Способ получения ионообменных активных углей из древесного сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Карчевский, Дмитрий Федорович

• Карчевский, Дмитрий Федорович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Карчевский, Дмитрий Федорович

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Общая характеристика активных углей.

1.1.1 Элементный состав активных углей.

1.1.2 Химические свойства активных углей. Поверхностные оксиды

1.2 Применение активных углей.

1.3 Сырье для получения активных углей.

1.4 Способы получения активных углей.

1.4.1 Технологии получения активных углей.

1.4.1.1 Технологии парогазовой активации.

1.4.1.2 Технологии химической активации.

1.5 Получение модифицированных углеродных сорбентов.

1.5.1 Катионообменные свойства окисленных активных углей.

1.6 Модификация древесного сырья фосфорной кислотой.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Способ получения ионообменных активных углей из древесного сырья»

Адсорбционные методы очистки воды получили в настоящее время широкое распространение, как в промышленности, так и быту. В связи с этим во всех промышленно развитых странах продолжается разработка технологий получения новых, экономичных и высококачественных адсорбентов.

Один из видов модифицированных углеродных сорбентов - окисленный активный уголь, обладает свойствами катионита. Известна высокая избирательность ионного обмена на окисленных углях по отношению к катионам переходных металлов, их химическая и радиационная стойкость, хорошая способность к регенерации. Применяют окисленные активные угли главным образом для концентрирования и выделения катионов металлов, для очистки растворов при получении особо чистых веществ. Высокая радиационная стойкость позволяет применять окисленный уголь при выделении радиоактивных изотопов.

Существующие технологии получения окисленных активных углей включают получение активного угля и его последующее окисление. Следствием такого подхода являются длительность производства, невысокий (в пределах 2-12 % по отношению к исходному сырью) выход конечного продукта и, в итоге, его высокая себестоимость (при стоимости активного угля 45-60 руб./кг стоимость окисленного угля составит 90-120 руб./кг). Существуют марки углей-катионообменников УК-1, УК-2, УКС-1, УКС-2, УК-П-1, УК-П-2, получаемые окислением активных углей КАУ-1 и АУСФЕР-1, которые по причине дороговизны технологии в настоящее время не производятся.

Приведенные цифры доказывают актуальность разработки экономичного способа производства окисленных активных углей. Одним из путей улучшения экономических показателей процесса является сокращение числа его стадий, что в данном случае может быть достигнуто за счет получения сорбента непосредственно из древесного сырья. Внедрение такого способа позволит расширить область применения окисленных активных углей и более широко использовать их в водоподготовке и водоочистке для селективного удаления катионов переходных металлов.

Цель работы - получение ионообменных активных углей непосредственно из древесного сырья. Для реализации цели поставлены и решены следующие основные задачи:

- разработка способа получения ионообменных активных углей, основанного на совмещенных процессах карбонизации, активации и окисления древесного сырья, предварительно обработанного раствором фосфорной кислоты и высушенного, протекающих в образованном воздушным дутьём движущемся термоокислительном фронте;

- изучение влияния скорости воздуха в свободном сечении реактора на температуру и динамику совмещенного процесса карбонизации/активации;

- исследование влияния основных режимных параметров процесса на выход и сорбционные свойства получаемых продуктов;

- изучение влияния природы древесного сырья на выход и сорбционные свойства получаемых продуктов;

- изучение катионообменных свойств углей, в том числе исследование динамики и избирательности ионного обмена;

- модификация получаемых продуктов газообразным аммиаком для повышения избирательности ионного обмена по отношению к катионам переходных металлов в присутствии катионов жесткости;

- разработка принципиальной технологической схемы производства. Научная новизна

- Разработан новый способ получения окисленных активных углей, обладающих ионообменными свойствами, непосредственно из древесного сырья, защищенный патентом РФ. Метод объединяет процессы карбонизации, активации и окисления в одном реакторе.

- Изучены зависимости температуры и скорости распространения термоокислительного фронта, продолжительности карбонизации/активации от скорости газов в свободном сечении реактора.

- Исследованы закономерности влияния природы древесного сырья и основных режимных факторов на выход и свойства продуктов, получаемых по предложенному способу.

- Подобран технологический режим получения ионообменных активных углей.

Практическая значимость.

Разработана технологическая схема производства окисленных активных углей из древесного сырья по предложенному способу. Внедрение данной схемы позволяет получать недорогие и эффективные сорбенты, которые могут быть успешно использованы в системах водоподготовки, для очистки промышленных стоков, а также в системах рекуперации для улавливания и концентрирования ионов переходных металлов из их водных растворов. Данный способ получения активных углей принят к внедрению на ООО «Тимбе Продакшен», г. Барнаул. Апробация работы

Материалы диссертации докладывались на ежегодных научно-практических конференциях «Наука и молодежь» (Барнаул, 2005 - 2008 г.), на XI всероссийской научно-практической конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты», (Кемерово, 2008), на IX Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке», (Томск, 2008), также на Всероссийской с международным участием конференции «Полифункциональные наноматериалы и на-нотехнологии», (Томск, 2008).

Публикации. Всего по теме диссертационной работы опубликовано 14 работ, из них один патент на изобретение, 3 статьи в рецензируемых журналах, из них 3 — входящих в список ВАК, 10 тезисов докладов на конференциях. Структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Карчевский, Дмитрий Федорович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработан способ одностадийного получения активных углей-ионообменников в процессах карбонизации-активации-окисления, протекающих в образованном воздушным дутьём термоокислительном фронте, движущемся в слое обработанного раствором фосфорной кислоты, и высушенного древесного сырья (пат. 2323878 РФ, МПК8 С01В31/08; заявл. 2006.08.02);

2. Найдено, что при варьировании скорости от 0,03 до 0,15 м/с максимальная температура термоокислительного фронта практически линейно увеличивается от 530 до 730 °С, скорость распространения фронта возрастает от 1,2-10"4 до 4-10"4 м/с, продолжительность процесса пропорционально уменьшается от 66 до 17 мин.

3. Исследованы зависимости выхода, суммарной пористости, осветляющей способности по метиленовому голубому, адсорбционной активности по иоду получаемых углей от содержания фосфорной кислоты и скорости воздуха в свободном сечении реактора при карбонизации/активации, при использовании в качестве сырья березовых опилок фракции 1-5 мм. Показано, что угли с лучшими свойствами образуются при содержании фосфорной кислоты в сырье 2-6 % и скорости воздуха 0,09-0,12 м/с. Угли, полученные при данных условиях, обладают суммарной пористостью о

0,9-1,4 см /г и обладают активностью по иоду, соответствующей требованиям для углей ДАК (ГОСТ 6217-74).

4. Изучено влияние природы исходного древесного сырья на свойства получаемых активных углей. Установлено, что лучшей осветляющей способностью по метиленовому голубому обладают угли, полученные из древесины сосны (100 мг/г), адсорбционной активностью по иоду - угли, полученные из древесины березы - 53 %. По величинам обменной емкости по катионам №2+ лучшими показателями обладают угли, полученные из древесины березы - 1,54 ммоль-экв/г и сосны - 1,30 ммоль-экв/г.

5. Установлены зависимости катионообменных свойств активных углей полученных при скорости воздуха 0,12 м/с от содержания фосфорной кислоты, в том числе динамика и избирательность ионного обмена. Определены значения статической и динамической обменных емкостей, найдены кажущиеся константы ионного обмена при обмене катионов кальция на катионы Си2+, №2+, Ре3+. Выяснено, что полученные сорбенты обладают величиной полной статической обменной емкости 2-2,75 ммоль-экв/г и по всем показателям, кроме гранулометрического состава, удовлетворяют ГОСТ 30357-96 «Угли - катионообменники».

6. Показано, что при модификации газообразным аммиаком константа рав

2~ь 2+ новесия ионного обмена Са -Си увеличивается с 1,7-3 до 4 - 16, что соответствует увеличению коэффициента разделения с 3-8 до 17 - 186, в зависимости от содержания фосфорной кислоты.

7. Разработана технологическая схема производства ионообменных активных углей из отходов деревообработки (производительность 546 т/год). При предполагаемой цене реализации 40 руб./кг без НДС и инвестициях 14 млн. руб. рентабельность производства - 51,7 %, срок окупаемости — 1,46 лет.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Карчевский, Дмитрий Федорович, 2009 год

1. Тарковская, И.А. Окисленный активный уголь Текст. / И.А. Тарковская; -Киев: Наукова думка, 1979. -197 с.

2. ГОСТ 30357-96 Угли-катионообменники. Технические условия Текст. -Введ. 2000-01-07. Минск: Изд-во стандартов, 1999. - 11 с.

3. Дубинин, М.М. Адсорбция и пористость Текст. / М.М. Дубинин; М.: Наука, 1972. -128 с.

4. Фенелонов В.Б. Пористый углерод Текст. / В.Б. Фенелонов; Новосибирск: ИК СО РАН, 1995. -518 с.

5. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость Текст. / С. Грег, К. Синг; -М.: Мир, 1984. -205 с.

6. Кельцев, Н.В. Основы адсорбционной техники Текст. / Н.В. Кельцев; 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1984. - 592 с.

7. Кинле, X. Активные угли и их промышленное применение Текст. X. Кинле, Э. Бадер; JL: Химия, 1984. - 216 с.

8. Boehm, Н.Р. Surface oxides of carbon Техт. / H.P. Boehm, Е. Diehl, W. Heck, R. Sappock //Angew Chem. -1964. №76. -P. 742.

9. Garten, V.A. A new interpretation of Acidic and Basic structures in Carbons. I. Lactone groups of the ordinary and fluorescein types in carbons Техт. / V.A. Garten, D.E. Weiss, J.B. Willis // Ausrallian J. Chem. -1957- -№10.-P. 295.

10. Mattson, J.S. Surface oxides of activated carbon: Internal reflectance spectroscopic examination of activates shugar carbons Техт. /J.S. Mattson, L. Lee, H.B. Mark, WJ. Weber // Journal of Colloid and Interface Science. -1970.-№33.-P. 284.

11. Ивашниченко, Л.И. // Л.И Ивашниченко, В.Ю. Глущенко; Адсорбция и адсорбенты. Киев, Наукова думка. -1974, -С. 2-5.

12. Barton, S.S. Surface oxide structures on porous carbon Техт. / S.S. Barton, MJ.B. Evans and J.A.F. MacDonald // Carbon 1995, P. 436-437.

13. Boudou, J.P. Oxygen plasma modification of pitch-based isotropic carbon fibres Техт. / Boudou JP, Paredes JI, Cuesta A, Martinez-Alonso A, Tascon JMD. // Carbon. 2003. - №41. - P. 41-56.

14. Pittman, Jr. C.U. Oxygen plasma and isobutylene plasma treatments of carbon fibers: determination of surface functionality and effects on composite properties Техт. / Jr. C.U. Pittman, W. Jiang, G.R. He, S.D. Gardner // Carbon. -1998. -№36. -P. 25-37.

15. Pittman, Jr. C.U. Chemical modification of carbon fiber surfaces by nitric acid oxidation followed by reaction with tetraethylenepentamine Техт. / Jr C.U. Pittman, G.R. He, B. Wu, S.D. Gardner // Carbon. -1997. №35.-P. 317-331.

16. Xie, F. Microcalorimetric study of acid sites on ammonia- and acidpretreated activated carbon Техт. / F. Xie, J. Phillips, I.F. Silva, M.C. Palma, J.A. Me-nendez // Carbon. -2000. №38. - P. 691-700.

17. Ни, C.C. Effects of electrolytes and electrochemical pretreatments on the capacitive characteristics of activated carbon fabrics for supercapacitors Техт. / Hu C.C, Wang C.C. // Power Sources. -2004; №125. - P. 299-308.

18. Мацкевич, E.C. Окислительно-восстановительные свойства углей в растворах электролитов Текст. / Е.С. Мацкевич, Д.Н. Стражеско, В.Е. Гоба // Адсорбция и адсорбенты. 1973. - С. 36-39.

19. Гоба, В.Е. Электронообменные свойства активных углей, окисленных различными способами Текст. / В.Е. Гоба, Тарковская И.А., Завьялов

20. A.Н. // Адсорбция и адсорбенты. 1980. - С. 45-58.

21. Масютин, H.H. Изучение окислительно-восстановительных свойств активных углей Текст. / H.H. Масютин, И.А. Кузин, A.A. Блохин, А.Н. Миронов // Адсорбция и адсорбенты. 1973. - С. 39-41.

22. Лиферова, В.А. Гидролиз сложных эфиров на окисленном угле Текст. /

23. B.А. Лиферова, З.Д. Скрипник, Г.Ф. Янковская // Адсорбция и адсорбенты. 1973. - С. 43-45.

24. Лиферова В.А. Ионообменный катализ на окисленном угле в водно-органических средах Текст. / В.А. Лиферова, З.Д. Скрипник, Г.Ф. Янковская // Адсорбция и адсорбенты. 1973. - С. 41-43.

25. Стражеско, Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности Текст. / Д.Н. Стражеско // Адсорбция и адсорбенты. 1976, - С. 3 - 14.

26. Скрипник, З.Д. О значении адсорбционных явлений при катализе реакций в растворах активными углями Текст. /З.Д. Скрипник, Д.Н. Стражеско // Адсорбция и адсорбенты. 1976. - С. 14 - 19.

27. Xiao, В. Competitive Adsorption of Aqueous Metal Ions on an Oxidized Nanoporous Activated Carbon Техт. / В. Xiao and К. M. Thomas. // Lang-muir. 2004, - №20, - P. 4566-4578.

28. Мацкевич, E.C. Горошко Л.В. Влияние метилирования на свойства окисленных активных углей Текст. / Е.С. Мацкевич, Л.В. Горошко // Адсорбция и адсорбенты. 1973. - С. 14-16.

29. Boehm, Н.Р. Some aspects of the surface chemistry of carbon blacks and other carbons Техт. / Н.Р. Boehm // Carbon. -1994; №32. - P. 759-769.

30. Shen, W. Surface chemical functional groups modification of porous carbon Техт. / Wenzhong Shen, Zhijie Li and Yihong Liu // Recent Patents on Chemical Engineering. 2008; - №1. - P. 27 - 40.

31. Айзимов, А. Краткая история химии: развитие идей и представлений в химии Текст. / Айзек Айзимов; Пер. с англ. Гельмана 3-Е. — СПб.: Амфора, 2000. 269 с.

32. Лопухин, Ю.М. Исследования в области адсорбционной очистки крови Текст. / Ю.М. Лопухин, Н.В. Кельцев, А.В. Рябов, Ю.А. Лейкин // Адсорбенты их получение, свойства и применение. 1978. - С. 219-225.

33. Стрелко, В.В. Сравнительное изучение некоторых углеродных гемосор-бентов Текст. / В.В. Стрелко, В.И. Галинская, В.И. Давыдов, В.Г. Николаев, В.Г. Алейников, А.А. Ларина, Д.Н. Стражеско // Адсорбция и адсорбенты. 1976. - С. 29-38.

34. Strelko, V.V. Hemo- and enterosorbents on the base of spherically granulated synthetic carbons Text. / V.V. Strelko, N.T. Kartel. // Conf. Carbon. 2001. - 5.3. http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/2001 5.3.pdf

35. Mikhalovsky, S. V. Biocompatibility of activated carbons Text. / S. V. Mik-halovsky, T. A. Alexeeva, E. A. Fesenko, N. T. Kartel, V.V. Strelko // Conf. Carbon. 2001. http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/2Q01 5-4.pdf

36. Mikhalovsky, S.V. Bioselective medical activated carbons are they real? Text. / S.V. Mikhalovsky, T.A. Alexeeva // Conf. Carbon. -2001.-5.1. http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/2001 5.1 .pdf

37. Radovic, L. R. On the (ignored?) role of carbon surface chemistry in biomedical adsorption applications: a review in tribute to f. j. Derbyshire Text. / L. R. Radovic// Conf. Carbon. 2001. http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/2001 symp3.pdf

38. Goetz, K. Cooling with a sorption open cycle using CO2 as the refrigerant Text. / K. Goetz, S. Follin // Conf. Carbon. 1997. - PP. 160-161. http://acs.omnibooksonHne.com/data/papers/1997 il60.pdf

39. Banker, N. Comparative analysis of single and two stage activated carbon + HFC134A refrigeration systems Text. / Nitinkumar Banker, Madhu Prasad and Kandadai Srinivasan // Conf. Carbon 2004.

40. Ефремов, A.A. Применение адсорбционных методов очистки хлоридов элементов III-V групп периодической системы Текст. / А.А. Ефремов, Я.Д. Зельвенский, И.П. Оглоблина // Адсорбенты их получение, свойства и применение. 1971. - С. 249-253.

41. Кузнецов, Н.П. Выделение микроколичеств рубидия, стронция, алюминия, иттрия и железа (III) из хлоридных растворов окисленным углем Текст. / Н.П. Кузнецов, А.Н. Миронов // Адсорбция и адсорбенты. -1973. С. 54-55.

42. Суранова, З.П. О концентрировании некоторых микропримесей на окисленном угле Текст. / З.П. Суранова, О.Я. Грабчук, А.Н. Томашев-ская // Адсорбция и адсорбенты. 1973. - С. 57-59.

43. Кузин, И.А. Получение, исследование свойств и применение окисленных углей Текст. / И.А. Кузин // Адсорбция и адсорбенты. -1973. С. 10-14. http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/2004 АО 10.pdf

44. Степин, Б.Д. Методы получения особо чистых неорганических веществ Текст. / Б.Д. Степин; Л.: Химия, 1969. - 480 с.

45. Страшко, Б.К. Хроматографическое разделение щелочных металлов на окисленном активном угле Текст. / Б.К. Страшко, И.А. Кузин, A.M. Се-мушкин // Журнал прикладной химии. — 1966. -№ 9. — С.2014-2017.

46. Страшко, Б.К. Исследование химической и термической стойкости окисленного активного угля Текст. / Б.К. Страшко, И.А. Кузин, А.И. Лоскутов // Журнал прикладной химии. 1966. -№ . — С. 2018-2020.

47. Сальникова, Е.В. Методы концентрирования и разделения микроэлементов Текст.: учебное пособие \ Е.В. Сальникова, М.Л. Мураслимова,

48. A.B. Стряпков; Оренбург: ГОУ ОГУ, 2005. -157 с.

49. Карякин, Ю.В. Чистые химические вещества Текст. / Ю.В. Карякин,

50. B.В. Ангелов; -М.: Наука, 1984. 408 с.

51. Горбенко, Ф.П. Очистка щелочей от микропримеси кальция с помощью окисленного угля Текст. / Ф.П. Горбенко, И.А. Тарковская, М.И. Оле-винский // Журнал прикладной химии. 1964. - №12. - С 1745-1746.

52. Лазебник, К.И. Аналитическое концентрирование микропримесей на окисленном угле Текст. / К.И. Лазебник, М.И. Овруцкий, А.Н. Тома-шевская, И.А. Тарковская // Адсорбция и адсорбенты. 1974. — С. 57-59.

53. Тарковская, И.А. Кислотные свойства и химическая устойчивость про-тоногенных групп углей, окисленных различными окислителями Текст. / И.А.Тарковская, В.Е. Гоба, Д.Н. Стражеско // Адсорбция и адсорбенты. 1975.-С. 3-18.

54. Семушкин, М.Я. О радиационно-химической устойчивости окисленных углей Текст. / A.M. Семушкин, И.А. Галицкая, Н.П. Яночкин // Адсорбция и адсорбенты. 1974. - С. 17-18.

55. Кузнецов, Б.Н. Термическая обработка гидролизного лигнина в реакторе с циркулирующим слоем Текст. / Кузнецов Б.Н., Головин Ю.Г., Винк В.А., Головина В.В. // Химия растительного сырья. 1999. - № 2. - С.53-59.

56. Kim, M. S. Preparation and properties of activated carbon from rice hulls Text. / M. S. Kim, J. C. Hong and Y. S. Lim // Conf. Carbon 1997. http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/1997il04.pdf

57. Дмитрук, А.Ф. Возможности комплексного использования палой листвы Текст. / А.Ф. Дмитрук, Ю.О. Лесишина, Т.Г. Шендрик, Л.Я. Галуш-ко, O.A. Горбань, К.Ю. Чотий // Химия растительного сырья. 2005. -№4, - С. 71-78.

58. Пат. 2102319 РФ, МПК7 B01J20/30. Способ получения адсорбента на основе торфа Текст. / Суворов В.И., Линно В.Ю., Геращенко O.A.; заявители и патентообладатели Суворов В.И., Линно В.Ю., Геращенко O.A.; № 95110974/25; заявл. 1995.06.27; опубл. 1998.01.20.

59. Углеродные волокна Текст.: Пер. с япон. / Под ред. С. Симамуры. М.: Мир, 1987.-304 с.

60. Варшавский, В.Я. Углеродные волокна Текст. / В.Я. Варшавский — М.: 2005. 467 с.

61. Плаченов, Т.Г. Углеродные адсорбенты из промышленных феноло-формальдегидных полимеров Текст. / Т.Г. Плаченов, Л.Б. Севрюгов, М.Я. Пулеревич, В.Ф. Карельская // Адсорбенты, их свойства, получение и применение. 1971. - С. 12-15.

62. Marek, A. Activated carbon from waste tires for mercury emissions control Text. / Marek A. Wójtowicz, Elizabeth Florczak, Erik Kroo, Michael A. Serio // Conf. Carbon 2004.http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/20Q4 D004.pdf

63. Mui, E.L.K. Production of Mesoporous Carbon from Waste Tire Text. / E.L.K. Mui, G. Mc. Kay // Conf. Carbon 2004. http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/2004 J009.pdf

64. Qiao, W.M. Carbonization of waste PVC to develop porous material without further activation Text. / W.M. Qiao, Y. Song S-H. Yoon, Y. Korai, I. Mo-chida // Conf. Carbon 2004.http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/20Q4 J003 .pdf

65. Peng, J. Preparation of activated carbon from agricultural and forest waste by microwave irradiation Text. / Jinhui Peng, Ping Ning, Shiming Zhang Libo Zhang // Conf. Carbon 2001.- 15.3. http://acs.omnibooksonline.com/data/papers/2001 15.3 .pdf

66. Глухоманюк, A.M. Разработка и исследование процесса получения активированного антрацита в псевдоожиженном слое Текст. / A.M. Глухоманюк, К.Е. Махорин, A.M. Когановский // Адсорбенты, их свойства, получение и применение. 1971. - С. 86-88.

67. Костомарова, М.А. Активные угли сферической формы из спекающихся углей Текст. / М.А. Костомарова, С.И. Суринова // Адсорбенты, их свойства, получение и применение. — 1978. С. 54-56.

68. Jagtoyen, М. Activated carbons by Н3РО4 activation of hardwoods: effect of precursor pretreatment Text. / Marit Jagtoyen, Frank Derbyshire, Robert S. Wright and Woffgang Glasser // Carbon. 2005. - P. 394-395.

69. Jagtoyen, M. Heather Black and Frank Derbyshire Shaped activated carbons by H3PO4 activation of wood mixtures Text. / Marit Jagtoyen, Heather Black and Frank Derbyshire // Carbon. 2005, - P. 398-399

70. Pat. 2221404 FR, IPC7 C01B31/12, C02C5/02 A method of shaped activated carbon producing Text. / applicant Naomi KK (JP); appl. number19740008337 19740312; priority number 19730029693 1973-03-13; - published 1974-10-11.

71. Пат. 2201952 РФ, МПК7 C10B53/02. Способ получения древесного угля Текст. / В.А. Стуков; заявитель и патентообладатель Стуков Владимир Александрович; №2001102535/04; - заявл. 2001.01.19. - опубл. 2003.04.10.

72. Козлов, В.Н. Пиролиз древесины Текст. Под ред. Академика И.П. Бардина / В.Н. Козлов; М.: АН СССР, 1952. -258 с.

73. Figueiredo, J.L. Modification of the surface chemistry of activated carbons Техт. / J.L. Figueiredo, M.F.R. Pereira, M.M.A. Freitas, J.J.M. Orfao // Carbon. 1999; - №37. - P. 1379-1389.

74. Shim, J.W. Effect of modification with HNO3 and NaOH on metal adsorption by pitch-based activated carbon fibers Техт. / W. Shim, S.J. Park, S.K. Ryu // Carbon. 2001; - №39. - P. 1635-1642.

75. Кузин, И.А. Получение и исследование ионообменных свойств окисленного угля Текст. / И.А. Кузин, Б.К. Страшко \\ Журнал прикладной химии. 1966. -№3. -С.603-608.

76. Li, J.Y. Effect of nitric acid pretreatment on the properties of activated carbon and supported palladium catalysts Техт. / J.Y. Li, L. Ma, X.N. Li, C.S. Lu, H.Z. Liu // Ind. Eng. Chem. Res. 2005; - №44. - P. 5478-5482.

77. Marta, S. Modified activated carbons for catalytic wet air oxidation of phenol Техт. / Marta S, Frank S, Agust F, Azael F, Josep F. // Carbon. 2005; - № 43.-P. 2134-2145.

78. Valdes, H. Effect of ozone treatment on surface properties of activated carbon Техт. / H. Valdes, M. Sanchez-Polo, J. Rivera-Utrilla, C.A. Zaror // Lang-muir. 2002; - №18. - P. 2111-2116.

79. Мазурова, E.B. Модификация древесно-угольных материалов Текст. / Мазурова Е.В., Петров B.C., Епифанцева Н.С. // Химия растительного сырья. 2003. - №2. - С. 69-72.

80. Гиндулин, И.К. Исследование процесса окисления активного древесного угля кислородом воздуха Текст. /И.К. Гиндулин, Ю.Л. Юрьев, С.В. Еранкин, Л.А. Петров // Химия растительного сырья. 2007; - №2. - С. 117-120.

81. Abe, М. Animation of activated carbon and adsorption characteristics of its aminated surface Техт. / M. Abe, K. Kawashima, K. Kozawa, H. Sakai, K. Kaneko. // Langmuir. 2000; - №16. -P. 5059 -5063.

82. Fels, J.R. Evolution of nitrogen functionalities in carbonaceous materials during pyrolysis Техт. / J.R. Fels, F. Kapteijn, J.A. Moulijn, Q. Zhu, K.M. Thomas // Carbon. 1995; -№33.- P.1641-1653.

83. Mangun, C.L. Surface chemistry, pore sizes and adsorption properties of activated carbon fibers and precursors treated with ammonia Техт. / Mangun C.L., Benak K.R., Economy J, Foster K.L. // Carbon. 2001; - №39. - P. 1809-1820.

84. Przepiorski, J. Enhanced adsorption of phenol from water by ammonia-treated activated carbon Техт. / J. Przepiorski // Hazard Mater. 2006; -№135. -P. 453-456.

85. Li, K.X. Catalytic removal of S02 over ammonia-activated carbon fibers Техт. / K.X. Li, L.C. Ling, C.X. Lu // Carbon. 2001; - №39.-P. 1803-1808.

86. Stoeckli, F. Porous structure of polyarylamide-based activated carbon fibres Техт. / F. Stoeckli, T.A. Centeno, A.B. Fuertes, J. Muniz // Carbon. 1996; -№34.-P. 1201-1206.

87. Blanco Lopez, M.C. Microporous Texture of activated carbon fibres prepared from nomex aramid fibres Техт. / Blanco Lopez M.C., Martínez-Alonso A., Tascon J.M.D. // Micropor Mesopor Mater. 2000; - № 34. - P. 171-179.

88. Nabais, M.V. Preparation and modification of activated carbon fibres by microwave heating Техт. / M.V. Nabais, P.J.M. Carrott, M.M.L.R. Carrott, J.A. Menendez // Carbon. 2004; - № 42. - P. 1315-1320.

89. Кузин, И.А. Адсорбция электролитов, газов и паров модифицированными углеродными сорбентами Текст. / И.А. Кузин // Адсорбенты их получение, свойства и применение. 1985. - С. 202-205.

90. Ионный обмен Текст.: Под ред. Я. Маринского; перевод с англ. Б.В. Москвичева, O.K. Стефановой, А.Б. Шейнина. М.: Мир, 1968. - 566 с.

91. Солдатов, B.C. Свободная энергия ионообменных процессов Текст. /

92. B.C. Солдатов // Ионный обмен: сб. работ / АН СССР, институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского. М.: Наука, 1981.1. C. 111-126.

93. Стражеско, Д.Н. Химическая природа поверхности, избирательный ионный обмен и поверхностное комплексообразование на окисленном активном угле Текст. / Д.Н. Стражеско, И.А. Тарковская // Адсорбция и адсорбенты. 1972. - С. 7-17.

94. Байклз, Н. Целлюлоза и ее производные Текст. / Н. Байклз, JI. Сегал; -М.: Химия, 1974.-512 с.

95. Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров Текст.: учебник для ВУЗов / В.И. Азаров, A.B. Буров, A.B. Оболенская; СПб.: СПбЛТА, 1999. - 628 с.

96. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы Текст. / В.М. Никитин, A.B. Оболенская, В.П. Щеголев; — М.: Лесная промышленность, 1978. -368 с.

97. Фенгел Д. Древесина (химия, ультраструктура, реакции) Текст. / Д. Фенгел, Г. Вегнер; -М.: Лесная промышленность, 1988. 512 с.

98. ГОСТ 12597-67 Сорбенты. Метод определения массовой доли воды в активных углях и катализаторах на их основе Текст. Введ. 01-071967. -М.: Изд-во стандартов, 1989. - 6 с.

99. ГОСТ 17219-71 Угли активные. Метод определения суммарного объема пор по воде Текст. Введ. 1973-01-01. -М.: Изд-во стандартов, 1987. -4 с.

100. Колышкин, Д.А. Активные угли Текст. / Д.А. Колышкин, К.К. Михайлова; Л.: Химия, 1972. - 57 с.

101. Бабко, А.К. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов Текст. / А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко; М.: Химия, 1974. - 360с.

102. Аналитическая химия фосфора Текст. Под ред. акад. Виноградова А.П. -М.: Наука, 1974.-220 с.

103. Домин, A.B. Кинетика и основные закономерности окисления аморфного красного фосфора кислородом и парами воды Текст. Дис., к.х.н. -Барнаул, 1990. -143с.

104. Мойжес, И.Б. Руководство по синтезу в производстве фосфора, фосфорной кислоты и удобрений Текст. / И.Б. Мойжес; Л.: Химия, 1973. -215 с.

105. ГОСТ 4453-73 Уголь осветляющий древесный порошкообразный. Технические условия Текст. Введ. 01-01-1976. - М.: Изд-во стандартов, 1993.-24 с.

106. Кириченко, В.А. Метод определения удельной поверхности углеродных адсорбентов по адсорбции органических веществ из водных растворов Текст. / В.А. Кириченко, Т.М. Левченко, A.C. Новоторов, A.M. Кога-новский // Адсорбция и адсорбенты. 1973. - С. 60-62

107. ГОСТ 6217-74 Уголь активный древесный дробленый. Технические условия Текст. — Введ. 01-01-1976. — М.: Изд-во стандартов, 1993. — 12 с.

108. Казицина, Л.А. Применение УФ, ИК, ЯМР и масс-спектроскопии в органической химии Текст. / Л.А. Казицина, Н.Б. Куплетская // М.: Изд-во Московского университета, 1979. 240 с.

109. Накамото, К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений Текст. / К. Накамото; М.: Мир, 1966. - 411 с.

110. Васильев, Е.К. Качественный рентгенофазовый анализ Текст. / Е.К. Васильев, М.М. Нахмансон; Новосибирск: Наука, 1986.

111. Недома, И.Н. Расшифровка рентгенограмм порошков Текст. / И.Н. Недома; -М.: Металлургия, 1975.

112. ГОСТ 20255.1-89 Иониты. Метод определения статической обменной емкости Текст. Введ. 1991-01-01. - М.: Изд-во стандартов, 1991. — 6 с.

113. Пешкова, В.М. Аналитическая химия никеля Текст. / В.М. Пешкова, В.М. Савостина; М.: Наука, 1966. - 205 с.

114. Фрумина, Н.С. Аналитическая химия кальция Текст. / Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова; -М.: Наука, 1974. 252 с.

115. Подчайнова, В.М. Медь Текст. / В.М. Подчайнова, Л.Н. Симонова; — М.: Наука, 1990.-279 с.

116. Шварценбах, Г. Комплексонометрическое титрование Текст. Пер. с нем. Ю. И. Вайнштейн / Г. Шварценбах, Г. Флашка; М.: Химия, 1970. -360 с.

117. Крешков А.П. Основы аналитической химии Текст. Теоретические основы. Количественный анализ / А.П. Крешков; JL: Химия, 1971. -456 с.

118. ГОСТ 4011-72 Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации железа Текст. -Введ. 1974-01-01. -М.: Изд-во стандартов, 1981. 6 с.

119. Амелин, А.Н. Дериватографические и структурные исследования активированного угля, модифицированного фосфорной кислотой Текст. / А.Н. Амелин, Ю.В. Карякин // Адсорбция и адсорбенты. 1974. - С. 1920.

120. Алексеенко, Ф.П. О механизме сорбции больших органических ионов на углях с различной химической природой поверхности Текст. / Ф.П. Алексеенко, JI.C. Иванова, И.Л. Зданович // Адсорбция и адсорбенты. — 1974. С. 21-22.

121. Миронов, А.Н. Определение кажущихся констант ионного обмена на окисленном угле БАУ Текст. / А.Н. Миронов, В.П. Таушканов // Адсорбция и адсорбенты. 1973. - С. 32-33.

122. Тарковская, И.А. Исследование химической природы поверхности активных углей методом ИК-спектроскопии Текст. / И.А. Тарковская, А.Н. Томашевская, В.И. Рыбаченко, К.Ю. Чотий // Адсорбция и адсорбенты. 1980. - С. 43-48.

123. Херинг, Р. Хелатообразующие ионообменники Текст. -Пер. с немецкого В.А. Барабанова. Р. Херинг; - М.: Мир, 1971. - 280 с.