Спектрально-люминесцентные свойства органических молекул в перфторсульфоновой мембране тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Курова, Анна Александровна

• Курова, Анна Александровна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Курова, Анна Александровна

Введение.

Глава I. Обзор литературы.

1.1. Строение перфторсульфоновых мембран Nafion.

1.2. Гидратная структура ПФС-мембран.

1.3. Кислотные свойства ПФС-мембран и их проявление при взаимодействии с красителями.

1.4. Люминесцентно-спектральные особенности адсорбированных красителей.

1.5. Люминесценция фотодимеров органических молекул.

1.6. Применение пирена в качестве люминесцентного зонда.

1.7. Адсорбированное состояние антрацена и его люминесцентно-спектральные проявления.

1.8. Каталитические реакции органических веществ в ПФС-мембранах.

1.9. О специфике капсулированного состояния веществ в ПФСмембране.

Глава П.Объекты и методы исследования.

11.1. Подготовка перфторсульфоновых мембран.

11.2. Определение содержания сульфогрупп.

11.3. Адсорбционные измерения.

11.4. Сорбция органических веществ ПФС-мембраной.

11.5. Модифицирование ПФС-мембран катионами лантана и его комплексами с основаниями Шиффа.

II.6 Методы спектроскопических исследований.

Глава III. Результаты и их обсуждение.

III-1. Сорбированные формы оснований Шиффа в перфторсульфоновой мембране.

III.2. Сорбция и оптические свойства индикаторов кислотности в ПФС-мембране.

Ш.2.1. Система «метиловый оранжевый-ПФСМ».

Ш.2.2. Система «тропеолин 00-ПФСМ».

Ш.2.3. Система «метиловый фиолетовый-ПФСМ».

Ш.З. Особенности состояния и флуоресценция антрацена в ПФС-мембране.

Ш.4. Димеризация пирена в ПФС-мембране.

Ш.5. Адсорбция и протонирование бензола в ПФС-мембране.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектрально-люминесцентные свойства органических молекул в перфторсульфоновой мембране»

Введение

Сочетание развитой пористой структуры, оптической прозрачности и высокой сорбционной способности перфторсульфоновых мембран (ПФСМ) определяет перспективы их направленного модифицирования с целью получения материалов, обладающих люминесцентными, сенсорными и фотокаталитическими свойствами. В большом массиве исследований, выполненных в этой области за последние годы, в качестве модифицирующих компонентов использованы наночастицы люминофоров, комплексные соединения переходных и редкоземельных элементов, органические красители. Тем не менее, до сих пор остаются недостаточно изученными варианты модифицирования ПФС-мембран органическими веществами различной природы; далеко не выяснена специфика их состояния в наноструктурированном поровом пространстве мембран и определяемые им люминесцентно-спектральные свойства. Вместе с тем, представляется, что именно здесь, благодаря широкому выбору потенциально пригодных прекурсоров, открываются возможности получения новых пленочных материалов оптического назначения.

Диссертационное исследование выполнено по плану НИР РГПУ им. А.И. Герцена в рамках основного научного направления №17 «Физическая химия конденсированных сред и их поверхностей» и Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» (гос. контракт 02.740.11.0544).

Цель работы

заключалась в осуществлении сорбционного модифицирования ПФС-мембран с использованием ряда органических веществ, исследовании особенностей их капсулированного состояния и люминесцентно-спектральных свойств полученных пленочных материалов.

Соответственно, для достижения поставленной цели решались три

основные задачи:

• установить характер и степень влияния химического и размерного факторов на особенности модифицирования ПФС-мембран молекулами бензола, антрацена, пирена и крупными молекулярными и ионными формами органических веществ - ряда оснований Шиффа и красителей;

• выявить общие и индивидуальные особенности электронных спектров поглощения веществ-модификаторов, отражающие специфику их закрепленного состояния в наноструктурированном поровом пространстве мембран;

• провести сравнительное исследование люминесценции указного ряда веществ в капсулированном, растворенном и свободном состояниях.

Научная новизна результатов

1. Медленно протекающая сорбция крупных органических молекул ПФС-мембраной определяется возможностью их протонирования на поверхностных сульфогруппах и достигает максимальных значений в случае оснований Шиффа, тогда как сорбция красителей из их водных растворов ограничена и минимальна в случае их анионных форм.

2. Электронные спектры поглощения оснований Шиффа в мембране отражают неоднородное распределение и сильную поляризацию молекул, с чем связано проявление их люминесценции при комнатной температуре.

3. Протонирование индикаторов (метилового оранжевого, метилового фиолетового и тропеолина 00) подтверждает высокую кислотность поверхности ПФСМ. Капсулированным состоянием красителей определяются уширение и длинноволновый сдвиг спектров поглощения, с чем связано значительное усиление флуоресценции по сравнению с состоянием в растворах.

4. Ярко выраженные аквахромные свойства композита «ПФСМ-метиловый фиолетовый» соответствуют характеру изотермы адсорбции воды

и являются следствием изменения локальной величины рН порового раствора.

5. При введении антрацена и пирена в ПФСМ отчетливо проявляется тенденция к осуществлению сближенного состояния молекул с образованием димеров в темновых условиях и при фотовозбуждении. Осуществление димеризации при сверхнизких степенях заполнения поверхности свидетельствует о ее энергетической неоднородности и преимущественном закреплении молекул в узких каналах мембраны.

6. Глубокая дегидратация ПФС-мембраны определяет возможность сорбции бензола; последующее УФ-облучение вызывает протонирование закрепленных лг-комплексов с образованием карбониевого иона С6Н6Н+, обладающего характерной флуоресценцией в области 450-600 нм.

Теоретическая значимость

Результаты исследования развивают представления о размерных особенностях состояния и свойств гостевых веществ в нано-структурированном пространстве пористых носителей и способствуют расширению арсенала принципов и методов направленного синтеза материалов с заданными оптическими свойствами.

Практическая ценность результатов

Пленочные системы с включенными основаниями Шиффа могут быть использованы для проектирования и разработки люминесцентных и светопреобразующих устройств. Аквахромные свойства ПФС-мембраны, модифицированной метиловым фиолетовым, определяют возможность ее применения в системах контроля влажности воздуха и газовых сред. Результаты работы окажутся полезными в планируемых исследованиях фотокаталитических процессов с участием ПФС-мембран.

Основные положения, выносимые на защиту: • результаты сравнительного изучения сорбции и особенностей состояния органических веществ различной природы в ПФС-мембране;

• характерные особенности спектров поглощения, проявление флуоресценции при комнатной температуре и возможности регулирования положения полосы высвечивания сорбированных форм оснований Шиффа;

• специфика люминесцентно-спектральных свойств сорбированных форм красителей; особенности проявления аквахромных свойств мембраны, модифицированной метиловым фиолетовым;

• неоднородность распределения и образование в мембране молекулярных димеров/эксимеров антрацена и пирена;

• сорбция и протонирование бензола в ПФС-мембране как свидетельство высокой кислотности ее поверхности.

Апробация работы

Результаты исследования были представлены на 4-й всероссийской конференции с международным участием «Химия поверхности и нанотехнология» (Санкт-Петербург - Хилово, 2009 г.), XVII и XVIII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов 2010» (Москва, 2010 и 2011 г.г.), VI Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации. Самоорганизация при фазообразовании» (Иваново, 2010),

Публикации

Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях перечня ВАК РФ и 4 материалах всероссийских и международных конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка используемых источников. Работа изложена на 117 страницах, включает 68 рисунков, 3 таблицы и библиографию из 98 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Курова, Анна Александровна

ВЫВОДЫ

1. Регулируемое накопление пирена в ПФСМ сопровождается изменениями спектров поглощения, флуоресценции и ее возбуждения, указывающими на преимущественное и неоднородное распределение гостевого вещества в наноразмерных каналах носителя с постепенным увеличением числа сближенных молекул, способных к фотодимеризации.

2. Спектр флуоресценции антрацена, введенного в поровое пространство ПФСМ, отражает локализацию гостевого вещества в наноразмерных каналах носителя с образованием сближенных молекул, способных к формированию как эксимеров, так и устойчивых димеров в зависимости от условий облучения.

3. Модифицирование ПФС-мембран основаниями Шиффа осуществлено двумя способами: путем сорбции молекул на сульфогруппах мембран и координационного присоединения к предварительно привитым катионам Ьа3+. Сорбция молекул определяет их люминесценцию при комнатной температуре в фиолетово-синей области спектра. Выбор гостевых молекул оснований и способа их иммобилизации обеспечивает определенные возможности регулирования положения полосы высвечивания пленочных люминофоров.

4. Сорбция индикаторов - метилового оранжевого, тропеолина 00 и метилового фиолетового - из их Ю-4 М водных растворов составляет 8.6, 5.3 и 15.4 мкмоль/г соответственно, и сопровождается их протонированием, свидетельствуя о высокой кислотности поверхности ПФС-мембраны. Установлено значительное усиление флуоресценции капсулированных форм красителей по сравнению с их состоянием в растворах. В системе «метиловый фиолетовый - ПФСМ» наблюдаются характерные цветовые переходы, определяемые содержанием адсорбированной воды.

5. Адсорбция бензола на сульфогруппах ПФС-мембраны осуществлена в результате ее глубокой дегидратации над фосфорным ангидридом. Последующее УФ - облучение сопровождается постепенным переходом ж-комплексов бензола в протонированную форму С6Н7+, что подтверждает отнесение ПФС-мембран к разряду твердых суперкислот. Фотовозбуждение в полосе поглощения адсорбированных карбониевых ионов вызывает их флуоресценцию в области 450-600 нм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Курова, Анна Александровна, 2011 год

Список литературы.

1. Kenneth A. Mauritz, Robert В. Moore. State of understanding of Nafion II Chem. Rev. 2004. V. 104. № 10. P. 4535-4585.

2. Heiter-Wirguin C. Recent advances in perfluorinated ionomer membranes: structure, properties and applications //J. Memb. Sci. 1996. V. 120. № l.P. 1-33.

3. D.B. Spry, M.D. Fayer. Proton transfer and proton concentration in protonated Nafion Fuell Cell membranes // J. Phys. Chem. B. 2009. V. 113. №. 30. P. 1021010221.

4. Heinzel A., Nolte R, Ledjeff-Hey K., Zedda M. Membrane fuel cells - concepts and system design // Electrochim. Acta. 1998. V. 43. № 24. P. 3817-3820.

5. Иванчев С. С. Фторированные протонпроводящие мембран типа Нафион -прошлое и настоящее // Журнал прикладной химии. 2008. Т. 81. № 4. С. 529545.

6. Ярославцев А.Б., Никоненко В.В. Ионообменные мембранные материалы: свойства, модификация и практическое применение // Российские нанотехнологии. 2009. Т. 4. № 3-4. С. 33-53.

7. Ярославцев А.Б., Никоненко В.В., Заболоцкий В.И. Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах// Успехи химии 2003. Т. 72. №5. С.438-470.

8. Волков В.В., Мчедлишвили Б.В., Ярославцев А.Б., Ролдугин В.И., Иванчев С.С. Мембраны и нанотехнологии // Российские нанотехнологии. 2008. Т.З. № 11-12. С. 67-102.

237с.

9. Заболоцкий В.И, Никоненко В.В. Перенос ионов в мембранах.М.: «Наука», 1996. 392 с.

10. Тимашев С.Ф. Физикохимия мембранных процессов. М.: Химия, 1988.

11. Yeager H.L., SteckA. Ion-Exchange Selectivity and Metal Ion Separations with a Perfluorinate Cation-Exchange Polymer // Journal of Analytical Chemistry. 1979. V. 51. №7. p. 862- 865.

12. Yeager H. L., Steck A. Water Sorption and Cation-Exchange Selectivity of a Perfluorosulfonate Ion-Exchange Polymer // Analytical Chemistry 1980, V. 52. № 8. P. 1215-1218.

13. Gierke T.D., Munn G.E., Wilson F.C. The morphology in nafion perfluorinated membrane products, as determined by wide- and small-angle x-ray studies //

J. Polym. Sci. 1981. V. 19. № 11. P. 1687-1704.

14. Fujimura M., Hashimoto T., Kawai H. Small-Angle X-ray Scattering Study of Perfluorinated Ionomer Membranes. 1. Origin of Two Scattering Maxima // Macromolecules 1981. V. 14. P. 1309-1315.

15. Fujimura M., Hashimoto T., Kawai H. Small-Angle X-ray Scattering Study of Perfluorinated IonomerMembranes. 2. Models for Ionic Scattering Maximum// Macromolecules 1982. V. 15. P. 136-144.

16. Gerard Gebel, Jacques Lambard. Small-Angle Scattering Study of Water-Swollen Perfluorinated Ionomer Membranes// Macromolecules 1997. V. 30. P. 7914-7920.

17. James P.J., Elliott J.A., Mcmaster T.J. Hydration of Nafion studied by AFM and X-ray scattering // Journal of Materials Science. 2000. V. 35. № 8. P. 5111 -5119.

18. Blake N. P., Petersen M. K., Voth G. A., Metiu N. Structure of hydrated Na-Nafion polymer membranes // J. Phys. Chem. B. 2005.V. 109. № 51. P. 2424424253.

19. Товбин Ю.К., Васюткин Н.Ф. К теории миграции катионов в мембранах типа Нафион II Журнал Физической химии. 1993. Т. 67.№ 3. С. 524-527.

20. Almeida S.H., Kawano Y. Thermal Behavior of Nafion Membranes II Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 1999. V. 58. № 2. P. 569 - 577.

21. M. Eikerling, A. A. Kornyshev, and U. Stimming. Electrophysical Properties of Polymer Electrolyte Membranes: A Random Network Model //J. Phys. Chem. В 1997. V.101. P. 10807-10820.

22. Choi P., Jalani N.H., Datta R. Thermodynamics and Proton Transport in Nafion. 1. Membran Swelling, Sorption, and Ion-Exchange Equilibrium // Journal of the Electrochemical Society. 2005. V. 152. № 3. P. 84 - 89.

23. Slade S., Campbell S.A., Ralph T.R., Walsh F.C. Ionic Conductivity of an Extruded Nafion 1100 EW Series of Membranes // Journal of the Electrochemical Society. 2000. V. 149. № 12. P. A 1556 - A 1564.

24. Xu H~P., Wang X., Shao Z-G., Hsing I-M. Recycling and regeneration of used perflurosulfonic membranes for polymer electrolyte fuel cells // Journal of Applied Electrochemistry. 2002. V. 32. № 8. P. 1337 - 1340.

25. Zawodzinski T.A. Jr., Derouin C., Radzinski S., Sherman R.J., Smith V.T., Springer Т.Е., Gottesfeld S. Water Uptake by and Transport through Nafion 117 Membranes//J. Electrochem Soc. 1993. V. 140. № 4. P. 1041-1047.

26. Br oka K., Ekdunge P. Oxygen and hydrogen permeation properties and water uptake of Nafion 117 membrane and recast film for РЕМ fuel cell // J. Appl. Electrochem. 1997. V. 27. № 2. P. 117-123.

27. Kim M.H., Glinka C. J., Grot S. A., Grot W.G. SANS Study of the Effects of Water Vapor Sorption on the Nanoscale Structure of Perfluorinated Sulfonic Acid СNafion) Membranes// Macromolecules 2006.V. 39. P. 4775-4787.

28. Alberti G., Narducci R., Sganappa M. Effects of hydrothermal/thermal treatments on the water-uptake of Nafion membranes and relations with changes of conformation, counter-elastic force and tensile modulus of the matrix // Journal of Power Sources. 2008. Vol.178. № 2. P. 575-583.

29. Onishi L. M, Prausnit J. M., Newman J. Water-Nafion Equilibria. Absence of Schroeder's paradox//J. Phys. Chem. B. 2007. V. 111. № 34. P. 10166-10173.

30. Бучаченко A.JI. Нанохимия - прямой путь к высоким нанотехнологиям нового века // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 5. С. 419 - 437.

31. Бучаченко A.JJ. Новые горизонты химии: одиночные молекулы // Успехи химии. 2006. Т. 75. № 1. С. 3-26.

32. Петушков А.А., Шилов С.М., Пузьгк М.В., Пак В.Н. Люминесценция (3-дикетонатных комплексов европия(Ш) в перфторсульфоновой мембране Nafion // Журнал физической химии. 2007. Т. 81. № 4. С.710-714.

33. Sondheimer S. J., Bunce N. J., Lemke M. E., Fyfe C. A.. Acidity and Catalytic Activity of Nafion-H// Macromolecules. 1986. Vol. 19. P. 339-343.

34. Mohan П., Iyer R. M. Photochemical Behaviour of Rhodamine 6G in Nafion Membrane// J. Chem. soc. Faraday Trans. 1992. V. 88. № 1. P. 41- 45.

35. Sadaoka Y., Matsuguhi M., Sakai Y., Murata Y. Optical humidity sensing characteristics of composite thin films of hydrolysed Nafion-dye with a terminal N-phenyl group // Journal of Materials Science. 1992. V. 27. P. 5095-5100.

36. Itagaki Y., Nakashima S., Sadaoka Y. Optical humidity sensor using porphyrin immobilized Nafion composite films // Sensors and Actuators B: Chemical. 2009.V. 142. № l.P. 44-48.

37. Sadaoka Y., Sakai Y., Yamada M. Optical Properties of Sulfonephthalein Dyes Entrapped within Polymer Matrices for Quantification of Ammonia Vapour and Humidity in Air// J. Mater. Chem. 1993. V. 3. № 8. P. 877-881.

38. Anisimov V., Borisov A., Ivanova O., Krutovertsev S. Development of optical ammonia sensor with composite sensitive film // Eurosensors XX. Book of Abstracts. 2006. P. 338.

39. Raimundo I. M. J., Narayanaswamy R. Evaluation of Nafion-Crystal Violet films for the construction of an optical relative humidity sensor// Analyst. 1999. V. 124. P.1623-1627.

40. Seger В., Vinodgopal K., Kamat P. V. Proton Activity in Nafion Films: Probing Exchangeable Protons with Methylene Blue //Langmuir 2007.V. 23. P. 5471-5476.

41. John S. A., Ramaraj R. Electrochemical and spectroelectrochemical studies of phenothiazine dyes immobilized in Nafion film // Langmuir. 1996. Vol. 12. № 23. P. 5689-5695.

42. linger В., Shier P. Spectroscopic studies of cationic dyes in Nafion. Preliminary investigation of a new sensor for hydrophilic contamination in organic solvents // Sensors and Actuators B: Chemical. 1999. V. 56. № 3. P. 206-214.

43. Gopidas K.R., Kamat P. V. Photochemistry in polymers. Photoinduced electron transfer between phenosafranine and triethylamine in perfluorosulfonate membrane// J. Phys. Chem. 1990. V. 94. № 11. P. 4723-4727.

44. Теренин A.H. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. Ленинград: Наука, 1967. 616 с.

45. Барлтроп Дж., КойлДж., и др. Возбужденные состояния в органической химии. М.: Мир, 1989, 446 с.

46. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир, 1972. 503 с.

47. Lim Е.С., Lazzara С.P., Yang M.G., Swenson G.W. Photoionization and delayed fluorescence of dyes in rigid organic matrixes. 1. A proposed model // J. Chem. Phys. 1965. Vol. 43. N. 3. P. 970-977.

48. Шилов С.M., Гавронская К.А., Пак В.H. Люминесценция связанных форм 4,7-дифенил-1,10-фенантролина в мембране Nafion // Журнал общей химии. 2008. Т. 78. № 10. С. 1700-1702.

49. Еременко A.M., Косицкая Т.Н., Чуйко А.А. Спектральные особенности красителя трипафлавина в матрице кремнезема // Теор. и эксперим. химия. 1985.Т. 21. № 6. С. 730-735.

50. Еременко A.M., Смирнова Н.П., Косицкая Т.Н., Чуйко А.А., Еременко Б.В. Фотохимические превращения метиленового голубого, адсорбированного на кремнеземе и цеолите // Украинский химический журнал. 1983. Т. 49. № 10. С. 1061-1064.

51. Чуйко А.А. Развитие исследований в области химии поверхности твердых тел. // Теор. и эксперим. химия. 1987. Т. 23. № 5. С. 597-619.

52. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках и диэлектриках. М.: Наука. 1979. 236 с.

53. Янкоеич В.Н., Осипов В.В., Еременко A.M., Чуйко А.А. Фотофизика пиреиа, адсорбированного на аэросиле // Теор. и экспер. химия. 1987. Т. 23. № 1.С. 121-125.

54. Bauer R.K., de Mayo P., Ware W. R., Wu К. C. Surface photochemistry. The photophysics of pyrene adsorbed on silica gel, alumina, and calcium fluoride // J. Phys. Chem. 1982. V. 86. № 19. P. 3781-3789.

55. Bauer R. K., de Mayo P., Okada K., Ware W. R., Wu К. C. Surface photochemistry. The effects of coadsorbed molecules on pyrene luminescence and acenaphthylene dimerization on silica gel // J. Phys. Chem. 1983. V. 87. № 3. P. 460-466.

56. Lochmuller C.H., Wenzel T. J. Spectroscopic of pyrene at silica interfaces // J. Phys. Chem. 1990. V.94. № 10. P.4230-4235.

57. Ding L., Dominska M., Fang Y., Blanchard G.J. Fluorescence and electrochemistry studies of pyrene-functionalized surface adlayers to probe the microenvironment formed by cholesterol // Electrochimica Acta. 2008. V. 53. P. 6704-6713.

58. Мельников Г.В., Губина Т.И., Дячук O.A. Влияние полярности микроокружения пирена на интенсивность его твердофазной люминесценции // Журнал физической химии. 2006. Т. 80. № 7. С. 1319-1323.

59. Дячук О.А., Губина Т.Н., Хатунцева Л.Н., Мельников Г.В. Люминесцентные исследования процессов сорбции пирена на модифицированной целлюлозе и пенополиуретане // Химия и химическая технология. 2006. Т. 49. №2. С. 45-48.

60. Langenegger S.M., Ha 'ner R. Excimer formation by interstrand stacked pyrenes // Chem. Commun.2004. P. 2792 - 2793.

61. Siu H., Duhamel J. Molar absorption coefficient of pyrene aggregates in water //J. Phys. Chem. В. 2008.V. 112. №48. P. 15301-15312.

62. Скрышевский Ю.А. Влияние пирена и ацетофенона на фотостабильность пленок поли(метилфенилсилана) //Журнал прикладной спектроскопии. 2007. Т.74.№3. С. 315-320.

63. Оленин А.Ю., Романовская Г.И., Крутяков Ю.А., Лисичкин Г.В., Зуев Б.К. Снсибилизированная флуоресценция наночастиц серебра в присутствии пирена // Доклады академии наук, сер. Химия. 2008. Т. 419. № 4. С. 508-511.

64. Крутяков Ю.А., Кудринский А.А., Оленин А.Ю., Лисичкин Г.В. Синтез и свойства наночастиц серебра: достижения и перспективы // Успехи химии.

2008. Т. 77. № 3. С. 242-269.

65. Бражникова Е.Н.., Гавронская Ю.Ю.., Пак В.Н. Фотовосстановление катионов Ag+ в перфторсульфоновой мембране // Журнал общей химии.

2009. Т.79. № 7. С. 1065-1068.

66. Kiwi J., Dhananjeyan M.R., Nadtochenko V. Photoionization and ion-radical decay of anthracene in a water swollen Nafion Network. Effect of different counterions on the S03-water clusters // J. Phys. Chem. A-2002.V. 106. № 31. P. 7138-7146.

67. Tung С. H., Guan J. Q. Regioselectivity in the Photocycloaddition of 9-Substituted Anthracenes Incorporated within Nafion Membranes// J. Org. Chem. 1998. V. 63. № 17. p. 5857-5862.

68. Buruiana E.C., Olaru M., Simionescu B.C. Photochemical aspects in anthracene-containing cationic polyurethanes // European Polymer Journal. 2007. V. 43. P. 1359-1371.

69. Тапилин B.M., Булгаков H.H., Чупахин А.П., Политое А.А. К механизму механохимической димеризации антрацена. Квантово-химический расчет электронной структуры антрацена и его димера // Журнал структурной химии. 2008. Т. 49. № 4. с. 609-615.

70. Еременко A.M., Благовещенский В.В., Янкович В.Н., Холмогоров Е.В., Чуйко А.А. Электронные донорно-акцепторные взаимодействия антрацена с

дегидроксилированной поверхностью силикагеля и аэросила // Теорет. и эксперим. химия. 1986. № 6. С. 693-697.

71. Еременко A.M., Благовещенский В.В., Смирнова Н.П., Холмогоров В.Е., Чуйко А.А. Спектрально-кинетические характеристики флуоресценции антрацена, сорбированного на силикагеле // Теорет. и эксперим. химия. 1985. № 1.С. 118-123.

72. Tung С. К, Guan J. Q. Modification of Photochemical Reactivity by Nafion. Photocyclization and Photochemical Cis-Trans Isomerization of Azobenzene // J. Org. Chem.. 1996. V. 61. № 26. P. 9417-9421.

73. Brings R, Tejero J., Iborra M., Izquierdo J.F., БИй С., Cunill F. Supported Nafion catalyst for 1-pentanol dehydration reaction in liquid phase// Chemical Engineering Journal.2008. V. 145. P. 135-141.

74. Venkatesan S., Kumar A. S.l, Zen J.-M. Oxidation of alcohols with molecular oxygen promoted by Nafion ionomer anchored pyrochlore composite at room temperature // Tetrahedron letters. 2008. V. 49.P. 4339- 4341.

75. Tung С. H., Guan J. Q. Remarkable Product Selectivity in Photosensitized Oxidation of Alkenes within Nafion Membranes //J. Amer. Chem. Soc. 1998. V. 120. №46. P. 11874-11879.

76. Arumugam S. Alkali metal cation exchanged Nafion as an efficient microenvironment for oxidation of olefins by singlet oxygen// Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2008. V. 199. P. 242-249.

77. Кривандин A.B., Котова С.Л., Соловьева А.Б., Шаталова О.В, Глаголев Н.Н. Рентгенографическое исследование перфторированных сульфо-катионитовых мембран с иммобилизованным тетрафенилпорфирином // Критические технологии. Мембраны. 2003. № 3 (19). С. 32-37.

78. Кривандин А.В., Соловьева А.Б., Глаголев Н.Н., Шаталова О.В., Котова СЛ., Беляев В.Е. Влияние наноструктурных перестроек в перфторированных

сульфокатионитовых мембранах на фотокаталитическую активность иммобилизованных порфиринов // Критические технологии. Мембраны. 2003. № 17. С. 16-21.

79. Solov'eva A.B., Lukashova Е.А., Vorobiev A.V., Timashev S.F. Polymer sulfofluoride films as carriers for metalloporphyrin catalysts // Reactive Polymers. 1992. V.16. P. 9-17.

80. Шилов C.M., Гавронская K.A., Борисов А.Н., Пак В.Н. Сенсибилизация люминесценции катионов ТЬ3+ полипиридильными лигандами в мембране Nafion // Журнал общей химии. 2008. Т. 78. № 9. С. 1544-1549.

81. Петушков A.A., Шилов С.М., Пузык М.В., Пак В.Н. Люминесценция ß-дикетонатных комплексов европия(Ш) в перфторсульфоновой мембране Nafion //Журнал физической химии. 2007. Т. 81. № 4. С.710-714.

82. Бражникова E.H., Шилов С.М., Пак В.Н. Фотохромные свойства перфторсульфоновых мембран, модифицированных молибдатом натрия // Журнал общей химии. 2011. Т. 81. № 12. С.

83. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1977. С. 269.

84. Шарло Г. Методы аналитической химии. Ч. 2. М.: Химия, 1969. с. 954955.

85. Курова A.A., Борисов А.Н., Пак В.Н. Люминесценция связанных форм оснований Шиффа в перфторсульфоновой мембране // Журнал общей химии. 2010. Т. 80. №4. С. 609-613.

86. Бражникова E.H., Пак В.Н. Оптические свойства перфторсульфоновой мембраны, модифицированной катионами Со2+ // Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80. № 2. С. 226-229.

87. Бражникова E.H., Левкин А.Н., Пак В.Н. Адсорбционные и оптические свойства перфторсульфоновых мембран, модифицированных катионами Ni2+ и Си2+ // Изв. Вузов. Хйм. и хим. технология. 2009. Т.52. №4. С.34-37.

88. Бражникова Е.Н., Гавронская Ю.Ю., Пак В.Н. Фотовосстановление катионов Ag+ в перфторсульфоновой мембране // Журнал общей химии.

2009. Т. 79. № 1.С. 1065-1068.

89. Шилов С.М., Гавронская К.А., Пак В.Н. Распределение энергии возбуждения люминесценции между катионами Еи3+ и ТЬ3+, закрепленными в перфторсульфоновой мембране // Журнал общей химии. 2008. Т. 78. № 2. С. 187-191.

90. Курова А.А., Борисов А.Н., Шилов С.М., Пак В.Н. Флуоресценция антрацена в перфторсульфоновой мембране // Оптика и спектроскопия. 2010. Т. 109. №5. С. 799-802.

91. Курова А.А., Борисов А.Н., Пак В.Н. Особенности состояния и флуоресценция пирена в перфторсульфоновой мембране // Журнал общей химии. 2010. Т. 80. № 12. С. 2026-2029.

92. Muller N., Pickett L. W., Mulliken R.S. Hyperconj ligation and spectrum of the benzenium ion, prototype of aromatic carbonium ions // J. Amer. Chem. Soc. 1954. V. 76. №10. P. 4770-4778.

93 Garkusha I., Fulara J., Nagy A., Maier J.P. Electronic transition of protonated benzene and fuvene, and of СбН7 isomers in neon matrices // J. Amer. Chem. Soc.

2010. V. 132. № 42. P. 14979-14985.

94. Freiser B.S., Beauchamp J.L. Photochemistry of organic ions in the gas phase. Comparison of the gas phase photodissociation and solution absoiption spectra of benzoyl cation, protonated benzene, and protonated mesitylene // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V. 98. № 11. P. 3136-3139.

95. Теренин A.H. Сб. «Комплексообразование в катализе». М.: Наука, 1968. С. 27.

96. Пак В.Н., Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Образование положительных ионов бензола на поверхности титан- и алюминийсодержащих кремнеземов, полученных по методу молекулярного наслаивания // Журнал общей химии. Т. 45. № 1.С. 234.

97. Пак В.Н., Тихомирова И.Ю., Буркат Т.М., Лобов Б.И. Свойства титансодержащих кремнеземов и особенности состояния воды на их поверхности // Журнал физической химии. 1999. Т. 73. № 11. С. 2024-2028.

98. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. 183 с.