Спектроскопия фторидных кристаллов и нанокерамик, активированных церием, с применением синхротронного излучения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Шапочкин, Григорий Михайлович

• Шапочкин, Григорий Михайлович
• кандидат физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Шапочкин, Григорий Михайлович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1.Спектроскопия твердого тела в УФ/ВУФ областях спектра.

1.2.Электроиная структура кристаллов и дисперсионные соотношения Крамерса - Кронига.

1.3.Формирование квантового выхода кристаллофосфора.

1 АКристаллические материалы для УФ/ВУФ диапазонов спектра.

1.5.Факторы, влияющие на прозрачность монокристаллов.

1.6.Межконфигурационные 5<Л —> 4/переходы иона Се3+ во фторидных монокристаллах структуры флюорит.

1.7.0птическая фторидная нанокерамика.

1.7.1. Природная нанокерамика.

1.7.2. Характерные структурные размеры, механические и физические свойства оптической фторидной нанокерамики.

Выводы по главе 1.

Глава 2. Эксперимент и методика его проведения.

2.1. Лабораторная экспериментальная установка по

УФ/ВУФ - спектроскопии твердого тела.

2.1.1. Оптическая и вакуумная часть.

2.1.2. Система регистрации и сканирования по спектру.

2.1.3. Методика измерений и обработки полученных спектров.

2.2.Экспериментальная установка в канале синхротронного излучения по спектроскопии твёрдого тела.

2.2.1. Методика измерений и обработки полученных спектров на установке 8ЦРЕЫШМ1.

2.3. Объекты исследования.

2.3.1. Монокристаллы N80.4^0^2.2:Се

2.3.2. Оптические фторидные нанокерамики

СаРг, ВаБг и ВаР2:Се3+.

Выводы по главе 2.

Глава 3. Экспериментальные результаты и обсуждение.

3.1.Спектрально-люминесцентные свойства монокристаллов

Ыао.41д1о.бР2.2 активированных ионом Се3+.

3.2.0птические фторидные нанокерамики ВаР2 и СаР2.

3.2.1. Спектрально-люминесцентные свойства сцинтилляционной фторидной нанокерамики ВаР2:Се3+.

Эффект диффузного отражения.

3.2.2. Спектрально-люминесцентные свойства чистых матриц оптических фторидных нанокерамик ВаР2 и СаР2.

3.2.3. Сравнение спектрально-люминесцентных свойств оптических нанокерамик ВаР2 и СаР2 с монокристаллами такого же состава.

Выводы по главе 3.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектроскопия фторидных кристаллов и нанокерамик, активированных церием, с применением синхротронного излучения»

Поиск и создание новых эффективных сцинтилляторов требует глубокого изучения их физических свойств. Создание новых сцинтилляторов, активных сред твердотельных лазеров на основе широкозонных диэлектрических кристаллов и оптимизация их характеристик невозможны без понимания зонной структуры, природы центров свечения и механизмов передачи поглощенной энергии центрам свечения. Для изучения механизмов преобразования высокоэнергетических возбуждений в люминесценцию необходимо тщательное исследование оптических свойств кристаллов в области вакуумного ультрафиолета. Наиболее эффективным и удобным источником излучения для исследований в области спектра вакуумного ультрафиолета (ВУФ) является синхротронное излучение (СИ), имеющее в данной области интенсивный непрерывный спектр излучения, высокую степень линейной поляризации и временную структуру в наносекудном диапазоне [1-7]. Так же для спектроскопии твердого тела в области прозрачности кристалла используют газоразрядные источники света, в частности водородную лампу, имеющую непрерывный континуум в области 500-170 нм и линейчатый спектр в области 170-90 нм [8].

Актуальность работы:

В последние годы большое внимание уделяется поиску новых сцинтилляторов на основе широкозонных фторидный кристаллов, активированных ионами редких земель. Также данные материалы являются перспективными с точки зрения их использования в качестве активных сред твердотельных лазеров [9-11].

Достоинством широкозонных фторидных матриц является возможность вводить в них весь ряд резкоземельных ионов в качестве активатора. В частности особый интерес представляет активация фторидных матриц ионом Се . Активация ионом Се обеспечивает быструю и эффективную люминесценцию в ультрафиолетовом (УФ) диапазоне спектра, благодаря разрешенным по четности межконфигурационным 5йМ4/ переходам. Широкие полосы (дублет) свечения иона Се3+ в УФ области спектра 290-400 нм обладают высоким световыходом [12]. Люминесценция иона Се3+характеризуется временем высвечивания, порядка, 30 не.

Оптическая фторидная нанокерамика Сар2 и ВаР2, полученная на основе порошков и монокристаллов, в чистом виде и активированная ионом л г

Се , является перспективным и дешевым материалом для использования в качестве сцинтилляционных детекторов в различных областях техники и медицины. Оптическая нанокерамика обладает рядом улучшенных физических свойств, по сравнению с монокристаллами того же состава. Высокая механическая прочность, теплопроводность, равномерное распределение активатора, делают привлекательным использование фторидной нанокерамики вместо монокристаллов. Изучение спектрально-кинетических характеристик фторидной нанокерамики в ВУФ - области спектра с помощью синхротронного излучения является новой и актуальной задачей.

Целью настоящей диссертационной работы явилось:

• Создание лабораторной экспериментальной установки по УФ/ВУф -спектроскопии твердого тела.

• Экспериментальное измерение границ прозрачности исследуемых образцов с помощью лабораторной экспериментальной установки, созданной в рамках данной работы.

• Экспериментальное изучение спектрально-люминесцентных характеристик монокристаллов Као.Длдо.бРг^Се ( рСе^ =0.05,2,5,20мол.% ). з+

Схематическое построение зонной модели монокристалла Ка0 4Ьи0 2:Се .

• Экспериментальное изучение спектрально - люминесцентных характеристик фторидных нанокерамик СаР2, ВаР2, а также

Т I сцинтилляционной нанокерамики ВаР2:Се . Определение оптимальной концентрации иона Се3+ в ВаР2:Се3+, которая обеспечивает максимальную интенсивность люминесценции иона Се3+.

• Сравнение спектрально-люминесцентных свойств нанокерамик с монокристаллами того же состава. Оценка влияния эффекта диффузного отражения на спектрально-люминесцентные свойства нанокерамик.

Научная новизна работы:

В настоящее время продолжаются поиски эффективных сцинтилляторов и активных сред твердотельных лазеров для УФ/ВУФ -областей спектра на основе фторидных кристаллов. Фторидная нанокерамика является новым материалом и ее спектрально-кинетические характеристики в ВУФ - области спектра остаются неизученными.

• В данной работе впервые был проведен и проанализирован полный ряд спектроскопических исследований монокристалла Nao.4Luo.6F2 2:Се3+ с различными концентрациями активатора.

• В данной работе впервые изучены спектрально-кинетические характеристики чистых матриц оптических фторидных нанокерамик СаР2 и ВаР2, а также сцинтилляционной нанокерамики ВаР2:Се3+.

• Произведено сравнение спектрально-люминесцентных свойств и параметров зонной структуры нанокерамик с монокристаллами того же состава. Проанализировано влияние зернистой структуры нанокерамики на спектрально-люминесцентные свойства, и впервые дано теоретическое обоснование повышения интенсивности цериевой люминесценции керамики по сравнению с монокристаллом.

Структура и объем диссертации:

Объем работы составляют 146 страниц текста, включающих 67 рисунков, 6 таблиц и 120 ссылок на литературу.

В первой главе приведены основные литературные данные по методам спектроскопии с применением синхротронного излучения. Обсуждена структура межконфигурационных переходов иона Се3+ в широкозонных фторидных матрицах. Представлен перечень монокристаллов пригодных для использования в ВУФ — диапазоне спектра, перечислены свойства, которым они должны удовлетворять. Представлен обзор физических свойств оптической фторидной керамики. Рассмотрена технология приготовления оптической фторидной керамики и ее внутренняя структура. Кратко изложена теория, используемая в обработке полученных экспериментальных результатов.

Во второй главе приведены основные характеристики экспериментальных установок, на которых выполнялась настоящая работа. Изложен процесс построения и основные характеристики лабораторной экспериментальной установки, сделанной в рамках этой работы. Описаны объекты исследований и методика обработки экспериментальных результатов.

В третьей главе излагаются результаты экспериментальных исследований по спектроскопии монокристаллов Nao4Luo.6F2.25

От

Nao.4Luo.6F2.2-Ce и оптических фторидных нанокерамик СаБг, ВаР2 и ВаР2:Се3+. Обсуждаются зонные параметры соединений и их

От люминесцентные свойства. Для кристалла Nao.4Luo.6F2.2-Ce производится оценка энергетических положений 4/14(18о) и 4/135с1 уровней иона Lu3+ и

От основного 4/ уровня иона Се относительно зон матрицы. Исследована люминесценция иона Се3+, а так же кинетика затухания. Схематически о I построена зонная модель кристалла ^оДлдо.бРгл^Се . Производится расчет коэффициента поглощения в области фундаментального поглощения с помощью дисперсионных соотношений Крамерса-Кронига.

Исследованы спектрально-кинетические характеристики сцинтилляционной нанокерамики ВаР2:Се3+. Нанокерамика Са¥2 и ВаРг обладает двумя типами люминесценции: свечение автолокализованного экситона и кросслюминесценция. Выход люминесценции каждого образца был сравнен с выходом известного люминофора ZnW04.

С помощью теории Кубелки-Мунка показано, что в области прозрачности матриц, существенную роль играет эффект диффузного отражения света на зернистой структуре нанокерамики. Произведена оценка характерного размера элементарного рассеивателя. Проводится сравнение спектроскопических свойств нанокерамики с монокристаллами того же состава.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Создана и полностью автоматизирована лабораторная экспериментальная установка по УФ/ВУФ - спектроскопии твердого тела.

2. Построена зонная модель монокристалла Нао.4Ьи0.бР2.2:Се3+. Произведена оценка энергетических положений 4/14(18о) и 4/35с1 уровней иона Ьи3+ и основного 4/ уровня иона Се3+ относительно зон матрицы. Построена энергетическая диаграмма 5с1—>4/ переходов иона Се3+ в матрице Nao.4Luo.6F2.2

3. Сцинтилляционная фторидная нанокерамика ВаР2:Се обладает быстрой и эффективной люминесценцией иона Се , с временем затухания т~30 не. Время затухания кросслюминесценции в керамике ВаР2 составляет т~0.8 не. В области прозрачности матрицы зернистая структура нанокерамики приводит к проявлению эффекта диффузного отражения, которое может быть описано с помощью теории Кубелки-Мунка. Двукратное увеличение интенсивности люминесценции керамического образца ВаР2:Се3+, в сравнении с монокристаллом того же состава, может быть следствием проявления эффекта диффузного отражения. Зонные структуры нанокерамик СаБ2 и ВаР2 остаются неизменными, при сравнении с монокристаллами того же состава.

В заключении приводятся основные результаты и выводы работы, выносимые на защиту.

Основные результаты диссертации опубликованы в работах [92, 112].

Заключение диссертации по теме «Оптика», Шапочкин, Григорий Михайлович

Основные результаты и выводы диссертации:

1. Определены коротковолновые границы прозрачности монокристаллов о I

Nao.4Luo.6F2.25 N30^^^2.2:06 (А.гр ~ 9.5 эВ) и оптических нанокерамик СаР2(^гр~ 6 эВ),ВаР2 и ВаР2:Се3+ 8 эВ); с помощью созданной в рамках данной работы лабораторной экспериментальной установке по УФ/ВУФ -спектроскопии твердого тела. Керамические образцы СаР2, ВаР2 имеют более длинноволновые границы прозрачности, по сравнению с монокристаллами того же состава, что может быть вызвано образованием дефектов на межзеренных границах. В результате измерения спектров пропускания активированных образцов, рассчитаны силы осцилляторов для о I экспериментально наблюдаемых 4/1—>5с1 полос поглощения иона Се . о I

2. Кристаллы №0Длд0.бР2.2:Се , впервые исследованные методом люминесцентной спектроскопии, при возбуждении синхротронным излучением, в диапазоне температур от 10 до 300 К, обладают эффективной о I люминесценцией иона Се в области 300^-450 нм, с временами высвечивания т ~ 25 не. Определена оптимальная концентрация иона Се3+ (рСе,+ = 5мол.%), обеспечивающая максимальную интенсивность люминесценции, превышение которой ведет к снижению интенсивности люминесценции вследствие эффекта перепоглощения излучения. Показано, что перераспределение интенсивности между линиями дуплета свечения иона Се3+ в пользу длинноволновой компоненты, также вызвано эффектом перепоглощения излучения. По результатам экспериментов, проведенных на кристаллах Мао^и0.бР2.2:Се3+, определена величина запрещенной зоны Её < 11.5 эВ, определено энергетическое положение компонент расщепленного Ъй уровня иона Се3+, а также произведена оценка энергетических положений 4/14(18о) и 4/135с/ уровней иона Lu3+ и основного 4/ уровня иона Се3+ относительно зон матрицы. Схематически построена зонная модель монокристалла №0Д^ио.бР2.2:Се3+.

3. Впервые проведены измерения спектров люминесценции, отражения и возбуждения люминесценции оптических нанокерамик СаР2, ВаР2 и ВаР2:Се3+, а также природной нанокерамики СаР2 Суранского месторождения, при возбуждении синхротронным излучением, в диапазоне температур от 10 до 300 К. Интегральные выходы экситонной люминесценции образцов природной керамики СаР2 и искусственных керамик ВаР2, СаР2 составляют, соответственно, 15, 20 и 50% от интегрального выхода люминесценции люминофора измеренного при тех же условиях. Определено, что оптимальная концентрации иона Се3+, обеспечивающая максимальную интенсивность люминесценции образца ВаР2:Се3+ составляет/?^ =0.12мол.%.

Результаты показывают, что интенсивность люминесценции иона Се3+ л I данного образца нанокерамики ВаР2:Се ( рс^ = 0Л2люл.% ) в два раза превышает интенсивность люминесценции монокристаллического образца того же состава. Экспериментальное измерение кинетики затухания, л I показывает, что нанокерамика ВаР2:Се (рсМ = 0.12мол.%) обладает быстрой люминесценцией иона Се , с временем затухания т~30 не. Время затухания кросслюминесценции в керамическом образце ВаР2 составляет т~0.8 не.

4. Впервые произведено сравнение спектрально-люминесцентных свойств фторидных нанокерамик СаР2, ВаР2 и ВаР2:Се с аналогичными свойствами монокристаллов того же состава. Сравнение спектров отражения нанокерамик чистых матриц СаР2 и ВаР2, показало, что зонная структура вещества не изменяется, при переходе из монокристаллического в керамическое состояние. Анализ спектральных особенностей спектра

О I отражения нанокерамики ВаР2:Се в области прозрачности матрицы с помощью теории диффузного отражения Кубелки-Мунка, позволил оценить характерный размер рассеивающих частиц {с1 ~ 80-400 мкм). Данный результат показывает, что рассеяние света происходит как на самих зернах, так и на субзернах (блоках с малоугловыми границами), ограниченных дислокационными стенками. В результате эффекта диффузного отражения интенсивность люминесценции нанокерамики, в режиме наблюдения «на отражение», может увеличиться в два раза по сравнению с монокристаллом, так как увеличивается доля люминесцентных фотонов, попадающих в канал регистрации. Степень влияния эффекта диффузного отражения на спектральные характеристики материала определяется размерами дислокационных областей.

В заключение, я хочу выразить искреннюю благодарность всем, кто сделал возможным написание этой диссертационной работы. Прежде всего, я благодарен своему научному руководителю Михайлину Виталию Васильевичу, предложившему мне эту тему и сделавшему все, чтобы работа была успешно доведена до конца. Я благодарен всем сотрудникам, аспирантам и студентам лаборатории синхротронного излучения, которые внимательно наблюдали за ходом работы и не отказывали в возможности обсудить полученные результаты. Особенно я благодарен Колобанову Виталию Николаевичу, Васильеву Андрею Николаевичу, Каменских Ирине Александровне, Спасскому Дмитрию Андреевичу. Также я благодарен Чернову Сергей Петровичу за ценные советы, при создании экспериментальной установки. Отдельную благодарность хотел бы выразить Федорову Павлу Павловичу за предоставление мне интереснейших образцов фторидных оптических нанокерамик и за помощь в обсуждении результатов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Шапочкин, Григорий Михайлович, 2009 год

1. Тернов И. М., Михайлин В. В., Халилов В. Р. Синхротронное излучение и его применения. 1. Изд. МГУ. 1985. С.278.

2. Тернов И. М., Михайлин В. В. Синхротронное излучение. И М: «Энергоатомиздат». 1986. С.296.

3. Синхротронное излучение. Свойства и применение. Под ред. Кунца К. 1/М: «Мир». 1981. С.526.

4. Михайлин В. В., Васильев А. Н. Введение в спектроскопию твердого тела. //Изд. МГУ. 1987. С.192.

5. Синхротронное излучение в исследовании твердых тел. Под ред. Соколова А. А. ИМ: «Мир». 1970. С.291.

6. Соколов А. А., Тернов И. М., Королев В. А., Михайлин В. В., Халилов В. Р. Свойства синхротронного излучения и его использование. И Изд. Вузов СССР, Физика. 1972. Т. 12. С.7-13.

7. Александров Ю. М., Лущик Ч. Б., Махов В. Н., Якименко М. Н. Применение синхротронного излучения для исследования люминесценции широкощелевых ионных кристаллов II Изв. АН СССР, сер. физическая. 1985. Т.49, №10. С.2039-2043.

8. Лебедева В. В. Экспериментальная оптика. // М.: МГУ. 1994. С. 101.

9. Ehrlich D. J., Moulton P. F., Osgood R. M. Jr. Ultraviolet solid-state Ce. YLF laser at 325 nm II Opt. Lett. 1979. V.4. P. 184-186.

10. Okada F., Togawa S., Ohta K., Koda S. Solid-state ultraviolet tunable laser: A Ce3+ dopedLiYF4 crystal И J. Appl. Phys. 1994. V.75. P.49-53.

11. Rambaldi P., Moncorge R., Wolf J. P., Pedrini C., Gesland J. Y. Efficient and stable pulsed laser operation of Ce:LiLuF4 around 308 nm II Opt. Commun. 1998. V.146. P.163-166.

12. Sobolev B.P. Multicomponent crystals based on heavy metal fluorides for radiation detectors I I Institut d'Estudes Catalans. Barselona. 1994. P.261.

13. Лущик Ч. Б., Лущик А. Ч. Распад электронных возбуждений с образованием дефектов в твердых телах IIМ: «Наука». 1989. С.263.

14. Гурвич А. М. Введение в физическую химиюкристаллофосфоров II М: «Высшая школа». 1982. С.376.

15. Давыдов А. С. Теория твердого тела. //М: «Наука». 1976. С.639.

16. Киттель Ч. Квантовая теория твердых тел. //М: «Наука». 1967. С.491.

17. Ашкрофт Н., Мермин Н. Физика твердого тела. //М: «Мир». 1979. Т.2. С.422.

18. Нокс Р. Теория экситонов. //М: «Мир». 1966. С.219.

19. Васильев А. Н., Михайлин В. В., Овчинникова И. В. Влияние "горячего" разлета электрон — дырочных пар на квантовый выход кристаллофосфора с ловушками. II Известия АН СССР, серия физическая. 1985. Т.49, №10. С.2044-2048.

20. Belsky A. N., Kamenskikh I. N., Mikhailin V. V., Spinkov I. Y., Vasil'ev A. N. Electronic excitations in crystals with complex oxyanions // Phisica Scripta. 1990. V.41. P.530-536.

21. Васильев A. H., Колобанов В. H., Куусман И. Л., Лущик Ч. Б., Михайлин В. В. Размножение электронных возбуждений в кристаллах MgO. //Физика твердого тела. 1985. Т.27, №9. С.2696-2702.

22. Ильмас Э. Р., Лийдья Г. Г., Лущик Ч. Б. Фотонное умножение в кристаллах. //Оптика и спектроскопия. 1965. Т. 18. С.453-460.

23. Васильев А. Н., Михайлин В. В. Роль релаксации на фононах в каскадном процессе размножения рожденных рентгеновским квантом электронных возбуждений II Известия АН СССР, серия физическая. 1986. Т.50, №3. С.537-541.

24. Wegh R.T., Meijerink A. Spin-allowed and spin-forbidden 4f<-+ transitions for heavy lanthanides in fluoride hosts 11 Phys. Rev. B. 1999. V.60. P.10820-10830.

25. Семашко B.B. Проблемы поиска новых твердотельных активных сред ультрафиолетового и вакуумно-улътрафиолетового диапазонов спектра: роль фотодинамических процессов // Физика твердого тела. 2005. Т.47, №8. С.1450-1454.

26. Liu Z., Sarukura N., Dubinskii M. A., Abdulsabirov Т. Yu., Korableva S. L., All-solid-state subnanosecond tunable ultraviolet laser source based on Ce3+-activatedfluoride crystals II J. Nonlinear Opt. Phys. Mater. 1999. V.8. P.41-54.

27. Жуков В. П., Зайнуллина В. М. Расчеты из первых принципов электронной структуры кристаллов типа флюорита (CaF2, BaF2, SrF2 и PbFi) с френкелевскими дефектами. Анализ оптических и транспортных свойств II Физика твердого тела. 1998. Т.40. С.2019-2025.

28. Туркбоев А. Исследование процессов образования кислородсодержащих примесей и их влияние на свойства кристаллов фторидов щелочноземельных металлов И Диссертация на соискание степени доктора техн. наук. СПб: СПбГИТМО. 2000. С.284.

29. Molchanov A., Friedrich J., Wehrhan G., Mliller G. Study of the oxygen incorporation during growth of large CaF2~crystals 11 J. Ciyst. Growth. 2005. V.273. P.629-637.

30. McClure D.S. Interconfigarational and charge transfer transitions. In "Electronic States of Inorganic Compounds: New Experimental Techniques ". D. Reidel Publishing Co. 1975. P.l 13-1398.

31. Brewer L. Energies of the electronic configurations of the singly, doubly and triply ionized lanthanides and actinides / L. Brewer // J. Opt. Soc. Am. 1971. V.61. P.1666-1682.

32. Dieke G. H., Crosswhite H. M. The spectra of the doubly and triply ionized rare earths 11 Applied Optics. 1963. V.2. P.675-686.

33. Старостин H. В. Спектроскопия кристаллов / под ред. А. А. Каминский, 3. JI. Моргенштерн, Д. Т. Свиридов // М. «Наука». 1975. С.384.

34. Lang R. L. Spectrum of triply ionized cerium I I Can. J. Res. 1936. V.14. P.127-130.

35. Свиридов Д. Т., Смирнов Ю. Ф. Теория спектров ионов переходных металлов IIМ. «Наука». 2002. С.328.

36. Жуков В. П., Зайнуллина В. М. Расчеты из первых принципов электронной структуры кристаллов типа флюорита (CaF2, BaF2t SrF2 и PbF2) с френкелевскими дефектами. Анализ оптических и транспортных свойств II Физика твердого тела. 1998. Т.40. С.2019-2025.

37. Соболев А. Б., Вараксин А. Н., Кузнецов А. Ю. Электронное строение примеси Се3+ в кристаллах SrF2 II Физика твердого тела. 1996. Т.38. С.2729-2743.

38. Старостин Н. В., Груздев П. Ф., Ганин В. А. Расчет состояний иона Се3+ в кристаллах типа флюорита // Оптика и спектроскопия. 1973. Т.35. С.476-481.

39. Lu J., Prabhu М., Song J., Li С., Xu J., Ueda K., Kaminskii A., Yagi H., Yanagitani T. Optical properties and highly efficient laser oscillation ofNd:YAG ceramics. // Appl. Phys. B. 2000. V.71. P.469-473.

40. Yanagitani Т., Yagi H., Ishikawa T. // Japanese Patent 10-101333. 1998.

41. Выдрик Г. А., Соловьева Т. В., Харитонов Ф. В. Прозрачная керамика //М.: Энергия. 1980. С.96.

42. Тонкая техническая керамика / Под. Ред. Янагида X. Перевод с японского//М.: Металлургия. 1986. С. 138.

43. Рыжиков Э. Н. Итоги и перспективы развития поликристаллических оптических материалов. II Труды ГОИ. 1985. Т.58, №2. С.181.

44. Гегузин Я. Е. Физика спекания IIМ. «Наука». 1967. С.360.

45. Гегузин Я. Е. Почему и как исчезает пустота // М. «Наука». 1976. С.360.

46. Третьяков Ю. Д., Лепис X. Химия и технология твердофазных материалов НМ.\ МГУ. 1985. С.37.

47. Рейджнен П. Дж. Нестехиометрия и спекаемость ионных твердых тел /В сб. Проблемы нестехиометрии. Под ред. Рабенау А. // М.: Металлургия. 1975. С.239-261.

48. Mortier М., Monteville A., Patriarche G., Maze G., Auzel F. New progresses in transparent rare-earth doped glass-ceramics II Optical Materials. 2001. V.16. P.255-267.

49. Кузнецов С. В., Осико В. В., Ткаченко Е. А., Федоров П. П. Неорганические нанофториды и нанокомпозиты на их основе II Успехи химии. 2006. Т.75, №12. С.1193-1211.

50. Greskovich С., Chernoch J. P. Poly crystalline ceramic lasers. И J. Appl. Phys. 1973. V.44. P.4599-4606.

51. Greskovich C., Chernoch J. P. Improved polycrystalline ceramic lasers I I J. Appl. Phys. 1974. V.45. P.4495-4502.

52. Ikesue A. Polycrystalline Nd:YAG ceramics lasers II Opt. Mat. 2002. V.19. P.183-187.

53. Каминский А. А., Акчурин M. Ш., Гайнутдинов P. В., Такайчи К., Ширакава А., Ягин X., Янагитани Т., Уеда К. Микротвердостъ и вязкость разрушения лазерных У20з и Y3AI5O12 нанокристаллических керамик П Кристаллография. 2005. Т.50, №5. С.935-939.

54. Shirakawa A., Takaichi К., Yagi Н., Bisson J. F., Lu J., Musha M., Ueda K., Yanagitani Т., Petrov T. S., Kaminskii A. A. Diode-pumped mode-locked Yb3+:Y203 ceramic laser II Optics Express. 2003. V.ll. P.2911-2916.

55. Hatch S. E., Parson W. F., Weagley R. J. Hot-pressed polycrystalline CaF2:Dy2+ laser //Appl. Phys. Letters. 1964. V.5. P. 153-154.

56. Carnall E., Hatch S. E., Parson W. F., Weagley R. J. Hot-pressed poly crystal! me laser Material. US Patent 3453215. 1969.

57. Trnovcova V., Hanic F,, Smirnov N. A., Fedorov P. P., Sobolev B. P. Superionic fluoride ceramic II Int. Conf. Ingineering Ceramics'92. Smolenice Castle, Czechslovakia. Oct. 19022. 1992. Proceedings. Inst. Inorg. Chem. Bratislava. P. 183-191.

58. Соболев Б. П., Кривандина Е. А., Смирнов А. Н., Шахова Т. И., Лямина О. И. Способ изготовления оптической керамики // А.с. на изобретение №153838 с приоритетом от 23 октября 1987.

59. Степанов И. В., Феофилов П. П. Рост кристаллов // T.l. М.: Изд. АН СССР. 1957. С.229-241.

60. Basiev Т. Т., Mirov S. В., Osiko V. V. Room-temperature color center lasers 11 IEEE J. Quantum Electron. 1988. V.24. P. 1052-1069.

61. Sobbolev B. P. The rare earth trifluorides. / V.2 Introduction to materials science of multicomponent metal fluoride crystals // Barcelona. Institut d'Estudis Catalans. 2000. P.502.

62. Fedorov P. P., Osiko V. V. Crystal growth of fluorides. In: Bulk Crystal Growth of Electronic, Optical and Optoelectronic Materials 11 Ed. P. Capper. John Wiley & Sons, Ltd. 2005.

63. Ishizawa H. Proceedings of the 13th International Workshop on Sol-Gel Sciences Technology II Los Angeles. CA. 2005. P.289.

64. Grass R. N., Stark W. J. Flame synthesis of calcium-, strontium-, barium fluoride nanoparticles and sodium chloride 11 Chem. Commun. 2005. P. 17671769.

65. Крупенин M. Т., Меллер П., Дульский П. Редкоземельные и малые элементы во флюоритах и вмещающих доломитах суранской свиты (нижнийрифей, Южный Урал) II Геохимия. 1999. С. 1165-1177.

66. Акчурин М. Ш., Гайнутдинов Р. В., Смолянский П. Л., Федоров П. П. Аномально высокая вязкость разрушения поликристаллическогооптимального флюорита Суранского месторождения (Южный Урал) И Докл. РАН. 2006. Т.406, №2. С. 180-182.

67. Ivanov S.N., Khazanov E.N., Paszkiewicz Т., Wilczynski М., Taranov A.V. Scattering of acoustic phonons by rare earth substitutional atoms in yttrium aluminum garnets //Z. Phys. B. 1996. V.99. P.535-541.

68. Basiev T.T., Doroshenko M.E., Fedorov P.P., Konyushkin V.A., Kuznetsov S.V., Osiko V.V., Akchurin M.Sh. Efficient laser based on CaF2-SrF2~YbF3 nanoceramics II Opt. Lett. 2008. V.33. P.521-523.

69. Басиев T.T., Дорошенко M.E., Конюшкин B.A., Осико В.В., Федоров П.П., Дукельский К.В., Миронов И.А., Демиденко В.А., Смирнов А.Н. Фторидная оптическая нанокерамика II Изв. РАН. сер.хим. 2008. №5. С.863-873.

70. Акчурин М.Ш., Гайнутдинов Р.В., Закалюкин P.M., Каминский А.А. Модель залечивания пор при получении оптических керамик II Доклады РАН. 2007. Т.415, №3. С.322-324.

71. Барабаненков Ю.Н., Иванов В.В., Иванов С.Н., Саламатов Е.И., Таранов А.В., Хазанов Е.Н., Хасанов O.JI. Распространение фононов в нанокристаллических керамиках Zr02:Y203 IIЖЭТФ. 2006. Т.129. С.131-138.

72. Басиев Т.Т., Воронов В.В., Конюшкин В.А., Кузнецов С.В., Лаврищев С.В., Осико В.В., Федоров П.П., Анкудинов А.Б., Алымов М.И. Оптическая керамика LiF II Доклады РАН. 2007. Т.417, №5. С.631-634.

73. Lawn В. R., Evans A. G., Marshall D. В. Elastic/Plastic indentation damage in ceramics: The median/radial crack system II J. Amer. Ceram. Soc. 1980. V.63. P.574-581.

74. Попов П. А., Дукельский К. В., Миронов И. А., Смирнов А. Н., Федоров П. П., Осико В. В., Басиев Т. Т. Теплопроводность оптической керамики из CaF2 II Доклады РАН. 2007. Т.412, №2. С. 185-187.

75. Sirota N. N., Popov P. A., Ivanov I. A. The thermal conductivity of monocrystalline gallium garnets doped with rare-earth elements and chromium in the range 6-300 КII Cryst. Res. Technol. 1992. V.27. P.535-543.

76. Zimmerer G. Status report on luminescence investigations with synchrotron radiation at HASYLAB И Nucl. Instr. and Meth. 1991. V.308. P. 178-186.

77. Kaznacheyev К. V., Ivanov S. N., Stankevich V. G. VUV equipment at Kurchatov iSR siurce // Journal of electron spectroscopy and related phenomena. 1996. V.80. P.413-420.

78. Bril A., Jager-Veenis A. W. Quantum Efficiency Standard for Ultraviolet and Visible Excitation II J. Electrochem. Soc. 1976. V.123. P.396-398.

79. Мартынов Д. Я. Курс практической астрофизики И А.: «Наука». 1977. С.230-263.

80. Dormán Е. Concentration Broadening and Oscillator Strengths in Pr:LaCl3 HZ. Chem. Phys. 1966. V.44. P.2910-2916.

81. Gutler P., Roik E., Zimmerer G., Pouey M. Superlumi: a high flux VUV spectroscopic device for luminescent measurements I I Nucl. Instr. and Meth. 1983. V.208. P.835-839.

82. Wilcke H., Bohmer W., Haensel R., Schwenter N. High flux and high resolution VUV beam line for luminescence spectroscopy I I Nucl. Instr. and Meth. V.208 (1983) P.59-63.

83. Moller T., Gutler P., Roik E., Zimmerer G. The experimental station Superlumi: a unique setup for time- and specially resolved luminescence under state selective excitation with synchrotron radiation И Nucl. Instr. and Meth. 1986. V.246. P.461-464.

84. Zimmerer G. Status report on luminescence investigations with synchrotron radiation at HASYLABII Nucl. Instr. and Meth. 1991. V.308. P. 178-186.

85. Blistanov A. A., Chernov S. P., Karimov D. N., Ouvarova T. V. Peculiarities of the growth of disordered Na, R-fluorite (R—Y, Ce—Lu) single crystals II J. Cryst. Growth. 2002. V.237-239. P.899-903.

86. Pontonnier L., Patrat G., Aléonard S. Modèles d'arrangements anioniques locaux dans les solutions solides à structure fluorine stabilisée par dopage Nao.5-xYo.5+xF2+2x H Journal of solid state chemistry. 1990. V.87. P.124-133.

87. Кузнецов С. В., Яроцкая И. В., Федоров П. П., Воронов В. В., Лаврищев С. В., Басиев Т. Т., Осико В. В. Получение нанопорошков твердых растворов M,-xRxF2+x (M = Са, Sr, Ва; R = Ce, Nd, Er, Yb) II Ж. неорг. химии. 2007. Т.52, №3. С.364-369.

88. Ehrlich D. J., Moulton P. F., Osgood R. M. Jr. Ultraviolet solid-state Ce:YLF laser at 325 nm // Opt. Lett. 1979. V.4. P.184-186.

89. Каримов Д. H., Михайлин В. В., Чернов С. П., Шапочкин Г. М. ВУФ -спектроскопия кристаллов Na0jLuQ^F2.2 активированных ионом Се3+ II Вестник МГУ. Физика. Астрономия. 2009. №2. С.37-40.

90. Reid M.F., Pieterson L., Wegh R.T., Meijerink A. Spectroscopy and calculations for 4f4f''5d transitions of lanthanide ions in LiYF4 II Phys. Rev. B. 2000. V.62. P. 14744.

91. Kirikova N. Yu., Kirm M., Krupa J. C., Makhova V. N., Negodin E., Gesland J. Y. Low-temperature high-resolution VUV spectroscopy of Ce3+ doped LiYF4, LiLuF4 and LuF3 crystals II J. Luminescence. 2004. V.l 10. P. 135-145.

92. Loh E. Lowest 4f-^5d transition of trivalent rare-earth ions in CaF2 crystals II Phys. Rev. 1966. V.147. P.332-335.

93. Loh E. Ultraviolet absorption spectra of Ce3+ in alkaline-earth fluorides II Phys. Rev. 1967. V.l54. P.270-276.

94. Dorenbos P. The 4f *->4f~15d transitions of the trivalent lanthanides in halogenides and chalcogenides II J. Luminescence. 2000. V.91. P.91-106.

95. Pieterson L., Reid M.F., Wegh R.T., Soverna S., Meijerink A. 4f-^4f'15d transitions of the light lanthanides: Experiment and theory II Phys. Rev. B. 2002. V.65. P.045113.

96. Pieterson L., Reid M.F., Burdick G.W., Meijerink A. 4f-*4f~l5d transitions of the heavy lanthanides: Experiment and theory II Phys. Rev. B. 2002. V.65. P.045114.

97. Hoshina T., Kuboniwa S. 4f-5d transitions of Tb3+ and Ce3+ in MPO4 (M=Sc, Y and Lu) II J. Phys. Soc. Japan. 1971. V.27. P.828-840.

98. Nakazawa E., Shionoya S. Electronic and vibronic spectra of Ce3+ in YPO4 andLuP04 II J. Phys. Soc. Japan. 1974. V.36. P.504-510.

99. Dorenbos P. Systematic behaviour in trivalent lanthanide charge transfer energies //J. Phys.: Condens. Matt. 2003. V.15. P.8417-8434.

100. Батыгов С. X., Болясникова Jl. С., Гарибин Е. А., Демиденко В. А., Дорошенко М. Е., Дукельский К. В., Лугинина А. А., Миронов И. А., Осико В. В., Федоров П. П. Сцинтилляционная керамика BaF2:Ce3+ II Доклады РАН. 2008. Т.422, №2. С.179-181.

101. Basiev Т. Т., Doroshenko М. Е., Konyushkin V. А., et al. Proc. intern, conf on inorganic application and their applications II September 22-25.Shanghai: Shanghai Branch Press. 1997. P.372-375.

102. Kubelka P., Münk F. Ein beitrag zur optik der farbanstriche 11 Z. Tech. Phys. 1931. V. 12. P.593.

103. Kubelka P. New contributions to the optics of intensely light-scattering materials. Part 1. II J. Opt. Soc. Am. 1948. V.38. P.448-457.

104. Кортюм Г., Браун В., Герцог Г. Принципы и методика измерения в спектроскопии диффузного отражения / Angew. Chem. V.75 (1963) 653 P. Перевод Пименова Ю.Д., под редакцией Теренина А.Н. // Успехи физ. наук. 1965. Т.85. С.365-380.

105. Dressler L., Rauch R., Reimann R. On the inhomogeneity of refractive index of CaF2 crystals for high performance optics II Cryst. Res.Technol. 1992. V.27. P.413-420.

106. Malitson I. H. Refraction and Dispersion of Synthetic Sapphire II J. Opt. Soc. Am. 1962. V.52. P.1377-1379.

107. Schumann B., Neumann H. Thermal expansion of CaF2from 298 to 1173 K II Crys. Res. Tech. 1984. V.19. P.K13-K14.

108. Girlich D. Elastic Constants of Barium Fluoride Between 4.2 and 300°K // Phys. Rev. 1964. V.135. P.A1331-A1333.

109. Rubioff G. W. Far-Ultraviolet Reflectance Spectra and the Electronic Structure of Ionic Qystals //Phys. Rev. B. 1972. V.5. P.662-684.

110. Lötz W. Electron Binding Energies in Free Atoms // J. Opt. Soc. Am. 1970. V.60. P.206-210.