Спектроскопия гигантского комбинационного рассеяния на серебре в органических средах для изучения структуры и свойств новых краунсодержащих фотохромных ионофоров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Алавердян, Юрий Синокович

• Алавердян, Юрий Синокович
• кандидат физико-математических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Алавердян, Юрий Синокович

Список принятых сокращений.

Введение.

Глава I. Спектроскопия комбинационного и гигантского комбинационного рассеяния света. Применение в фотохимии.

Литературный обзор.

Введение.*.

§ 1. Комбинационное рассеяние света. \ о

1.1. Классическое описание эффекта КР.

1.2. Квантово-механический подход к расчету интенсивности линий КР. Резонансный эффект.

§2. Гигантское комбинационное рассеяние света.

2.1. Электродинамические механизмы усиления.

2.2. Свойства металлических наноструктур.

2.2.1. Электромагнитная модель сфероида.

2.2.2. Размерный эффект диэлектрической функции.

2.2.3. Зависимость усиления от размеров и формы частиц.

2.3. Молекулярные механизмы усиления.

2.4. Спектроскопия ГКР одиночных молекул.

§3. Классификация ГКР-активных субстратов.

3.1. Металлический гидрозоль.

3.2. Электрохимически огрубленный серебряный электрод.

3.3. Островковые металлические пленки.

§4. Фотохромные и ионофорные свойства краунсодержащих соединений.

4.1. Молекулярный фотохромизм.

4.2. Ионофорные функции краунсодержащих соединений.

4.3. Свойства новых краунсодержащих фотохромных ионофоров.

4.3.1. Спиронафтоксазины.

4.3.2. Хромены.

4.3.3. Стириловые красители.

4.3.4. Бутадиенильные красители.

Выводы к Главе 1.

Глава II. Разработка метода спектроскопии гигантского комбинационного рассеяния в органических средах.

§1. Спектроскопия ГКР в органических средах на серебряных электродах.

§2. Создание ГКР-активной поверхности отжигом водной суспензии коллоидного серебра.

Выводы к Главе II.

Глава III. Приложение спектроскопии ГКР к изучению структуры и свойств краунсодержащих фотохромных ионофоров.

§1. Межмолекулярный комплекс с переносом заряда между бискраун стильбеном и дипиридилэтиленом. ГКР-анализ комплексов различной структуры.

1.1. ГКР- и КР- спектры исследованных соединений.

1.2. Спектроскопия ГКР КПЗ.

1.3. КПЗ различной структуры.

§2. ГКР спектроскопия новых азакраун-содержащих хромоионофоров в органических средах. 9] 2.1. Спектроскопия ГКР производных СНО. Фотохромные и ионофорные свойства азакраун-содержащего СНО.

2.2. ГКР спектроскопия производных хромена. Измерение константы устойчивости комплекса АКХ с катионом Са методом ГКР. юо

§3. Спектроскопия РКР и ГРКР краунсодержащего бутадиенильного красителя. Образование комплексов с катионами металлов. Ю

Выводы к Главе III.I ]

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектроскопия гигантского комбинационного рассеяния на серебре в органических средах для изучения структуры и свойств новых краунсодержащих фотохромных ионофоров»

В настоящее время спектроскопия гигантского комбинационного рассеяния (ГКР) используется для исследования молекул в водных растворах. Это связано с тем, что известные на данный момент ГКР-активные субстраты разработаны лишь для водных сред. Наиболее известные из них - гидрозоль, электрохимически огрубленный металлический электрод, а также островковые металлические пленки. В органических средах (ОС) методика ГКР практически не развита. Попытки использовать в качестве ГКР-активного субстрата островковые пленки особого успеха не принесли, поскольку они быстро деградировали вОР.

Однако, существует целый класс соединений, которые могли бы найти широкое практическое приложение, но не могут быть исследованы методом ГКР, поскольку они либо нерастворимы в воде, либо их уникальные свойства проявляются исключительно в ОР. К таким соединениям относятся краунсодержащие фотохромные ионофоры. Это чрезвычайно интересные объекты для исследований, поскольку они обладают уникальными свойствами самосборки в супрамолекулярные структуры и образованием комплексов с катионами металлов в ОР, таких как ацетонитрил, этанол и метанол. Молекулы этого класса интенсивно разрабатываются в настоящее время на предмет применения в качестве фотопереключаемых молекулярных устройств и детекторов катионов металлов. Поэтому разработка метода ГКР, позволяющего исследовать структуру и свойства таких молекул в ОС является интересной и актуальной задачей.

Первоочередной целью является разработка ГКР-активного субстрата, применимого в ОС, поскольку традиционные экспериментальные ГКР-системы не стабильны в ОР. Ключевым моментом при создании ГКР-активного субстрата является исследование зависимости ГКР-усиления от размеров и формы элементов металлической поверхности. В этом отношении, усиливающие свойства металлических наноструктур хорошо описываются на основе «плазмонной» модели.

Кроме того, важной задачей является разработка методик изучения свойств и структурных особенностей комплексов молекул в ОС методом ГКР.

Поскольку краунсодержащие фотохромные ионофоры синтезированы совсем недавно и практически не исследованы, то важной и интересной задачей является также получение уникальной информации об их структуре и свойствах.

В диссертации представлена технология приготовления и модификации поверхности, которая позволяет увеличить чувствительность метода ГКР в органических средах почти на два порядка, предоставляя возможность анализа процессов образования слабых супрамолекулярных комплексов, а также комплексов органических молекул с катионами металлов при низких концентрациях до Ю'10 моль/л. Представлен методический подход к исследованию структурных особенностей супрамолекулярных комплексов и комплексов молекул с катионами металлов методом ГКР.

Основные положения, выносимые автором на защиту:

1. Отжиг гидрозоля серебра концентрации 1,5x10"12 ч/л при температуре 150°С на полированной серебряной подложке формирует ГКР-активную поверхность, состоящую из плотно упакованных взаимно-ориентирован-ных сфероидов, которая стабильна в ОР в течение 40 минут, характеризуется усилением КР 105 и обеспечивает возможность регистрации спектров ГКР при концентрациях молекул до Ю"10 моль/л;

2. Метод ГКР может быть эффективно использован в ОР для изучения структуры и свойств органических молекул, структурных особенностей организации межмолекулярных комплексов, а также комплексов с катионами различных металлов.

3. Молекулы БС и ДЭ образуют КПЗ структуры 1:1 и 2:1 в зависимости от молярного соотношения компонентов в растворе. Предорганизация молекулярного комплекса, как основы для переноса заряда, обеспечивается координацией аммонийных групп ДЭ с краун-фрагментами БС. Перенос заряда происходит между пиридиновым и бензольным кольцами молекул в возбужденном состоянии;

4. Образование комплекса АК-СНО с катионами щелочноземельных металлов сначала происходит через краун-фрагмент молекулы, а затем через атом кислорода мероцианиновой формы, тогда как в случае катионов редкоземельных металлов связывание происходит сразу по обоим центрам;

5. Молекула КБК с катионами Ва2+ и 8г2+ может образовывать комплексы двух типов:

М /КБК]=[ 1 /2] («голова -к-голове») и 1/1, тогда как с катионами 1л+, Са2+, М£2+ краситель образует только комплекс структуры 1/1.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Алавердян, Юрий Синокович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

Решена важная задача адаптации метода ГКР для использования в органических растворителях. Конкретные достижения заключаются в разработке нового ГКР-активного субстрата, а также методик для анализа структурных особенностей органических молекул, межмолекулярных комплексов и комплексов с катионами металлов, которые успешно применены для изучения структуры и комплексообразующих свойств краунсодержащих фотохромных ионофоров. Общие выводы по диссертации можно сформулировать следующим образом:

1. Разработан новый субстрат для спектроскопии ГКР в ОР, который позволяет изучать структуру и свойства органических молекул при концентрациях до 10"10 моль/л.

2. Разработаны методики изучения структурных особенностей супрамолекулярных комплексов и комплексов органических молекул с катионами различных металлов методом ГКР.

3. Впервые методом ГКР установлено, что бискраун стильбен (БС) и дипиридилэтилен (ДЭ) образуют комплекс с переносом заряда (КПЗ) в ацетонитриле структуры 1:1 и 2:1. Определены структурные фрагменты молекул КПЗ, ответственные за образование молекулярного комплекса и перенос заряда, а также роль основного и возбужденного состояний в образовании КПЗ.

4. Впервые обнаружено, что образование комплекса «открытой формы» краунсодержащего спиронафтоксазина (АК-СНО) с катионами щелочноземельных металлов происходит сначала через краун-фрагмент молекулы, а затем через атом кислорода мероцианиновой формы, тогда как в случае редкоземельных металлов связывание происходит сразу по обоим центрам;

5. Впервые методами РКР и ГРКР установлена структура комплексов краунсодержащего бутадиенильного красителя (КБК) с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Показано, что с катионами Ва2+ и Бг2+ КБК может образовывать комплексы двух типов: [М2+/КБК]=[1:2] (типа «голова-к-голове») и 1:1, тогда как с катионами Ыа+, 1л+, Са2+, краситель образует только комплекс структуры 1:1.

БЛАГОДАРНОСТЬ

Выражаю глубокую признательность моему научному руководителю Феофанову Алексею Валерьевичу за предложение темы диссертационной работы, обучение методологии и стилю работы.

Благодарен сотрудникам кафедры №25 Московского инженернофизического института за обучение, и особенно, [Маркилову Анатолию

Алексеевичу!, за доброту и участие.

Высоко ценю помощь и консультации сотрудников Центра Фотохимии, Громова Сергея Пантелеймоновича и Федоровой Ольги Анатольевны. Также благодарен Куделиной Ирине Александровне и Мочалову Константину Евгеньевичу, научным сотрудникам Института Биоорганической Химии, за полезные дискуссии.

Хочу высказать слова уважения в адрес моего друга, Астахова Сергея Александровича, за обсуждение результатов, рецензирование текста диссертации и поддержку.

Особую признательность хочу выразить моей жене, Ламажаповой Дариме Доржиевне, за всестороннюю помощь, свежие идеи, редактирование текста диссертации и неоценимую моральную поддержку.

Считаю приятным долгом поблагодарить моего отца, Алавердяна Синока Арменаковича, мать, Алавердян Людмилу Ефимовну, и сестру, Алавердян Карину Синоковну за мое воспитание, финансовую и моральную поддержку.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Алавердян, Юрий Синокович, 2003 год

1. Raman C.V., Krishnan K.S. A New Type of Secondary Radiation Nature, 121, 501 (1928);

2. Мандельштам Л.И. Полное собрание трудов, т. 1. Изд. АН СССР, 1947, стр. 293;

3. Ландсберг Г.С., Избранные труды, Изд. АН СССР, 1958, стр. 101;

4. Fleishman М., Hendra, P.J., McQuillian A.J., Raman spectra of pyridine adsorbed at silver electrode. Chem. Phys. Lett., 26, 163 (1974);

5. Fleishman M., Hendra, P.J., McQuillian A.J., Paul R.L., Reid E.S., Raman spectroscopy at electrode-electrolyte interfaces. J. Raman Spectrosc., 4, 269(1976);

6. Fleishman M., Hendra, P.J., Hill I.R., Pemble M.E., Enhanced Raman spectra from species formed by the co-adsorption on halide ions and water molecules on silver electrode. J. Electroanalyt. Chem., 117, 243 (1980);

7. Jeanmaire D. J., Van Duyne R. P. Surface Raman spectroelectro-chemistry. Part I, Heterocyclic, aromatic and aliphatic amines adsorbed on anodized silver electrodes. J. Electranalyt. Chem., 84, 1 (1977);

8. Albrecht M.G., Creighton J.A. Anomaly intense Raman spectra of pyridine on silver electrode. J. Amer. Chem. Soc., 99, 5215 (1977);

9. Емельянов В.И., Коротеев Н.И. Эффект гигантского комбинационного рассеяния света молекулами, адсорбированными на поверхности металла. УФЕ, 135, 345 (1981);

10. G. С. Schatz, R. P. Van Dyune. Electromagnetic Mechanism of Surface-enhanced Raman Spectroscopy. Repr. from: Handbook of Vibrational Spectroscopy, John Wiley & Son Ltd. Chichester, 2002;

11. И. P. Набиев, P. Г. Ефремов, Г. Д. Чуманов. Гигантское комбинационное рассеяние и его применение к изучению биологических молекул. УФН, 154 (3), 459 (1988);

12. A. Campion, P. Kambhampati. Surface-enhanced Raman scattering. Chem. Soc. Rev., 27,241 (1998);

13. R. K. Chang, B. L. Laube. Surface-enhanced Raman scattering and nonlinear optics applied to electrochemistry. CRC Critical Reviews in Solid State and Materials Science, 12(1), 1 (1986);

14. T. Vo-Dihn. Surface-enhanced Raman spectroscopy using metallic nano-structures. Trends in Anal. Chem., 17, 557 (1998);

15. M. Moskovits. Surface-enhanced spectroscopy. Rev. Mod. Phys., 57, 783 (1985);

16. Ченг P., Фуртак Т. Гигантское комбинационное рассеяние. М., Мир, 1984;

17. P. Matousek, Towrie М., Ma С. et. al. Fluorescence suppression in resonance Raman spectroscopy using a high-performance picosecond Kengate. J. Raman. Spectrosc. 32, 983 (2001);

18. G. Kannen, A. Otto. Optical studies of the quenching of the SERS activity of silver electrodes. Chem. Phys. 141, 51 (1990);

19. JI.B. Левшин, A.M. Салецкий. Оптические методы исследования молекулярных систем. 4.1. Молекулярная спектроскопия. М. Издательство МГУ, 1994;

20. Сущинский М.М. Спектры комбинационного рассеяния молекул и кристаллов. М. Издательство «Наука», 1969;

21. Spiro T.G., Stein P. Resonance effects in vibrational scattering from complex molecules. Ann. Rev. Phys. Chem., 28, 501 (1977);

22. S. A. Asher. UV resonance Raman studies of molecular structure and dynamics. Ann. Rev. Phys. Chem., 39, 537 (1988);

23. Strekas T.C., Spiro T.G. Hemoglobin Resonance Raman Excitation Profiles with a Tunable Dye Laser. J. Raman Spectrosc., 1, 387 (1973);

24. S. Nie, S. R. Emory, Probing single molecules and single nanoparticles by surface-enhanced Raman scattering. Science, 275, 1102 (1997);

25. S. R. Emory, S. Nie. Near-field surface-enhanced Raman spectroscopy on single silver nanoparticles. Anal. Chem., 69, 2631 (1997);

26. K. Kneipp, Y. Wang, H. Kneipp, L.T. Perelman, I. Itzkan, R. R. Dasari, M.S. Feld. Single Molecule Detection using Surface-Enhanced Raman Scattering. Phys. Rev. Letters, 78, 1667 (1997);

27. K. Kneipp, H. Kneipp, I. Itzkan, R. R. Dasari, M. S. Feld Surface-Enhanced Non-Linear Raman Scattering at the Single Molecule Level. Chem. Phys., 247, 155 (1999);

28. K. Kneipp, H. Kneipp, I. Itzkan, R. R. Dasari, M.S. Feld. Surface-enhanced Raman scattering can detect single molecules and probe "hot" vibrational transitions. J. Raman Spectrosc., 29, 743 (1998);

29. H. Xu, E.J. Bjerneld, M. Kali, L. Borjesson. Spectroscopy of Single Molecules by Surface Enhanced Raman Scattering. Phys. Rev. Lett., 83, 4357(1999).

30. Hulteen JC, Treichel DA, Smith MT, et al. Nanosphere lithography: Size-tunable silver nanoparticle and surface cluster arrays. J. Phys. Chem. B, 103(19), 3854 (1999);

31. B.B. Дацюк, И.А. Измайлов. Оптика микрокапель. УФН. 171(10), 1117 (2001);

32. Б.М. Сергеев, М.В. Кирюхин, А.Н. Прусов, В.Г. Получение наночастиц серебра в водных растворах полиакриловой кислоты. Сергеев. Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2. Химия, т.40, №2,129 (1999);

33. Chen W.P., Rithie G., Burstein E. Excitation of surface electromagnetic waves in attenuated total-reflection prism configurations. Phys. Rev. Lett., 37,993 (1976);

34. Aravind P.K., Hood E., Metiu H. Angular resonances in the emission from a dipole located near a grating. Surface Science, 148, 411 (1984);

35. Агранович B.M., Гинзбург В.Л. Кристаллооптика с учетом пространственной дисперсии и теории экситонов. М.-Наука, 1979, 117;

36. Jha S.S., Kirtley J.R., Tsang J.C., Intensity of Raman scattering from molecules adsorbed on metal gratings, Phys. Rev. Ser. В, 22, 5187 (1980);

37. Yamachita M., Tsuji M. Simple theory for surface-plasmon-polariton resonance on sinusoidal metal surface application to SERS. J. Phys. Soc. Japan, 52, 2462 (1983);

38. Neviere M., Reinisch R. Electromagnetic study of the surface plasmon-resonances contribution to surface-enhanced Raman scattering. Phys. Rev. 26B(10), 5403(1982);

39. Mills D.L., Weber M. Enhanced electric fields near gratings comments on enhanced Raman scattering from surfaces. Phys.Rev.26B(2), 1075 (1982);

40. Dornhaus R., Benner R.E., Chang R.K., Chabay I., Surface plasmon contribution in SERS, Surface Science, 101, 367 (1980);

41. Tang J., Albrecht A.C., Plasmon polaritons in the single small metal particles, Raman Spectroscopy. Theory and Practice. Ed. Szymanski, New York, Plenum Press, 1980, 2, 33;

42. Weber W.H., Ford G.W. Optical electric-field enhancement at a metal surface arising from surface-plasmon excitations. Opt. Lett., 6,122 (1981);

43. H.D. Ladouceur, D.E. Tevault, R.R. Smardzewski. Surface-enhanced Raman scattering from vapor-deposited copper, silver and gold. Excitation profiles and temperature dependence. J. Chem. Phys., 78(2), 980 (1983);

44. G. Chumanov, K. Sokolov, B. Gregory, T. Cotton. Colloidal metal films as substrates for surface-enhanced spectroscopy J. Phys. Chem., 99, 9466 (1995);

45. S. Schneider, P. Halbig, H. Grau, U. Nickel. Reproducible preparation of silver sols with uniform particle-size for application in surface-enhanced Raman spectroscopy. Photochem. Photobiol., 60(6), 605 (1994);

46. L. Markwort, Hendra P. Microelectrode substrates a solution to current problems in surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS). J. Electroanal. Chem., 397,225(1995);

47. A. Michaels, M. Nirmal, L. Brus. Surface enhanced Raman spectroscopy of individual rhodamine 6G molecules on large Ag nanocrystals J. Am. Chem. Soc., 121,9932(1999);

48. W. Li, X. Li, N. Yu. Surface-enhanced resonance hyper-Raman scattering and surface-enhanced resonance Raman scattering of dyes adsorbed on silver electrode and silver colloid: a comparison study. Chem. Phys. Lett. 312, 28(1999);

49. W. Li, X. Li, N. Yu. Surface-enhanced hyper-Raman scattering and surface-enhanced Raman scattering studies of electroreduction of phenazine on silver electrode. Chem. Phys. Lett. 327, 153(2000);

50. C.H. Kwon, D.W. Boo, H.J. Hwang. Temperature dependence and annealing effects in surface-enhanced Raman scattering on chemically prepared silver island films. J. Phys. Chem. B, 103, 9610 (1999);

51. T. Jersen, R. Van Duyne, S. Johnson, V. Maroni. Surface-enhanced infrared spectroscopy: A comparison of metal island films with discrete and nondiscrete surface plasmons. Appl. Spectrosc. 54(3), 371 (2000);

52. J. Gao, Z. Tian. Surface enhanced Raman scattering of pyridine at copper electrodes excited with a 514.5 nm line. Chem. Phys. Lett. 262, 151 (1996);

53. B. Loo, A. Ibrahim, M. Emerson. Analysis of surface coverage of benzotriazole and 6-tolyltriazole mixtures on copper electrodes from surface-enhanced Raman spectra Chem. Phys. Lett. 287,449 (1998);

54. P. Cao. R. Gu, B. Ren et. al. Surface-enhanced Raman scattering of pyridine on platinum and nickel electrodes in nonaqueous solutions. Chem. Phys. Lett. 366,440 (2002);

55. R. Gu, P. Cao, Y. Sun et. al. Surface-enhanced Raman spectroscopy studies of platinum surfaces in acetonitrile solutions. J. Electroanal. Chem. 528, 121 (2002)

56. B. Nikoobakht J. Wang, M. El-Sayed. Surface-enhanced Raman scattering of molecules adsorbed on gold nanorods: off-surface plasmon resonance condition. Chem. Phys. Lett. 366, 17 (2002);

57. C.L. Haynes, R.P. Van. Duyne. Plasmon scanned surface-enhanced Raman scattering excitation profile. Mat. Res. Soc. Symp. Proc., 728, SI0.7.1 (2002);

58. Van Duyne R.P. Triangular silver nanoparticles fabricated by nanosphere lithography are ultrasensitive biosensors. Abstr. Pap. Am. Chem. S, 223, U63-U63, Part 1 (2002);

59. Haynes C.L., McFarland A.D., Smith M.T., et. al. Angle-resolved nanosphere lithography: Manipulation of nanoparticle size, shape, and interparticle spacing. J. Phys. Chem. B, 106(8) 1898 (2002);

60. Ormonde A.D., Van Duyne R.P. Metal nanoparticles: Preparation, evaluation, and modification. Abstr. Pap. Am. Chem. S 222, U93-U93, Part 1 (2001);

61. Haes A.J., Haynes C.L., McFarland A.D., et. al. Chemical and biological sensors fabricated by nanosphere lithography. Abstr. Pap. Am. Chem. S 222, U106-U106, Part 1 (2001);

62. Haynes C.L., Van Duyne R.P. Nanosphere lithography: A versatile nanofabrication tool for studies of size-dependent nanoparticle optics. J. Phys. Chem. B, 105(24), 5599 (2001);

63. Malinsky M.D., Kelly K.L., Schatz G.C., et. al. Nanosphere lithography: Effect of substrate on the localized surface plasmon resonance spectrum of silver nanoparticles. J. Phys. Chem. B, 105(12), 2343 (2001);

64. Jensen T.R., Malinsky M.D., Haynes C.L., et. al. Nanosphere lithography: Tunable localized surface plasmon resonance spectra of silver nanoparticles. J. Phys. Chem. B, 104(45), 10549 (2000);

65. Jensen T.R., Van Duyne R.P., Johnson S.A., et. al. Surface-enhanced infrared spectroscopy: A comparison of metal island films with discrete and nondiscrete surface plasmons. Appl. Spectrosc. 54: (3) 371-377, 2000;

66. Jensen T.R., Duval M.L., Kelly K.L., et. al. Nanosphere lithography: Effect of the external dielectric medium on the surface plasmon resonance spectrum of a periodic array of sliver nanoparticles. J. Phys. Chem. B, 103(45), 9846(1999);

67. Hulteen J.C., Treichel D.A., Smith M.T., et. al. Nanosphere lithography: Size-tunable silver nanoparticle and surface cluster arrays. J. Phys. Chem. B, 103(19), 3854 (1999);

68. R. Aroca, D. Battisti, G. Kovacs, R. Loutfy. Surface Enhanced Raman Scattering of Molecular dyes Adsorbed on Metal Surfaces. J. Electrochem. Soc., 136(10), 2902(1989);

69. E.J. Zeman, G.C. Schatz. An Accurate Electromagnetic Theory Study of Surface Enhancement Factors for Ag, Au, Cu, Li, Na, Al, Ga, In, Zn and Cd. J. Phys. Chem. 91, 634 (1987);

70. S.Y. Dong, G. Wang, W. Wang, Z. Zhang, J. Zheng. Appl Phys. 5:49, 553 (1989);

71. C.R. Bohren, D.F. Huffman. Absorption and scattering of light by small particles, John Wiley & Son, New York, 1983;

72. D.-S. Wang, M. Kerker. Enhanced Raman scattering by molecules adsorbed at the surface of colloidal spheroids. Phys. Rev, B24, Mil (1981);

73. M. Kerker, D.-S. Wang, H. Chew. Surface enhanced Raman scattering by molecules adsorbed at spherical particles. App. Opt., 19,4159 (1980);

74. M. Kerker. Estimation of surface-enhanced Raman scattering from surface-averaged electromagnetic intensities. J. Coll. Interface Sei. 118, 417 (1987);

75. Горбачев B.B., Спицина Л.Г. Физика полупроводников и металлов. -М.: «Металлургия», 1976;

76. U. Kreibig, C.v. Fragstein. The limitation of electron mean free path in small silver particles. Z. Phys224, 307 (1969);

77. J. Euler, Z. Phys., 137, 318 (1954);

78. W.A. Kraus, G.C. Schatz. Plasmon Resonance Broadening in Small Metal Particles. J. Chem. Phys., 79, 6130 (1983);

79. L. Genzel, T.R. Martin, U. Kreibig, Dielectric Function and Plasma Resonances of Small Metal Particles. Z. Phys., B21, 339 (1975);

80. M. Xu, M.J. Dignam. A new approach to the surface plasma resonance of small metal particles. J. Chem. Phys., 96(5), 3370 (1992);

81. T. Maniv, H. Metiu. Raman Reflection a possible Mechanism for the Enhancement of the Raman Scattering by Adsorbed Molecules. Chem. Phys. Lett. 79, 79(1981);

82. A. Liebsch, W.L. Schaich. Influence of a polarizable medium on the nonlocal optical-response of a metal surface. Phys. Rev. В: Condens. Matter, 52(19), 14219 (1995);

83. P.W. Barber, R.K. Chang, H. Massoudi. Electrodynamic calculations of the surface-enhanced electric intensities on large Ag spheroids. Phys. Rev. В: 27(12), 7251 (1983);

84. W.-H. Yang, G.C. Schatz, R.P. Van Duyne. Discrete dipole approximation for calculating extinction and Raman intensities for small particles with arbitrary shapes. J. Chem. Phys., 103, 869 (1995);

85. D.W. Lynch, W.R. Hunter. Comments on the optical constants of metals and an introduction to the data for several metals, in "Handbook of optical constants of solids", ed. by E. Palik, Acad, press, New York, 350 (1985);

86. H.J. Hagemann, W. Gudat, C. Kunz, DESY Report No.SR-74/7 (1984);

87. Gersten J.I., Birke R.L., Lombardi J.R. Theory of enhanced light scattering from molecules adsorbed on the metal-solution interface. Phys. Rev. Lett. 43,147(1979);

88. Aussenegg F.R., Lippitch M.E. SERS of pyridine adsorbed on the silver surface. Chem. Phys. Lett. 59, 214 (1978);

89. Burstein E., Chen Y.J., Chen C.Y., Giant Raman scattering by adsorbed molecules on metal surfaces, Solid State Commun., 29, 565 (1979);

90. Efrima S., Metiu H., Classical theory of light scattering by a molecule located near a solid surface, Chem. Phys. Lett., 60, 59 (1979);

91. Ueba H. Effective resonance light scattering from adsorbed molecules. J. Chem. Phys. 73,725 (1980);

92. McCall S.L., Platzman P.M. Raman scattering from chemisorbed molecules at surfaces, Phys. Rev. Ser. 22B (5), 1660 (1980);

93. Kirtley J.R., Jha S.S., Tsang J.C. To the theory of SERS effect on the metal/air interfaces. Solid State Commun. 35, 509 (1980);

94. Brodsky A.M., Urbakh M.J. Dependence of light reflection from metals on adatom characteristics. Phys. State Solid, 83, 633 (1977);

95. Hildebrandt P., Stockburger M. Surface-enhanced resonance Raman spectroscopy of rhodamine 6G adsorbed on colloidal silver particles. J. Phys. Chem., 88, 5935 (1984);

96. Соколов K.B. Спектроскопия гигантского комбинационного рассеяния нуклеиновых кислот и некоторые биомедицинские приложения метода. Диссертация на соискание ученой степени к.ф.-м.н., УДК 577.345., 1992;

97. Чуманов Т.Д. Гигантское комбинационное рассеяние света и его применение к изучению биополимеров. Диссертация на соискание ученой степени к.ф.-м.н., УДК 578.088.9., 1986;

98. Billman J., Otto A. Experimental evidence for a local mechanism of surface-enhanced Raman scattering. Appl. Surf. Sci., 6, 356 (1980);

99. Громов С. П., Фомина М.В., Ушаков Е.Н., Леднев И.К., Алфимов М.В. Синтез, фотоизомеризация и комплексообразование краун-содержащих стириловых красителей. ДАН СССР, 314, 1135 (1990);

100. Громов С. П., Ушаков Е.Н., Федорова О.А., Солдатенкова В.А., Алфимов М.В. Краунсодержащие стириловые красители. Сообщение 22. Синтез и комплексообразование z/иоизомеров фотохромных аза-15-краун-5-эфиров. Изв. РАН, Сер. хим., 6, 1192 (1997);

101. Ю.А. Золотов, А.А. Формановский, И.В. Плетнев и др. Макро-циклические соединения в аналитической химии. М: Наука, 1993;

102. С.П. Громов, Фотохромизм молекулярных и супрамолекулярных систем: Учеб. Пособие. М: МФТИ, 2002;

103. Ф. Фегтле, Э. Вебер, Химия комплексов: гость-хозяин. М: Мир, 1988;

104. Алфимов М. В., Громов С.П., Станиславский О.Б., Ушаков Е.Н., Федорова О.А. Краунсодержащие стириловые красители. 8. Катион-зависимое согласованное 2+2.-автоциклоприсоединение бетаинов фотохромных 15-краун-5-эфиров. Изв. РАН, Сер. хим., 8, 1449 (1993);

105. Gromov, S. P., Fedorova О.A., Alfimov M.V. Photochromic ionophores: synthesis, photoinduced isomerisation and cycloaddition of crown-ether styryl dyes. Mol. Cryst. Liq. Cryst., 246, 183 (1994);

106. Druzhinin S. I., Rusalov M.V., Uzhinov B.M. et al. Fluorescence of crowned butadienyl dye and its metal complexes. J. Fluorescence, 9(1), 33 (1999);

107. Shinkai, S. in Comprehensive Supramolecular Chemistry, Ed. Lehn, J.-M. Pergamon Press, New York, 1996, 1, Ch. 14;

108. Mishra A. Behera R.K., Behera P.K. et al. Cyanines during the 1990s: A review. Chem. Rev., 100(6), 1973 (2000);

109. Громов С. П., Фомина М.В., Ушаков E.H., Леднев И.К., Алфимов М.В. Синтез, фотоизомеризация и комплексообразование краун-содержащих стириловых красителей. ДАН СССР, 314, 1135 (1990);

110. Громов С. П., Ушаков E.H., Федорова O.A., Солдатенкова В.А., Алфимов М.В. Краунсодержащие стириловые красители. Сообщение 22. Синтез и комплексообразование г/г/с-изомеров фотохромных аза-15-краун-5-эфиров. Изв. РАН, Сер. хим., 6, 1192 (1997);

111. H.G. Heller. In: Photochromies for the future electronic materials. Eds.: L.S. Miller and J.B. Mullin, Plenum, New York, 1991;

112. H. Bouas-Laurent and H. Durr, Organic Photochromism. Pure Appl. Chem., 73(4), 639 (2001);

113. Ю. П. Строкач, О. А. Федорова, С. П. Громов, А. В. Кошкин, Т. М. Валова, В. А. Краунсодержащие спиронафтоксазины и спиропираны.

114. Сообщение 2. Влияние катионов металлов на фотохромные свойства спиронафтоксазинов, сопряженных с аза-15(18)-краун-5(6) эфирами. Изв. АН, Сер. хим. №1, 56 (2002);

115. С.П. Громов, O.A. Федорова, М.В. Алфимов, В.В. Ткачев, JI.P. Атовмян. Краунсодержащие стириловые красители. 3. Синтез и рентгеноструктурный анализ хромогенного 15-краун-5-эфира. ДАН СССР, 319,1141(1991);

116. М.В. Алфимов, О.Э. Буевич, С.П. Громов, В.Ф. Камалов, А.П. Лифанов, O.A. Федорова. Пикосекундная изомеризация краунсодержащих стириловых красителей в возбужденном электронном состоянии. ДАН СССР, 319, 1149 (1991);

117. С.П. Громов, O.A. Федорова, E.H. Ушаков, О.Б. Станиславский, М.В. Алфимов. Краунсодержащие стириловые красители. Размер хелатного макроцикла и комплексообразование бетаинов фотохромных 15-краун-5-эфиров. ДАН СССР, 321,104(1991);

118. A.V. Feofanov, Yu. S. Alaverdian, S.P. Gromov, O.A. Fedorova, M.V. Alfimov. SERS spectroscopy study of merocyanine form of spironaphthoxazine derivatives. J. Mol. Struct., 563-564, 193 (2001);

119. Dollish F.R., Fataley W.C., Bentley F.F. Characteristic Raman Frequencies of Organic Compounds. Wiley Intersci.: New York, 1974;

120. Varsanyi G. Assignments for Vibrational Spectra of Seven Hundreds Benzene Derivatives; Akademiai Kiado: Budapest, 1973, vol. 1;

121. Feofanov A., Ianoul A., Oleinikov V., Gromov S., Fedorova O., Alfimov M., Nabiev I. Complexation of Photochromic Crown Ether Styryl Dyes with Mg as Probed by Surface-Enhanced Raman Scattering Spectroscopy. J. Phys. Chem. B, 101,4077 (1997);

122. Arenas J. F., Lopez-Tocon I., Centeno S. P., Soto J., Otero J. C. How a resonant charge transfer mechanism determines the relative intensities in the SERS spectra of 4-methylpyridine. Vib. Spectrosc., 29, 147 (2002);

123. Mulliken R. S. Structures of complexes formed by halogen molecules with aromatic and with oxygenated solvents. J. Am. Chem. Soc. 12, 600 (1950);

124. Mulliken R. S. Molecular compounds and their spectra. II. J. Am. Chem. Soc. 64,811 (1952);

125. Mulliken R. S. Molecular compounds and their spectra. III. The interaction of electron donors and acceptors. J. Phys. Chem. 56, 801 (1952);

126. Bender C. J. Theoretical models of charge-transfer complexes. Chem. Soc. Rev. 15,475(1986);

127. Bertelson R. C., Photochromism, Techniques in Chemistry, ed. G. H. Brown, Wiley Interscience, New York, 1971, v. 3, p. 45;

128. Барачевский В.А. Спектроскопия фотопревращений в молекулах. Под ред. А. А. Красновского, Л., Наука, 1977, стр.182;

129. Cazaux L., Faher М., Lopez A., Picard С., Tisnes P. Siyrylbenzodiazinones. 3. Chromoionophores and fluoionophores derived from monoaza-15-crown-5-photophysical and complexing properties. J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 77,217 (1994);

130. M. Kerker. Estimation of surface-enhanced Raman scattering from surface-averaged electromagnetic intensities. J. Coll. Interface Sci. 118, 417 (1987);

131. Vibrational spectroscopic studies on the dyes cresyl violet and coumarin 152 E. Vogel, A. Gbureck, W. Kiefer, J.Mol.Struct., 550-551,177 (2000);

132. V. M. Hallmark and A. Champion. Selection rules for surface Raman spectroscopy: experimental results. J Chem. Phys. 84, 2933 (1986);

133. C. R. Cantor and P. R. Schimmel, Biophysical chemistry, Vol. 3, Mir, Moscow, 1985, Chapter 15;

134. B. Schrader. Raman-infrared atlas of organic compounds, 2 ed., VCH-Verl.-Ges., Weinheim, 1989.