Спектрально-люминесцентные свойства молекул 9-замещённых акридинов с внутримолекулярным переносом заряда тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Хлебунов, Артём Александрович

• Хлебунов, Артём Александрович
• кандидат физико-математических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Хлебунов, Артём Александрович

СОДЕРЖАНИЕ

Список сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Люминесцентные свойства многоатомных ароматических молекул. Теоретические основы

1.1.1 Процессы внутренней конверсии

1.1.2 Процессы синглет-триплетной конверсии

1.1.3 Спектрально-люминесцентная систематика молекул

1.2 Спектрально-люминесцентные свойства молекул с внутримолекулярным переносом заряда

1.3 Явление сольватохромии (сольватофлуорохромии)

1.3.1 Основные соотношения полуэмпирической теории сольватохромии и сольватофлуорохромии

1.3.2 Нелинейные процессы неспецифической сольватации

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Реактивы и расходные материалы

2.2 Оборудование

2.2.1 Спектрофлуориметр Fluorolog Зт

2.2.2 Спектрофлуориметр Сагу Eclipse

2.2.3 Спектрофотометр Shimadzu UV-3101PC

2.2.4 Комплекс для спектрально-кинетических исследований

2.2.5 Экспериментальный стенд для изучения функциональных характеристик оптических сенсорных материалов

2.2.6 Установка струйной печати Jetlab 11

2.3 Методики регистрации спектрально-люминесцентных свойств молекул

2.3.1 Регистрация стационарных спектров поглощения, флуоресценции, фосфоресценции

2.3.2 Регистрация квантовых выходов флуоресценции

2.3.3 Регистрация времён жизни флуоресценции и фосфоресценции

2.3.4 Методика обработки результатов измерений времён жизни флуоресценции.. 62 Глава 3. Исследование спектрально-люминесцентных свойств 9-замещённых

акридинов

3.1 Спектральные свойства молекул в растворах при нормальных условиях

3.1.1 Спектры поглощения

3.1.2 Спектры флуоресценции

3.1.3 Спектрально-люминесцентные свойства протонированных форм молекул

3.1.4 Схема энергетических уровней

3.1.5 Сольватохромные зависимости

3.2 Спектральные свойства молекул в растворах при Т=77 К

3.2.1 Спектры возбуждения флуоресценции

3.2.2 Спектры флуоресценции

3.2.3 Спектры фосфоресценции и замедленной флуоресценции

3.3 Спектры и времена жизни флуоресценции молекул, иммобилизованных на микросферах

3.4 Квантовые выходы, времена жизни флуоресценции и времена жизни

фосфоресценции молекул

Глава 4. Исследование свойств сенсорных материалов на основе 9-ДТАА

4.1 Изготовление лабораторных образцов сенсорных материалов

4.1.1 Описание типов лабораторных образцов сенсорных материалов

4.1.2 Изготовление лабораторных образцов сенсорных материалов Типа 1

4.1.3 Изготовление лабораторных образцов Типа 2

4.2 Получение спектров флуоресценции лабораторных образцов в присутствии паров аналитов

4.2.1 Процедура получения спектральных данных на контрольном стенде

4.2.2 Результаты обработки спектров лабораторных образцов в присутствии паров

аналитов

Выводы

Список литературы

Приложение А

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектрально-люминесцентные свойства молекул 9-замещённых акридинов с внутримолекулярным переносом заряда»

Введение

Молекулы органических люминофоров используются для решения широкого круга практических задач в различных областях: медицине, биологии, аналитике, разработке новых материалов. Одним из наиболее перспективных направлений является разработка и изготовление фотоуправляемых молекулярных устройств. Среди важных классов таких устройств можно назвать оптические химические сенсоры, органические фотовольтаические устройства, органические светоизлучающие устройства, среды для. записи и хранения информации. Во всех этих устройствах органические молекулы являются важнейшим элементом.

Особый интерес вызывают молекулы, для которых характерна флуоресценция, и которые в своей структуре содержат электронодонорный и электроноакцепторный фрагменты. Отличительной особенностью таких молекул является то, что радиационный переход происходит с существенным перераспределением электронного заряда внутри молекулы. В настоящее время молекулярные системы такого типа используются в качестве индикаторов в оптических химических сенсорах [1,2], органических светоизлучающих диодах [3,4], люминесцентных солнечных концентраторах [5], сенсибилизированных солнечных батареях [6]. Таким образом, актуальной является задача получения новых соединений такого типа и исследование и интерпретация их спектрально-люминесцентных свойств.

В работе исследуются спектрально-люминесцентные свойства молекул, принадлежащих к классу акридиновых красителей, содержащих в качестве эктронодонорного фрагмента производную дифениламина, а в качестве электроноакцепторного фрагмента производные акридина и 9-аминоакридина (9-АА), акридин-9-ил-дифениламина (9-ДФАА), 2,7-диметил-акридин-9-ил-ди-пара-толиламина (9-ДТ АА), [2,7-бис-( 1 -метил-1 -фенил-этил )-акридин-9-ил] -бис-[4-( 1 -метил-1 -фенил-этил)-фенил]-амина (9-ДБАА)). Исследуемые соединения синтезированы впервые в Центре фотохимии РАН в ходе исследований фотохимических реакций комплексов ароматических аминов с полигалогенетанами. В работе [7] впервые показано, что в неполярных органических растворителях после УФ-облучения смеси дифениламина (ДФА) и тетрабромметана (СВГ4) наряду с реакцией образования трифенилметанового красителя идёт также реакция образования акридинового красителя 9-ДФАА. Там же была предложена схема реакции образования такого рода фотопродукта. Дальнейшие исследования этой реакции [8, 9] показали, что при использовании в качестве исходных реагентов вместо ДФА

его производных, замещённых в пара-положении могут быть получены аналоги 9-ДФАА -соединения 9-ДТАА и 9-ДБАА).

На сегодняшний день для описания спектрально-люминесцентных свойств молекул используются представления молекулярной фотоники, которые основываются на представлениях о мультиплетности электронно-возбужденных состояний и их орбитальной природе. Основы этих представлений были заложены в работах А.Н. Теренина [10] и М.Каша [11] в середине прошлого века. Эти положения получили развитие в работах Ермолаева [12], Плотникова [13,14], Майера [15], Нурмухаметова [16], Мак-Глинна [17], Эль-Саида [18]. Необходимо отметить, что названные представления имеют силу при ряде ограничивающих предположений: молекула слабо взаимодействует со своим окружением и равновесные положения атомов мало изменяются при электронном переходе; молекула имеет жесткую плоскостную или близкую к таковой структуру, которая сохраняется при переходе в возбужденные электронные состояния; колебания окружения не принимают участия в безызлучательных переходах; природа электронного перехода не зависит от растворителя. Указанные предположения имеют силу для большого количества ароматических и гетероароматических соединений [19]. Но гораздо более распространёнными являются молекулы, в которых взаимодействие электронно-возбужденной молекулы с молекулами окружения не может считаться малым.

При рассмотрении исследуемых молекул необходимо иметь в виду следующие обстоятельства.

Во-первых, такие системы обычно имеют большой дипольный момент и чаще всего нельзя пренебречь их взаимодействием с молекулами растворителя, и колебания последнего могут принимать участие в определении формы полос радиационных переходов и вероятности безызлучательных переходах в молекуле.

Во-вторых, среди электронных состояний таких систем имеются состояния с внутримолекулярным переносом заряда. Такие состояния давно известны в молекулярной спектроскопии, но недостаточно исследованным остается зависимость электронной природы таких состояний от полярности растворителя, которой определяется вероятность оптических и безызлучательных переходов.

В-третьих, такие молекулы имеют неплоскостное строение либо уже в основном состоянии, либо при переходе в возбужденное. Отклонение от плоскостной структуры при этом зависит от характеристик окружения и приводит к изменениям величины спин-орбитального взаимодействия состояний, что влечет за собой изменение вероятностей синглет - триплетной конверсии и времен жизни триплетных состояний.

Все это делает их перспективными для использовании в сенсорике многих систем.

Цель работы

Экспериментальное исследование спектрально-люминесцентных свойств 9-замещённых акридинов с внутримолекулярным переносом заряда в различных условиях (растворителях); интерпретация установленных закономерностей на основе представлений об электронной природе электронно-возбужденных состояний и её зависимости от полярности растворителя; демонстрация возможности использования исследуемых соединений в качестве молекул-индикаторов в оптических сенсорных материалах.

Задачи работы

1. Исследовать спектры поглощения, флуоресценции, фосфоресценции в шестнадцати растворителях при комнатной температуре и при температуре жидкого азота в зависимости от полярности растворителя.

2. Измерить квантовые выходы флуоресценции, а также времена жизни флуоресценции и фосфоресценции в зависимости от полярности растворителя.

3. Исследовать зависимость спектров флуоресценции и фосфоресценции от длины волны возбуждения при комнатной температуре и при температуре жидкого азота.

4. Измерить спектры поглощения, флуоресценции, фосфоресценции, времена жизни флуоресценции протонированных форм исследуемых соединений.

5. Построить схемы электронных состояний исследуемых соединений.

6. Исследовать спектры флуоресценции и определить времена жизни флуоресценции исследуемых соединений, иммобилизованных на силикагельных микросферах.

7. Разработать методики изготовления лабораторных образцов сенсорных материалов.

8. Разработать установку для определения метрологических характеристик оптических сенсорных материалов.

9. Разработать методику определения метрологических характеристик оптических сенсорных материалов.

Выводы и новизна

1. Впервые комплексно охарактеризованы спектрально-люминесцентные свойства акридин-9-ил-дифениламина, 2,7-диметил-акридин-9-ил-ди-пара-толиламина, [2,7-бис-(1-

метил-1-фенил-этил)-акридин-9-ил]-бис-[4-(]-метил-1-фенил-этил)-фенил]-амина в

шестнадцати растворителях:

- Измерены спектры поглощения, флуоресценции, квантовые выходы флуоресценции, времена жизни флуоресценции в различных растворителях при комнатной температуре.

- Измерены спектры флуоресценции, замедленной флуоресценции, фосфоресценции, времена жизни фосфоресценции в различных растворителях в различных растворителях при температуре жидкого азота.

- Измерены спектры поглощения, флуоресценции и времена жизни флуоресценции протонированных форм исследуемых соединений.

- Измерены спектры флуоресценции и времена жизни флуоресценции исследуемых соединений, иммобилизованных на силикагельные микросферы.

2. Показано, что 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА имеют значительный сольватофлуорохромный сдвиг в красную область, который составляет 150, 150 и 105 нм соответственно.

3. Впервые для данных соединений установлена зависимость вероятности радиационного S]—»So-перехода kr и квадрата относительного дипольного момента перехода от полярности растворителя.

4. Обнаружено наличие замедленной флуоресценции 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА в хлороформе и бромоформе при температуре жидкого азота при возбуждении в состояние S2 и её отсутствии при возбуждении в состояние S ].

5. Обнаружено, что квантовые выходы флуоресценции 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА с ростом полярности растворителя уменьшаются, тогда как у 9-АА - увеличиваются.

6. Обнаружено увеличение полуширины спектра флуоресценции 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА с ростом полярности растворителя, тогда как у 9-АА наблюдается уменьшение.

7. Обнаружено возникновение второй полосы в спектре флуоресценции 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА в неполярных растворителях при температуре жидкого азота при возбуждении в состояние S2.

8. Методом универсальных взаимодействий определён дипольный момент 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА в состоянии Si.

9. Показано, что при температуре жидкого азота в растворителях, образующих водородную связь, значение сольватофлуорохромного сдвига мало отличается от его значения при комнатной температуре, тогда как в растворителях не вступающих в специфические взаимодействия значение сольватофлуорохромного сдвига значительно меньше.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Хлебунов, Артём Александрович

Выводы

1. С целью исследования электронной природы возбужденных состояний молекулярных систем с внутримолекулярным переносом заряда и закономерностей фотофизических процессов впервые всесторонне исследованы спектрально-люминесцентные свойства акридин-9-ил-дифениламина, 2,7-диметил-акридин-9-ил-ди-пара-толиламина, [2,7-бис-(1-метил-1-фенил-этил)-акридин-9-ил]-бис-[4-(1-метил-1-фенил-этил)-фенил]-амина в шестнадцати растворителях:

- измерены спектры поглощения, флуоресценции, квантовые выходы флуоресценции, времена жизни флуоресценции в различных растворителях при комнатной температуре;

- измерены спектры флуоресценции, замедленной флуоресценции, фосфоресценции, времена жизни фосфоресценции в различных растворителях в различных растворителях при температуре жидкого азота;

- измерены спектры поглощения, флуоресценции и времена жизни флуоресценции протежированных форм исследуемых соединений;

- измерены спектры флуоресценции и времена жизни флуоресценции исследуемых соединений, иммобилизованных на силикагельные микросферы.

2. Показано, что молекулы 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА имеют значительный сольватофлуорохромный сдвиг в полярных растворителях в красную область, который составляет 150 (5300 см"1), 150 (5300 см"1) и 105 нм (3600 см"1) соответственно. Обнаруженный эффект интерпретирован с использованием представлений теории универсальных (неспецифических) взаимодействий. Определен дипольный момент исследованных молекул в первом возбужденном синглетном состоянии. Возрастание его величины по сравнению с основным электронным состоянием обусловлено существенным возрастанием вклада конфигураций с внутримолекулярным переносом заряда при электронном возбуждении.

3. Впервые для данных соединений установлена зависимость вероятности радиационного Sj—»So-перехода kr и квадрата дипольного момента перехода от полярности растворителя. Обнаруженный эффект интерпретирован с учетом зависимости вклада конфигураций с переносом заряда в волновую функцию первого возбужденного состояния от полярности растворителя.

4. Обнаружено наличие замедленной флуоресценции 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА в хлороформе и бромоформе при температуре жидкого азота при возбуждении в состояние S2 и её отсутствии при возбуждении в состояние Si, что является отклонением от закона Вавилова. Эффект связывается с образованием донорно-акцепторных комплексов.

5. Обнаружено, что квантовые выходы флуоресценции 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА с ростом полярности растворителя уменьшаются, тогда как у 9-АА - увеличиваются, что связано с различной зависимостью величины кг от полярности растворителя.

6. Обнаружено увеличение полуширины спектра флуоресценции 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА с ростом полярности растворителя, тогда как у 9-АА наблюдается уменьшение. Это связано с различной величиной изменения дипольного момента при электронном возбуждении в этих молекулах. С увеличением дипольного момента возрастает энергия взаимодействия исследуемых молекул с молекулами растворителя, и становятся оптически актовыми низкочастотные колебания.

7. Обнаружено возникновение второй полосы в спектре флуоресценции 9-ДФАА, 9-ДТАА, 9-ДБАА в неполярных растворителях при температуре жидкого азота при возбуждении в состояние Бг,, что также является отклонением от закона Вавилова.

8. Показано, что при температуре жидкого азота в растворителях, образующих водородную связь, значение сольватофлуорохромного сдвига мало отличается от его значения при комнатной температуре, тогда как в растворителях не вступающих в специфические взаимодействия значение сольватофлуорохромного сдвига значительно меньше. Это явление связано с замедлением процесса ориентационной релаксации полярных растворителей при уменьшением температуры.

Выражаю искреннюю благодарность научному руководителю Алфимову Михаилу Владимировичу за постоянную поддержку, помощь и интерес к работе. Также благодарю научного консультанта Плотникова Виктора Георгиевича за неизменное внимание к работе и помощь при разрешении сложных вопросов. Выражаю глубокую признательность Сажникову Вячеславу Александровичу за предоставленные интересные объекты исследований и помощь на начальных стадиях работы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Хлебунов, Артём Александрович, 2012 год

Список литературы

1. Rettig W., Lapouyade R. Fluorescence probes based on twisted intramolecular charge transfer states and other adiabatic photoreactions // Topics in fluorescence spectroscopy, V. 4, Plenum Press, New York, 1994.

2. Lin W., Long L., Yuan L., Cao Z., Chen В., Tan W. A Ratiometric fluorescence probe for cysteine and homocysteine displaying a large emission shift // Org. Lett. 2008. Vol. 10. P. 5577-5580

3. Kulkarni A.P., Zhu Y., Babel A., Wu P., Jenekhe S.A.New ambipolar organic semiconductors. 2. Effects of electron transfer strength on intramolecular charge transfer photophysics, highly efficient electroluminescence and field effect charge transport of phenoxazine based donor acceptor materials // Chem. Mater. 2008. Vol. 20. P. 4212-4223.

4. Wang H.Y., Chen G., Xu X., Ji S. Synthesis and characterization of triphenylamine-benzothiazole-based donor and acceptor materials // Synt. Met. 2010. Vol. 160. 1065-1072.

5. Currie M.J., Mapel J.K., Heidel T.D., Goffri S., Baldo M.A. High efficiency organic solar concentrators for photovoltaics // Science. 2008. Vol. 321. № 5886. P. 293-330.

6. Srinivas K., Kumar K.R., Reddy M.A., Bhanuprakash K., Rao V.J., Giribabu L. D-я-А organic dyes with carbazole as donor for dye-sensitized solar cells // Synt. Met. 2011. Vol. 161. P. 95-105.

7. Сажников B.A., Струков А.Г., Стунжас М.Г., Ефимов С.П., Андреев О.М., Алфимов М.В. Фотоиндуцированная реакция образования 9-замещённого акридина из дифениламина и тетрабромметана // ДАН. 1986. Т. 288. № 1. С. 172-176.

8. Budyka M.F. Photoinduced formation of 9-diarylaminoacridines from diarylamines and tetrabrommethane: reaction mechanism // J. Photochem. Photobiol. 1995. Vol. 88. P. 1518.

9. М.Ф. Будыка, М.В. Алфимов. Фотохимические реакции комплексов ароматических аминов с полигалогенметанами. Усп. хим., 1995, т. 64, №8, 763.

10. Теренин А.Н. Фотохимия красителей и родственных органических соединений. Изд-во АН СССР. Москва-Ленинград, 1947.

11. Kasha М. Characterization of electronic transitions in complex molecules // Disc. Farad. Soc. 1950. Vol. 9. P. 14-19.

12. Ермолаев B.J1. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. Наука. Ленинград. 1977.

13. Плотников В.Г. Природа электронно-возбуждённых состояний и спектрально-люминесцентные свойства многоатомных молекул. // Дисс. докт. физ.-мат наук.

Обнинск. 1980:

14. Плотников В.Г. Теоретические основы спектрально-люминесцентной систематики молекул // Усп. хим. 1980. Т. 49. Вып. 2. С. 327-361.

15.Майер Г.В. Электронно-возбуждённые состояния и фотохимия органических соединений. Наука. Сиб. отделение РАН, Новосибирск. 1997.

16. Нурмухаметов Р.Н. Поглощение и люминесценция органических соединений. Химия. Москва. 1971.

17. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. Мир. Москва. 1974,

18. El-Sayed М.А. Spin-orbit coupling and radiationless processes in nitrogen heterocycles // J. Chem. Phys. 1963. Vol. 38. P. 2834-2838.

19. J. Malkin. Photophysical and photochemical properties of aromatic compounds. CRC Pres. 1992.

20. Freed K.F. The theory of radiationless processes in polyatomic molecules // Fortschr. Chem. Forsch. 1972. Vol. 31. P. 105-139.

21. Овчинников A.A., Эрихман H.C. Оптика и спектр. 1973. Т. 34. С. 887.

22. Плотников В.Г., Долгих Б.А. Процессы внутренней конверсии в ароматических примесных молекулах // Оптика и спектр. 1977. Т. 43. С. 882-890.

23. Франк-Каменецкий М.Д., Лукашин A.B. Электронно-колебательные взаимодействия в многоатомных молекулах // Успехи физ. наук. 1975. Т. 116. С. 193-229.

24. Плотников В.Г. Теоретические основы спектрально-люминесцентной систематики молекул // Успехи химии. 1980. Т. 59. С. 327-361.

25. Ермолаев B.J1. Измерения квантовых выходов сенсибилизированной фосфоресценции как метод исследования процесса тушения на триплетном уровне органических молекул И Оптика и спектр. 1962. Т. 13. С. 90-95.

26. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б. Применение триплет-сингулетного переноса для изучения внутренней деградации электронной энергии в органических молекулах // Оптика и спектр. 1964. Т. 16. С. 587-593.

27. Ermolaev V.L. Sveshnikova E.B. Investigation intermolecular energy transfer processes // Acta. Phys. Polon. 1968. T. 34. C. 771-790.

28. Плотников В.Г. Относительное положение mi* и ля*-состояний молекул и их оптические свойства. 11 Спин-орбитальное взаимодействие mi* и лд*-состояний // Оптика и спектр. 1967. Т. 22. С. 735-739.

29. Комаров В.М., Плотников В.Г., Белоусова J1.B. О спин-орбитальном взаимодействии электронных состояний неплоских ароматических молекул // Оптика и спектр. 1970.

Т. 29: С. 1006-1007.

30. Коноплёв Г.Г., Плотников В.Г. К теории безызлучательных переходов в изолированных молекулах // Оптика и спектр. 1972. Т. 33. С. 1051-1059.

31. Долгих Б.А., Плотников В.Г. О механизме триплет-синглетной конверсии в ароматических примесных молекулах // Оптика и спектр. 1979. Т. 47. С. 231-238.

32. Майер Г.В., Плотников В.Г. Процессы безызлучательной конверсии в изолированных многоатомных молекулах // Оптика и спектр. 1979. Т. 47. С. 310-317.

33. Плотников В.Г., Долгих Б.А. Относительное положение пя* и лл*-состояний молекул и их оптические свойства. V. Роль высоковозбуждённых электронных состояний в процессах синглет-триплетной конверсии // Оптика и спектр. 1978. Т. 44. С. 450-457.

34. Нурмухаметов Р.Н., Плотников В.Г., Д.Н. Шигорин. Природа возбуждённых электронных состояний и люминесценция молекул // Журн. Физ. химии. 1966. Т. 40. С. 1154-1157.

35. Нурмухаметов Р.Н. Электронные спектры поглощения и люминесценции N-гетероаромэтических соединений и их замещённых // Успехи химии. 1967. Т. 36. С 1629-1659.

36. Майер Г.В. Фотофизические процессы и генерационная способность ароматических молекул. Изд-во Том. Ун-та. Томск. 1992.

37. Свинарёв Н.В., Копылова Т.Н., Галеева А.И. Дезактивация энергии электронного возбуждения в бифлуорофорах // Оптика и спектр. 1990. Т. 68.

38. Okada Т., Fujita Т., Kubota М., Masaki S., Mataga N., Ide R., Sakata Y., Misumi S. Intramolecular electron donor-acceptor interactions in the excited states of (anthracene)-(CH2)n-(N,N-dimethylaniline) systems // Chem. Phys. Lett. 1972. Vol. 14. P. 563-568.

39. Siemiarczuk A., Grabowski Z. R., Krowczynski A., Asher M., Ottolenghi M. Two emitting states of p-(9-anthryl)-n,n-dimethylaniline derivatives in polar solvents // Chem. Phys. Lett. 1977. Vol. 51. P. 315-320.

40. Chandross E. A. The Exciplex. Academic Press. New York, 1975. p 187.

41. Okada Т., Fujita Т., Mataga. Intramolecular charge-transfer interactions and dynamical behaviors of excited j9-(9-Anthryl)-N,N-dimethylaniline // N. Z. Phys. Chem. N.F. 1976. Vol. 101. P. 57.

42. Kajimoto O., Hayami S., Shizuka H. The LIF spectra and structure of jet-cooled 4-(9-anthryl)-N,N-dimethylaniline (ADMA) // Chem. Phys. Lett. 1991. Vol. 177. P. 219-222.

43. Herbich J., Kapturkiewicz A. Radiative electron transfer in aryl derivatives of dimethylanilines // Chem. Phys. 1993. Vol. 170.221-233.

44. Siemiarczuk A., Koput J., Pohorille A. Structural requirements for intramolecular chargetransfer in excited state of 4-(9-anthryl)-N,N-dimethylaniline // Z. Naturforsch. 1982. 37a. 598-606.

45. Grabowski Z. R., Rotkiewicz K., Siemiarczuk A., Cowley D. J., Baumann W. Nouv. J. Chim. 1979. Vol.3. P. 443.

46. Baumann W., Petzke F., Loosen K.-D. Z Naturforsch. 1979. Vol. 34a. P. 1070.

47. Okada T., Kawai M., Ikemachi T., Mataga N., Sakata Y., Misumi S., Shionoya S. Picosecond laser spectroscopy of dual excited electronic states of 4-(9-anthryl)-N,N-dimethylaniline // J. Phys. Chem. 1984. Vol. 88. P. 1976.

48. Herbich J., Kapturkiewicz A. Radiative and radiationless depopulation of the excited intramolecular charge transfer sates: aryl derivatives of aromatic amines // Chem. Phys. 1991. Vol. 158. P. 143.

49. Mataga N., Okada T., Yamamoto N. Electronic processes in hetero-eximers and the mechanism of fluorescence quenching // Chem. Phys. Lett. 1967. Vol. 1. P. 119-121.

50. Siemiarczuk A., Ware W. R. Complex excited-state relaxation in p-(9-anthryl)-N,N-dimethylaniline derivatives evidenced by fluorescence lifetime distributions // J. Phys. Chem. 1987. Vol. 91. 3677-3682.

51. Okada T., Mataga N., Baumann W., Siemiarczuk A. Picosecond laser spectroscopy of 4-(9-anthryl)-N,N-dimethylaniline and related compounds // J. Phys. Chem. 1987. Vol. 91. P. 4490-4495.

52. Tominaga K.. Walker G. C., Jarzeiiba W., Barbara P. F. Ultrafast charge separation in ADMA: experiment, simulation and theoretical issues. J. Phys. Chem. 1991. Vol. 95. P. 10475.

53. Martin M. M., Plaza P., Changenet-Barret P., Siemiarczuk A. UV-vis subpicosecond spectroscopy of 4-(9-anthryl)-N,N-dimethylaniline in polar and nonpolar solvents // J. Phys. Chem. A. 2002. Vol. 106. P. 2351-2358.

54. Baumann W., Schwager B., Detzer N., Okada T., Mataga Spectroscopic investigation on 9-(4-dimethylaminophenyl)-10-cyanoantracen // N. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987. Vol. 60. P. 4245-4250.

55. Herbich J., Kapturkiewicz A. Electronic and molecular structure of charge transfer singlet states: 4-(9-anthryl)-julolidine and 4-(9-acridyl)-julolidine // Chem. Phys. Lett. 1997. Vol. 273, P. 8-17.

56. Allinger N.L. Calculation of molecular structure and energy by force-field methods // Advan. Phys. Org. Chem. 1976. Vol. 13. P. 1-82.

57. Knibbe H., Rolling, Schaffer F.P., Weller A. Charge-transfer complex and solvent-shared

ion pair in fluorescence quenching // J.-Chem. Phys. 1967. Vol. 47. P 1184-1185.

58. Beens H., Weller A. Organic molecular photophysics. Vol. 2. Wiley. New-York. 1975. p. 159.

59. Marcus R.A. Relation between charge-transfer absorption and fluorescence spectra and inverted region // J. Phys. Chem. 1989. Vol. 93. P. 3078-3086.

60. Jortner J., Bixon M. Intramolecular vibrational excitations accompanying solvent-control electron transfer reactions // J. Chem. Phys. 1988. Vol. 88. P. 167-170.

61.Herbich J., Kapturkiewicz A. Electronic structure and molecular conformation in the excited charge transfer singlet states 9-acridyl and other aryl derivatives of aromatic amines //J.Am. Chem. Soc. 1998. Vol. 120. P. 1014-1029.

62. Monte C., Roggan A., Subaric-Leitis A., Rettig W., Zimmermann P. Resonanse effects od diabatic surface crossing within the torsional spectrum of 9-(N-carbazolyl) anthracene observed by supersonic jet fluorescence spectroscopy // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. P. 2580-2592.

63. Kapturkiewicz A., Herbich J., Karpiuk J., Nowacki J. Intramolecular radiative and radiationless charge recombination processes in donor-acceptor carbazole derivatives // J. Phys. Chem. A. 1997. Vol. 101. P. 2332-2344.

64. Kapturkiewicz A., Nowacki J. Properties of the intermolecular excited charge-transfer states of carbazol-9-yl derivatives of aromatic ketones // J. Phys. Chem. A. 1999. Vol. 103. P. 8145-8155.

65. Grabowski Z.R., Rotkiewicz K. Structural changes accompanying Intramolecular electron transfer: focus on twisted intramolecular charge-transfer states and structures // Chem. Rev. 2003. Vol. 103. P. 3899-4031.

66. Mac M., Danel A., Wisla A., Karocki A., Krolicki R. Electron transfer and intersystem crossing processes in new dyes based on lH-pyrazolo[3,4-b]quinoxaline. Effect of temperature and solvent polarity of the CT fluorescence // J. Photochem. Photobiol. A. 2006. Vol. 180. P. 88-100.

67. Banerji N., Angulo G., Barabanov I., Vauthey E. Intramolecular charge-transfer dynamics in covalently linked perylene-dimethylaniline and cyanoperylene-dimethylaniline // J. Phys. Chem. A. 2008. Vol. 112. P. 9665-9674.

68. Suppan P., Ghoneim N. Solvatochromism. Royal Society of Chemistry. Information services.Cambridge. 1997. p. 38.

69. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Ленинград. 1972.

70. Бахшиев Н.Г. Фотофизика диполь-дипольных взаимодействий: процессы сольватации и комплексообразования. Изд-во С.-Пб. Ун-та. Санкт-Петербург. 2005.

71. Бахшиев Н.Г. Оптика и спектр. 1998. Т. 85. С. 566-571.

72. Бахшиев Н.Г. Новый вариант полуэмпирической теории действия диэлектрических свойств индивидуальных растворителей на спектры поглощения растворов // Оптич. журн. 2001. Т. 68. С. 184-188.

73. Бахшиев Н.Г. Новый вариант полуэмпирической теории действия диэлектрических свойств индивидуальных растворителей на спектры испускания растворов // Оптич. журн. 2001. Т. 68. С. 549-552.

74. Бахшиев Н.Г., Питерская И.В., Кузьмина А.А. Спектрохимия внутри- и межмолекулярных взаимодействий. 1983. Вып. 3. С. 4-13.

75. Бахшиев Н.Г. Оптика и спектр. 1992. Т. 72. С. 37-41.

76. Сольватохромия: проблемы и методы. Под. ред. Н.Г. Бахшиева. Изд-во ЛГУ. Ленинград. 1989.

77. Либов B.C. Сольватохромия: проблемы и методы. Под. ред. Н.Г. Бахшиева. Изд-во ЛГУ. Ленинград. 1989. С. 55-121.

78. Бахшиев Н.Г. Журн. прикл. спектр. 1992. Т. 62. С. 30-37.

79. Бахшиев Н.Г., Сирецкий Ю.Г., Кириллов А.Л. ДАН СССР. 1984. Т. 275. С. 14631466.

80. Бахшиев Н.Г., Сирецкий Ю.Г., Кириллов А.Л. ЖФХ. 1992. Т. 66. С. 1525-1531.

81. Бахшиев Н.Г. ДАН СССР. 1988. Т. 303. С. 879-882.

82. Бахшиев Н.Г. Оптика и спектр. 1989. Т. 67. С. 1268-1273.

83. Bakhshiev N., Kiselev М. Selective nonspecific salvation under dielectric saturation and fluorescence spectra of dye solutions in binary solvents // J. Florescence. 1991. Vol. 1, P. 177-182.

84. Сирецкий Ю.Г., Кириллов, Ильина И.Б. Спектрохимия внутри- и межмолекулярных взаимодействий. 1986. Вып. 4. С. 61-79.

85. В.А. Сажников, А.Г. Струков, М.Г. Стунжас, С.П. Ефимов, О.М. Андреев, М.В. Алфимов. Фотоиндуцированная реакция образования 9-замещённого акридина из дифениламина и тетрабромметана. ДАН, 1986, т. 288, №1, 172-176.

86. M.F. Budyka. Photoinduced formation of 9-diarylaminoacridines from diarylamines and tetrabromomethane: reaction mechanism. J. Photochem. Photobiol., 1995, 88, 15-18.

87. М.Ф. Будыка, М.В. Алфимов. Фотохимические реакции комплексов ароматических аминов с полигалогенметанами. Усп. хим., 1995, т. 64, №8, 763.

88. И.И. Чуев. Комплексообразование и люминесцентные свойства фотопродукта в светочувствительной системе на основе КПЗ. Дипломная работа, 1987, Черноголовка.

89.1.M. Smallwood. Handbook of organic solvent properties. 1996, Arnold, London.

90. D. Pfeifer, К. Hoffman, A. Hoffman, C. Monte, U. Resch-Genger. The Calibration Kit Spectral Fluorescence Standards—A Simple and Certified Tool for the Standardization of the Spectral Characteristics of Fluorescence Instruments. J. Fluoresc., 2006, 16, 581-587.

91. A.A. Хлебунов, Д.С. Ионов, П.В. Комаров, B.M. Аристархов, В.А. Сажников, А.Н. Петров, М.В. Алфимов. Экспериментальный комплекс для изучения оптических сенсорных материалов. ПТЭ, 2009, №1, 1-6.

92. Certificate of the Federal Institute for Materials Research and Testing (BAM) Certified Reference Materials BAM-F001, BAM-F002, BAM-F003, BAM-F004, and BAM-F005, Calibration Kit Spectral Fluorescence Standards, for the determination of the relative spectral responsivity of fluorescence instruments, January 10, 2006.

93. G. Kortüm, В. Finkh. Eine photographische Methode zur Aufnahme quntitativer vergleichbarer Fluoreszenzspektren. Spectrochem. Acta, 1941-1944, 2, 137.

94. D. Pfeifer, K. Hoffmann, A. Hoffmann, C. Monte, U. Resch-Genger. The Calibration Kit Spectral Fluorescence Standards - A Simple and Certified Tool fort he Standardization of the Spectral Characteristics of Fluorescence Instruments. J. Fluoresc., 2006, 16, 581-587.

95. U. Resch-Genger, D. Pfeifer, С. Monte, W. Pilz, A. Hoffmann,M. Spieles, К. Rurack, J. Hollandt, D. Taubert, B. Schönenberger, and P. Nording. Traceability in Fluorometry: Part II. Spectral Fluorescence Standards. J. Fluoresc., 2005, v. 16, №3, 315-336.

96. C. Monte, U. Resch-Genger, D. Pfeifer, D. R. Taubert, J. Hollandt. Linking fluorescence measurements to radiometric units. Metrologia, 2006, 43, 89-93.

97. J.A. Gardecki, M. Maroncelli. Set of Secondary Emission Standards for Calibration of the Spectral Responsivity in Emission Spectroscopy. Appl. Spectrosc., 1998, 52, 1179-1189.

98. U.Rech-Genger, K. Hoffman, A. Hoffman. Standardization of Fluorescence Measurements

99. Criteria for the Choice of Suitable Standards andApproaches to Fit-for-Purpose Calibration Tools. Ann. N.Y. Acad. Sei., 2008, 1130, 35-40.

100. J.N. Demas, G.A. Crosby. The measurement ob photoluminescence quantum yields. J. Phys. Chem., 1971, v. 75, №8, 1022.

101. E. Ejder. Methods of Representing Emission, Excitation, and Photoconductivity Spectra. J. Opt. Soc. Am., 1969, v.59, №2, 223-224.

102. C.A. Parker, W.T. Rees. Correction of Fluorescence Spectra and Measurement of Fluorescence Quantum Efficiency. Analyst, 1960, 85, 587-600.

103. J.H. Chapman, Th. Förster, G. Kortüm, E. Lippert, W.H. Melhuish, G. Nebbia, C.A. Parker. Proposal for Standardisation of Methods of Reporting Fluorescence Emission Spectra. Z. Anal. Chem., 1963, 197, 431-433.

104. J.N. Demas, G.A. Crosby. The measurement ob photoluminescence quantum yields. J. Phys. Chem., 1971, v. 75, №8, 1019.

105. М.Д. Галанин, A.A. Кутьёнков, B.H. Сморчков, Ю.П. Тимофеев, З.А. Чижикова. Измерение квантового выхода фотолюминесценции растворов методом Вавилова и методом интегрирующей сферы. Опт. и спектр., 1982, т. 53, вып. 4, 683-690.

106. R.F. Kubin, A.N. Fletcher. Fluorescence quantum yields of some rhodamine dyes. J. Lumin., 1982, 27, 455-462.

107. J.R. Lakowicz. Principles of fluorescence spectroscopy, 3-d edition. Springer. 2006. p 162.

108. G. Weber. Theory of differential phase fluorometry: detection of anisotropic molecular rotations. J. Chem. Phys., 1977, vol. 66, № 9, p. 4082.

109. J.R. Lakowicz, G. Laczco, H. Cherek, E. Gratton, M. Limkeman. Analysis of fluorescence decay kinetics from variable-frequency phase shift and modulation data. Biophys. J., 1984, 46, 463-477.

110. D. J. S. Birch, R. E. Imhof. Topics in Fluorescence Spectroscopy, Volume 1: Techniques, edited by Joseph R. Lakowicz. Plenum Press, New York, 1991.

111. Marcus R.A. On the theory of shifts and broadening of electronic spectra in polar media // J. Chem . Phys. 1963. Vol. 45. P. 1261-1274.

112. Плотников В.Г., Овчинников A.A. Электронная рекомбинация в конденсированных молекулярных системах и их радиационно-химическая стабильность // Хим. аиз. 1985. Т. 4. с.470.

113. Borowicz P., Herbich J., Kapturkiewicz A., Opallo М., Nowacki J. Radiative and nonradiative electron transfer in donor-acceptor phenoxazine and phenothiazine derivatives // Chem. Phys. 1999. Vol. 249. P. 49-62.

114. Komarov P.V., Plotnikov V.G. The effect of protic solvents on luminescent properties of dye molecules // J. Luminesc. 2012. Vol. 132. P. 1139-1143.

115. Перлин Ю.Е. Современные методы теории многофононных процессов. // Усп. физ. наук. 1963. Т. 80. С. 553-585.

116. Блохинцев Д. Спектры флуоресценции и абсорбции сложных молекул // ЖЭТФ. 1939. т. 9. вып. 4. С. 459-466.

117. Непорент Б.С. Общие соотношения между поглощением и излучением для модуляционных спектров многоатомных молекул // ДАН СССР. 1958. т. 119. № 4. С. 682-685.

118. Kasha М. Characterization of electronic transitions in complex molecules // Disc. Farad. Soc. 1950. v. 9. P. 14-19.

119. Комаров В. М., Плотников И. Г. Спектрально-люминесцентные свойства ароматических и ненасыщенных аминов // Теор. эксп. хим. 1974. т. 10. вып. 1. С. 6268.

120. Rubio-Pons О., Serrano-Andres L., Merchan М. A theoretical insight into the photophysics ofacridine //J. Phys. Chem. A. 2001. Vol. 105. 9664-9673.

121. Periasamy N. The T3(7iti*) state ofacridine // Chem. Phys. Lett. 1983. Vol. 99. P. 322325.

122. Kasama K.. Kikuchi K., Nishida Y., Kokubun H. Deactivation mechanism of excited acridine and 9-substituted acridines in water// J. Phys. Chem. 1981. Vol. 85. P. 4148-4153.

123. Fornsiero D., Kuruscev T. Analysis of the visible-near-ultraviolet spectrum of 9-aminoacridine using dichrioc spectra in streched polymer films // Chem. Phys. Lett. 1985. Vol. 117. P. 176-180.

124. Самсонова Jl.Г., Селиванов Н.И., Копылова Т.Н., Артюхов В.Я., Майер Г.В., Плотников В.Г., Сажников В.А., Хлебунов А.А., Алфимов М.В. Экспериментальное и теоретическое исследование спектрально-люминесцентных свойств ряда акридиновых красителей // Хим. Выс. Энерг. 2009. Т. 43. С. 1-11.

125. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Ленинград. 1972. с. 164.

126. Suppan P. Solvatochromic shifts: the influence of the medium on the energy of electronic states // J. Photochem. Photobiol. A. 1990. Vol. 50. P. 293-330.

127. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. Из-во «Мир». Москва. 1972. с. 98.

128. Меньшикова А.Ю., Евсеева Т.Г., Перетолчин М.В., Чекина Н.А., Иванчев С.С. Безэмульгаторная полимеризация метилметакрилата с карбоксилсодержащим инициатором // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 4. С. 607-615.

129. Menshikova A.Yu., Evseeva T.G., Chekina N.A., Skurkis Yu. O., Ivanchev S.S. Synthesis and surface properties of monodisperse polymer particles for biotechnology applications // Progr. Colloid Polym. Sci. 2003. Vol. 124. P. 68.

130. M.V. Alfimov, V.A. Sazhnikov, A.A. Khlebunov, D.S. lonov, A.N. Petrov, V.M. Aristarkhov, A.Y. Men'shikova, N.N. Shevchenko, A.V. Yakimansky, D.V. Kalinin, A.I. Plekhanov. Optical chemical sensor on the base of arrays of ink-jet printed micro- and nanoparticles // Nanotech conference & expo. USA. Technical Proceedings. 2009. Vol. 1. P. 554-557.

131. D.Wang, M. Park, J. Park, J. Moon. Appl. Phys. Lett. 2005. Vol. 86. P. 241114.

132. J. Park, J. Moon. Control of colloidal particle deposit patterns within picoliter droplets ejected by ink-jet printing // Langmuir. 2006. Vol. 22. P. 3506-3513.

133. H. Hu, R.G. Larsen. Analysis of the effects of Marangoni stresses on the microflow in an evaporating sessile droplet // Langmuir. 2005. Vol. 21. P. 3972-3980.