Спиновые переходы в четырехъядерных квадратных комплексах железа(II) с цианидными мостиками и цепочечно-полимерных комплексах меди(II) с нитронилнитроксильными радикалами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Рябых, Эльмира Рафиковна

• Рябых, Эльмира Рафиковна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рябых, Эльмира Рафиковна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава X. Классические и неклассические спиновые переходы в 8 комплексах переходных металлов

1.1 Явление термоиндуцированного спин-кроссовера в комплексах 9 переходных металлов

1.2 Неклассические термоиндуцированные спиновые переходы 24 Глава 2. Расчеты магнитно-активных соединений методом 27 функционала плотности

2.1 Метод функционала плотности

2.2 Расчет относительных энергий и структурных параметров 33 электронных состояний комплексов со спин-кроссовером

2.3 Расчет параметров изотропного обмена

2.4 Вычислительные процедуры и программы, используемые в 41 диссертационной работе

Глава 3. Спин-кроссовер в четырехъядерных квадратных комплексах 45 железа(П) с цианидными мостиками

3.1 Тестовые расчеты относительных энергий и структурных 48 параметров электронных состояний

3.2 Обсуждение результатов исследования

3.2.1 Анализ структурных параметров и относительных энергий 53 возможных электронных состояний изолированных комплексов

3.2.2 Анализ влияния эффектов кристаллической упаковки на процесс 63 спинового перехода

3.2.3 Расчет параметра изотропного обмена

Глава 4. Спиновые переходы в цепочечно-полимерных комплексах 70 меди(П) с нитронилнитроксильными радикалами

4.1 Модель структурного фазового перехода в «дышащих 70 кристаллах»

4.2 Полимерные цепи с мотивом «голова-хвост»

4.3 Полимерные цепи с мотивом «голова-голова» 78 Основные результаты и выводы 90 Приложение 91 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спиновые переходы в четырехъядерных квадратных комплексах железа(II) с цианидными мостиками и цепочечно-полимерных комплексах меди(II) с нитронилнитроксильными радикалами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Явление би- и мультистабильности, наблюдаемое в некоторых комплексах переходных металлов, открывает широкие возможности их практического использования в устройствах молекулярной электроники и спинтроники (носители информации, дисплеи, многоуровневые переключатели, многоуровневая память). В этой связи интересны два типа комплексов.

К первому типу относятся комплексы, в которых октаэдрически координированные ионы переходных металлов с конфигурацией от ё4 до

п

с! способны существовать в двух электронных состояниях (высокоспиновом и низкоспиновом) и обратимо переходить из одного (Ш) в другое (ЬБ) при повторении циклов охлаждение-нагревание. Это явление, получившее название термоиндуцированного спин-кроссовера, обусловливает сильную температурную зависимость различных свойств, зависящих от электронной структуры (магнитных и оптических свойств, молекулярной и кристаллической структур). Многоядерные комплексы, образованные такими металлическими ионами, способны существовать в трех и более электронных состояниях, отличающихся числом Ш- и ЬБ-центров. Переходы между этими состояниями можно рассматривать как проявление мультистабильности. Для практических приложений особенно интересны комплексы, представляющие собой сетки типа [п х «], поскольку они могут быть организованы в виде монослоя на поверхности субстрата. Число таких комплексов постепенно растет, однако только в некоторых из них наблюдается явление мультистабильности. Наиболее представительным является семейство [2 х 2]-комплексов железа(П), в которых четыре металлических центра связаны либо полидентатными органическими лигандами, либо цианидными мостиками. Несмотря на накопленный экспериментальный материал, закономерности влияния [2 х

2]-остова и мостиковых лигандов на процесс спинового перехода остаются неустановленными.

Ко второму типу относятся молекулярные и цепочечно-полимерные комплексы меди(П) с нитроксильными радикалами, в которых парамагнитные центры связаны обменными взаимодействиями. Эти комплексы содержат ян-теллеровские координационные узлы, способные переходить из одной стабильной геометрической конфигурации в другую. Обнаруженные в кристаллах соединений данного типа магнитные эффекты получили название неклассических спиновых переходов.

Установление микроскопических механизмов спиновых переходов в кристаллах комплексов обоих типов, а также факторов, контролирующих процесс спинового перехода (число ступеней, степень кооперативности, характеристическую(ие) температуру(ы) и т.д.), несомненно является актуальной задачей.

Целью работы является установление микроскопических механизмов термоиндуцированных структурных фазовых переходов в кристаллах [2 х 2]-комплексов железа(П) с СИ-мостиками и в цепочечно-полимерных комплексах Си(1^ас)2 с пиразолилзамещенными нитронилнитроксильными радикалами (Мае - гексафторацетилацетонат-анион, Я - алкильный заместитель в пиразольном фрагменте).

Конкретные задачи:

1. Охарактеризовать возможные электронные состояния изолированных комплексов [Ре^-С^ДЦ^Ь')^41 и [Ре4(//-СК)4(Ь)4(Ъ")2]4+ (Ь, V - бидентатные лиганды, Ь" - тетрадентатные лиганды). На основании результатов квантово-химических расчетов и имеющихся данных РСА установить факторы, контролирующие процесс спинового перехода в кристаллах комплексов рассматриваемого семейства. Для подтверждения сделанных заключений провести анализ эволюции координационных полиэдров активных центров в оптимизированных и кристаллических структурах.

2. Обосновать предположение о применимости модели изолированных обменных кластеров для описания магнитных свойств цепочечно-полимерных комплексов Си(Мас)2Ьк («дышащих кристаллов»). Проанализировать имеющиеся данные РСА о структурной динамике полимерных цепей с мотивом «голова-хвост» (Я = Ме) и «голова-голова» (Я = Е^ Рг, Ви) и предложить гипотезу о микроскопических механизмах спиновых переходов в кристаллах соединений данного типа.

Научная новизна. Впервые проведено теоретическое исследование спин-кроссовера в семействе [2 х 2]-комплексов железа(П) с СЫ-мостиками. Установлено, что в этих комплексах активные центры являются независимыми (упругие взаимодействия между ними являются слабыми) и должны изменять электронное состояние независимо друг от друга. Показано, что явление мультистабильности, наблюдаемое в одном из комплексов, обусловлено межмолекулярными взаимодействиями в кристалле.

Предложена модель структурного фазового перехода в «дышащих кристаллах», которая позволяет описать имеющиеся данные РСА и наблюдаемые температурные зависимости эффективного магнитного момента и не противоречит данным ЭПР-спектроскопии.

Научно-практическая значимость. Использованный в диссертационной работе комплексный теоретический подход можно применить для установления микроскопических механизмов спин-кроссовера в других [п х п]-комплексах с более сложными мостиковыми лигандами, на которые заключение о слабости внутримолекулярных упругих взаимодействий может не распространяться. Результаты проведенного исследования могут быть полезны для химиков, работающих в области направленного синтеза би- и мультистабильных комплексов переходных металлов.

На защиту выносятся:

1. Результаты теоретического исследования спин-кроссовера в [2 х 2]-комплексах железа(И) с CN-мостиками.

2. Анализ имеющихся данных PC А в рамках выдвинутых положений о микроскопических механизмах структурного фазового перехода в «дышащих кристаллах»; способ оценки весовой доли координационных узлов в той или иной стабильной геометрической конфигурации при заданной температуре; обоснование предположения о применимости приближения изолированных обменных кластеров для описания магнитных свойств комплексов данного типа.

Личный вклад соискателя. Все расчеты выполнены лично соискателем. Автор участвовал также в разработке плана исследований, обсуждении результатов, формулировке выводов и подготовке публикаций.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на 10-ой и 12-ой Всероссийских конференциях им. В. А. Фока по квантовой и вычислительной химии (Казань, 2006, 2009), VII Научной конференции молодых ученых, аспирантов, студентов научно-образовательного центра КГУ «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2007), IV и V Международных конференциях «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Екатеринбург, 2008; Нижний Новгород, 2010), VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров (Казань, 2009), IX Республиканской школе студентов и аспирантов «Жить в XXI веке» (Казань, 2010), IV International conference on molecular materials (Montpellier, 2010), III EuCheMS chemistry congress «Chemistry - the creative force» (Nürnberg, 2010), Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Неорганические соединения и функциональные материалы» (Казань, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи в международных и российских журналах, рекомендованных ВАК, и тезисы 10 докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 117 страницах машинописного текста, содержит 18 рисунков и 12 таблиц, состоит из введения, четырех глав, выводов, приложения и списка цитируемой литературы, насчитывающего 181 ссылку. В первой главе приводится обзор работ, посвященных изучению комплексов переходных металлов с классическими (раздел 1.1) и неклассическими (раздел 1.2) термоиндуцированными спиновыми переходами. Во второй главе рассматриваются основы метода функционала плотности (раздел 2.1), обсуждается применение этого метода для расчета структурных параметров и относительных энергий электронных состояний комплексов со спин-кроссовером (раздел 2.2), а также энергетического спектра спиновых уровней обменных кластеров (раздел 2.3). Вычислительные процедуры и программы, используемые в диссертационной работе, перечислены в разделе 2.4. Третья и четвертая главы посвящены детальному обсуждению результатов проведенного исследования.

Автор выражает искреннюю благодарность научному консультанту профессору А. М. Кузнецову, а также доценту А. Н. Маслию за обеспечение надежной работы компьютерного кластера и всему коллективу кафедры неорганической химии за всяческую поддержку и помощь.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Рябых, Эльмира Рафиковна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлено, что в [2 х 2]-комплексах железа(П) с CN-мостиками упругие взаимодействия между активными центрами являются слабыми и не создают условия для стабилизации [HS-LSJ-состояния. Мультистабильность в таких комплексах может проявляться только благодаря эффектам кристаллической упаковки.

2. Показано, что энергия обменного взаимодействия в [HS-HS]-изомерах пренебрежимо мала, и влиянием обменного эффекта на процесс спинового перехода можно пренебречь.

3. Предложена модель структурного фазового перехода в цепочечно-полимерных комплексах Cu(hfac)2LR («дышащих кристаллах»), которая позволяет описать имеющиеся данные РСА и наблюдаемые температурные зависимости эффективного магнитного момента и не противоречит данным ЭПР-спектроскопии.

4. Предложен способ оценки весовой доли координационных узлов в той или иной стабильной геометрической конфигурации при заданной температуре.

5. Рассчитаны обменные параметры стабильных геометрических конфигураций узлов Cu05N (мотив «голова-хвост») и СиОб (мотив «голова-голова»). Показано, что магнитные свойства «дышащих кристаллов» можно описать в рамках модели изолированных обменных кластеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рябых, Эльмира Рафиковна, 2012 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Cambi L. Über die magnetische susceptibilität der komplexen Verbindungen / L. Cambi, L. Szego // Chem. Ber. Dtsch. Ges. - 1931. - V. 64. -P. 2591-2598.

2. Gütlich P. Spin crossover phenomena in Fe(II) complexes / P. Gütlich, Y. Garcia, H. A. Goodwin // Chem. Soc. Rev. - 2000. - V. 29. - P. 419-427.

3. Real J. A. Communication between iron(II) building blocks in cooperative spin transition phenomena / J. A. Real, A. B. Gaspar, V. Niel, M. C. Muñoz//Chem. Soc. Rev.-2003. - V. 236.-P. 121-141.

4. Special Volumes on Spin crossover in transition metal compounds, Eds P. Gütlich, H. A. Goodwin, Top. Curr. Chem. - 2004. - V. 233-235.

5. Bousseksou A. Switching of molecular spin states in inorganic complexes by temperature, pressure, magnetic field and light: towards molecular devices / A. Bousseksou, G. Molnár, G. S. Matouzenko // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. - P. 4353-^369.

6. Gütlich P. Recent advances of spin crossover research / P. Gütlich, P. J. v. Koningsbruggen, F. Renz // Struct. Bonding. - 2004. - V. 107. - P. 27-75.

7. Gaspar A. B. Multifunctionality in spin crossover materials / A. B. Gaspar, V. Ksenofontov, M. Serednyuk, P. Gütlich // Coord. Chem. Rev. -

2005. - V. 249. - P. 2661-2676.

8. Real J. A. Thermal, pressure and light switchable spin-crossover materials / J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Muñoz // Dalton Trans. - 2005. - P. 2062-2079.

9. Gaspar A. B. Dinuclear iron(II) spin crossover compounds: singular molecular materials for electronics / A. B. Gaspar, M. C. Muñoz, J. A. Real // J. Mater. Chem. - 2006. - V. 16. - P. 2522-2533.

10. Sorai M. Calorimetric investigation of phase transitions occurring in molecule-based magnets / M. Sorai, M. Nakano, Y. Miyazaki // Chem. Rev. -

2006.-V. 106.-P. 976-1031.

11. Bousseksou A. Spin crossover and photomagnetism in dinuclear iron(II) compounds / A. Bousseksou, G. Molnär, J. A. Real, K. Tanaka // Coord. Chem. Rev. - 2007. -V. 251. - P. 1822-1833.

12. Halcrow M. A. The spin-states and spin-transitions of mononuclear iron(II) complexes of nitrogen-donor ligands / M. A. Halcrow // Polyhedron. -2007. - V. 26. - P. 3523-3576.

13. Murray K. S. Advances in polynuclear iron(II), iron(III) and cobalt(II) spin-crossover compounds / K. S. Murray // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - P. 3101-3121.

14. Kahn O. Molecular magnetism. - New York, VCH, 1993. - 380 p.

15. Boca R. Is there a need for new models of the spin crossover? / R. Boca, W. Linert // Monatshefte fur Chemie. - 2003. - V. 134. - P. 199-216.

16. Hauser A. Ligand field theoretical considerations / A. Hauser // Top. Curr. Chem. - 2004. - V. 233. - P. 49-58.

17. Slichter C. P. Pressure-induced electronic changes in compounds of iron / C. P. Slichter, H. G. Drickamer // J. Chem. Phys. - 1972. - V. 56. - P. 2142(19).

18. Spiering H. The effect of the lattice expansion on high spin <-> low spin transitions / H. Spiering, E. Meissner, H. Koppen, E. W. Müller, P. Gütlich // Chem. Phys. - 1982. -V. 68. - P. 65-71.

19. Adler P. The influence of the lattice on the spin transition in solids. Investigations of the high spin ag low spin transition in mixed crystals of [Fe^M1^(2-pic)3]Cl2-MeOH / P. Adler, L. Wiehl, E. Meissner, C. P. Köhler, H. Spiering, P. Gütlich // J. Phys. Chem. Solids. - 1987. - V. 48. - P. 517-525.

20. Willenbacher N. The elastic interaction of high-spin and low-spin complex molecules in spin-crossover compounds / N. Willenbacher, H. Spiering // J. Phys. C: Solid State Phys. - 1988. - V. 21. - P. 1423.

21. Spiering H. Elastic interaction of high-spin and low-spin complex molecules in spin-crossover compounds. II / H. Spiering, N. Willenbacher // J. Phys.: Condens. Matter. - 1989. - V. 1. - P. 10089.

22. Hauser A. Cooperative phenomena and light-induced bistability in iron(II) spin-crossover compounds / A. Hauser, J. Jeftic, H. Romstedt, R. Hinek, H. Spiering // Coord. Chem. Rev. - 1999. - V. 190-192. - P. 471-491.

23. Matouzenko G. S. Polymorphism in Spin Transition Systems. Crystal structure, magnetic properties, and môssbauer spectroscopy of three polymorphic modifications of [Fe(DPPA)(NCS)2] [DPPA = 3-aminopropyl)bis(2-pyridylmethyl)amine] / G. S. Matouzenko, A. Bousseksou, S. Lecocq, P. J. v. Koningsbruggen, M. Perrin, O. Kahn, A. Collet // Inorg. Chem. - 1997. - V. 36. - P. 5869-5879.

24. Matouzenko G. S. Two-step spin crossover in a mononuclear compound [Fe(DPEA)(bim)](C104)20.5H20 [DPEA = (2-aminoethyl)bis(2-pyridylmethyl)amine, bim = 2,2-bisimidazole] - crystal structure, magnetic properties, môssbauer spectroscopy, and photomagnetic effects / G. S. Matouzenko, J.-F. Létard, A. Bousseksou, S. Lecocq, L. Capes, L. Salmon, M. Perrin, O. Kahn, A. Collet // Eur. J. Inorg. Chem. - 2001. - V. 11. - P. 29352945.

25. Kahn O. Iron(II)-l,2,4-triazole spin transition molecular materials / O. Kahn, E. Codjovi // Philos. Trans. R. Soc. A. - 1996. - V. 354. - P. 359-379.

26. Kahn O. Hysteresis and memory effect in supramolecular chemistry / O. Kahn, Y. Garcia, J.-F. Létard, C. Mathonière // NATO ASI Ser. C. - 1998. -V. 518.-P. 127-144.

27. García Y. Spin crossover in ID, 2D and 3D polymeric Fe(II) networks / Y. García, V. Niel, M. C. Muñoz, J. A. Real // Top. Curr. Chem. - 2004. - V. 233.-P. 229-257.

28. Matouzenko G. S. Spin-crossover iron(II) coordination polymer with zigzag chain structure / G. S. Matouzenko, G. Molnár, N. Bréfuel, M. Perrin, A. Bousseksou, S. A. Borshch // Chem. Mater. - 2003. - V. 15. - P. 550-556.

29. Matouzenko G. S. Spin crossover behavior in a family of iron(II) zigzag chain coordination polymers / G. S. Matouzenko, M. Perrin, B. Le

Guennic, C. Genre, G. Molnar, A. Bousseksou, S. A. Borshch // Dalton Trans. -2007. - P. 934-942.

30. Genre C. A spin-crossover iron(II) coordination polymer with the 8-aminoquinoline ligand: synthesis, crystal structure and magnetic properties of [Fe(aqin)2(4,4'-bpy)](C104)2-2Et0H (aqin = 8-aminoquinoline, 4,4'-bpy = 4,4'-bipyridyl) / C. Genre, G. S. Matouzenko, E. Jeanneau, D. Luneau // New J. Chem. -2006. - V. 30.-P. 1669-1674.

31. Genre C. First dicyanamide-bridged spin-crossover coordination polymer: synthesis, structural, magnetic, and spectroscopic studies / C. Genre, E. Jeanneau, A. Bousseksou, D. Luneau, S. A. Borshch, G. S. Matouzenko // Chem. Eur. J. - 2008. - V. 14. - P. 697-705.

32. Neville S. M. Understanding the two-step spin-transition phenomenon in iron(II) ID chain materials / S. M. Neville, B. A. Leita, G. J. Haider, C. J. Kepert, B. Moubaraki, J.-F. Letard, K. S. Murray // Chem. Eur. J. - 2008. - V. 14.-P. 10123-10133.

33. Real J. A. Two-step spin crossover in the new dinuclear compound [Fe(bt)(NCS)2]2bpym, with bt = 2,2'-bi-2-thiazoline and bpym = 2,2'-bipyrimidine: experimental investigation and theoretical approach / J. A. Real, H. Bolvin, A. Boussesksou, A. Dworkin, O. Kahn, F. Varret, J. Zarembowitch // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V. 114. - P. 4650^4658.

34. Real J. A. Bipyrimidine-bridged dinuclear iron(II) spin crossover compounds / J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Munoz, P. Giitlich, V. Ksenofontov, H. Spiering // Top. Curr. Chem. - 2004. - V. 233. - P. 167-193.

35. Murray K. S. Cooperativity in spin crossover systems: memory, magnetism and microporosity / K. S. Murray, C. J. Kepert // Top. Curr. Chem. -2004.-V. 233.-P. 195-228.

36. Suemura N. Direct observation of light induced spin transitions in new 3,5-bis(2-pyridyl)pyrazolato bridged thiocyanato diiron(II) complexes by monitoring variable temperature laser Raman spectra / N. Suemura, M. Ohama, S. Kaizaki // Chem. Commun. - 2001. - P. 1538-1539.

37. Nakano K. Magnetic behavior and Móssbauer spectra of spin-crossover pyrazolate bridged dinuclear diiron(II) complexes: X-ray structures of high-spin and low-spin [ {Fe(NCBH3)(py)}2(|i-bpypz)2] / K. Nakano, N. Suemura, S. Kawata, A. Fuyuhiro, T. Yagi, S. Nasu, S. Morimoto, S. Kaizaki // Dalton Trans. - 2004. - P. 982-988.

38. Nakano K. Direct two-step spin-crossover through [HS-HS]...[LS-LS] at the plateau in dinuclear diiron(II) complex [{Fe(NCBH3)(4phpy)}2(|i-bpypz)2] / K. Nakano, S. Kawata, K. Yoneda, A. Fuyuhiro, T. Yagi, S. Nasu, S. Morimoto, S. Kaizaki // Chem. Commun. - 2004. - P. 2892-2893.

39. Nakano K. Substituent effect of the coordinated pyridine in a series of pyrazolato bridged dinuclear diiron(II) complexes on the spin-crossover behavior / K. Nakano, N. Suemura, K. Yoneda, S. Kawata, S. Kaizaki // Dalton Trans. - 2005. - P. 740-743.

40. Yoneda K. A steep one-step [HS-HS] to [LS-LS] spin transition in a 4,4'-bipyridine linked one-dimensional coordination polymer constructed from a pyrazolato bridged Fe(II) dimer / K. Yoneda, K. Adachi, S. Hayami, Y. Maeda, M. Katada, A. Fuyuhiro, S. Kawata, S. Kaizaki // Chem. Commun. - 2006. - P. 45-47.

41. Létard J.-F. Photomagnetism of a series of dinuclear iron(II) complexes / J.-F. Létard, C. Carbonera, J. A. Real, S. Kawata, S. Kaizaki // Chem. Eur. J. -2009.-V. 15.-P. 4146-4155.

42. Schneider C. J. The magnetic and structural elucidation of 3,5-bis(2-pyridyl)-l,2,4-triazolate-bridged dinuclear iron(II) spin crossover compounds / C. J. Schneider, J. D. Cashion, B. Moubaraki, S. M. Neville, S. R. Batten, D. R. Turner, K. S. Murray // Polyhedron. - 2007. - V. 26. - P. 1764-1772.

43. Fedaoui D. Complexation of 2,6-bis(3-pyrazolyl)pyridine-bis(thiocyanato)iron(II) with a bridging 4,4'-bipyridine: a new example of a dinuclear spin crossover complex / D. Fedaoui, Y. Bouhadja, A. Kaiba, P. Guionneau, J.-F. Létard, P. Rosa // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - P. 1022-1026.

44. Ortega-Villar N. Solid- and solution-state studies of the novel (i-dicyanamide-bridged dinuclear spin-crossover system {[(Fe(bztpen)]2[fx-N(CN)2]}(PF6)3-«H20 /N. Ortega-Villar, A. L. Thompson, M. C. Munoz, V. M. Ugalde-Saldivar, A. E. Goeta, R. Morena-Esparza, J. A. Real // Chem. Eur. J. -2005.-V. 11.-P. 5721-5734.

45. Verat A. Yu. Ligand strain and the nature of spin crossover in binuclear complexes: two-step spin crossover in a 4,4'-bipyridine-bridged iron(II) complex [{Fe(dpia)(NCS)2}2(4,4'-bpy)] (dpia=di(2-picolyl)amine; 4,4'-bpy=4,4'-bipyridine) / A. Yu. Verat, N. Ould-Moussa, E. Jeanneau, B. Le Guennic, A. Bousseksou, S. A. Borshch, G. S. Matouzenko // Chem. Eur. J. -2009.-V. 15.-P. 10070-10082.

46. Zein S. Energetics of binuclear spin transition complexes / S. Zein, S. A. Borshch//J. Am. Chem. Soc.-2005. - V. 127.-P. 16197-16201.

47. Herchel R. Spin crossover in a tetranuclear Cr(III)-Fe(III)3 complex / R. Herchel, R. Boca, M. Gembicky, J. Kozisek, F. Renz // Inorg. Chem. - 2004. -V. 43.-P. 4103-4105.

48. Boukheddaden K. Unified theoretical description of the thermodynamical properties of spin crossover with magnetic interactions / K. Boukheddaden, M. Nishino, S. Miyashita, F. Varret // Phys. Rev. B. - 2005. -V. 72. 014467.

49. Nemec I. Dinuclear Fe(III) complexes with spin crossover /1. Nemec, R. Boca, R. Herchel, Z. Travnicek, M. Gembicky, W. Linert // Monatshefte fur Chemie. - 2009. - V. 140. - P. 815-828.

50. Boca R. Interplay between spin crossover and exchange interaction in

V

iron(III) complexes / R. Boca, I. Nemec, I. Salitros, J. Pavlik, R. Herchel, F. Renz // Pure Appl. Chem. - 2009. - V. 81. - P. 1357-1383.

51. Breuning E. Spin crossover in a supramolecular Fe4n [2 x 2] grid triggered by temperature, pressure, and light / E. Breuning, M. Ruben, J.-M. Lehn, F. Renz, Y. Garcia, V. Ksenofontov, P. Gtitlich, E. Wegelius, K. Rissanen // Angew. Chem., Int. Ed. - 2000. - V. 39. - P. 2504-2507.

52. Ruben M. Supramolecular spintronic devices: spin transitions and magnetostructural correlations in [Fe4nL4]8+ [2 x 2]-grid-type complexes / M. Ruben, E. Breuning, J.-M. Lehn, V. Ksenofontov, F. Renz, P. Gütlich, G. B. M. Vaughan // Chem. Eur. J. - 2003. - V. 9. - P. 4422-4429.

53. Ruben M. Hierarchical self-assembly of supramolecular spintronic modules into ID- and 2D-architectures with emergence of magnetic properties / M. Ruben, U. Ziener, J.-M. Lehn, V. Ksenofontov, P. Gütlich, G. B. M. Vaughan // Chem. Eur. J. - 2005. - V. 11. - P. 94-100.

54. Wu D.-Y. A spin-crossover cluster of iron(II) exhibiting a mixed-spin structure and synergy between spin transition and magnetic interaction / D.-Y. Wu, O. Sato, Y. Einaga, C.-Y. Duan // Angew. Chem., Int. Ed. - 2009. - V. 48. -P. 1475-1478.

55. Shuvaev K. V. Formation of unusual molecular rectangles and squares containing low spin and high spin Co(II) and Fe(II) centers / K. V. Shuvaev, L. N. Dawe, L. K. Thompson // Dalton Trans. - 2010. - P. 4768^1776.

56. Schneider B. A double-switching multistable Fe4 grid complex with stepwise spin-crossover and redox transitions / B. Schneider, S. Demeshko, S. Dechert, F. Meyer // Angew. Chem., Int. Ed. - 2010. - V. 49. - P. 9274-9277.

57. Oshio H. Cyanide-bridged Fe-Fe and Fe-Co molecular squares: structures and electrochemistry of [Fe4n(|i-CN)4(bpy)8](PF6)4-4H20, [Fe2nCo2n((i-CN)4(bpy)8](PF6)4-3CHCl3-2CH3CN, and [FeAW CN)4(bpy)8](PF6)4-2CHCl3-4CH3N02 / H. Oshio, H. Onodera, O. Tamada, H. Mizutani, T. Hikichi, T. Ito // Chem. Eur. J. - 2000. - V. 6. - P. 2523-2530.

58. Flay M.-L. Molekulare Vierecke: cyanidverbrückte vierkernkomplexe mit Fe-, Ni- und Zn-bausteinen / M.-L. Flay, V. Comte, H. Vahrenkamp // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2003. - V. 629. - P. 1147-1152.

59. Nihei M. Two-step spin conversion in a cyanide-bridged ferrous square / M. Nihei, M. Ui, M. Yokota, L. Han, A. Maeda, H. Kishida, H. Okamoto, H. Oshio // Angew. Chem., Int. Ed. - 2005. - V. 44. - P. 6484-6487.

60. Boldog I. Polynuclear spin crossover complexes: synthesis, structure, and magnetic behavior of [Fe4(|a-CN)4(phen)4(L)2)]4+ squares / I. Boldog, F. J. Mufioz-Lara, A. B. Gaspar, M. C. Muñoz, M. Seredyuk, J. A. Real // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - P. 3710-3719.

61. Nihei M. Cyanide-bridged tri- and tetra-nuclear spin crossover complexes / M. Nihei, M. Ui, H. Oshio // Polyhedron. - 2009. - V. 28. - P. 1718-1721.

62. Coronado E. Pressure-tuning of magnetism and linkage isomerism in iron(II) hexacyanochromate // E. Coronado, M. C. Gimenez-Lopez, G. Levchenko, F. M. Romero, V. Garcia-Baonza, A. Milner, M. Paz-Pasternak // J. Am. Chem. Soc.-2005.-V. 127.-P. 4580-4581.

63. Shatruk M. Properties of prussian blue materials manifested in molecular complexes: observation of cyanide linkage isomerism and spin-crossover behavior in pentanuclear cyanide clusters / M. Shatruk, A. Dragulescu-Andrasi, K. E. Chambers, S. A. Stoian, E. L. Bominaar, C. Achim, K. R. Dunbar // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129. - P. 6104-6116.

64. Kahn O. Spin-transition polymers: from molecular materials toward memory devices / O. Kahn, C. J. Martinez // Science. - 1998. - V. 279, № 1. -P. 44^8.

65. Létard-J.-F. Towards spin crossover applications / J.-F. Létard,-P. Guionneau, L. Goux-Capes // Top. Curr. Chem. - 2004. - V. 235. - P. 221-249.

66. Coronado E. Bistable spin-crossover nanoparticles showing magnetic thermal hysteresis near room temperature / E. Coronado, J. R. Galan-Mascaros, M. Monrabal-Capilla, J. Garcia-Martinez, P. Pardo-Ibanez // Adv. Mater. -2007.-V. 19.-P. 1359-1361.

67. Volatron F. Spin-crossover coordination nanoparticles / F. Volatron, L. Catala, E. Rivière, A. Gloter, O. Stéphan, T. Mallah // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47.-P. 6584-6586.

68. Caíala L. Functional coordination nanoparticles / L. Caíala, F. Volatron, D. Brinzei, T. Mallah // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - P. 33603370.

69. Caíala L. Core-multishell magneíic coordination nanoparticles: toward multifunctionality on the nanoscale / L. Caíala, D. Brinzei, Y. Prado, A. Gloter, O. Síéphan, G. Rogez, T. Mallah // Angew. Chem., Iní. Ed. - 2009. - V. 48. - P. 183-187.

70. Special Volume on Trends and challenges in molecule-based magnetic maierials, Eds E. Coronado, D. Gaííeschi, J. Maier. Chem. - 2006. - V. 16, № 26.

71. Clemeníe-León M. Magnetic Langmuir-Blodgeíí films of bimeíallic coordination nanoparticles of Cso.4Ni[Cr(CN)6]o.9 / M. Clemente-León, E. Coronado, A. López-Muñoz, D. Repetto, C. Mingotaud, D. Brinzei, L. Catala, T. Mallah // Chem. Mater. - 2008. - V. 20. - P. 4642^1652.

72. Fleury B. Grafting a monolayer of superparamagnetic cyanide-bridged coordination nanoparticles on Si(100) / B. Fleury, F. Volaíron, L. Caíala, D. Brinzei, E. Rivière, V. Hue, C. David, F. Miserque, G. Rogez, L. Baraíon, S. Palacin, T. Mallah // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47. - P. 1898-1900.

73. Bogani L. Single-molecule-magnet carbon-nanotube hybrids / L. Bogani, C. Danieli, E. Biavardi, N. Bendiab, A.-L. Barra, E. Dalcanale, W. Wernsdorfer, A. Cornia // Angew. Chem., Int. Ed. - 2009. - V. 48. - P. 746750.

74. Giusti A. Magneíic bisíabiliíy of individual single-molecule magneis grafted on single-wall carbon nanoiubes / A. Giusti, G. Charron, S. Mazeraí, J.-D. Compain, P. Mialane, A. Dolbecq, E. Rivière, W. Wernsdorfer, R. N. Biboum, B. Keiia, L. Nadjo, A. Filoramo, J.-P. Bourgoin, T. Mallah // Angew. Chem., Int. Ed. - 2009. - V. 48. - P. 4949-4952.

75. Seredyuk M. Does the solid-liquid crystal phase transition provoke the spin-síaíe change in spin-crossover meíallomesogens? / M. Seredyuk, A. B.

Gaspar, V. Ksenofontov, Y. Galyametdinov, J. Kusz, P. Gütlich // J. Am. Chem. Soc.-2008.-V. 130.-P. 1431-1439.

76. Seredyuk M. One-dimensional iron(II) compounds exhibiting spin crossover and liquid crystalline properties in the room temperature region / M. Seredyuk, A. B. Gaspar, V. Ksenofontov, Y. Galyametdinov, M. Verdaguer, F. Villain, P. Gütlich // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47. - P. 10232-10245.

77. Seredyuk M. Spin-crossover and liquid crystal properties in 2D cyanide-bridged Fen-MI/n metalorganic frameworks / M. Seredyuk, A. B. Gaspar, V. Ksenofontov, Y. Galyametdinov, M. Verdaguer, F. Villain, P. Gütlich // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - P. 10022-10031.

78. Овчаренко В. И. Неклассические спиновые переходы / В. И. Овчаренко, С. В. Фокин, Г. В. Романенко, Ю. Г. Шведенков, В. Н. Икорский, Е. В. Третьяков, С. Ф. Василевский // Журн. структур, химии. -2002.-Т. 43.-С. 163-179.

79. Овчаренко В. И. Спиновые переходы в неклассических системах / В. И. Овчаренко, К. Ю. Марюнина, С. В. Фокин, Е. В. Третьяков, Г. В. Романенко, В. Н. Икорский // Изв. АН. Сер. хим. - 2004. - С. 2304-2325.

80. Ovcharenko V. I. Unusual spin transitions / V. I. Ovcharenko, S. V. Fokin, G. V. Romanenko, V. N. Ikorskii, E. V. Tretyakov, S. V. Vasilevsky, R. Z. Sagdeev//Mol. Phys. -2002. - V. 100.-P. 1107-1115.

81. Rey P. Copper(II) nitroxide molecular spin-transition complexes / P. Rey, V. I. Ovcharenko // Magnetism: Molecules to Materials IV, Eds J. S. Miller, M. Drillon, Wiley-VCH, Weinheim. - 2002. - P. 41-63.

82. Fokin S. Problem of a wide variety of products in the Cu(hfac)2-nitroxide system / S. Fokin, V. Ovcharenko, G. Romanenko, V. Ikorskii // Inorg. Chem. - 2004. - V. 43. - P. 969-977.

83. Ovcharenko V. I. Thermally induced magnetic anomalies in solvates of the bis(hexafluoroacetylacetonate)copper(II) complex with pyrazolyl-substituted nitronyl nitroxide / V. I. Ovcharenko, G. V. Romanenko, K. Yu. Maryunina, A. S. Bogomyakov, E. V. Gorelik // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47. - P. 9537-9552.

84. Берус Е. И. Исследование методом ЯМР аддуктов комплексов меди с пиридином / Е. И. Берус, В. Ф. Ануфриенко, Ю. Н. Молин, А. А. Шкляев // Докл. АН СССР. - 1971. - Т. 200, № 5. - С. 1129-1131.

85. Шкляев А. А. Радиоспектроскопическое исследование координационных перестроек комплексов меди при взаимодействии с основаниями / А. А. Шкляев, В. Ф. Ануфриенко, Е. И. Берус, Ю. Н. Молин //Докл. АН СССР, - 1972.-Т. 207, № 1.-С. 138-141.

86. Шкляев А. А. Изучение аддуктов плоских комплексов меди методом ЭПР / А. А. Шкляев, В. Ф. Ануфриенко, В. Д. Огородников // Журн. структур, химии. - 1973. - Т. 14, № 6. - С. 994-1002.

87. Федин М. В. Спектроскопия ЭПР термо- и светоиндуцированных спиновых переходов в гетероспиновых обменных кластерах соединений Cu(hfac)2LR / M. В. Федин, С. Л. Вебер, Р. 3. Сагдеев, В. И. Овчаренко, Е. Г. Багрянская // Изв. АН. Сер. хим. - 2010. - С. 1043-1058.

88. Fedin M. V. Intercluster exchange pathways in polymer-chain molecular magnets Cu(hfac)2LR unveiled by electron paramagnetic resonance / M. V. Fedin, S. L. Veber, K. Yu. Maryunina, G. V. Romanenko, E. A. Suturina, N. P. Gritsan, R. Z. Sagdeev, V. I. Ovcharenko, E. G. Bagryanskaya // J. Am. Chem. Soc.-2010.-V. 132.-P. 13886-13891.

89. Koch W., Holthausen M. C. A chemist's guide to density functional theory. - Wiley-VCH, Weinheim, 2000. - 300 p.

90. Parr R. G., Yang W. Density-functional theory of atoms and molecules. - Oxford University Press, 1989. - 338 p.

91. Neese F. Prediction of molecular properties and molecular spectroscopy with density functional theory: from fundamental theory to exchange-coupling / F. Neese // Coord. Chem. Rev. - 2009. - V. 253. - P. 526-563.

92. Thomas L. H. The calculation of atomic fields / L. H. Thomas // Proc. Camb. Phil. Soc. - 1927. - V. 23. - P. 542-548.

93. Fermi E. Un metodo statistico per la determinazione di alcune propriété dell'atome / E. Fermi // Rend. Accad. Lincei. - 1927. - V. 6. - P. 602-607.

94. Dirac P. The quantum theory of the electron / P. A. M. Dirac // Proc. Roy. Soc. - 1928. - A 117. - P. 610-624.

95. Slater J. A simplification of the Hartree-Fock method / J. C. Slater // Phys. Rev. - 1951. -V. 81. - P. 385-390.

96. Hohenberg P. Inhomogeneous electron gas / P. Hohenberg, W. Kohn // Phys. Rev. - 1964. -V. 136. - P. B864-B871.

97. Burke K. Time-dependent density functional theory: past, present, and future / K. Burke, J. Werschnik, E. K. U. Gross // J. Chem. Phys. - 2005. - V. 123.-P. 1-9.

98. Kohn W. Self-consistent equations including exchange and correlation effects / W. Kohn, L. J. Sham // Phys. Rev. - 1965. - V. 140. - P. A1133-A1138.

99. Vosko S. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis / S. H. Vosko, L. Wilk, M. Nusair // Can. J. Phys. - 1980. - V. 58. - P. 1200-1211.

100. Becke A. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior / A. D. Becke // Phys. Rev. A. - 1988. - V. 38. - P. 3098-3100.

101. Perdew J. P. Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas / J. P. Perdew // Phys. Rev. B. -1986.-V. 33.-P. 8822-8824.

102. Perdew J. P. Atoms, molecules, solids, and surfaces: applications of the generalized gradient approximation for exchange and correlation / J. P. Perdew, J. A. Chevary, S. H. Vosko, K. A. Jackson, M. R. Pederson, D. J. Singh, C. Fiolhais // Phys. Rev. B. - 1992. - V. 46. - P. 6671-6687.

103. Perdew J. P. Erratum: Atoms, molecules, solids, and surfaces: applications of the generalized gradient approximation for exchange and correlation / J. P. Perdew, J. A. Chevary, S. H. Vosko, K. A. Jackson, M. R. Pederson, D. J. Singh, C. Fiolhais // Phys. Rev. B. - 1993. - V. 48. - P. 49784978.

104. Perdew J. P. Generalized gradient approximation for the exchange-correlation hole of a many-electron system / J. P. Perdew, K. Burke, Y. Wang // Phys. Rev. B. - 1996. - V. 54. - P. 16533-16539.

105. Lee C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R. G. Parr // Phys. Rev. B. - 1988. - V. 37. - P. 785-789.

106. Perdew J. P. Generalized gradient approximation made simple / J. P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof// Phys. Rev. Lett. - 1996. - V. 77. - P. 38653868.

107. Perdew J. P. Erratum: Generalized gradient approximation made simple / J. P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof// Phys. Rev. Lett. - 1997. - V. 78.-P. 1396-1396.

108. Handy N. C. Left-right correlation energy / N. C. Handy, A. J. Cohen // Mol. Phys. - 2001. - V. 99. - P. 403^112.

109. Becke A. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A. D. Becke // J. Chem. Phys. - 1993. - V. 98. - P. 5648-5652.

110. Stephens P. Ab initio calculation of vibrational absorption and circular dichroism spectra using density functional force fields / P. J. Stephens, F. J. Devlin, C. F. Chabalowski, M. J. Frisch // J. Phys. Chem. - 1994. - V. 98. - P. 11623-11627.

111. Reiher M. Reparameterization of hybrid functionals based on energy differences of states of different multiplicity / M. Reiher, O. Salomon, B. A. Hess // Theor. Chem. Acc. - 2001. - V. 107. - P. 48-55.

112. Salomon O. Assertion and validation of the performance of the B3LYP* functional for the first transition metal row and the G2 test set / O. Salomon, M. Reiher, B. A. Hess // J. Chem. Phys. - 2002. - V. 117. - P. 47294737.

113. Reiher M. Theoretical study of the Fe(phen)2(NCS)2 spin-crossover complex with reparametrized density functionals / M. Reiher // Inorg. Chem. -2002.-V. 41.-P. 6928-6935.

114. Paulsen H Density functional theory calculations for spin crossover complexes / H. Paulsen, A. X. Trautwein // Top. Curr. Chem. - 2004. - V. 235. -P. 197-219.

115. Fouqueau A. Comparison of density functionals for energy and structural differences between the high-f5^: (^)4(eg)2] and low-['^ig: (i2g)6(eg)0] spin states of the hexaquoferrous cation [Fe(H20)6]2+ / A. Fouqueau, S. Mer, M. E. Casida, L. M. L. Daku, A. Hauser, T. Mineva, F. Neese // J. Chem. Phys. - 2004. - V. 120. - P. 9473-9486.

116. Fouqueau A. Comparison of density functionals for energy and structural differences between the high-[5r2g: (72g)4(eg)2] and low-[1/4ig: (/2g)6(eg)°] spin states of iron(II) coordination compounds. II. More functionals

o i

and the hexaminoferrous cation, [Fe(NH3)6] / A. Fouqueau, M. E. Casida, L. M. L. Daku, A. Hauser, F. Neese // J. Chem. Phys. - 2005. - V. 122. - P. 044110(1-13).

117. Daku L. M. L. Assessment of density functionals for the high-spin/low-spin energy difference in the low-spin iron(II) tris(2,2'-bipyridine) complex / L. M. L. Daku, A. Vargas, A. Hauser, A. Fouqueau, M. E. Casida // ChemPhysChem. - 2005. - V. 6. - P. 1393-1410.

118. Ganzenmuller G. Comparison of density functionals for differences between the high-(5r2g) and low-(%g) spin states of iron(II) compounds. IV. Results for the ferrous complexes [Fe(L)('NHS4')] / G. Ganzenmuller, N. Berkaïne, A. Fouqueau, M. E. Casida, M. Reiher // J. Chem. Phys. - 2005. - V. 122.-P. 234321(1-12).

119. Pierloot K. Relative energy of the high-(5T2g) and low-(]y4lg) spin states of [Fe(H20)6]2+, [Fe(NH3)6]2+, and [Fe(bpy)3]2+: CASPT2 versus density functional theory / K. Pierloot, S. Vancoillie // J. Chem. Phys. - 2006. - V. 125. -P. 124303(1-9).

120. Zein S. Assessment of the exchange-correlation functionals for the physical description of spin transition phenomena by density functional theory

methods: all the same? / S. Zein, S. A. Borshch, P. Fleurat-Lessard, M. E. Casida, H. Chermette // J. Chem. Phys. - 2007. - V. 126. - P. 014105(1-13).

121. Pierloot K. Relative energy of the high-(5T2g) and low-('/4ig) spin states of the ferrous complexes [Fe(L)(NHS4)]: CASPT2 versus density functional theory / K. Pierloot, S. Vancoillie // J. Chem. Phys. - 2008. - V. 128. -P. 034104(1-11).

122. Swart M. Accurate spin-state energies for iron complexes / M. Swart // J. Chem. Theory Comput. - 2008. - V. 4. - P. 2057-2066.

123. Guell M. Importance of the basis set for the spin-state energetics of iron complexes / M. Gtiell, J. M. Luis, M. Sola, M. Swart // J. Phys. Chem. A. -2008.-V. 112.-P. 6384-6391.

124. Jensen K. P. Accurate computed enthalpies of spin crossover in iron and cobalt complexes / K. P. Jensen, J. Cirera // J. Phys. Chem. A. - 2009. - V. 113.-P. 10033-10039.

125. Ye S. Accurate modeling of spin-state energetics in spin-crossover systems with modern density functional theory / S. Ye, F. Neese // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - P. 772-774.

126. Петрова M. M. Электронное строение и магнитные свойства многоядерных комплексов ванадия(1У,У) и меди(Н) по данным квантово-химических расчетов. Диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук.-2010.- 142 с.

127. Noodleman L. The Ха valence bond theory of weak electronic coupling. Application to the low-lying states of Mo2Clg4- / L. Noodleman, J. G. Norman Jr. // J. Chem. Phys. - 1979. - V. 70. - P. 4903^1906.

128. Noodleman L. Valence bond description of antiferromagnetic coupling in transition metal dimers / L. Noodleman // J. Chem. Phys. - 1981. -V. 74.-P. 5737-5743.

129. Noodleman L. Ligand spin polarization and antiferromagnetic coupling in transition metal dimers / L. Noodleman, E. R. Davidson // Chem. Phys. - 1986.-V. 109.-P. 131-143.

130. Noodleman L. Density-functional theory of spin polarization and spin coupling in iron-sulfur clusters / L. Noodleman, D. A. Case // Adv. Inorg. Chem. - 1992.-V. 38.-P. 423-470.

131. Caballol R. Remarks on the proper use of the broken symmetry approach to magnetic coupling / R. Caballol, O. Castell, F. Illas, I. P. R. Moreira, J. P. Malrieu // J. Phys. Chem. A. - 1997. - V. 101. - P. 7860-7866.

132. Ruiz E. Broken symmetry approach to calculation of exchange coupling constants for homobinuclear and heterobinuclear transition metal complexes / E. Ruiz, J. Cano, S. Alvarez, P. Alemany // J. Comp. Chem. - 1999. -V. 20.-P. 1391-1400.

133. Soda T. Ab initio computations of effective exchange integrals for H-H, H-He-H and Mn202 complex: comparison of broken-symmetry approaches / T. Soda, Y. Kitagawa, T. Onishi, Y. Takano, Y. Shigeta, H. Nagao, Y. Yoshioka, K. Yamaguchi // Chem. Phys. Lett. - 2000. - V. 319. - P. 223-230.

134. Shoji M. A general algorithm for calculation of Heisenberg exchange integrals J in multispin systems / M. Shoji, K. Koizumi, Y. Kitagawa, T. Kawakami, S. Yamanaka, M. Okumura, K. Yamaguchi // Chem. Phys. Lett. -2006. - V. 432. - P. 343-347.

135. Ruiz E. About the calculation of exchange coupling constants in polynuclear transition metal complexes / E. Ruiz, A. Rodriguez-Fortea, J. Cano, S. Alvarez, P. Alemany // J. Comp. Chem. - 2003. - V. 24. - P. 982-989.

136. Ruiz E. About the calculation of exchange coupling constants using density-functional theory: the role of the self-interaction error / E. Ruiz, S. Alvarez, J. Cano, V. Polo // J. Chem. Phys. - 2005. - V. 123. - P. 164110.

137. Ruiz E. Toward the prediction of magnetic coupling in molecular systems: hydroxo- and alkoxo-bridged Cu(II) binuclear complexes / E. Ruiz, P. Alemany, S. Alvarez, J. Cano // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119. - P. 12971303.

138. Ruiz E. Structural modeling and magneto-structural correlations for hydroxo-bridged copper(II) binuclear complexes / E. Ruiz, P. Alemany, S. Alvarez, J. Cano // Inorg. Chem. - 1997. - V. 36. - P. 3683-3688.

139. Ruiz E. Magnetic coupling in end-on azido-bridged transition metal complexes: a density functional study / E. Ruiz, J. Cano, S. Alvarez, P. Alemany //J.Am. Chem. Soc. - 1998. - V. 120.-P. 11122-11129.

140. Ruiz E. Further theoretical evidence for the exceptionally strong ferromagnetic coupling in oxo-bridged Cu(II) dinuclear complexes / E. Ruiz, C. Graaf, P. Alemany, S. Alvarez // J. Phys. Chem. A. - 2002. - V. 106. - P. 49384941.

141. Rodriguez-Fortea A. A theoretical study of the exchange coupling in hydroxo- and alkoxo-bridged dinuclear oxovanadium(IV) compounds / A. Rodriguez-Fortea, P. Alemany, S. Alvarez, E. Ruiz // Eur. J. Inorg. Chem. -2004.-P. 143-153.

142. Ruiz E. Density functional study of the exchange coupling in distorted cubane complexes containing the CU4O4 core / E. Ruiz, A. Rodriguez-Fortea, P. Alemany, S. Alvarez // Polyhedron. - 2001. - V. 20. - P. 1323-1327.

143. Ruiz E. Theoretical study of the magnetic behavior of hexanuclear Cu(II) and Ni(II) polysiloxanolato complexes / E. Ruiz, J. Cano, S. Alvarez, A. Caneschi, D. Gatteschi // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. - P. 6791-6794.

144. Ruiz E. Theoretical study of the exchange coupling in large polynuclear transition metal complexes using DFT methods / E. Ruiz // Struct. Bonding. - 2004. - V. 113. - P. 71-102.

145. Cano J. Theoretical study of the magnetic properties of an Mni2 single-molecule magnet with a loop structure: the role of the next-nearest neighbor interactions / J. Cano, R. Costa, S. Alvarez, E. Ruiz // J. Chem. Theory and Comput. - 2007. - V. 3. - P. 782-788.

146. Aronica C. A mixed-valence polyoxovanadate(III,IV) cluster with a calixarene cap exhibiting ferromagnetic V(III)-V(IV) interactions / C. Aronica,

G. Chastanet, E. Zueva, S. A. Borshch, J. M. Clemente-Juan, D. Luneau // J. Am. Chem. Soc. -2008. - V. 130. - P. 2365-2371.

147. Рябых Э. P. Обменные взаимодействия в биядерных комплексах меди(П) с несимметричным магнитным остовом / Э. Р. Рябых, Е. М. Зуева, Ан. М. Кузнецов // Сборник тезисов VII Научной конференции молодых ученых, аспирантов, студентов научно-образовательного центра КГУ «Материалы и технологии XXI века». - Казань, 2007. - С. 103.

148. Ghosh P. Noninnocence of the ligand glyoxal-bis(2-mercaptoanil). The electronic structures of [Fe(gma)]2, [Fe(gma)(py)]-py, [Fe(gma)(CN)]1_/0, [Fe(gma)I], and [Fe(gma)(PR3)„] (n = 1, 2). Experimental and theoretical evidence for «excited state» coordination / P. Ghosh, E. Bill, T. Weyhermuller, F. Neese, K. Wieghardt // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125. - P. 1293-1308.

149. Schäfer A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets for atoms Li to Kr / A. Schafer, H. Horn, R. Ahlrichs // J. Chem. Phys. - 1992. - V. 97. -P. 2571-2577.

150. Schäfer A. Fully optimized contracted Gaussian basis sets of triple zeta valence quality for atoms Li to Kr / A. Schafer, H. Horn, R. Ahlrichs // J. Chem. Phys. - 1994. - V. 100. - P. 5829-5835.

151. Laikov D. N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets / D. N. Laikov // Chem. Phys. Lett. - 1997. - V. 281. - P. 151-156.

152. Лайков Д. H. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений / Д. Н. Лайков, Ю. А. Устынюк // Изв. АН. Сер. хим. - 2005. - № 3. - С. 804-810.

153. Laikov D. N. PRIRODA, Electronic structure code, Version 5, 2005.

154. M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, J. A. Montgomery Jr., T. Vreven, K. N. Kudin, J. C. Burant, J. M. Millam, S. S. Iyengar, J. Tomasi, V. Barone, В. Mennucci, M. Cossi, G. Scalmani, N. Rega, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Hada, M. Ehara,

К. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, M. Klene, X. Li, J. E. Knox, H. P. Hratchian, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, P. Y. Ayala, K. Morokuma, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, V. G. Zakrzewski, S. Dapprich, A. D. Daniels, M. C. Strain, O. Farkas, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, Q. Cui, A. G. Baboul, S. Clifford, J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, I. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, J. A. Pople, Gaussian 98, Gaussian Inc., Pittsburgh PA, 1998.

155. M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, J. A. Montgomery Jr., T. Vreven, K. N. Kudin, J. C. Burant, J. M. Millam, S. S. Iyengar, J. Tomasi, V. Barone, B. Mennucci, M. Cossi, G. Scalmani, N. Rega, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, M. Klene, X. Li, J. E. Knox, H. P. Hratchian, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, P. Y. Ayala, K. Morokuma, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, V. G. Zakrzewski, S. Dapprich, A. D. Daniels, M. C. Strain, O. Farkas, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, Q. Cui, A. G. Baboul, S. Clifford, J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, I. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, J. A. Pople, Gaussian 03, Revision D.01, Gaussian Inc., Wallingford CT, 2004.

156. Лайков Д. H. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач. Диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук.-2000,- 102 с.

157. Laikov D. N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules / D. N. Laikov // Chem. Phys. Lett. -2005.-V. 416.-P. 116-120.

158. Seeger R. Self-consistent molecular orbital methods. XVIII. Constraints and stability in Hartree-Fock theory / R. Seeger, J. A. Pople // J. Chem. Phys. - 1977. - V. 66. - P. 3045-3050.

159. Alvarez S. Continuous symmetry maps and shape classification. The case of six-coordinated metal compounds / S. Alvarez, D. Avnir, M. Llunell, M. Pinsky // New J. Chem. - 2002. - V. 26. - P. 996-1009.

160. Alvarez S. Shape maps and polyhedral interconversion paths in transition metal chemistry / S. Alvarez, P. Alemany, D. Casanova, J. Cirera, M. Llunell, D. Avnir // Coord. Chem. Rev. - 2005. - V. 249. - P. 1693-1708.

161. Llunell M., Casanova D., Cirera J., Bofill M., Alemany P., Alvarez S., Pinsky M., Avnir D. SHAPE program, Version 1.1b, Barcelona, 2003.

162. Coe B. J. Trans-effects in octahedral transition metal complexes / B. J. Coe, S. J. Glenwright // Coord. Chem. Rev. - 2000. - V. 203. - P. 5-80.

163. Goodwin H. A. Spin crossover in iron(II) tris(diimine) and bis(terimine) systems / H. A. Goodwin // Top. Curr. Chem. - 2004. - V. 233. -P. 59-90.

164. Verdaguer M. Molecules to build solids: high Tc molecule-based magnets by design and recent revival of cyano complexes chemistry / M. Verdaguer, A. Bleuzen, V. Marvaud, J. Vaissermann, M. Seuleiman, C. Desplanches, A. Scuiller, C. Train, R. Garde, G. Gelly, C. Lomenech, I. Rosenman, P. Veillet, C. Cartier, F. Villain // Coord. Chem. Rev. - 1999. - V. 190-192.-P. 1023-1047.

165. Kosaka W. Observation of an Fe(II) spin-crossover in a cesium iron hexacyanochromate / W. Kosaka, K. Nomura, K. Hashimoto, S. Ohkoshi // J. Am. Chem. Soc. -2005. - V. 127.-P. 8590-8591.

166. Le Guennic В. Prussian blue analogue CsFe[Cr(CN)6] as a matrix for the Fe(II) spin-crossover / B. Le Guennic, S. A. Borshch, V. Robert // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46. - P. 11106-11111.

167. Bersuker I. B. The Jahn-Teller effect. - Cambridge University Press, Cambridge, 2006. - 632 p.

168. Степанов H. Ф. Квантовая механика и квантовая химия. - Мир, Москва, 2001.-519 с.

169. Veber S. L. Temperature-dependent exchange interaction in molecular magnets Cu(hfac)2LR studied by EPR: methodology and interpretations / S. L. Veber, M. V. Fedin, K. Yu. Maryunina, A. Potapov, D. Goldfarb, E. Reijerse, W. Lubitz, R. Z. Sagdeev, V. I. Ovcharenko, E. G. Bagryanskaya // Inorg. Chem.-2011.-V. 50.-P. 10204-10212.

170. Zueva E. M. Spin crossover in tetranuclear cyanide-bridged iron(II) square complexes: a theoretical study / E. M. Zueva, E. R. Ryabikh, An. M. Kuznetsov, S. A. Borshch // Inorg. Chem. - 2011. - V. 50. - № 5. - P. 19051913.

171. Zueva E. M. Theoretical analysis of spin crossover in iron(II) [2 x 2] molecular grids / E. M. Zueva, E. R. Ryabikh, S. A. Borshch // Inorg. Chem. -2011.-V. 50. -№ 21. - P. 11143-11151.

172. Рябых Э. P. Термически индуцируемые спиновые переходы в четырехъядерных комплексах железа(П) / Э. Р. Рябых, Е. М. Зуева, С. А. Борщ // Сборник тезисов VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров. - Казань, 2009. - С. 133.

173. Рябых Э. Р. Квантово-химическое изучение спин-переменных свойств четырехъядерных комплексов железа(И) / Э. Р. Рябых, Е. М. Зуева, С. А. Борщ, Ан. М. Кузнецов // Сборник тезисов 12-й Всероссийской конференции им. В. А. Фока по квантовой и вычислительной химии. -Казань, 2009. - С. 19.

174. Рябых Э. Р. Квантово-химический расчет электронной структуры четырехъядерных комплексов железа(П) со спин-переменными свойствами

/ Э. Р. Рябых, Е. М. Зуева, С. А. Борщ, Ан. М. Кузнецов // Материалы конкурса IX Республиканской школы студентов и аспирантов «Жить в XXI веке». - Казань, 2010. - Т. 1. - С. 5.

175. Zueva Е. М. Quantum-chemical studies of iron cyanide-bridged squares with spin crossover / E. M. Zueva, E. R. Ryabikh, An. M. Kuznetsov, S. A. Borshch // Book of abstracts of IV International conference on molecular materials. - Montpellier, 2010. (PI 16).

176. Borshch S. A. Spin crossover in cyanide-bridged iron(II) squares: theoretical analysis / S. A. Borshch, E. M. Zueva, E. R. Ryabikh, An. M. Kuznetsov // Book of abstracts of III EuCheMS chemistry congress «Chemistry - the creative force». - Nürnberg, 2010. (VIIc.020).

177. Рябых Э. P. Квантово-химическое изучение электронных состояний многоядерных комплексов железа(П), проявляющих спин-переменные свойства / Э. Р. Рябых, Е. М. Зуева, С. А. Борщ, Ан. М. Кузнецов // Сборник тезисов V Международной конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики». - Нижний Новгород, 2010. (035).

178. Рябых Э. Р. Мультистабильные многоядерные комплексы железа(И) / Э. Р. Рябых, Е. М. Зуева, С. А. Борщ, Ан. М. Кузнецов // Сборник материалов Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Неорганические соединения и функциональные материалы». - Казань, 2010. - С. 84.

179. Зуева Е. М. Микроскопические механизмы магнитных переходов в цепочечно-полимерных комплексах меди(П) с нитронилнитроксильными радикалами / Е. М. Зуева, Э. Р. Рябых, Ан. М. Кузнецов // Изв. АН. Сер. хим. -2009.-№8. -С. 1605-1613.

180. Зуева Е. М. Микроскопические механизмы локальных спиновых переходов в цепочечно-полимерных комплексах меди(П) с нитронилнитроксильными радикалами: квантово-химический прогноз / Е. М. Зуева, Э. Р. Рябых, Ан. М. Кузнецов // Сборник тезисов 10-й

Всероссийской конференции им. В. А. Фока по квантовой и вычислительной химии. — Казань, 2006. - С. 65.

181. Zueva Е. М. The local spin transitions in polymeric chain copper(II) complexes with nitronyl nitroxide radicals: situations when the isotropic exchange model cannot be applied / E. M. Zueva, E. R. Ryabikh, An. M. Kuznetsov // Book of abstracts of IV International conference «High-spin molecules and molecular magnets». - Ekaterinburg, 2008. - P. 106.