21b 33/138 U.S. CI 166/295, 166/305 R. Secondary

recovery of petroleum / Edwin S. Troscinski, Houston; James R. Stanford, Sugar Land, both of Tex. Assignee: Nalco Chemical Company, Chicago, 111.-№215,897; filed 06.01.72; publ. 03.04.73.

73. Pat US 3,779,316 Int. CI, E21b 43/02 U.S. CI 166/276, 166/278, 166/305 B.

Secondary recovery of petroleum / Lawrence L. Bott, Oak Park, 111 Assignee: Nalco Chemical Company, Chicago, 111. - №204,322; filed 02.12.71; publ. 18.12.73.

74. Pat US 2010/ 0314114 A1 Int. CI E21B 43/16, C08J 9/16. Swellable polymer with

anionic sites / Ahmad Moradi-Araghi, James H. Hedges, David R. Zornes, Riley B. Needham, Huili Guan, Jenn-Tai Liang, Cory Berkland, James P. Johnson, Min Cheng, Faye L. Scully, Assignee: ConocoPhillips Company - IP

Services Group, Houston, TX (US); University of Kansas, Lawrence, KS (US).- № 12/797,402; filed 09.06.2010; publ. 16.12.2010.

75. Pat US 3,780,806 Int. CI, E21b 43/16 U.S. CI 166/275, 166/305 R, 252/8.55 D.

Inverted mixed latex for water flooding / Lawrence L. Bott, Oak Park, 111 Assignee: Nalco Chemical Company, Chicago, 111. - №222,302; filed 31.01.72; publ. 25.12.73.

76. Pat US 3,867,330 Int. CI, C08f 45/24 U.S. CI 260/29.6 NR, 260/29.4 UA,

260/29.6 WB. Brines containing water-soluble anionic vinyl addition polymer and water soluble cationic polymer / Alvin J. Frisque, La Grange, 111 Assignee: Nalco Chemical Company, Chicago, 111. - №383,865; filed 30.07.73; publ. 18.02.75.

77. Pat US US 6,323,306 B1 Int. C1.7, C08G 69/48; C08F 8/00; C08F 26/04; C08F

226/04; C08F 14/00 U.S. 528/342; 528/224; 525/217; 525/359.5; 525/420; 525/426; 525/435; 525/540; 524/548; 24/612; 524/800; 524/802. Preparation of water-soluble cross-linked cationic polymers / Zhiqiang Song, Memphis, TN (US); George W. Schriver, Somerville, NJ (US); Dennis M. Mahoney, Long Valley, NJ (US); Louis E. Trapasso, Long Branch, NJ (US) Assignee: Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd., Bradford (GB). - №09/149,628; filed 08.09.98; publ. 27.11.01.

78. Pat US 6,454,003 B1 Int. CI.7, E21B 33/13 U.S. CI 166/270; 166/275; 166/295.

Composition and method for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir / Kin-Tai Chang, Sugar Land, TX (US); Harry Frampton, Wooldale (GB); James C Morgan, Yateley (GB) Assignee: Ondeo

Nalco Energy Services, L.P., Sugar Land, TX (US). - №09/593,197; filed 14.06.00; publ. 24.09.02.

79. Pat WO 2011/100665 A2 Int. CI A61K 8/72; A61Q 19/00; C08K 3/16; C08L

1/02; C08L 101/00; C08L 29/04; C08L 33/00; C08L 39/02; C09D 201/00; CI ID 3/37. Rheology modifier compositions and methods of use / Talingting Pabalan Ruela; Martinez-Castro Nemesio; Kesavan Subramanian; Labeau Marie Pierre; Langlois Bruno, Assignee: RHODIA OPERATIONS [FR].- № PCT/US2011/024721; filed 14.02.2011; publ. 18.08.2011.

80. Pat US 8,324,137 B2 Int. CI C09K 8/60, E21B 33/13, C09K 8/00, U.S. CI

507/219. Latex compositions comprising pozzolan and/or cement kiln dust and methods of use / Roddy Craig Wayne; Chatterji Jiten; Brenneis Darrell Chad; Morgan Ronnie G; Hudgins Callie Renee, Assignee: Roddy Craig Wayne; Chatterji Jiten; Brenneis Darrell Chad; Morgan Ronnie G; Hudgins Callie Renee.- № 12/844,612; filed 27.07.2010; publ. 04.12.2012.

81. Pat US 2011/0048709 A1 Int. CI E21B 33/13, E21B 33/05, U.S. CI 166/285.

Cement compositions and associated methods comprising sub-micron calcium carbonate and latex / Patil Rahul Chandrakant; Tarafdar Abhijit; Deshpande Abhimanyu; Gordon Christopher L, Assignee: HALLIBURTON ENERGY SERV INC [US].- № 12/553,871; filed 03.09.2013; publ. 03.03.2011.

82. Pat US 4,574,885 Int. CI.4, E21B 43/22 U.S. CI 166/270; 166/273; 166/274;

252/8.55 D. Agents for petroleum recovery processes / Robert L. Horton, Chagrin Falls, Ohio Assignee: Phillips Petroleum Company, Bartlesville, Okla. - №625,337; filed 27.06.84; publ. 11.03.86.

83. Об обратимости адсорбции поликатиона на противоположно заряженных

латексных частицах / С.А. Сухишвили [и др.] // Доклады АН РФ. - 1988. -Т. 302.-№2.-С. 381 -384.

84. Шабанова, H.A. Основы золь-гель - технологии нанодисперсного

кремнезема / H.A. Шабанова, П.Д. Саркисов. - М., ИКЦ «Академкнига», 2004. - 208 с.

85. Айлер, Р. Химия кремнезема: в 2 т. Т.2/ Р. Айлер; пер. с англ. - М.: Мир,

1982. Ч.-1,- 416 с.

86. Наноявления при разработке месторождений углеводородного сырья: от

наноминералогии и нанохимии к нанотехнолгиям: материалы конф. Москва, ноябрь 2008 г. - М.: ГД РФ, ПЦ «НТИС», ОАО «РИТЭК», Фонд Байбакова, КГУ, 2008. - 357 с.

87. Модификация натурального латекса полимерными суспензиями,

стабилизированными ПАВ различной природы / И.А. Грицкова [и др.] // Каучук и резина. - 2007. - №3. - С. 2 - 3.

88. Свойства бинарных смесей коллоидного кремнезема и полистирольного

латекса / H.A. Шабанова [и др.] // Конденсированные среды и межфазные границы. - Т. 8. - №4. - С. 341-345.

89. Пат 2290504 Россия, МПК Е21В 43/22, С09К 8/88 Способ регулирования

фронта заводнения нефтяных пластов / P.P. Ибатуллин, Р.З. Ризванов, З.М. Танеева, H.H. Кубарева, Н.П. Кубарев, Б.Е. Доброскок, Н.Н.Абросимова; заявитель и патентообладатель ОАО «Татнефть» им. Шашина. -№20051 24123/03; заявл. 28.07.2005; опубл. 27.12.2006.

90. Мурсалова, М.А. Гелеобразующие составы для ограничения водопритока в

сважинах / М.А. Мурсалова, М.Ф. Асадов // НИПИ «Нефтегаз», редакция журнала «Научные труды». - 2011. - № 1. - С. 55 - 57.

91. Технология и техника добычи нефти / И.М. Аметов [и др.]. - М.: Недра,

1986.-381с.

92. Ганиев, Р.Ф. Проблемы и перспективы волнового машиностроения и

волновой технологии в топливно-энергетическом комплексе: передовые технологии на пороге XXI века. / Р.Ф. Ганиев. - М.: НИЦ «Инженер», 1998.-217 с.

93. Пат RU 2456442 С2, МПК Е21В43/25, Е21В28/00. Способ акустического

воздействия на нефтяной пласт и устройство для его осуществления / И.Н.Жуланов, Е.В. Савин, П.Н. Гуляев; заявители и патентообладатели И.Н. Жуланов, Е.В. Савин, П.Н. Гуляев. - №2010112091/03; заявл. 29.03.10; опубл. 20.10.2011.

94. Симкин, Э.М., Вибросейсмический метод воздействия на обводненные

нефтяные пласты. Результаты экспериментальных и промысловых исследований / Э.М. Симкин, А.Б. Погосян, Г.П. Лопухов // Фундаментальные и поисковые исследования механизма вытеснения нефтей различными агентами и создание технологий разработки трудноизвлекаемых запасов нефти // ВНИИОЭНГ. - М.: ВНИИОЭНГ, 1992.-С. 105-112.

95. Пат RU 2168620 С2, МПК7 Е21В43/25, Е21В28/00, Е21В43/27. Способ

обработки призабойной зоны пласта / H.H. Прохоров, Р.Д. Ирипханов,

J1.C. Бриллиант, P.P. Газимов, А.Э. Лыткин, Р.И. Сафиуллин; заявитель и патентообладатель ОАО «Технологии оптимизации нефтедобычи». - № 99105968/03; заявл. 18.03.99; опубл. 27.12.2000.

96. Пат RU 2186953 С2, МПК7 Е21В43/16. Способ добычи нефти из пласта /

Л.С. Бриллиант; заявитель и патентообладатель ОАО «Сибирская инновационная нефтяная корпорация». - № 2000124806/03; заявл. 29.09.00; опубл. 10.08.02.

97. Результаты опытно-промысловых работ по повышению нефтеотдачи

вибросейсмическим методом / Б.Ф. Симонов [и др.] // Нефтяное хоз-во. -1996.-№5.-с. 48-52.

98. Пат RU 2197603 С1, МПК7 Е21В43/16. Способ разработки

обводненного нефтяного месторождения / А.Г. Асан-Джалалов, В.Л. Барабанов, A.B. Звездов, В.Н. Мартос, B.C. Лавров, A.B. Николаев, A.B. Севальнев; заявитель и патентообладатель ООО «Фирма «ПРИМОД». - № 2001119852/03; заявл. 19.07.01; опубл. 27.01.03.

99. Методическое руководство по определению технологической

эффективности сейсмоакустического воздействия на месторождениях ОАО «Татнефть»: РД 39-05753419-01-95: утв. Минэнергетики РФ 11.02.95: ввод, в действие с 01.07.95. - Альметьевск, 1995. - 120 с.

100. Пат RU 2152906, МПК С07КЗ/01. Способ активации воды по методу

Н.П.Бакурова / Н.П. Бакуров; О.Н. Бакуров; заявители и патентообладатели Н.П. Бакуров; О. Н. Бакуров. - №2000131736/09; заявл. 15.02.95 ; опубл. 03.12.97.

101. Электрохимическая активация: история, состояние, перспективы /

В.М.Бахир [ и др.]. - М.: ВНИИИМТ, 1999. - 256 с.

102. Бахир, В.М. Электрохимическая активация: очистка воды и получение

полезных растворов / В.М. Бахир. - М.: ВНИИИМТ, изд-во. «Маркетинг Саппорт Сервисиз», 2001. - 176 с.

103. Бахир, В.М. Электрохимическая активация / В.М. Бахир. - М.: ВНИИИМТ,

1992.-657 с.

104. Бахир, В.М. О природе электрохимической активации сред / В.М. Бахир,

П.А. Кирпичников, А.Г. Лиакумович // Доклады академии наук. - 1986. -Т. 286. - № 3. - С. 663 - 666.

105. Электрохимическая активация водных растворов и ее технологическое

применение в пищевой промышленности / В.М. Бахир, Н.Г. [и др.] / Пищевая промышленность. - Тбилиси: ГрузНИИ научн.-техн. информ., -1988.-вып. 3.-81 с.

106. Прилуцкий, В.И. Электрохимически активированная вода: аномальные

свойства, механизм биологического действия / В.И. Прилуцкий, В.М. Бахир. - М.: ВНИИИМТ, 1997. - 228 с.

107. Бахир, В.М. Медико-технические системы в технологии для синтеза

электрохимически активированных растворов/ В.М. Бахир - М.: ВНИИИМТ, 1998. - 66 с.

108. Паничева, С.А. Новые технологии дезинфекции и стерилизации сложных

изделий медицинского назначения / С.А. Паничева - М.: ВНИИИМТ, 1998.- 122 с.

109. Бахир, В.М. Современные технические электрохимические системы для

обеззараживания, очистки и активирования воды / В.М. Бахир - М.: ВНИИИМТ, 1999.-84 с.

110. Леонов, Б.И. Физико-химические аспекты биологического действия

электрохимически активированной воды / Б.И. Леонов, В.И. Прилуцкий, В.М. Бахир. - М.: ВНИИИМТ, 1999. - 244 с.

Ш.Кирин, Л.В. Воздействие активационной обработки на эксплуатационные характеристики глинистых дисперсий: дис. канд. техн. наук / Л.В. Кирин. -Казань, 2004.- 149 с.

112. ГОСТ 10564-75. Латекс синтетический СКС-65 ГП. Технические условия. -

введ. 1976 - 07 - 01. - М.: Изд-во стандартов, 1976. - 8 с.

113. Поверхностные явления и дисперсные системы: лабораторный практикум /

сост. А.Я. Третьякова [и др.] / Казань: Изд-во Казан, хим.-технол. ин-та, 2001.-88 с.

114. Практикум по физикохимии дисперсных систем и полимеров: учебное

пособие / Г .Я. Васильева [и др.], под ред. проф. В.П. Барабанова / Казань: Изд-во Казан, хим.-технол. ин-та, 1986. - 84 с.

115. Практикум по коллоидной химии / В.И. Баранова [и др.]; под ред.

И.С.Лаврова - М.: Высш. школа, 1983 - 216 с.

116. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. - Под ред.

Ю.Г.Фролова и A.C. Гродского. - М.: Химия, 1986. - 216 с.

117. Аверко-Антонович, И.Ю. Методы исследования структуры и свойств

полимеров / И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бикмуллин. - Казань, 2002. -604 е.;

118. Крупин, C.B. Коллоидно-химические основы ограничения водопритоков в

нефтяные скважины водорастворимыми полимерами: дис. д-ра. техн. наук / C.B. Крупин. - М., 1990. - 217 с.

119. Крупин, C.B. Коллоидно-химические основы создания глинистых

суспензий для нефтепромыслового дела / C.B. Крупин, Ф.А. Трофимова. -Казань: Изд-во КГТУ, 2010 - 412 с.

120. Аверко-Антонович, И.Ю. Синтетические латексы. Химико-

технологические аспекты синтеза, модификации применения / И.Ю. Аверко-Антонович. - М.: Альфа-М, 2005. - 680 с.

121. Еркова, Л.Н. Латексы / Л.Н. Еркова, О.С. Чечик. - Л.: Химия, 1983. - 224 с.

122. Церажков, П.И. Колоидно-химические основы повышения стабильности

латексов, привлекаемых в качестве водоограничительного материала в нефтепромысловом деле / П.И. Церажков, C.B. Крупин // Вестник Казанского технологического университета. - 2010 - № 9. - С. 584 - 589.

123. Церажков, П.И. Коллоидно-химические исследования латексов как

реагента ограничения водопритоков и МУН / П.И. Церажков, C.B. Крупин // Актуальные проблемы поздней стадии освоения нефтегазодобывающих регионов: материалы Международ, научно-практ. конф. - Казань: Фэн (Наука), 2008. - С.476-478.

124. Осипов, П.В. Коллоидно-химические основы технолгии интенсификации

нефтеизвлечения из пластов посредством полисиликатов натрия: дис. канд. техн. наук / П.В. Осипов. - Казань, 2008. - 136 с.

125. Третьякова, А.Я. Синтетические латексы как коллоидные системы /

А.Я.Третьякова. - Казань, 1986. - 84 с.

126. Церажков, П.И. Использование латекса в качестве агента повышения

нефтеотдачи / П.И. Церажков, C.B. Крупин, В.Н. Хлебников // Нефтепромысловая химия:материалы IV Всероссийской научно-практ. конф. -М., 2008.-С. 120.

127. Церажков, П.И. Разработка водоограничительного материала на основе

латексов для повышения нефтеотдачи пласта / П.И. Церажков, С.В.Крупин // Инновационные технологии в геологии и разработке углеводородов: материалы Международ, научно-практ. конф. - Казань -2008.-С. 134.

128. Церажков, П.И. Латекс - как основа водоограничительного материала

повышенной дальности проникновения в пласт при интенсификации разработки нефтяных месторождений / П.И. Церажков,

Ф.Ш.Файзутдинов, C.B. Крупин // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения: материалы XIII Международ, конф. молодых ученых, студентов и аспирантов - Казань: изд-во КГТУ, 2009. - С. 172.

129. Латексы как реагент повышения нефтеотдачи пласта / П.И. Церажков [и

др.] // Синтез, исследование свойств модификация и переработка

высокомолекулярных соединений - IV Кирпичниковские чтения: материалы 12 Международ, конф. молодых ученых, студентов и аспирантов, - Казань: изд-во КГТУ, 2010. - С. 183.

130. Церажков, П.И. Латексы как нанотехнология для повышения нефтеотдачи

нефтяного пласта / П.И. Церажков, C.B. Крупин, В.Н. Хлебников // Наноявления при разработке месторождений углеводородного сырья: от наноминералогии и нанохимиии к нанотехнологиям: материалы Международ, конф. при Государственной Думе РФ, Парламентском Центре «Наукоемкие технологии, интелллектуальная собственность», ОАО «РИТЭК», фонд Байбакова, КГУ - М.: Нефть и газ, 2008. - С.334-338.

131. Церажков, П.И. Электрохимически активированная вода как средство

достижения повышенной стабильности композиций на латексной основе для повышения нефтеотдачи пластов / П.И. Церажков, C.B. Крупин // Инновации и технологии в разведке, добыче и переработке нефти и газа: матер. Международной научно-практической конференции «», Казань, 2010. - С.197-199.

132. Tserazhkov, P.I. Latex-based composition for oil recovery / P.I. Tserazhkov,

S.V. Krupin, V.N. Hlebnikov // International conference on chemical thermodynamics in Russia, Казань: Innovation Publishing House "Butlerov Heritage" Ltd, 2009. - C.194.

133. Церажков П.И. Влияние коллоидного кремнезема на агрегативную

устойчивость синтетического латекса / П.И. Церажков, Ф.Ш.Файзутдинов, C.B. Крупин // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка

высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения: материалы XIII Международ, конф. молодых ученых, студентов и аспирантов - Казань: изд-во КГТУ, 2009. - С. 123.

134. Беллами, Э. Инфракрасные спектры сложных молекул: пер. с англ. /

Л.Беллами - М.: Издательство иностранной литературы, 1963. -590 с.

135. Сергеева, М.Н. Агрегативная устойчивость смесей коллоидного

кремнезема и синтетического латекса: автореф. дис. канд хим. наук / М.Н. Сергеева. - М., 2009. - 17 с.

136. Увеличение нефтеотдачи нефтяного пласта методом ограничения

водопритоков комплексами на основе наноразмерных латексных

дисперсий / А.Адебайо, П.И. Церажков, C.B. Крупин, В.Г. Изотов // th

Nanotech 2012 4 international Kazan innovation nanotechnology forum: материалы IV Международного казанского инновационного нанотехнологического форума. - Казань - 2012. - С.111.

137. Адебайо А. Применение комплексов на основе наноразмерных частиц

латекса в качестве основы потокоотклоняющих технологий для повышения нефтеотдачи нефтяных месторождений / А. Адебайо, П.И. Церажков, C.B. Крупин // Материалы III международной конференции. -М.: изд-во ОАО «ИГиРГИ», 2012. - С.267-271.

138. Коллоидно-химические исследования систем повышенной стабильности на

основе латексов и производных кремневой кислоты / Ф.Ш. Файзутдинов, П.И. Церажков, C.B. Крупин, О.Ю. Сладовская // Инновации и

технологии в разведке, добыче и переработке нефти и газа: материалы Международ, научно-практ. конф. - Казань - 2010. - С.432-434.

139. Стабилизация бутадиен-етирольных латексов посредством адсорбции

водорастворимых полимеров / П.И. Церажков [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. - 2011 - Т. 14 - № 10. - С. 308 - 309.

140. Церажков П.И. Влияние полиоснования на коллоидные свойства

синтетического латекса / П.И. Церажков, Ф.Ш. Файзутдинов, C.B. Крупин // Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения: материалы XIII Международ, конф. молодых ученых, студентов и аспирантов - Казань: изд-во КГТУ, 2009. - С. 191.

141. Церажков П.И. Латексы и полиоснования как основы потокоотклоняющих

технологий в нефтедобыче / П.И. Церажков, Ф.Ш. Файзутдинов, C.B. Крупин // Вестник Казанского технологического университета. - 2010 - № 10-С. 317-322.

142. Баран, A.A. Стабилизация дисперсных систем водорастворимыми

полимерами / A.A. Баран // Успехи химии. - 1985. - № 7. - С. 1100 - 1126.

143. Крупин, C.B. Адсобция водорастворимых полиэлектролитов различного

строения на минеральных адсорбентах / C.B. Крупин, Е.С. Кривцова, В.П.Барабанов // Журнал прикладной химии. - 2006. - № 10. - Т.79. - С. 1608- 1612.

144. Модификация латекса марки СКС 65 ГПБ ионогенным и неионогенным

полимерами / П.И. Церажков [и др.] // Актуальные проблемы науки о полимерах: материалы научной школы с между народ, участием - Казань: изд-во КГТУ, 2011. - С.28-30.

145. Исследование водоограничительных латексно-полиэлектролитных

композиций как материала, способствующего повышению нефтеотдачи пластов нефтяных месторождений / П.И. Церажков [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. - 2011 - Т. 14 - № 10. - С. 303 - 304.

146. Адебайо А. Латексно-полимерные технологии для увеличения нефтеотдачи

нефтяных месторождений / А. Адебайо, П.И. Церажков, C.B. Крупин // Практические аспекты нефтепромысловой химии: материалы 11 Всероссийской научно-практ. конф. - Уфа - 2012. - С.6-8.

147. Церажков П.И. Сравнительный анализ полиоснований как основы

потокоотклоняющих технологий в нефтедобыче / П.И. Церажков, C.B. Крупин // Инновации и технологии в разведке, добыче и переработке нефти и газа: материалы Международ, научно-практ. конф. - Казань -2010. - С. 430-432.

148. Шайдуллин, К.Ш. Адсобция водорастворимых полиэлектролитов на

твердой поверхности / К.Ш. Шайдуллин, В.П.Барабанов, C.B. Крупин // Коллоидный журнал. - 1981. - № 3. - С. 551 - 553.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.