S,S-диоксиды кремнийорганических тиокарбамидов и их производные тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Григорьева, Ольга Юрьевна

• Григорьева, Ольга Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Григорьева, Ольга Юрьевна

Принятые сокращения.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОКИСЛЕНИЕ КАРБОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ

СЕРОСОДЕРЖАЩИХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (обзор литературы).

1.1. Окисление триорганилсилилалкантиолов.

1.2. Окисление кремнийорганических сульфидов.

1.2.1. Окисление алкил(триорганилсилилалкил)сульфидов.

1.2.2. Окисление бис(триорганилсилилалкил)сульфидов.

1.2.3. Окисление органил(2-трифторсилиэтил)сульфидов и бис(трифторсилил алкил)сульфидров.

1.2.4. Окисление винил(триалкилсилилалкил)сульфидов и бис-(3-триалкил си лил-1 -мети лпроп-2-ин)сульфидов.

1.2.5. Окисление алкил(силатранилалкил)сульфидов.

1.2.6. Окисление триорганилсилилзамещенных тиа- и дитиацикланов.

1.2.7. Окисление тиокетонов.

1.3. Особенности химического поведения карбофункциональных кремнийорганических соединений в реакции окисления.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «S,S-диоксиды кремнийорганических тиокарбамидов и их производные»

Сера является одним из немногих элементов, которые встречаются в природе в свободном состоянии [1]. Она наделена важными, биологическими свойствами - обладает антиоксидантными, противоспалительными, обезболивающими, антиаллергическими и другими действиями. Сера нормализует функцию иммунной системы и улучшает структуру кожи, волос, ногтей.

Сера - один из главных структурных элементов организма человека, составляющего 0.25% от веса человеческого тела. Поступление суточной дозы серы (около 850 мг) осуществляется за счет потребления пищевых продуктов.

Среди чрезвычайно важных для жизнедеятельности человека биологически активных серосодержащих соединений огромное значение имеют препараты, содержащие сульфоновую группировку. Так, в современной медицинской практике в качестве основных противолепрозных средств, применяют ароматические сульфоны - диаминодифенилсульфон (ДЦС, соединение принятое ВОЗ за стандарт) [2], сомосульфон, диацетилдиаминодифенилсульфон и т.д. При лечении вирусных и воспалительных заболеваний огромное значение имеют сульфаниламидные препараты (сульфален, сульфадиметоксин, сульфапиридазин) и сульфоны (дифенилсульфон). В синтезе природных соединений все чаще используются кремнийорганические сульфонил- и сульфинилсодержащие интермедиаты

3].

Во время первых полетов в открытый космос в аптечке космонавтов были использованы наряду с антибиотиками и сульфопрепараты, например сульфат дифеноксилата, для поднятия общего тонуса космонавта перед вхождением космического корабля в плотные слои атмосферы [4].

К этому следует присовокупить и огромное техническое значение соединений, содержащих окисленный атом серы. Полиариленсульфоны используют для приготовления конструкционных и электротехнических деталей, упаковочных материалов. Хорошо известны сульфокатиониты -ионнообменные сорбенты, содержащие сульфокислотную группировку.

Чрезвычайно важное практическое значение имеет и такой сульфон как диоксид тиомочевины (NH4)2CS02 (ДОТМ), который широко используется в качестве восстановителя в неорганическом и органическом синтезе, в биохимии, в текстильной промышленности и других отраслях [5].

Сведения о кремнийорганических соединениях, содержащих карбофункциональную сульфоксидную, сульфоновую или сульфокислотную группы не многочисленны. И уж совсем ограничены данные, касающиеся их практически ценных свойств. Тем не менее, даже весьма ограниченные сведения свидетельствуют, что их практическая ценность во многом идентична таковой для соответствующих органических аналогов.

Так, натриевая соль триметилсилилпропансульфоновой кислоты Me3Si(CH2)3S03Na (ДСС или соль Тьерра) [6] проявила высокую противолепрозную активность. Это кремнийорганическое соединение оказалось в 3 раза более эффективным и в 8 раз менее токсичным, чем стандартный ДДС.

Кремнийорганические полимеры с карбофункциональными сульфокислотными группировками - полисилсесквиоксанилалкилсульфокислоты) по аналогии с органическими сульфокатионитами оказались эффективными ионнообменными сорбентами ряда элементов, в том числе и редкоземельных [7].

Кроме того, сама реакция окисления карбофункциональных серосодержащих кремнийорганических соединений явилась важным инструментом для изучения особенностей электронного взаимодействия в них атомов серы и кремния [8].

Цель работы. Целью настоящего исследования явилось изучение ранее неизвестной реакции окисления кремнийорганических тиокарбамидов для получения на ее основе кремнийорганических аналогов ДОТМ, как мономерного так и полимерного строения, исследование их химических и практически ценных свойств.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые осуществлена реакция окисления кремнийорганических тиокарбамидов [R3Si(CH2)nNH]2C=S (R=Me, n -1; R=Et, n - 3) 45-50% пероксидом водорода и получены первые представители кремнийорганических производных диоксида тиомочевины (ДОТМ) - Щ^'-бис(3-триалкилсилилалкил)-8,8-диоксотиокарбамиды.

Установлено, что окисление 6hc-N,N'-(3силатранилпропил)тиокарбамида 45-50% пероксидом водорода в среде хлороформа при (-5)-0°С протекает с сохранением силатрановой структуры (Sa) и приводит к соответствующему бис-М,]\Г-(3-силатранилпропил)-8,8-диоксотиокарбамиду.

Взаимодействие бис-М,1Ч'-(триэтоксисилилалкил)тиокарбамидов -[(EtO)3Si(CH2)nNH]2C=S (п=1, 3), а также М-(3-триэтоксисилилпропил)-1\Р-(ацетил)тиокарбамида - (Et0)3Si(CH2)3NHC(S)NHC(0)Me с пероксидом водорода осуществляется, как процесс окислительной гидролитической поликонденсации с образованием кремнийорганических полимеров силсесквиоксановой структуры, содержащих в своем составе карбофункциональные 8,8-диоксотиокарбамидные группировки (полимеры ПСОТ-1 иПСОТ-3).

Синтезированные 8,8-диоксиды кремнийорганических тиокарбамидов как мономерного, так и полимерного строения, подобно ДОТМ и диоксидам органических тиокарбамидов являются либо производными формамидинсульфиновой кислоты, либо имеют цвиттер-ионное строение и обладают восстановительными свойствами. Под их влиянием Mn(VII) восстанавливается до Mn(IV) и Mn(II), циклогексанон до циклогексанола, диорганилдисульфиды до диорганилсульфидов, элементный теллур до диорганилтеллуридов. При этом обнаружено, что соединения, содержащие 8,8-диоксотиокарбамидный фрагмент в а-положении по отношению к кремнию, менее эффективные восстановители по сравнению с у-замещенными аналогами.

В отличие от бис-МД\Г-(3-триэтилсилилпропил)-8,8диоксотиокарбамида, претерпевающего при взаимодействии с аммиаком или метиламином частичный или полный распад, в случае кремнийорганического полимера - поли[бис-1\[,ТЧ'-(3-силсесквиоксанилпропил)-8,8диоксотиокарбамида] (полимер ПСОТ-3) наблюдается редкий в химии сшитых кремнийорганических полимеров обменный процесс S,S-диоксотиокарбамидного фрагмента на гуанидиновый, при реакции с NH3 или метилгуанидиновый, в случае MeNH2- В результате были получены новые полиорганилсилсесквиоксаны, содержащие в своем составе наряду с S,S-диоксотиокарбамидными фрагментами гуанидиновые (полимер ПССГ-3) и метилгуанидиновые (полимер ПССМГ-3).

Синтезированные карбофункциональные кремнийорганические полимеры, содержащие 8,8-диоксотиокарбамидные группировки (полимеры -ПСОТ-1 и ПСОТ-3), а также полимеры ПССГ-3 и ПССМГ-3 проявили себя как амфолиты (сорбция урана, ванадия ПСОТ-3), высокоэффективные сорбенты редкоземельных элементов сорбция которых сопровождается ярким проявлением тетрадного эффекта (ПСОТ-3), высокоэффективные сорбенты серебра (ПССГ-3, ПССМГ-3) и редокситы по отношению к этому элементу (ПСОТ-1, ПСОТ-3).

Полученный новый кремнийорганический полимер сшитой структуры с близкими по строению с ПССГ-3 и ПССМГ-3 карбофункциональными заместителями - сополиконденсат М-(3-триэтоксисилилпропил)амина и 1-(N-3-триэтоксисилилпропил)бигуанидина оказался чрезвычайно эффективным сорбентом Ag(I) (ССЕ - 544 мг/г).

Апробация работы и публикации. По результатам работы опубликовано 13 статей в российских и международных журналах, тезисы 4 докладов на Всероссийских конференциях. Результаты работы были представлены на Всероссийской конференции «Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение» (Москва, 2000 г), Молодежной научной конференции по органической химии «Байкальские чтения 2000» (Иркутск, 2000 г), X Всероссийском симпозиуме «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (Москва-Клязьма, 2005 г), VIII Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005 г).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 100 страницах машинописного текста, содержит 4 таблицы и 2 рисунка. Первая глава (обзор литературы) обобщает имеющиеся литературные данные, посвященные окислению карбофункциональных серосодержащих кремнийорганических соединений; во второй главе изложены и обсуждены результаты собственных исследований; третья глава является экспериментальной частью диссертационной работы. Завершается рукопись выводами и списком цитируемой литературы (135 ссылок).

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме «Si- и С-функциональные производные тетраэдрического, гипо- и гипервалентного кремния» (номер государственной регистрации 01200406379), Отделения химии и наук о материалах РАН (проект 4.2.2. «Кремнийорганические иониты и комплекситы - реагенты для химического анализа»), а также при поддержке Совета по грантам Президента Российской Федерации (гранты № 00-1597395, НШ-1129.2003.3, НШ-4575-2006.3).

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Григорьева, Ольга Юрьевна

ВЫВОДЫ

1. На основе реакции окисления кремнийорганических тиокарбамидов [R3Si(CH2)nNH]2C=S (R=Me, n-1; R=Et, n-3) 45-50% пероксидом водорода получены первые представители кремнийорганических производных диоксида тиомочевины - бис-ГчГ,М'-(3-триалкилсилилалкил)-8,8-диоксотиокарбамиды. Последние имеют либо цвиттер-ионное строение, либо являются кремнийорганическими производными формамидинсульфиновой кислоты.

2. Взаимодействие бис-Щ\Р-(3-силатранилпропил)тиокарбамида с 45-50% пероксидом водорода, протекающее с сохранением силатрановой структуры (Sa) и образованием соответствующего 6hc-N,N'-(3-силатранилпропил)-8,8-диоксотиокарбамида [Sa(CH2)3NH]2CS02, является редким примером реакции окисления атома серы в соединениях силатранового строения.

3. Окислительной гидролитической поликонденсацией 6hc-N,N'-(триэтоксисилилалкил)тиокарбамидов - [(EtO)3Si(CH2)nNH]2C=S (п=1, 3), а также Ы-(3-триэтоксисилилпропил)-Н'-(ацетил)тиокарбамида -(Et0)3Si(CH2)3NHC(S)NHC(0)Me получены кремнийорганические полимеры силсесквиоксановой структуры, содержащие в своем составе карбофункциональные 8,8-диоксотиокарбамидные группировки.

4. Синтезированные 8,8-диоксиды кремнийорганических тиокарбамидов как мономерного, так и полимерного строения обладают восстановительными свойствами. Под их влиянием Mn(VII) восстанавливается до Mn(IV) и Mn(II), циклогексанон до циклогексанола, диорганилдисульфиды до диорганилсульфидов, элементный теллур до диорганилтеллуридов. Соединения, содержащие 8,8-диоксотиокарбамидный фрагмент в а-положении по отношению к кремнию, менее эффективные восстановители по сравнению с у-замещенными аналогами.

5. Взаимодействие бис-Ы,Н'-(3-триэтилсилилпропил)-8,8-диоксотиокарбамида с метиламином сопровождается полным распадом исходного 8,8-диоксида, а реакция с аммиаком приводит к образованию полимерного соединения, состоящего из следующих элементарных звеньев [0(Et)Si(CH2)3NH]2C=NH и [Oi.5Si(CH2)3NH]2C=NH в соотношении « 2:3. Это обусловлено окислительным расщеплением связей Si-C в исходном бис-К,Ы'-(3-триэтилсилилпропил)-8,8-диоксотиокарбамиде под влиянием образующегося в реакционной смеси супероксида водорода Н2С>4.

6. При взаимодействии полимера ПСОТ-3 с аммиаком и метиламином осуществляется редкий в химии сшитых кремнийорганических полимеров процесс обмена одного карбофункционального заместителя на другой в полимерной матрице, не сопровождающийся распадом силсесквиоксановой структуры. При этом наиболее полно обменный процесс протекает при взаимодействии ПСОТ-3 с метиламином (остаточное количество 8,8-диоксотиокарбамидных фрагментов в ПССМГ-3 - 12-15%, по сравнению с 23-25% в ПССГ-3).

7. Синтезированные новые карбофункциональные кремнийорганические полимеры - ПСОТ-1, ПСОТ-3, ПССГ-3, ПССМГ-3 изучены в качестве сорбентов благородных, редких и редкоземельных элементов. Эффективность ПСОТ-3 в качестве сорбента по отношению к ионам U(VI) и V(V) свидетельствует о его принадлежности к 0,Ы-лигандам, а его амфолитные свойства, проявляющиеся в способности одинаково эффективно сорбировать как катионные, так и анионные формы ванадия(У), служат подтверждением цвиттер-ионного строения его карбофункционального 8,8-диоксотиокарбамидного заместителя.

ПСОТ-3 эффективно сорбирует весь ряд редкоземельных элементов (РЗЭ) от лантана до лютеция при рН 5-6 (ССЕ 60-120 мг/г). Кроме того, при сорбции РЗЭ этим кремнийорганическим полимером ярко проявляется такое интересное и малоизученное в химии лантаноидов явление, как тетрадный эффект - изменение количественного извлечения элементов по тетрадам.

Как ПСОТ-1, так и ПСОТ-3 малоэффективны в качестве сорбентов по отношению к благородным металлам - Au(III), Pt(IV), Pd(II), а при взаимодействии с Ag(I) ведут себя своеобразно. Сорбция серебра(1) наблюдается лишь в очень кислой среде (Зн HN03) и протекает по механизму комплексообразования. При более низкой кислотности среды полимеры ПСОТ-l и ПСОТ-З выступают по отношению к Ag(I) в качестве редокситов, что служит еще одним подтверждением их структуры.

Полимеры ПССГ-3 и ПССМГ-3, содержащие соответственно гуанидиновые и метилгуанидиновые карбофункциональные заместители, проявили высокую сорбционную активность по отношению к Ag(I).

8. Осуществлена реакция ]М-(3-триэтоксисилилпропил)амина с дициандиамидом, протекающая с образованием l-N-(3-триэтоксисилилпропил)-2-Ы-[(3аминопропилсилил(диэтокси)]бигуанидина. Образование этого соединения, а также наблюдаемое выделение этанола свидетельствуют о протекании наряду с основным конденсационным процессом еще одного побочного с участием исходного N-(3-триэтоксисилилпропил)амина, сопровождающегося весьма редким в химии органических производных кремния обменом связи Si-О на связь Si-N.

9. Гидролитической поликонденсацией 1-М-(3-триэтоксисилилпропил)-2-N-[(3-аминопропилсилил(диэтокси)]бигуанидина синтезирован новый сшитый кремнийорганический полимер, представляющий собой сополиконденсат Ы-(3-триэтоксисилилпропил)амина и l-(N-3-триэтоксисилилпропил)бигуанидина (СПБГ-З), проявивший высокую эффективность по отношению к серебру(1) (ССЕ - 544 мг/г).

86

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Григорьева, Ольга Юрьевна, 2007 год

1. Оаэ С. Химия органических соединений серы // М.: Химия. - 1975. -512 с.

2. Логинов В.К., Назаров К.И., Брагинова B.C. Сульфоновые препараты в лечении лепры // Вестник дерматологии и венерологии. 1965. - № 2. -С. 48-52.

3. Прилежаева Е.Н. Сульфоны и сульфоксиды в полном синтезе биологически активных природных соединений // Успехи химии. -2000. Т. 69, № 5. - С. 403-446.

4. Шармп М.Р. Человек в космосе / Пер. с англ. Рохлина М.И., Сливко Л.А. // М.: Мир. 1970. - 200 с.

5. Буданов В.В., Макаров С.В. Химия серосодержащих восстановителей // М.: Химия.-1994.-140 с.

6. А.с. 938563 СССР. (1982). Na соль триметилсилилпропансульфокислоты, обладающая противолепрозной активностью / Воронков М.Г., Власова Н.Н., Голощапов Н.Н., Филиппских Г.П., Костюк Л.Е., Заика Г.Ф. закрыто для печати.

7. Власова Н.Н., Станевич Л.М., Кириллов А.И., Воронков М.Г. Поли(со-сульфоалкилсилсесквиоксаны) синтез и сорбционные свойства // Изв. Сиб Отд. АН СССР. Сер.хим. 1987, вып. 1. - С. 107-109.

8. Власова Н.Н. Карбофункциональные серосодержащие кремнеорганические соедининеия // Дисс. докт. хим. наук. Иркутск. -1985.-500 с.

9. Burkhard G.A. The reaction of mercaptans with alkenylsilanes // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72, N 3. - P. 1078-1080.

10. Gilman H., Nobis J. F. Cleavage of some organosilanes // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72, N 5-7. - P. 2629-2632.

11. Illuminati G., Nobis J. F., Gilman H. The hydrogen chloride cleavage of C-Si bond in some dibenzothienyl silicon compounds // J. Am. Chem. Soc. -1951.-V. 73,N 12-14.-P. 5887-5888.

12. Gilman H., Cason L.F., Brooks H.G. The synthesis of (arylthioalkyl)- and (arylsulfonylalkyl)-silanes // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V. 75, N 15. - P. 3760-3762.

13. Bonsignore P.V., Marvel C.S. Polyalkylene disulfides and polysulfides containing silicon // J. Org. Chem. 1960. - V. 25, N 2. - P. 237-240.

14. Decker Q.W., Post H.W. Studies in organosilicon chemistry. XXXVIII. Further studies in sila-organic polysulfides // J. Org. Chem. 1960. - V. 25, N2.-P. 249-252.

15. Ando W., Hagiwara Т., Migita T. Selective carbene insertion into carbon-sulfur bonds in the photodecomposition of silyldiazoacetate. II // Tetrahedron Lett. 1974. -N 15. - P. 1425-1428.

16. Власова H.H., Неретина JI.H., Клецко Ф.П., Цетлина Е.О., Воронков М.Г. Кремнийзамещенные бис(силилалкил)дисульфиды // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975, № 12. - С. 2827-2828.

17. Пат. 496737 ФРГ. (1972). Способ получения серусодержащих кремнийорганических соединений / Мейер-Зимон О., Шварце В., Турн Ф., Михель Р. // Бюл. изобрет. 1975. - № 47. - С. 160.

18. Пат. 580840 ФРГ. (1975). Способ получения серусодержащих кремнийорганических соединений / Плетка Х.Д., Михель Р. // Бюл. изобрет. 1977. - № 42. - С. 174.

19. Пат. 2141160 ФРГ. (1973). Bis-3-(trialkoxysilyl)propyl polysulfides / Meyer S.E., Schwarze S.W. // Chem. Abstr. 1973. - V. 73. - 6536q.

20. Пат. 2405758 ФРГ. (1976) Sulfur-containing organosilicon compounds / Pletka H.D., Michel R. // Chem. Abstr. 1976. - V. 84. - 44342b.

21. Власова H.H., Куликова Л.Н., Цетлина E.O., Воронков М.Г. Окисление триалкилсилилалкантиолов // ЖОХ. 1974. - Т. 44, вып. 10. - С. 21592163.

22. Showell J.S., Russel J.R., Swern D. Preparation of sulfonic acids from unsaturated compounds // J. Org. Chem. 1962. - V. 27. - N 8. - P. 28532858.

23. Blok E., Wall A. Synthesis of methanethial S-oxide (sulfine) and alkanethial S,S-dioxides by fluorodesilylation. Stereochemistry of their cyclopentadiene Diels-Adler adducts // Tetrahedron Lett. 1985. - V. 26, N 11. - P. 14251428.

24. Власова H.H., Львова Ф.П., Куликова JI.H., Воронков М.Г. Расщепление связи при окислении этил(триалкилсилилалкил)сульфидов и тетраэтилсилана // ЖОХ. -1973.-Т. 43, №9.-С. 2091.

25. Ito Т. I., Weber W. P. Synthesis and mass spectra of &>-(trimethylsilyl)alkyl methyl sulfides and sulfones // J. Org. Chem. 1974. - V. 39, N 12. - P. 1694-1697.

26. Kocienski P.J. Rearrangement of allylic silylsulphonium ylides. A synthesis of Pa-unsaturated aldehydes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980. - N 22.- 1096-1097.

27. Kocienski P.J. Phenylthiomethyltrimethylsilan: a new formyl anion synthon // Tetrahedron Lett. 1980. - V. 21. - P. 1559-1562.

28. Ager D. J. Reactions of a-silylsulphones // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984.-N 5.-P. 486-488.

29. Aono M., Hyodo С., Terao Y., Achiva K. Generation of thiocarbonyl ylides witn release of disiloxane from bis(trimethylsilylmethyl)sulfoxides // Tetrahedron Lett. 1986. - V. 27, N 34. - P. 4039-4042.

30. Kitamura M., Isobe M., Ichikawa Y., Goto T. Synthesis of maytansinoid. Ageneral approach via heteroconjugate addition strategy and the synthesis of ()-maysine and ()-N-methylmasenine//J. Org. Chem. 1984. -V. 49, N 19. -P. 3517-3527.

31. Edwards M.P., Ley S.V., Lister S.G., Palmer B.D., Williams D.J. Total synthesis of the ionophore antibiotic X-14547A (indanomycin) // J. Org. Chem. 1984. -V. 49,N 19. -P. 3503-3516.

32. Vlasova N.N., Maroshina M.Yu. Oxidation of bis(triethylsilylalkyl- and bis(trifluorosilylalkyl) sulfides // Sulfur Lett. 1992. - V. 14. - N 3. - P. 155-168.

33. Зельбст Э.А., Фундаменский B.C., Катаев A.A., Сорокин M.C., Фролов Ю.Л., Воронков М.Г. Новые соединения пентакоординированного кремния (Si*-0) (2-органилсульфинилэтил)трифторсиланы // ДАН СССР. - 1986. - Т. 287, № 2. - С. 342-345.

34. Шостаковский М.Ф., Комаров Н.В., Власова Н.Н., Ринкус Г.А. Кремнийорганические винилсульфоксиды и винилсульфоны // ЖОХ. -1966. Т. 36, вып. 5. - С. 904-907.

35. Прилежаева Е.Н., Цымбал JI.B., Шостаковский М.Ф. О сравнительной диенофильной реакционной способности в ряду: винилсульфид -винилсульфоксид винилсульфон // ДАН СССР. - 1961. - Т. 138, № 5. -С. 1122-1125.

36. Власова Н.Н., Клецко Ф.П., Неретина Л.Н., Пономарева С.М., Воронков М.Г. Окисление винил(триалкилсилилметил)сульфидов и алкил(триалкилсилилалкил)сульфидов // ЖОХ. 1976. - Т. 46, вып. 1. -С. 121-125.

37. Harirchian В., Magnus P. Preparation of dithio-, thioseleno-, thiosilyl-, and thiostannyl-keten acetals // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1977. - N 15. -P. 522-523.л

38. Hart D.J., Tsai X.-M. Sila-pummere rerrangements at sp -hybridired carbon // Tetrahedron Lett. 1983. - V. 24, N 41. - P. 4387-4390.

39. Комаров H.B., Власова H.H. Исследования в области синтеза и превращений непредельных кремнеорганических соединений // Изв. АН СССР, охн. 1963. - № 1-2. - С 90-96.

40. Ohnuma Т., Hata N., Fujiwara Н., Ban Y. Phenil 2-(trimethylsilyl)ethynyl sulfone as a new vinyl cation synthon // J. Org. Chem. 1982. - V. 47, N 19.-P. 4713-4717.

41. Воронков М.Г., Тандура C.H., Сорокин M.C. Спектры ПМР серосодержащих 1-органилсилатранов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1979.-№2.-С. 464-467.

42. Воронков М.Г., Сорокин М.С. Окисление органил(силатран-1-илалкил)сульфидов // ЖОХ. 1986. - Т. 56, вып. 5. - С. 1098-1104.

43. Carey F.A., Dailey О. D., Hernandez О., Tucker J.R. Stereoselective syntheses of cis- and /гага-2-substituted 1,3-dithiane 1-oxides // J. Org. Chem. 1976. - V. 41, N 25. - P. 3975-3978.

44. Bonini B.F., Lenzi A., Maccagnani G. Chemistry of silyiated thioketones. Part 2.1 Cycloaddition reactions with 1,3-dienes // J. Chem. Soc. Perkin Trans I. 1987. - N 12. - P. 2643-2646.

45. Bonini B.F., Mazzanti G., Zani P., Maccagnani G. Chemistry of silyiated thioketones. Part 5.1 Synthesis and properties of alkyl a-silyl thioketones: а comparison with aril derivatives // J. Chem. Soc. Perkin Trans I. 1989. -N 11.-P. 2083-2088.

46. Block E. Synthesis and chemistry of new heteroatom systems containing both sulfur and silicon // Reviews on heteroatom chem. 1988 - V. 1. - P. 163-177.

47. Bonini B.F., Foresti E., Leardini R., Maccagnani G., Mazzanti G. Silyiated thiiran-1-oxides: structure, ring opening and conversion to a benzothiofhene // Tetrahedron Lett. 1984. - V. 25, N 4. - P. 445-449.

48. Кирпиченко C.B., Суслова E.H., Толстикова Jl.Jl., Албанов А.И., Шаинян Б.А. Синтез и строение 3,3-диметил-3-силатиана, 3,3-диметил-З-силатиана-8-оксида и 3,3-диметил-3-силатиана-8,8-диоксида // ЖОХ. 1997. - Т. 67, вып. 9. - С. 1542-1546.

49. Brook A.G., Anderson D.G. Preparation and reactions of sulfoxides and phosphine oxides containing silicon and germanium // Can. J. Chem. 1968. -V. 46,N12.-P. 2115-2118.

50. Власова H.H., Львова Ф.П., Куликова Л.Н., Воронков М.Г. Расщепление связи Si-C при окислении этил(триалкилсилилалкил)сульфидов и тетраэтилсилана // ЖОХ. -1973.-Т43, вып. 9.-С. 2091.

51. Jarvie W.F. The anomalous properties of /^-functional organosilicone compounds: the ^-effect // Organomet. Chem. Rev. 1970. - A6, N 2. - P. 153-207.

52. Maroshina M. Yu., Vlasova N.N., Voronkov M. G. Photoelectron spectra and CTC-tetracyanoethylene spectra of hexaethyldisilthiane and bis(triethylsilylalkyl) sulfides // J. Organomet. Chem. 1991. - V. 406, N 3. -P. 279-282.

53. Общая органическая химия / Под ред. Бартона Д., Оллиса У.Д. // М.: Химия.- 1983.-Т. 5.-720 с.

54. Буданов В.В. Химия и технология восстановителей на основе сульфоксиловой кислоты. Ронгалит и его аналоги // М.: Химия. 1984. -160 с.

55. Громов Б.В. Введение в химическую технологию урана // М.: Атомиздат. 1978. - 247 с.

56. А.с. 1159920 СССР. (1983). Способ получения 2-(2'-окси-5'метилфенил)-о-бензотриазола / Буданов В.В., Звегинцева Г.Б., Поленов Ю.В., Попов JI.K. // Бюл. изобрет. 1985. -№ 21. - С. 91.

57. Макаров С.В., Колобов В.В., Буданов В.В. Синтез, структура и реакционная способность диоксидов тиомочевин // Изв. Вузов. Сер. хим. и хим. технол. 1988. - Т. 31, № 11. - С. 3-10.

58. Власова Н.Н., Григорьева О.Ю., Воронков М.Г. N,N'-Bhc-(триметилсилилметил)тиокарбамид и М,.М'-бис(триметилсилилметил)-8,8-диоксотиокарбамид // ЖОХ. 2005. - Т. 75, вып. 6. - С. 912-914.

59. Власова Н.Н., Распопина О.Ю. (Григорьева О.Ю.), Кашик Т.В., Воронков М.Г. S-Диоксид Bhc-N,N'-(3-триэтилсилилпропил)тиокарбамида // ЖОХ. 2000. - Т. 70, вып. 10. -С. 1754.

60. Григорьева О.Ю., Власова Н.Н., Воронков М.Г. Кремнийорганические производные диоксида тиокарбамида // Тезисы докладов. VIII Научной школы-конференции по органической химии. Казань. 2005. - С. 59.

61. Sommer L.H., Rockett J. The Polar effects of organosilicon substituents in aliphatic amines I I J. Am. Chem. Soc. 1951. - V. 73, N 11. - P. 51305134.

62. Власова H.H., Пестунович A.E., Воронков М.Г. Реакция триэтилсилилметиламина и некоторых вторичных кремнийорганических аминов с формальдегидом и серой // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 10. - С. 2380-2383.

63. А.с. 1133269 СССР. (1980). Способ получения двуокиси тиомочевины / Круглов А.И., Тригубская JI.A., Доронин В.В., Решетников Ю.П. // Бюл.изобрет. 1985. - № 1. - С.95.

64. Яровенко Е.Я., Ластовский Р.П. Синтез и свойства некоторых алкил (арил) замещенных формамидинсульфиновых кислот // ЖОрХ. 1970. -Т. 6, вып. 5.-С. 947-949.

65. Харитонов Ю.Я., Прокофьева И.В. Инфракрасные спектры поглощения и строение двуокиси тиомочевины // ДАН СССР. 1965. - Т. 162, № 4. -С. 829-832.

66. Буданов В.В., Макаров С.В. Химия серосодержащих восстановителей // М.: Химия. 1994. -140 с.

67. Глухих В.И., Воронков М.Г., Ярош О.Г., Тандура С.Н., Алексеев Н.В., Хромова Т.К., Гар Т.К. Природа электронных эффектов групп Si(OR)3 и Ge(OR)3 по данным Я.М.Р. 13С // ДАН СССР. 1981. - Т. 258, вып. 2. -С. 387-391.

68. Voronkov M.G., Djakov V.M., Kirpichenko S.V. Silatranes // J. Organometal. Chem. 1982.-V. 233, N 1.-P. 1-5.

69. Pestunovich V.A., Kirpichenko S.V., Voronkov M.G. Chemistry of Organic Silicon Compounds. Chichester: J. Wiley. 1998. - V. 2. Ch. 24.

70. Власова H.H., Григорьева О.Ю., Воронков М.Г. Bhc-N,N'-(3-силатранилпропил)-8-диокситиокарбамид // ЖОХ. 2001. - Т. 71, вып. 12.-С. 2057-2058.

71. Атлас спектров органических соединений / Под ред. Коптюга В.А. // Новосибирск: НИОХ СО АН СССР. 1985. - Вып. 31. - С. 7-14.

72. Воронков М.Г., Власова Н.Н., Пожидаев Ю.Н., Пестунович А.Е., Кириллов А.И. Высокоэффективный комплексит и амфолит -полира,К'-бис-(3-силсесквиоксанилпропил)тиокарбамид // ДАН СССР. 1991. - Т. 320, вып. 3. - С. 658-662.

73. Пожидаев Ю.Н., Жила Г.Ю., Белоусова Л.И., Станевич Л.М., Кириллов А.И., Власова Н.Н., Воронков М.Г. Новые карбофункциональные полиорганилсесквиоксаны сорбенты благородных металлов // ДАН СССР. - 1993. - Т. 330, вып. 6. - С. 719-722.

74. Воронков М.Г., Власова Н.Н., Пожидаев Ю.Н. Кремнеорганические ионнообменнные и комплексообразующие сорбенты // ЖПХ. 1996. -Т. 69, вып. 5.-С. 705-718.

75. Воронков М.Г., Власова Н.Н., Григорьева О.Ю., Пожидаев Ю.Н., Большакова С.А. М,.М'-бис(триэтоксисилилметил)тиокарбамид и поли|1М,К'-бис(силсесквиоксанилметил)-8,8-диоксотиокарбамид] // ЖОХ. 2005. - Т. 75, вып. 7. - С. 1154-1156.

76. Nakagawa К., Minami К. Reduchion of organic compounds with thiourea dioxide. I. Reduchion of ketones to secondary alcohols // Tetrahedron Lett. -1972.-N 5.-P. 343-346.

77. Chatterjie N., Umans J.G., Inturissi C.E. Reduction of 6-ketones of the morphine series with formamidinesulfinic asid. Stereoselectivity opposite to that of hydride reductions // J. Org. Chem. 1976. - V. 41, N 22. - P. 36243625.

78. Поленов Ю.В., Буданов B.B. Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1986.-Т. 29, вып. 5.-С. 53.

79. Власова Н.Н., Распопина О.Ю. (Григорьева О.Ю.), Пожидаев Ю.Н., Воронков М.Г. S-Диоксид N,N'-6hc(3-триэтилсилилпропил)тиокарбамида и полиМ,ТчГ-бис(силсесквиоксанилпропил)-8-диоксотиокарбамид. как восстановители // ЖОХ. 2002. - Т. 72, вып. 1. - С. 61-63.

80. Распопина О.Ю. (Григорьева О.Ю.), Власова Н.Н. S-Диоксид 6hc-N,N-(триэтилсилилпропил)тиокарбамида // Тезисы докладов. Молодежная конф. по орг. химии «Байкальские чтения 2000». Иркутск. - 2000. -С. 85.

81. Общая органическая химия / Под ред. Бартона Д., Оллиса У.Л. // М.: Химия.- 1983.-Т. 4.-728 с.

82. Макаров С.В. Новые направления в химии серосодержащих восстановителей // Успехи химии 2001. - Т. 70, № 10. - С. 906-1007.

83. Макаров С.В., Кудрик Е.В., Терская И.Н., Давыдов К.А. Взаимодействие диоксидов тиомочевин с аминами // ЖОХ. 2004. - Т. 74, вып. 9. - С.1491-1494.

84. Maryanoff C.A., Stanzione R.C., Plampin J.N., Mills J.E. A convenient synthesis of guanidines from thioureas // J. Org. Chem. 1986. - V. 51, N 10.-P. 1882-1884.

85. Пат. 5700485 США. (1997). Prolonged herve blockade by the combination of local anestetic and glucocorticoid / Berde C.B., Langer R.S. // РЖХим. -1999. N 20, ч (I). - 200232П.

86. Пат. 9610153 Франция. (1998). Sels de guanidinrs anti-seborrheuques / Fort L.L., Lagarde I., Nogueira L., Goori E. // РЖХим. 1999. - N 17, ч. (I). - 170262П.

87. Пат. 96112103/04 Россия. (1997). Новые бензоилгуанидины, их получение и применение в лекарственных средствах / Роос О., Шпек Г., Лезель В., Арндс Д., Бехтель В.-Д. // Бюл. изобрет. 1998. - № 27. - С. 121.

88. Hunter D.H., Zhu X. Polymer-supported radiopharmauticals: 131IMIBG and I23I MIBG // J. Labbel. Compounds Radiopharm. 1999. - V. 42. - N 7.1. P. 653-661.

89. Пат. 08283109 Япония. (1996). Ichinose F., Honda Т., Nishihara A. / Antibacterial and antifungal agent and antifungal treatment // Chem. Abstr. -1997.-V. 126.-32982h.

90. Пат. 08059418 Япония. (1996). Azuma A., Honda Т., Nishihara A., Watanabe T. Moriguchi H. / Deodorant and antimicrobial treating liquid // Chem. Abstr. -1996. V. 124. - 335648d.

91. Пат. 08157303 Япония. (1996). Taniguchi H., Honda Т., Nishihara A. / Agent for preservation of cut flower // Chem. Abstr. 1996. - V. 125. -161130g.

92. Пат. 08059474 Япония. (1996). Nishihara A., Honda Т., Azuma A. / Treating liquid for preventing bacterial infection of animal // Chem. Abstr. -1996.-V. 125.-3595h.

93. Пат. 2009142. Россия. (1994). Алкоксисилилгуанидины в качестве катализаторов холодного отверждения полиорганосилоксанов /

94. Лебедев Е.П., Водоватова Т.Г., Матвеев Л.Г., Ефимов Ю.Т., Степанова А.Н. // Бюл. изобрет. 1994. - № 5. - С. 117.

95. Воронков М.Г., Белоусова Л.И., Пожидаев Ю.Н., Власова Н.Н. Моно- и бис-Ы-3-(триорганилсилил)пропил.гуанидины и их производные // ЖОХ. 2003. - Т. 73, вып. 8. - С. 1311-1315.

96. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты //М.: Химия.-1980.-336 с.

97. Voronkov M.G., Vlasova N.N., Pozhidaev Yu.N. Organosilicon ion-exchange and complexing adsorbents // Appl. Organomet. Chem. 2000. -V. 14.-P. 287-303.

98. Власова H.H., Григорьева О.Ю., Оборина E.H., Пожидаев Ю.Н., Воронков М.Г. Взаимодействие диоксидов кремнийорганических тиокарбамидов с аммиаком и метиламином // ЖОХ. 2006. - Т. 76, вып. 12.-С. 2057-2058.

99. Bielski H.J., Allen А.О. Mechanism of the disproportionation of superoxide radicals // J. Phys. Chem. 1977. - V. 81, N 11. - P. 1048-1050.

100. Виноградов А.П. Аналитическая химия урана // М.: АН СССР. 1962. -430 с.

101. Кириллов А.И., Панежда Е.В., Белоусова Л.И., Григорьева О.Ю., Пожидаев Ю.Н., Власова Н.Н., Воронков М.Г. Сорбция урана(У1) карбофункциональными полиорганилсилсесквиоксанами // ЖПХ. -2002. Т. 75, вып. 5. - С. 743-745.

102. Швоева О.П., Кучава Г.П., Мясоедова Г.В., Саввин С.Б., Межиров М.С., Бойко В.А. Применение хелатообразующего сорбентаполиарсеназо-н для концентрирования урана(У1) при анализе вод // ЖАХ. 1987. - Т. XLII, вып. 8.-С.1457-1460.

103. Nalan К., Hiroaki Е. Chelating Polymers for Recovery of Uranium from Seawater // Separation Science and Technology. 1994. - V. 29, N 1. - P. 135-150.

104. Пожидаев Ю.Н., Панежда E.B., Григорьева О.Ю., Кириллов А.И., Белоусова Л.И., Власова Н.Н., Воронков М.Г. Карбофункциональные полиорганилсилсесквиоксаны сорбенты некоторых редких элементов // ДАН. - 2003. - Т. 389, № 6. - С. 768-771.

105. Пожидаев Ю.Н., Панежда Е.В., Григорьева О.Ю., Кириллов А.И., Белоусова Л.И., Власова Н.Н., Воронков М.Г. Кремнийорганические сорбенты редкоземельных элементов // ДАН. 2003. - Т. 393, № 5. - С. 1-4.

106. Воронков М.Г., Власова Н.Н., Пожидаев Ю.Н., Белоусова Л.И., Григорьева О.Ю. Кремнийорганические сорбенты благородных, цветных, токсичных и редких металлов // Наука производству. 2003. -№ 6. - С. 4-9.

107. Voronkov М., Vlasova N., Pozhidaev Yu., Belousova L., Grigoryeva O. Organosilicon ion-exchang and complexing absorbents // Polym. Adv. Technol. -2006. V. 17.-P. 506-511.

108. Пожидаев Ю.Н., Жила Г.Ю., Белоусова Л.И., Станевич Л.М., Кириллов А.И., Власова Н.Н., Воронков М.Г. Новые карбофункциональные полиорганилсесквиоксаны сорбенты благородных металлов // ДАН СССР. - 1993. - Т. 330, вып. 6. - С. 719-722.

109. Головня В.А., Болотова Г.Т. Сульфатные соединения урана(1У) // ЖНХ. 1961. - Т. VI, вып. 3. - С. 566-574.

110. Overman L. Е., Rogers В. N., Tellew J. Е. Stereocontrolled synthesis of the tetracyclic core of the bisguanidin alkaloids palau'amine and styloguanidine //J.Am. Chem. Soc. 1997.-V. 119, N30-P. 7159-7160.

111. Кочергин П.М., Палей P.M., Баландина JI.B., Белай В.Е., Михайлова Н.В., Кочкина С.Н., Покрышкин В.И., Найдис Ф.Б., Щедрович К.И. Антидиабетический препарат глиформин // Хим.-фарм. ж. 1987. - Т. 21, вып. 12.-С. 1517-1518.

112. Пат. 5965088 США. (1999). Lever A.M., Lever W. / Method for providing rapid disinfection of contact lenses // Chem. Abstr. 1999 - V. 131. -277012y.

113. Пат. 306731 Япония. (1995). Nishihara A., Nakamura A., Honda Т., Harada M., Takizawa M. / Method for disinfection using a l,N-bis(N-trifluoromethylphenyl-N-biguanido)alkane // Chem. Abstr. 1995. - V. 122. -314284a.

114. Naklicki M.L., Evans C.E. Metal-metal coupling elements of mixed-valence pentaammineruthenium dimers: The hole-transfer superexchange case // Mol. Struct. 1997. - V. 405, N 1. - P. 87-92.

115. Jurgens В., Milius W., Morys P., Schnick W. Trimerisierung von dicyanamid-ionen im festkorper. Synthesen, kristallstrukturen und eigenschaften // Z. anorg. allg. Chem. 1998. - V. 624, N 1. - P. 91-97.

116. Пат. 5286905 США. (1994). Process for producing biguanid / Nakamura K., Nishii M., Adachi R. Process for producing biguanide derivative // РЖХим. 1995. -N 15, ч. (И). - 15Н67П.

117. Власова H.H., Григорьева О.Ю., Оборина Е.Н., Пожидаев Ю.Н., Ларина Л.И., Воронков М.Г. Кремнийорганические соединения, содержащие карбофункциональную бигуанидиновую группировку // ЖОХ. 2006. -Т. 76, вып. 7.-С. 1129-1132.

118. Grossmann, Schuck// Ber. 1906. -N 4. - S. 3591.

119. Желиговская H.H., Черняев И.И. Химия комплексных соединений // М.:ВШ.- 1966.-390 с.

120. Бончев П. Комплексообразование и каталитическая активность // М.: Мир.-1975.-272 с.

121. Fialova V., Bazant V., Chvalovsky V. The effect of structure on the basicity of silylalkylamines // Coll. Czech. Chem. Commun. 1973. - V. 38, N 12. -P. 3837-3844.

122. Noll J.E., Speier J.L., Daubert B.F. The preparation of aminomethylsilicon compounds and their derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1951. - V. 73, N 8. -P. 3867-3871.

123. Наметкин H.C., Топчиев A.B., Чернышева Т.Н., Ляшенко И.Н. Присоединение гидросиланов к аллиламину // ДАН СССР. 1961. - Т. 140, №2.-С. 384-386.

124. Физико-химические константы сераорганических соединений / Под ред. Б.В. Айвазова // М.: Химия. 1964. - 280 с.

125. Крешков А.П. Основы аналитической химии // М.: Химия. 1970. - 472 с.

126. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов // М.: Химия. -1971.-540 с.

127. Пробоотбирание и анализ благородных металлов // Справочник под ред. И.Ф. Барышникова. М.: Металлургия. 1978. - 430 с.