Создание аппаратурно-технологического оформления каталитических превращений аренов, протекающих с участием ионных жидкостей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат наук Клименко Антон Сергеевич

• Клименко Антон Сергеевич
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Клименко Антон Сергеевич

Введение

Глава 1. Химические производства, базирующиеся на применении ионных жидкостей и их аппаратурное оформление (Литературный обзор)

1.1 Строение и синтез ионных жидкостей

1.1.1 Катионы в составе ионных жидкостей

1.1.2 Анионы в составе ионных жидкостей

1.1.3 Синтез ионных жидкостей

1.2 Очистка и методы идентификации ионных жидкостей

1.3 Промышленное применение ионных жидкостей

1.3.1 Разделение смесей и очистка веществ

1.3.2 Некаталитические процессы

1.3.3 Каталитические процессы

1.4 Аппаратурные возможности реализации процессов с использованием ИЖ

1.5 Проблемы, связанные с применением ионных жидкостей в промышленности

Заключение к литературному обзору

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Инструментальные методы анализа

2.2 Использовавшиеся в работе реактивы и растворители

2.3 Изучение кинетики кватернизации №метилимидазола 1-хлорбутаном

2.4 Получение ИЖ в реакторе вытеснения

2.5 Синтез смеси ИЖ методом конденсации

2.5.1 Синтез ИЖ, содержащих метильный и пропильный заместители (ИЖ1)

2.5.2 Синтез ИЖ, содержащих метильный и бутильный заместители (ИЖ2)

2.6 Приготовление катализатора алкилирования

2.7 Изучение кинетики алкилирования бензола октеном-1

2.8 Проведение процесса алкилирования бензола октеном-1 в прототипе реактора смешения

2.9 Каталитическое гидродехлорирование гексахлорбензола

2.9.1 Каталитическое гидродехлорирование монохлорбензола в среде ИЖ

2.9.2 Каталитическое гидродехлорирование гексахлорбензола в среде ИЖ

2.9.3 Изучение кинетики гидродехлорирования гексахлорбензола в среде ИЖ

Глава 3. Получение диалкилимидазолиевых ионных жидкостей

3.1 Получение ИЖ в проточных установках

3.1.1 Термодинамический анализ

3.1.2. Кинетический анализ

3.1.4 Перепаративное получение [ВМ1т][С1] в проточных условиях

3.2. Получение ИЖ в реакторах периодического действии

3.2.1 Оптимизация условий конденсации

3.2.2 Характеризация ИЖ получено методом коненсации

3.3 Сравнение различных методов получения диалкилимидазолиевых ИЖ с хлоридным

анионом

Заключение к главе

Глава 4. Каталитические реакции алкилирования ароматических соединений

4.1 Термодинамика и кинетика процесса алкилирования

4.2 Предполагаемый механизм реакции алкилирования и влияние в нем массопереноса79

4.3 Определение параметров для реализации процесса алкилирования в стандартном реакторе

4.4 Экспериментальная проверка гидродинамических параметров процесса

4.5 Реализация процессов каталитического алклирования с использованием ионных

жидкостей на производстве

Заключение к главе

Глава 5. Каталитические реакции гидродехлорирования в среде ИЖ

5.1 Тепловой эффект и механизм реакции гидродехлорирования

5.2 Влияние содержания хлора в субстрате и лигандного окружения катализатора

5.3 Изучение кинетики процесса гидродехлорирования гексахлорбензола

5.4 Реализация каталитического гидродехлорирования в среде ИЖ на практике

Заключение к главе

Выводы

Условные обозначения

Список литературы

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Создание аппаратурно-технологического оформления каталитических превращений аренов, протекающих с участием ионных жидкостей»

Введение

Актуальность темы исследований. Одним из основных источников отходов химической промышленности являются потери растворителей, которые попадают в атмосферу и/или в грунтовые воды. На использование и утилизацию растворителей, как указывают некоторые источники, по разным данным, приходится около 60% общей затрачиваемой энергии в фармацевтическом производстве, выработка которой отвечает за выброс 50% парниковых газов. Хорошей альтернативой традиционным растворителям являются ионные жидкости (ИЖ), включающие в себя широкий круг органических солеподобных материалов, полностью состоящих из ионов и имеющих температуры плавления ниже 100° С. За последние двадцать лет ИЖ нашли применение в различных областях человеческой деятельности, что обусловлено наличием у них целого спектра уникальных физико-химических свойств. Так, к примерам использования ИЖ можно отнести использование в качестве химических реагентов, аккумуляторных электролитов, промышленных растворителей, материалов для обработки металлов, растворителей для переработки биоматериалов, термических жидкостей и функциональных материалов. Возможность варьирования природы катиона и аниона ИЖ позволяет исследователям и практикам производить «тонкую настройку» физических и химических свойств ионных жидкостей для конкретных приложений, что трудно реализуемо в случае традиционных органических растворителей.

В последнее десятилетие к ИЖ проявился значительный интерес в таких областях, как катализ, биокатализ, предварительная обработка биомассы, улавливание углерода и органический синтез, включая использование ИЖ в соответствующих промышленных технологиях. Применение ИЖ в процессах переработки ароматических углеводородов является сравнительно новым и одним из наиболее перспективных направлений дальнейшего использования ИЖ, поскольку арены относятся к крупнотоннажным продуктам органического и нефтехимического синтеза, уступая по масштабам производства только олефинам. Среди аренов большой интерес представляют алкилароматические и галогенароматические соединения. Первые - являются продуктами широкого спектра применения: от смазочных материалов и растворителей до полупродуктов в производстве поверхностно-активных веществ. В свою очередь, многие галогенарены являются важными исходными соединениями в производстве лекарственных препаратов, химических средств защиты растений и других биологически активных соединений, а некоторые представители галогенароматических соединений являются опасными веществами, подлежащими утилизации.

Дальнейший прогресс и практическое применение каталитических способов переработки аренов с помощью ионных жидкостей невозможен без решения ряда актуальных проблем, к которым, прежде всего, относятся проблема высокой стоимости ИЖ и отсутствие данных, необходимых для технологического оформления процессов получения ИЖ и использования ИЖ в процессах переработки аренов.

Потенциальный рынок ионных жидкостей чрезвычайно велик и в последние годы наблюдается его неуклонный рост. Этот рост, прежде всего, связывается с возможной частичной или полной заменой традиционных органических растворителей ионными жидкостями во многих промышленных приложениях. В некоторых отраслях промышленности ионные жидкости также можно рассматривать как растворители «зелёной химии», поскольку они позволяют уменьшить или устранить полностью использование и/или образование опасных веществ на многих производствах. Прогнозируя в ближайшем будущем огромный потенциал восприятия ионных жидкостей различными отраслями промышленности, поставщики стремятся увеличить производственные мощности. Возникающие при этом проблемы включают проблемы, связанные с затратами на производство и стоимость стандартизации. И хотя в настоящее время спрос на рынке ионных жидкостей по-прежнему остается невысоким, возможности, предлагаемые ионными жидкостями, признаются все шире, и перспективность их использования в самых разных областях становится очевидной. Это дает основания прогнозировать значительное увеличение спроса на ионные жидкости в будущем.

Цель работы состояла в разработке ресурсо- и энергосберегающих процессов и аппаратов для малотоннажных технологий переработки ароматических соединений, базирующихся на использовании ионных жидкостей. Для достижения поставленной цели потребовалось решение следующих задач:

1. Определение основных технологических параметров химических процессов получения ионных жидкостей на основе кинетических данных, полученных с помощью проточных микрореакторных устройств;

2. Разработка экономически обоснованных способов получения ионных жидкостей на основе солей диалкилимидазолия в реакторах периодического действия и в проточных условиях, а также изучение состава и физико-химических свойств полученной ионной жидкости;

3. Изучение процессов кинетики и массопереноса в системе жидкость-жидкость при алкилировании ароматических соединений, с использованием кислотных катализаторов на основе диалкилимидазолиевых ионных жидкостей;

4. Расчет параметров процесса алкилирования ароматических соединений с использованием ионной жидкости и размеров реактора для реализации в условиях малотоннажного производства;

5. Разработка безопасного способа утилизации полигалогенароматических соединений, с помощью процесса каталитического гидродехлорирования в среде ионных жидкостей, и обоснование возможности ее реализации в условиях малотоннажного производства.

Научная новизна. В ходе работы были получены следующие оригинальные результаты:

1. Впервые проточные микрореакторные устройства субмиллиметровых размеров использованы для получения основных кинетических параметров химических процессов, протекающих в отсутствии растворителей. На примере взаимодействия №метилимидазола и 1-хлорбутана в широком диапазоне температур и повышенном давлении был обнаружен дробный порядок реакции и переход процесса из кинетической области в диффузионную по мере трансформации исходных соединений в целевой продукт и формирования фазы ионной жидкости.

2. Показана применимость кинетических параметров химических процессов, полученных с помощью проточных микрореакторных устройств, для масштабирования проточных процессов.

3. Впервые получены 1-алкил-3-метилимидазолий хлориды реакцией кватернизации №метилимидазола алкилхлоридами с высокими выходами в проточных условиях. Результат имеет особую актуальность в случае 1-этил-3-метилимидазолий хлорида, поскольку позволяет резко уменьшить продолжительность процесса, увеличить выход целевого продукта и повысить его качественные характеристики.

Практическая ценность работы. Представленная работа является частью исследований, направленных на создание ресурсо- и энергосберегающих процессов и аппаратов для малотоннажного производства продуктов тонкого органического синтеза, обеспечивающих минимизацию отходов, газовых выбросов и сточных вод. В рамках указанного направления автором были получены следующие результаты, имеющие практическую значимость:

1. Разработан экономически доступный способ получения смесей солей диалкилимидазолия, представляющих собой низкотемпературные расплавы и обладающих комплексом физико-химических свойств сопоставимых с таковыми для низкоплавких индивидуальных солей диалкилимидазолия.

2. Предложены новые кислотные каталитические системы на основе смеси солей диалкилимидазолия для алкилирования ароматических соединений олефинами и разработана методика оценки гидродинамического режима алкилирования, протекающего в двухфазной системе «углеводороды - ионная жидкость».

3. На примере гидродехлорирования гексахлорбензола, протекающего в присутствии цинка и каталитических количеств комплексных соединений никеля, показана возможность применения ионных жидкостей на основе смеси солей диалкилимидазолия в качестве реакционных сред в процессах гидродехлорирования полихлорароматических соединений.

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались на V Всероссийской конференции с международным участием по органической химии, на 11-ой Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности», на 7th International IUPAC Conference on Green Chemistry, на Всероссийской научной конференции с международным участием «Современные проблемы органической химии».

Публикации. Основные результаты диссертационного исследования опубликованы в виде 3 статей в рецензируемых российских и научных журналах, 3 статей в сборниках, тезисах 3 докладов, 1 статья в реферативной базе данных «Scopus»

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, трех глав обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 128 страницах машинописного текста, включает 51 рисунок, 48 таблиц.

Личный вклад. Непосредственное участие в постановке цели и задач, решаемых в рамках диссертационной работы, осуществление синтеза ионных жидкостей и химических процессов с их участием, проведение кинетических исследований, построение математических моделей химических процессов и участие в создании экспериментальных установок, обработка полученные результатов, выполнение необходимых подготовительных и вспомогательных операций. На всех этапах исследования в работе принимал участие с.н.с. Института катализа СО РАН к.х.н. Приходько С.А., за что автор выражает ему искреннюю благодарность.

Глава 1. Химические производства, базирующиеся на применении ионных жидкостей и их аппаратурное оформление

(Литературный обзор)

Ионные жидкости (ionic liquids, ИЖ) - это органические соли аммония, фосфония, различных гетероциклов, являющиеся жидкими при температурах ниже 100°С. Также в литературе встречается понятие ионные жидкости комнатной температуры (room temperature ionic liquids (RTIL)) - органические соли, имеющие точку плавления ниже 20°С.

Причина высокой температуры плавления многих соединений с ионной связью заключается в том, что составляющие их катионы и анионы образуют устойчивую кристаллическую решетку. Следовательно, требуется большая энергия для ее разрушения. ИЖ обычно составляют катионы асимметричного характера с длинными алкильными радикалами, что делает решетку неустойчивой и, как следствие, снижается температура плавления.

В последние 15-20 лет интерес к ИЖ значительно возрос, так как появилось множество работ по синтезу, исследованию свойств и использованию ИЖ в качестве растворителей, катализаторов, экстрагентов и др. в разнообразных областях человеческой деятельности. Наличие ионных связей в жидком фазовом состоянии выделяет эти вещества в особый класс и наделяет их набором уникальных свойств, таких как хорошая растворяющая способность широкого круга неорганических и полярных органических соединений, нулевая плотность паров, относительно высокая химическая и термическая стабильность, низкая токсичность и др. В ряде обзорных работ [1-7] показана возможность использования этих свойств ИЖ для увеличения степени конверсии и селективности реакций, а также упрощения процессов разделения сложных смесей.

Летучесть традиционных растворителей, использующихся в производстве сегодня, с одной стороны является заметным источником газообразных выбросов, которые в итоге попадают в атмосферу и грунтовые воды, а с другой - определяет пожаро- и взрывоопасность химических предприятий. Замена традиционных растворителей ИЖ, благодаря отсутствию летучести и воспламеняемости у последних, позволяет значительно снизить загрязнение природных экосистем, уменьшить риски возникновения взрывов и пожаров на производстве, а также упростить процедуры отделения летучих продуктов химических превращений, использующих для этих целей процессы дистилляции. Совокупность перечисленных выше факторов во многих случаях позволяет использовать более простое оборудование на производстве и избежать трудоемких стадий очистки.

Таким образом, открываются перспективы для создания рентабельных и экологичных технологий, использующих ИЖ в качестве растворителей, катализаторов, экстрагентов и др.

На практике основным препятствием для внедрения в производство подобных технологических подходов является проблема высокой стоимости ИЖ, напрямую связанная с себестоимостью их производства. Но в то же время, каждый год все больше работ публикуется в этом направлении. На сегодняшний день в мире существует ряд компаний, производящих ИЖ сотнями килограммов и тоннами. К ним относятся такие фирмы, как Sigma-Aldrich, Scionix, Cytec, Merck KGaA/EMD Chemicals, IoLiTec, Solvionic, BASF, SA CHEM, DuPont, ACROS, Solchemar, Chemada, Kanto Chemical Co.

1.1 Строение и синтез ионных жидкостей

К ИЖ можно отнести широкий круг органических солей с разнообразной структурой катиона и аниона. Несомненным плюсом этого разнообразия является то, что оно обуславливает широкий набор характеристик ИЖ, каждый из которых можно рекомендовать для конкретного случая практического приложения. Зная требования к конкретной технологической задаче и основные закономерности влияния структуры ионов на свойства ИЖ, можно предположить, какую комбинацию катионов и анионов нужно получить, а затем разработать условия для синтеза и проверить применимость выбранной ИЖ.

Вместо длинных номенклатурных названий во многих работах часто встречается сокращенная запись виде схематичной записи катиона и аниона в отдельных квадратных скобках или без них. Ниже дано несколько примеров такого сокращенного описания, встречаемых в современной научной литературе:

[BMIm][Cl] или [C4C1Im][Cl] 1-бутил-3-метилимидазолий хлорид

[4MBPy][PF6] №бутил-4-метилпиридиний гексафторфосфат

[HSO3PrEt3N][AlCl3] (З-сульфокислота)-пропилтриэтиламмония хлоралюмината

В целом современная классификация ИЖ базируется на учете следующих основных факторов:

1. Наличие подвижного протона в катионе или анионе позволяет разделить все ИЖ на протонные (протонолитические) и апротонные ИЖ;

2. Смешиваемость с водой ИЖ дает возможность разделить их на гидрофильные и гидрофобные ИЖ.

Изменение структуры катиона или аниона в ИЖ влечет за собой изменение ее физико-химических свойств: температуры плавления, вязкости, электропроводности, поверхностного натяжения и др. [8]. К сожалению, такое важное свойство ИЖ как растворяющая способность, в большинстве случаев, может быть проверена только эмпирически, хотя здесь часто оказывается полезным принцип подобия: полярные соединения хорошо растворимы в

полярных ИЖ, зачастую имеющих небольшие по размеру анионы, и неполярные соединения хорошо растворимы в малополярных ИЖ, имеющих большие гидрофобные группы.

1.1.1 Катионы в составе ионных жидкостей

Катион ИЖ обычно представляет собой большой по размеру ион с низкой симметрией,

что препятствует компактной упаковке ионов. В качестве заряженного центра чаще всего выступает атом азота или атом фосфора, изображенные на рисунке 1а,в. Основные представители таких ионов, описанных сегодня, основаны на катионах аммония, сульфония, фосфония, имидазолия, пиридиния, пиколиния, пирролидиния, тиазолия, оксазолия и пиразолия, имеющие алкильные радикалы и, при необходимости, различные функциональные группы. Ниже приведены общие тенденции влияния структуры катиона на свойства ИЖ:

- с увеличением длины алкильного фрагмента катиона уменьшается вязкость ИЖ. Увеличение доли углеводородных фрагментов в структуре катиона снижает действие сил Ван-дер-Ваальса, водородных связей и ионных пар;

- асимметричные катионы, такие, например, как катионы имидазолия, аммония или фосфония с разными заместителями, имеют температуру плавления ниже, чем катионы с одинаковыми заместителями, благодаря уменьшению энергии кристаллической решетки;

- с увеличением длины алкильного заместителя уменьшается плотность ИЖ и растворимость ее в воде.

Все известные катионы ИЖ по строению разделяются на пять групп:

- катионы на основе аммония, фосфония и сульфония;

- пятичленные гетероциклические катионы;

- шестичленные и бензоконденсированные гетероциклические катионы;

- функционализированные катионы;

- хиральные катионы.

Соли тетраалкиламмония известны химикам достаточно давно. Результаты ранних исследований привели к выводу, что, для получения солей с этим типом катионов, обладающих низкими температурами плавления, необходимы две или три различные по длине алкильные цепи, создающие затруднения в процессе образования кристаллической решетки. К ИЖ этого ряда также стоит отнести ионные жидкости на основе производных холина, ставших популярными в последнее время благодаря своей биоразлагаемости и низкой токсичности [9].

ИЖ на основе солей сульфония (рисунок 1б) не получили широкого распространения из-за низкой термической стабильности сульфониевого катиона [10].

Наряду с солями аммония широкое распространение получили ИЖ на основе солей фосфония. Эти соли, как правило, остаются стабильными в достаточно широких температурных интервалах из-за чего нашли применение в процессах, требующих высоких температур. Некоторые физические свойства фосфониевых ИЖ могут сильно отличаться от таковых для аммониевых аналогов. Например, вязкость фосфониевых ИЖ обычно несколько выше, чем аналогичных аммониевых ИЖ, однако с ростом температуры вязкость фосфониевых ИЖ снижается быстрее, чем в случае аммониевых аналогов.

Кз

К2

\+ Rз

а б в

Рисунок 1 - Общая структура катионов (а) аммония, (б) сульфония, (в) фосфония

Катионы ИЖ, имеющие в своей структуре цикл, можно разделить на две большие группы: насыщенные и ароматические гетероциклы. Основными представителями пятичленных гетероциклических катионов в составе ИЖ являются катионы имидазолия, пиразолия, триазолия, тиазолия и оксазолия и на основе метимазолия (рисунок 2).

"Ы/ Л N ©

SR

К ^ „

ЫН

а К2

К5 К4

б

К2

-Кз

УЭ

©

К3 К2

в

ЭК

Рисунок 2 - Общая структура катионов (а) имидазолия, (б) пиразолия, (в) метимазолия, (г)

триазолия, (д) тиазолия, (е) оксозолия

Считается, что несимметричные катионы ^№диалкилимидазолия дают соли, имеющие самые низкие температуры плавления при одинаковых анионах.

В качестве шестичленных и бензоконденсированных гетероциклических катионов, зачастую, выступают пиридиний, виологенин, бензотриазолий и изохинолиний (рисунок 3).

К

К

К

К

К

2

2

К

К

Э

К

N

4

з

4

К

К

К

К

5

4

К

К

К

К

К

К

К

К

5

4

4

з

4

з

е

г

д

Причем соли пиридиния были известны довольно долгое время, но они представляли намного меньший интерес, чем соли имидазолия. В значительной мере это обусловлено большей токсичностью пиридина, и в меньшей мере - стабильностью в присутствии нуклеофилов.

г д

Рисунок 3 - Общая структура катионов (а) пиридина, (б ) виологена, (в) бензотриазолина, (г) изохинолина

Среди представителей насыщенных циклических катионов можно выделить катионы пирролидония, пиперединия, пиперазиния [11], изображенных на рисунке 4. Их галогенидные соли зачастую имеют высокие температуры плавления и, по сути, не являются жидкостью, в то время как их соли с анионами больших размеров, таких как ацетат, лактат, (трифторметан)сульфонатимид, имеют температуры плавления сравнимые с комнатной или ниже [12].

а б в

Рисунок 4 - Общая структура катионов (а) пирролидония, (б) пиперединия, (в) пиперазиния

Недавний прогресс в исследованиях ионных жидкостей дал возможность синтезировать новый вид функционализованных ионных жидкостей, изображенный на

рисунке 5, в которых функциональная группа, например, сульфогруппа [13], ковалентно привязана к катиону ионной жидкости. Такие соединения, в большинстве своем, имеют узкоспециализированное назначение и могут дополнительно расширить области применения ИЖ в химии.

Рисунок 5 - Функциолизированное производное катиона имидазолия, Х - функциональная

группа: ОН,, SH, SOзH и т. д.

Множество работ, описанных в обзоре [14], свидетельствуют о том, что хиральные ионные жидкости могут быть полезны в асимметрическом органическом синтезе, спектроскопии и хроматографии. Хиральный центр может содержаться не только в катионе, как показано на рисунке 6, но ив анионе или в обоих ионах. Зачастую, в аммониевых, фосфониевых и имидазолиевых ИЖ хиральным центром является атом азота, а в пиридиниевых ИЖ - атом углерода, связанный с положительно заряженным атомом азота.

Рисунок 6 - Примеры структур оптически активных катионов ионных жидкостей

1.1.2 Анионы в составе ионных жидкостей

Анионы, в составе ИЖ обычно являются остатками неорганических или органических кислот. Структура этих анионов может быть весьма разнообразна. В ряде литературных источников их делят на поколения, по мере появления информации о соответствующих ИЖ. К анионам первого поколения относятся комплексные анионы получаемые в результате взаимодействия хлоридов алюминия и железа с хлоридами алкиламмония (А1С14-, А12С17-,

А1зС110- FeCl4-, Fe2Cl7-). Данные анионы достаточно лабильны и легко подвергаются гидролизу водой. Второе поколение составляют анаионы, прочно вошедшие в практику в 90-х - начале 2000-х годов (С1, Вг, Вгз, PF6-, SbF6-, BF4- CFзSOз-, CFзCO2-, (CFзSO2)2N-, (CFзSO2)зC-). Эти анионы стабильны на воздухе и не гидролизуются. К третьему поколению относятся анионы, входящие в практику в последнее время СНзС02-, С6Н^Оз-, ^0)2Р02-, Р04з-, HSO4-, RSO4-, SO42-, BR4-, RCB11H11- , SCN- ,[N(CN)2]-, бораты и их производные. Их характерной особенностью является полное отсутствие галогенов. Существуют и другие анионы довольно сложной структуры, такие как анионы алкилкарборанов [15], имидазолов [16], но они редко находят практическое применение.

Изменение природы аниона также влияет на физико-химические свойства ИЖ. В отличие от катионов, выбор доступных анионов не велик, по сравнению с выбором катионов, и размеры анионов в ИЖ могут достигать относительно малых значений, как в случае с галогенидами. Тем не менее, имеют место схожие тенденции - чем больше анион, тем меньше вязкость получаемой с его участием ИЖ. Кроме того, по сравнению с катионами, изменение размера аниона может в большем интервале значений изменять вязкость ИЖ. Важно отметить еще один показатель ИЖ, напрямую зависящий от природы аниона: именно природой аниона, зачастую, определяется, будет ли ИЖ обладать гидрофильностью или гидрофобностью.

Стоит отметить, что ИЖ с пятичленными и шестичленными гетероциклами в качестве катиона и фторид и иодид аниона очень неустойчивы. При попытке синтезировать имидазолиевые ИЖ с фторид анионом они претерпевают расщепление по Гофману, характерное для гидроксидов четвертичных аммониевых оснований [ 17]

1.1.3 Синтез ионных жидкостей

Для получения ионных жидкостей наиболее широко используются реакции аминов, фосфинов и гетероциклов с хлор- и бромалканами [18,19], при этом процесс может протекать как без растворителей, так и в присутствии традиционных растворителей и даже в среде изначально добавленной соответствующей ИЖ [20]. Значительно реже для этих целей применяется взаимодействие других производных имидазола с алкилсульфонатами [21], эфирами п-толуолсульфонатов [22], алифатическим спиртами в присутствии сильных Бренстедовских кислот [2з]. В этом случае удается полностью исключить присутствие галогенов в продукте, что является важным критерием в ряде каталитических приложений ИЖ. Недостатком этого способа является необходимость использования достаточно дорогих производных имидазола в качестве исходного сырья.

Для синтеза ИЖ с другими различными анионами используют простую реакцию метатезиса между хлоридной ИЖ и солью, содержащей необходимый анион. Наиболее распространенным подходом к получению гидрофобных ИЖ является реакция метатезиса соответствующей галогенидной соли либо со свободной кислотой аниона [24], либо с его солью металла или аммония. Для гидрофильных ИЖ этот же подход может быть реализован с применением органических растворителей, таких как дихлорметан [25] или ацетон [15]. В этих растворителях исходные вещества не полностью растворимы; однако реакцию можно проводить в суспензии. Обмен аниона ИЖ можно также осуществлять с использованием анионообменных смол [26]. В случае когда катион доступен в гидроксидной форме (например, гидроксид холина) можно напрямую провести реакцию с кислотой, содержащей необходимый анион, в подходящем растворителе. Также известны способы, в которых стадии синтеза предшественников ИЖ и метатезиса объедены в одну стадию (см., например, [27]).

В качестве другого одностадийного прямого способа получения ИЖ можно отметить метод конденсации, описанный в патенте [28]. Предполагается, что реакция протекает через ряд обратимых стадий конденсации с выделением молекул воды и заключительную необратимую стадию образования имидазолиевого цикла. Альтернативным путем конденсации является трехстадийный синтез через диимин и этилендиаминдигидрохлорид, описанный в работе [29]. Этот путь является более трудоемким и требующим дорогого сырья.

1.2 Очистка и методы идентификации ионных жидкостей

Загрязнения, присутствующие в ИЖ, можно разделить на пять основных

категорий:

- Вода из окружающей среды или попавшая после технологических процессов;

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Клименко Антон Сергеевич, 2020 год

Список литературы

1. Malhotra, S.V. Ionic Liquids in Organic Synthesis: American Chemical Society, 2007. -

2. Olivier-Bourbigou, H., Magna, L., Morvan, D. Ionic liquids and catalysis: Recent progress from knowledge to applications 2010. - 1-56.

3. Steinruck, H.-P., Wasserscheid, P. Ionic Liquids in Catalysis // Catalysis Letters. - 2015.

- Vol. 145. - No. 1. - P. 380-397.

4. Vekariya, R.L. A review of ionic liquids: Applications towards catalytic organic transformations // Journal of Molecular Liquids. - 2017. - Vol. 227. - P. 44-60.

5. Han, D., Row, K.H. Recent Applications of Ionic Liquids in Separation Technology // Molecules. - 2010. - Vol. 15. - No. 4. - P. 2405.

6. Siriwardana, A.I., Industrial Applications of Ionic Liquids. In Electrochemistry in Ionic Liquids: Volume 2: Applications; Torriero, A. A. J., Ed.; Springer International Publishing: Cham, 2015, P. 563-603.

7. Gilbert, A., Haines, R.S., Harper, J.B., Selecting Ionic Liquids to Enhance and Control Reaction Outcomes. In Reference Module in Chemistry, Molecular Sciences and Chemical Engineering; Elsevier: 2018.

8. Zhang, S., Sun, N., He, X., Lu, X., Zhang, X. Physical Properties of Ionic Liquids: Database and Evaluation // Journal of Physical and Chemical Reference Data. - 2006. - Vol. 35. -No. 4. - P. 1475-1517.

9. Nockemann, P., Thijs, B., Driesen, K., Janssen, C.R., Van Hecke, K., Van Meervelt, L., Kossmann, S., Kirchner, B., Binnemans, K. Choline Saccharinate and Choline Acesulfamate: Ionic Liquids with Low Toxicities // The Journal of Physical Chemistry B. - 2007. - Vol. 111. - No. 19.

- P. 5254-5263.

10. Bhattacharjee, A., Luis, A., Santos, J.H., Lopes-Da-Silva, J.A., Freire, M.G., Carvalho, P.J., Coutinho, J.a.P. Thermophysical properties of sulfonium- and ammonium-based ionic liquids // Fluid Phase Equilibria. - 2014. - Vol. 381. - P. 36-45.

11. Kasprzak, D., St^pniak, I., Galinski, M. Acetate- and lactate-based ionic liquids: Synthesis, characterisation and electrochemical properties // Journal of Molecular Liquids. - 2018. -Vol. 264. - P. 233-241.

12. Kunze, M., Jeong, S., Paillard, E., Winter, M., Passerini, S. Melting Behavior of Pyrrolidinium-Based Ionic Liquids and Their Binary Mixtures // The Journal of Physical Chemistry C. - 2010. - Vol. 114. - No. 28. - P. 12364-12369.

13. Cole, A.C., Jensen, J.L., Ntai, I., Tran, K.L.T., Weaver, K.J., Forbes, D.C., Davis, J.H. Novel Bronsted Acidic Ionic Liquids and Their Use as Dual Solvent-Catalysts // Journal of the American Chemical Society. - 2002. - Vol. 124. - No. 21. - P. 5962-5963.

14. Payagala, T., Armstrong, D.W. Chiral ionic liquids: A compendium of syntheses and applications (2005-2012) // Chirality. - 2012. - Vol. 24. - No. 1. - P. 17-53.

15. Larsen, A.S., Holbrey, J.D., Tham, F.S., Reed, C.A. Designing Ionic Liquids: Imidazolium Melts with Inert Carborane Anions // Journal of the American Chemical Society. -2000. - Vol. 122. - No. 30. - P. 7264-7272.

16. Luo, H., Fan, W., Li, Y., Nan, G. Biodiesel production using alkaline ionic liquid and adopted as lubricity additive for low-sulfur diesel fuel // Bioresource Technology. - 2013. - Vol. 140. - P. 337-341.

17. Swatloski, R.P., Holbrey, J.D., Rogers, R.D. Ionic liquids are not always green: hydrolysis of 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate // Green Chemistry. - 2003. - Vol. 5. - No. 4. - P. 361-363.

18. Burrell, A.K., Sesto, R.E.D., Baker, S.N., Mccleskey, T.M., Baker, G.A. The large scale synthesis of pure imidazolium and pyrrolidinium ionic liquids // Green Chemistry. - 2007. - Vol. 9.

- No. 5. - P. 449-454.

19. Pat. JP5565996B2 Japan. Imidazolium Halide and Production Method Thereof / Manabu, N., Kazuya, N. - 14.06.2007

20. Chiappe, C., Mezzetta, A., Pomelli, C.S., Puccini, M., Seggiani, M. Product as Reaction Solvent: An Unconventional Approach for Ionic Liquid Synthesis // Organic Process Research & Development. - 2016. - Vol. 20. - No. 12. - P. 2080-2084.

21. Holbrey, J.D., Reichert, W.M., Swatloski, R.P., Broker, G.A., Pitner, W.R., Seddon, K.R., Rogers, R.D. Efficient, halide free synthesis of new, low cost ionic liquids: 1,3-dialkylimidazolium salts containing methyl- and ethyl-sulfate anions // Green Chemistry. - 2002. -Vol. 4. - No. 5. - P. 407-413.

22. Kumar Muthyala, M., Choudhary, S., Pandey, K., Shelke, G.M., Jha, M., Kumar, A. Synthesis of Ionic-Liquid-Supported Diaryliodonium Salts // European Journal of Organic Chemistry. - 2014. - Vol. 2014. - No. 11. - P. 2365-2370.

23. Клименко, А.С., Приходько, С.А., Бескопыльный, А.М., Тертишников, И.В., Адонин, Н.Ю. Применение низкотемпературных расплавов смесей солей диалкилимидазолия в каталитических реакциях алкилирования и гидродехлорирования // Катализ в промышленности. - 2018. - V. 18. - №. 4. - С. 48-56.

24. Pat. CA2466780 Canada. Preparation of ionic liquids / Ren, R.X., Robertson, A.J. -26.06.2003

25. Clare, B.R., Bayley, P.M., Best, A.S., Forsyth, M., Macfarlane, DR. Purification or contamination? The effect of sorbents on ionic liquids // Chemical Communications. - 2008. - No. 23. - P. 2689-2691.

26. Pat. EP2742028B1. Process for the purification of ionic liquids / Siemer, M., Klein, M., Son, S., Massonne, K., Vagt, U. - 01.04.2015

27. Cravotto, G., Boffa, L., Leveque, J.-M., Estager, J., Draye, M., Bonrath, W. A Speedy One-Pot Synthesis of Second-Generation Ionic Liquids Under Ultrasound and/or Microwave Irradiation // Australian Journal of Chemistry. - 2007. - Vol. 60. - No. 12. - P. 946-950.

28. Pat. US5077414 (A) USA. Preparation of 1,3-disubstituted imidazolium salts / Arduengo, A.J. - 29.03.1990

29. Arduengo Iii, A.J., Krafczyk, R., Schmutzler, R., Craig, H.A., Goerlich, J.R., Marshall, W.J., Unverzagt, M. Imidazolylidenes, imidazolinylidenes and imidazolidines // Tetrahedron. -1999. - Vol. 55. - No. 51. - P. 14523-14534.

30. Seddon, K., Stark, A., Torres, M.-J. Influence of Chloride, Water, and Organic Solvents on the Physical Properties of Ionic Liquids 2000. - 2275-2287.

31. Andanson, J.-M., Jutz, F., Baiker, A. Purification of ionic liquids by supercritical CO2 monitored by infrared spectroscopy // The Journal of Supercritical Fluids. - 2010. - Vol. 55. - No. 1. - P. 395-400.

32. Pat. W02004080974A1. A purification method of ionic liquids to obtain their high purity / Choi, D.S., Choi, D.W., Park, E.J., Chang, S.K., Byun, I.S., Kim, W.J. - 23.09.2004

33. Pat. US20070235696A1. Preparation and purification of ionic liquids and precursors / Burrell, A.K., Warner, B.P., Mccleskey, T.M., Agrawal, A. - 27.07.2010

34. Pat. US10806198. Purification or work-up on ionic liquids by means of adsorptive separation processes / Beste, Y.A., Ciprian, J., Maurer, S. - 12.08.2008

35. König, A., Stepanski, M., Kuszlik, A., Keil, P., Weller, C. Ultra-purification of ionic liquids by melt crystallization // Chemical Engineering Research and Design. - 2008. - Vol. 86. -No. 7. - P. 775-780.

36. Haerens, K., Van Deuren, S., Matthijs, E., Van Der Bruggen, B. Challenges for recycling ionic liquids by using pressure driven membrane processes // Green Chemistry. - 2010. - Vol. 12. -No. 12. - P. 2182-2188.

37. Pat. DE102014007294A1. Method and technical process for the treatment of solids and liquids, and of contaminated soil and bodies of water, using ionic liquids / Pommersheim, R. -26.11.2015

38. Tsuda, T., Kondo, K., Baba, M., Suwa, S., Ikeda, Y., Sakamoto, T., Seino, S., Yoshida, H., Ozaki, M., Imanishi, A., Kuwabata, S. Physicochemical properties of 1-alkyl-3-methylimidazolium chloride-urea melts // Electrochimica Acta. - 2013. - Vol. 100. - P. 285-292.

39. Holbrey, J.D., Seddon, K.R., Wareing, R. A simple colorimetric method for the quality control of 1-alkyl-3-methylimidazolium ionic liquid precursors // Green Chemistry. - 2001. - Vol. 3. - No. 1. - P. 33-36.

40. Janssen, C.H.C., Sánchez, A., Witkamp, G.-J., Kobrak, M.N. A Novel Mechanism for the Extraction of Metals from Water to Ionic Liquids // ChemPhysChem. - 2013. - Vol. 14. - No. 16. -P. 3806-3813.

41. Odinets, I.L., Sharova, E.V., Artyshin, O.I., Lyssenko, K.A., Nelyubina, Y.V., Myasoedova, G.V., Molochnikova, N.P., Zakharchenro, E.A. Novel class of functionalized ionic liquids with grafted CMPO-moieties for actinides and rare-earth elements recovery // Dalton Transactions. - 2010. - Vol. 39. - No. 17. - P. 4170-4178.

42. Dharaskar, S.A., Wasewar, K.L., Varma, M.N., Shende, D.Z., Yoo, C. Synthesis, characterization and application of 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate for extractive desulfurization of liquid fuel // Arabian Journal of Chemistry. - 2016. - Vol. 9. - No. 4. - P. 578587.

43. Zhao, H., Baker, G.A., Zhang, Q. Design rules of ionic liquids tasked for highly efficient fuel desulfurization by mild oxidative extraction // Fuel. - 2017. - Vol. 189. - P. 334-339.

44. Garron, A., Arquilliere, P.P., Maksoud, W.A., Larabi, C., Walter, J.-J., Santini, C.C. From industrial black liquor to pure phenolic compounds: A combination of catalytic conversion with ionic liquids extraction // Applied Catalysis A: General. - 2015. - Vol. 502. - P. 230-238.

45. Fan, Y., Li, X., Song, L., Li, J., Zhang, L. Effective extraction of quinine and gramine from water by hydrophobic ionic liquids: The role of anion // Chemical Engineering Research and Design. - 2017. - Vol. 119. - P. 58-65.

46. Bogdanov, M.G., Keremedchieva, R., Svinyarov, I. Ionic liquid-supported solid-liquid extraction of bioactive alkaloids. III. Ionic liquid regeneration and glaucine recovery from ionic liquid-aqueous crude extract of Glaucium flavum Cr. (Papaveraceae) // Separation and Purification Technology. - 2015. - Vol. 155. - P. 13-19.

47. Yang, Q., Xing, H., Cao, Y., Su, B., Yang, Y., Ren, Q. Selective Separation of Tocopherol Homologues by Liquid-Liquid Extraction Using Ionic Liquids // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2009. - Vol. 48. - No. 13. - P. 6417-6422.

48. Gereniu, C.R.N., Saravana, P.S., Chun, B.-S. Recovery of carrageenan from Solomon Islands red seaweed using ionic liquid-assisted subcritical water extraction // Separation and Purification Technology. - 2017.

49. Pat. US2007/0080052A1 Distillative Merthod for Separating Narrow Boling or Azeotropic Mixtures Using Ionic Liquids / A, B.Y., Hartmut, S. - 12.04.2007

50. Karpinska, M., Domanska, U., Wlazlo, M. Separation of ethylbenzene/styrene systems using ionic liquids in ternary LLE // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 2016. - Vol. 103. - P. 423-431.

51. Díaz, I., Palomar, J., Rodríguez, M., De Riva, J., Ferro, V., González, E.J. Ionic liquids as entrainers for the separation of aromatic-aliphatic hydrocarbon mixtures by extractive distillation // Chemical Engineering Research and Design. - 2016. - Vol. 115. - P. 382-393.

52. Chávez-Islas, L.M., Vásquez-Medrano, R., Flores-Tlacuahuac, A. Optimal Synthesis of a High Purity Bioethanol Distillation Column Using Ionic Liquids // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2011. - Vol. 50. - No. 9. - P. 5175-5190.

53. Liu, X., Huang, Y., Zhao, Y., Gani, R., Zhang, X., Zhang, S. Ionic Liquid Design and Process Simulation for Decarbonization of Shale Gas // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2016. - Vol. 55. - No. 20. - P. 5931-5944.

54. Couto, R., Neves, L., Simoes, P., Coelhoso, I. Supported Ionic Liquid Membranes and Ion-Jelly® Membranes with [BMIM][DCA]: Comparison of Its Performance for CO2 Separation // Membranes. - 2015. - Vol. 5. - No. 1. - P. 13.

55. Kandula, R.K., Vepuri, S.B., Devarajegowda, H.C., Raja, S. Crystallization of R-(+)-atenolol hydrochloride from racemic ionic liquid - A selective double decomposition green reaction // Journal of Molecular Structure. - 2018. - Vol. 1169. - P. 39-45.

56. Isik, M., Sardon, H., Mecerreyes, D. Ionic Liquids and Cellulose: Dissolution, Chemical Modification and Preparation of New Cellulosic Materials // International Journal of Molecular Sciences. - 2014. - Vol. 15. - No. 7. - P. 11922.

57. . Dissolution and Processing of Cellulose Using Ionic Liquids / Patrick, S.R., Don, R.R., David, H.J. - 10.04.2003

58. Michud, A., Tanttu, M., Asaadi, S., Ma, Y., Netti, E., Kaariainen, P., Persson, A., Berntsson, A., Hummel, M., Sixta, H. Ioncell-F: ionic liquid-based cellulosic textile fibers as an alternative to viscose and Lyocell // Textile Research Journal. - 2016. - Vol. 86. - No. 5. - P. 543552.

59. Wang, M., Zhao, T., Wang, G., Zhou, J. Blend films of human hair and cellulose prepared from an ionic liquid // Textile Research Journal. - 2014. - Vol. 84. - No. 12. - P. 13151324.

60. De Souza, R.F., Padilha, J.C., Gonçalves, R.S., De Souza, M.O., Rault-Berthelot, J. Electrochemical hydrogen production from water electrolysis using ionic liquid as electrolytes: Towards the best device // Journal of Power Sources. - 2007. - Vol. 164. - No. 2. - P. 792-798.

61. De Souza, R.F., Padilha, J.C., Gonçalves, R.S., Rault-Berthelot, J. Dialkylimidazolium ionic liquids as electrolytes for hydrogen production from water electrolysis // Electrochemistry Communications. - 2006. - Vol. 8. - No. 2. - P. 211-216.

62. Rashid, M., Al Mesfer, M., Naseem, H., Danish, M. Hydrogen Production by Water Electrolysis: A Review of Alkaline Water Electrolysis, PEM Water Electrolysis and High Temperature Water Electrolysis 2015. - 2249-8958.

63. Poulimenou, N.-I., Giannopoulou, I., Panias, D. Use of Ionic Liquids as Innovative Solvents in Primary Aluminum Production // Materials and Manufacturing Processes. - 2015. -Vol. 30. - No. 12. - P. 1403-1407.

64. Markiewicz, M., Hupka, J., Joskowska, M., Jungnickel, C. Potential application of ionic liquids in aluminium production - economical and ecological assessment // Physicochemical Problems of Mineral Processing. - 2009. - Vol. 43. - P. 73-84.

65. Chowdhury, S., Mohan, R.S., Scott, J.L. Reactivity of ionic liquids // Tetrahedron. -2007. - Vol. 63. - No. 11. - P. 2363-2389.

66. Hallett, J.P., Welton, T. Room-Temperature Ionic Liquids: Solvents for Synthesis and Catalysis. 2 // Chemical Reviews. - 2011. - Vol. 111. - No. 5. - P. 3508-3576.

67. Favre, F., Forestière, A., Hugues, F., Olivier-Bourbigou, H., Chodorge, J.A. Butenes dimerisation: From monophasic Dimersol™ to biphasic Difasol™M 2005. - 83-87.

68. Andrews, J., Bonnifay, P., The IFP Dimersol Process for Dimerization of Propylene into Isohexenes. In Industrial and Laboratory Alkylations; AMERICAN CHEMICAL SOCIETY: 1977; Vol. 55, P. 328-340.

69. Aschauer, S., Jess, A. Alkylation of light olefins by using ionic liquids as catalyst // DGMK Tagungsber. - 2009. - Vol. 2009-2. - No. Preprints of the DGMK-Conference "Production and Use of Light Olefins", 2009. - P. 233-238.

70. Kochkina, E.S., Imaeva, L.R., Mannanov, T.R., Khamzin, Y.A., Vildanov, F.S., Ibragimov, A.A., Rakhimov, M.N. Study of alkylation reaction of isobutene butane - butilene fraction in the presence of an chlorine aluminate ionic liquid // Bashk. Khim. Zh. - 2015. - Vol. 22. - No. 1. - P. 56-62.

71. Xing, X., Zhao, G., Cui, J., Zhang, S. Isobutane alkylation using acidic ionic liquid catalysts // Catalysis Communications. - 2012. - Vol. 26. - P. 68-71.

72. Jiang, P., Wu, X., Zhu, L., Jin, F., Liu, J., Xia, T., Wang, T., Li, Q. Production of jet fuel range paraffins by low temperature polymerization of gaseous light olefins using ionic liquid // Energy Conversion and Management. - 2016. - Vol. 120. - P. 338-345.

73. Liu, S., Chen, C., Yu, F., Li, L., Liu, Z., Yu, S., Xie, C., Liu, F. Alkylation of isobutane/isobutene using Bransted-Lewis acidic ionic liquids as catalysts // Fuel. - 2015. - Vol. 159. - P. 803-809.

74. He, L., Ding, H., Zhou, X. 1-Decene oligomerization catalyzed by ionic liquid // Gongye Cuihua. - 2010. - Vol. 18. - No. 7. - P. 46-49.

75. Zhang, P.-R., Du, J.-Y., Yang, F., Zou, G., Tang, J. A novel and efficient process for preparation of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene in Broensted acidic ionic liquid [Hmim]+BF-4 // Chin. J. Chem. - 2005. - Vol. 23. - No. 5. - P. 581-583.

76. Joni, J., Schmitt, D., Schulz, P.S., Lotz, T.J., Wasserscheid, P. Detailed kinetic study of cumene isopropylation in a liquid-liquid biphasic system using acidic chloroaluminate ionic liquids // Journal of Catalysis. - 2008. - Vol. 258. - No. 2. - P. 401-409.

77. Pat. US20160009612A1. Benzene alkylation using acidic ionic liquids / Riley, M.G., Bhattacharyya, A., Adonin, N.Y., Timofeeva, M.N., Prikhodko, S.A., Bal'zhinimaev, B.S. -03.05.2016

78. He, Y., Zhang, Q., Zhan, X., Chen, F., Cheng, D. Perfluoroalkylsulfonyl groups contained catalyst, stable for Friedel-Craft alkylation reaction //, 2015. - P. I+EC-110.

79. Titze-Frech, K., Ignatiev, N., Uerdingen, M., Schulz, P.S., Wasserscheid, P. Highly Selective Aromatic Alkylation of Phenol and Anisole by Using Recyclable Bransted Acidic Ionic Liquid Systems // European Journal of Organic Chemistry. - 2013. - Vol. 2013. - No. 30. - P. 6961-6966.

80. Xin-Hua, Y., Min, C., Qi-Xun, D., Xiao-Nong, C. Friedel-Crafts acylation of anthracene with oxalyl chloride catalyzed by ionic liquid of [bmim]Cl/AlCl3 // Chemical Engineering Journal. - 2009. - Vol. 146. - No. 2. - P. 266-269.

81. Meyer, C., Kohr, C., Haumann, M., Wasserscheid, P. Acidic ionic liquids for n-alkane isomerization in a liquid-liquid or slurry-phase reaction mode // DGMK Conference. 4-6 october. -Dresden, Germany 2011. - P.

82. Al-Sabagh, A.M., Yehia, F.Z., Eissa, A.M.F., Moustafa, M.E., Eshaq, G., Rabie, A.M., Elmetwally, A.E. Cu- and Zn-acetate-containing ionic liquids as catalysts for the glycolysis of poly(ethylene terephthalate) // Polymer Degradation and Stability. - 2014. - Vol. 110. - P. 364-377.

83. Al-Sabagh, A.M., Yehia, F.Z., Eissa, A.-M.M.F., Moustafa, M.E., Eshaq, G., Rabie, A.-R.M., Elmetwally, A.E. Glycolysis of Poly(ethylene terephthalate) Catalyzed by the Lewis Base Ionic Liquid [Bmim][OAc] // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2014. - Vol. 53. -No. 48. - P. 18443-18451.

84. Song, X., Liu, F., Li, L., Yang, X., Yu, S., Ge, X. Hydrolysis of polycarbonate catalyzed by ionic liquid [Bmim][Ac] // Journal of Hazardous Materials. - 2013. - Vol. 244-245. - P. 204208.

85. Schenzel, A., Hufendiek, A., Barner-Kowollik, C., Meier, M.a.R. Catalytic transesterification of cellulose in ionic liquids: sustainable access to cellulose esters // Green Chemistry. - 2014. - Vol. 16. - No. 6. - P. 3266-3271.

86. Zhang, J., Wu, J., Cao, Y., Sang, S., Zhang, J., He, J. Synthesis of cellulose benzoates under homogeneous conditions in an ionic liquid // Cellulose. - 2009. - Vol. 16. - No. 2. - P. 299308.

87. Wang, F., Zhao, G., Lang, X., Li, J., Li, X. Lipase-catalyzed synthesis of long-chain cellulose esters using ionic liquid mixtures as reaction media // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. - 2017. - Vol. 92. - No. 6. - P. 1203-1210.

88. Hulin, L., Husson, E., Bonnet, J.-P., Stevanovic, T., Sarazin, C. Enzymatic Transesterification of Kraft Lignin with Long Acyl Chains in Ionic Liquids //Molecules. - 2015. -Vol. 20. - No. 9. - P. 16334.

89. Lim, H.K., Kim, D.R., Lee, K.I., Hwang, D.W., Hwang, I.T. Complete saccharification of cellulose through chemo-enzymatic hydrolysis // Biomass andBioenergy. - 2016. - Vol. 94. - P. 31-38.

90. Sievers, C., Musin, I., Marzialetti, T., Valenzuela Olarte, M.B., Agrawal, P.K., Jones, C.W. Acid-Catalyzed Conversion of Sugars and Furfurals in an Ionic-Liquid Phase // ChemSusChem. - 2009. - Vol. 2. - No. 7. - P. 665-671.

91. Tong, X., Li, Y. Efficient and Selective Dehydration of Fructose to 5-Hydroxymethylfurfural Catalyzed by Bransted-Acidic Ionic Liquids // ChemSusChem. - 2010. -Vol. 3. - No. 3. - P. 350-355.

92. Long, J., Guo, B., Li, X., Jiang, Y., Wang, F., Tsang, S.C., Wang, L., Yu, K.M.K. One step catalytic conversion of cellulose to sustainable chemicals utilizing cooperative ionic liquid pairs // Green Chem. - 2011. - Vol. 13. - No. 9. - P. 2334-2338.

93. Binder, J.B., Raines, R.T. Simple Chemical Transformation of Lignocellulosic Biomass into Furans for Fuels and Chemicals // Journal of the American Chemical Society. - 2009. - Vol. 131. - No. 5. - P. 1979-1985.

94. Galkin, K.I., Krivodaeva, E.A., Ananikov, V.P. A catalytic system for the selective conversion of cellulose to 5-hydroxymethylfurfural under mild conditions // Russ. Chem. Bull. -2015. - Vol. 64. - No. 12. - P. 2954-2957.

95. Pat. W02005026089A3. Method for producing haloalkanes from alcohols / Massonne, K., Stegmann, V. - 02.06.2005

96. Pat. W02014001420A1. Process for the hydrohalogenation of an unsaturated hydrocarbon and for the manufacture of vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene / Strebelle, M., Liebens, A.T., Balthasart, D., Piccinini, M. - 03.01.2014

97. Pat. W02000037400A1. Halogenation in ionic liquids / Winterton, N., Seddon, K.R., Patell, Y. - 29.06.2000

98. Horng, R., Lee, S.-K., Hwang, M.-L., Tsai, H.-Y. Reaction performance of propylene carbonate manufacturing by using a green synthetic route // Adv. Mater. Res. (Durnten-Zurich, Switz.). - 2014. - Vol. 1051. - No. Applied Engineering Decisions in the Context of Sustainable Development. - P. 289-293.

99. Sharma, A., Lebigue, C.J., Deshpande, R.M., Kelkar, A.A., Delmas, H. Hydroformylation of 1-Octene Using [Bmim][PF6]-Decane Biphasic Media and Rhodium Complex Catalyst: Thermodynamic Properties and Kinetic Study // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2010. - Vol. 49. - No. 21. - P. 10698-10706.

100. Weyershausen, B., Hell, K., Hesse, U. Industrial application of ionic liquids as process aid // Green Chemistry. - 2005. - Vol. 7. - No. 5. - P. 283-287.

101. Pat. CN102701926A. Process for preparing 2-ethyl-3-hexenal by self-condensation reaction of n-butanal with acid ionic liquid as catalyst / Zhao, X., Chen, C., An, H., Wang, Y. -03.10.12

102. Wang, D., He, Z., Wu, Z., Tan, Y., Li, Y., Liu, Y. Highly selective synthesis for 4,4'-bisphenol F from phenol and formaldehyde catalyzed with [C4mim][HSO4] ionic liquid // Chinese Journal of Chemical Engineering. - 2016. - Vol. 24. - No. 9. - P. 1166-1170.

103. Xu, D.-Q., Wu, J., Luo, S.-P., Zhang, J.-X., Wu, J.-Y., Du, X.-H., Xu, Z.-Y. Fischer indole synthesis catalyzed by novel SO3H-functionalized ionic liquids in water // Green Chemistry. - 2009. - Vol. 11. - No. 8. - P. 1239-1246.

104. Rebeiro, G.L., Khadilkar, B.M. ChemInform Abstract: Chloroaluminate Ionic Liquid for Fischer Indole Synthesis // ChemInform. - 2001. - Vol. 32. - No. 28. - P. no-no.

105. Borikar, S.P., Daniel, T., Paul, V. Mild, Efficient, and Regioselective Monobromination of Arylamines and Phenols Using [BBIm]Br3 as a New Reagent // Synthetic Communications. - 2010. - Vol. 40. - No. 5. - P. 647-653.

106. Borikar, S., Daniel, T. Aromatic bromination of aldehydes and ketones using 1,3-di-n-butylimidazolium 2011. - 531-536.

107. Wang, H., Wen, K., Nurahmat, N., Shao, Y., Zhang, H., Wei, C., Li, Y., Shen, Y., Sun, Z. Regioselective chlorination and bromination of unprotected anilines under mild conditions using copper halides in ionic liquids // Beilstein Journal of Organic Chemistry. - 2012. - Vol. 8. -P. 744-748.

108. Cañete, Á., Salas, C., Zacconi, F. Efficient Indium-Mediated Dehalogenation of Aromatics in Ionic Liquid Media //Molecules. - 2013. - Vol. 18. - No. 1. - P. 398.

109. Prikhod'ko, S.A., Adonin, N.Y., Parmon, V.N. The ionic liquid [bmim]Br as an alternative medium for the catalytic cleavage of aromatic C-F and C-Cl bonds // Tetrahedron Letters. - 2010. - Vol. 51. - No. 17. - P. 2265-2268.

110. Pat. 2005519 Россия. Способ термохимического обезвреживания высокотоксичных веществ и устройство для его осуществления / Папуша, А.И. - заявл. 19.05.1992 - опубл. 15.01.1994

111. Kim, K., Son, S.H., Kim, K., Kim, K., Kim, Y.-C. Environmental effects of supercritical water oxidation (SCWO) process for treating transformer oil contaminated with polychlorinated biphenyls (PCBs) // Chemical Engineering Journal. - 2010. - Vol. 165. - No. 1. -P. 170-174.

112. Пат. 2563660C1 Российская федерация. Способ очистки почв, загрязненных полихлорированными бифенилами и другими токсичными соединениями / Назаров, А.В., Плотникова, Е.Г., Егорова, Д.О., Токарев, И.П., Куми, В.В., Макаренко, А.А. - заявл. 26.02.2014. - опубл. 20.09.2015

113. Kim, D.W., Song, C.E., Chi, D.Y. Significantly Enhanced Reactivities of the Nucleophilic Substitution Reactions in Ionic Liquid // The Journal of Organic Chemistry. - 2003. -Vol. 68. - No. 11. - P. 4281-4285.

114. Pat. W02005061416A1. Method for isolating acids from chemical reaction mixtures by using 1-alkylimidazoles / Maase, M., Huttenloch, O. - 07.07.2005

115. Earle, M.J., Mccormac, P.B., Seddon, K.R. The first high yield green route to a pharmaceutical in a room temperature ionic liquid // Green Chemistry. - 2000. - Vol. 2. - No. 6. -P. 261-262.

116. Pat. CN104672212 (A) China. Method for synthesizing imidacloprid employing cascade reaction / Jianyi, W., Chengping, Q., Yang, Z., Xiaohua, T., Dry, Z., Ninghao, W., Wei, Z. -03.06.2015

117. Rauber, D., Philippi, F., Hempelmann, R. Catalyst retention utilizing a novel fluorinated phosphonium ionic liquid in Heck reactions under fluorous biphasic conditions // Journal of Fluorine Chemistry. - 2017. - Vol. 200. - P. 115-122.

118. Sledz, P., Mauduit, M., Grela, K. Olefin metathesis in ionic liquids // Chemical Society Reviews. - 2008. - Vol. 37. - No. 11. - P. 2433-2442.

119. Clavier, H., Nolan, S.P., Mauduit, M. Ionic Liquid Anchored "Boomerang" Catalysts Bearing Saturated and Unsaturated NHCs: Recyclability in Biphasic Media for Cross-Metathesis // Organometallics. - 2008. - Vol. 27. - No. 10. - P. 2287-2292.

120. Simocko, C., Yang, Y., Swager, T.M., Wagener, KB. Metathesis Step-Growth Polymerizations in Ionic Liquid // ACS Macro Letters. - 2013. - Vol. 2. - No. 12. - P. 1061-1064.

121. Fischer, T., Sethi, A., Welton, T., Woolf, J. Diels-Alder reactions in room-temperature ionic liquids // Tetrahedron Letters. - 1999. - Vol. 40. - No. 4. - P. 793-796.

122. Acevedo, O. Determination of local effects for chloroaluminate ionic liquids on Diels-Alder reactions // Journal of Molecular Graphics and Modelling. - 2009. - Vol. 28. - No. 2. - P. 95-101.

123. Zhu, X., Liu, J., Zhang, D., Liu, C. Theoretical illustration on the catalytic effect of alanine methyl ester nitrate ionic liquid on the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and methacrylate // Computational and Theoretical Chemistry. - 2012. - Vol. 996. - P. 21-27.

124. Mirgane, N., Kotwal, S., Karnik, A. Ionic liquid promoted Diels-Alder Reaction between anthrone and maleimides // chem. - 2010. - Vol. 8. - No. 2. - P. 356.

125. Baik, W., Hun Yoon, C., Chang Lee, K., Joo Lee, H., Koo, S., Kim, J., Yoon, B., Kim, H. Chemoselective Reactions of Anthrone with a,P-Unsaturated Ketones // Journal of Chemical Research, Synopses. - 1998. - No. 7. - P. 358-359.

126. Harrison, R., Rickborn, B. Synergistic Catalysis of Anthrone Diels-Alder Reactions // Organic Letters. - 2002. - Vol. 4. - No. 10. - P. 1711-1713.

127. Fache, F., Piva, O. New perfluoroalkylated cinchona derivatives: synthesis and use in base-catalysed Diels-Alder reactions // Tetrahedron Letters. - 2001. - Vol. 42. - No. 33. - P. 56555657.

128. Pat. KR101132427B1. New reaction solvent and preparation thereof / Sang, Y.J., Yun-Kyung, J. - 30.03.2012

129. Xia, J., Li, W. Esterification of industrial fatty acids catalyzed by ionic liquid // Zhongguo Youzhi. - 2010. - Vol. 35. - No. 5. - P. 45-47.

130. Li, L., Yu, S.-T., Xie, C.-X., Liu, F.-S., Li, H.-J. Synthesis of glycerol triacetate using functionalized ionic liquid as catalyst // J. Chem. Technol. Biotechnol. - 2009. - Vol. 84. - No. 11.

- P. 1649-1652.

131. Liu, Y.-T., Zhang, X.-L., Yin, D.-W., Yang, X.-G. Synthesis of dodecyl nipagin ester in ionic liquid // Zhongguo Shipin Tianjiaji. - 2014. - No. 7. - P. 63-66.

132. Pat. CN103480412A. Ionic liquid catalyst for preparing bisphenol A bis(diphenyl phosphate), and preparation method thereof / Shen, Q., Yang, J., Chen, J., Liu, M. - 01.01.2014

133. Pat. CN107459451A. Preparation of methyl 3-hydroxypropanoate / Liu, B., Li, X., Lv, J., Jin, Z., Sun, L. - 12.12.2017

134. Yao, P., Yu, X., Huang, X. Effect of the physicochemical properties of binary ionic liquids on lipase activity and stability // International Journal of Biological Macromolecules. -

2015. - Vol. 77. - P. 243-249.

135. Findrik, Z., Megyeri, G., Gubicza, L., Belafi-Bako, K., Nemestothy, N., Sudar, M. Lipase catalyzed synthesis of glucose palmitate in ionic liquid // Journal of Cleaner Production. -

2016. - Vol. 112. - P. 1106-1111.

136. Papadopoulou, A.A., Tzani, A., Polydera, A.C., Katapodis, P., Voutsas, E., Detsi, A., Stamatis, H. Green biotransformations catalysed by enzyme-inorganic hybrid nanoflowers in environmentally friendly ionic solvents // Environmental Science and Pollution Research. - 2017.

137. Tao, Y., Dong, R., Pavlidis, I.V., Chen, B., Tan, T. Using imidazolium-based ionic liquids as dual solvent-catalysts for sustainable synthesis of vitamin esters: inspiration from bio- and organo-catalysis // Green Chem. - 2016. - Vol. 18. - No. 5. - P. 1240-1248.

138. Pang, N., Gu, S.-S., Wang, J., Cui, H.-S., Wang, F.-Q., Liu, X., Zhao, X.-Y., Wu, FA. A novel chemoenzymatic synthesis of propyl caffeate using lipase-catalyzed transesterification in ionic liquid // Bioresour. Technol. - 2013. - Vol. 139. - P. 337-342.

139. Xu, Y., Sheng, S., Liu, X., Wang, C., Xiao, W., Wang, J., Wu, F.-A. Cooperative Reinforcement of Ionic Liquid and Reactive Solvent on Enzymatic Synthesis of Caffeic Acid Phenethyl Ester as an In Vitro Inhibitor of Plant Pathogenic Bacteria //Molecules. - 2017. - Vol. 22.

- No. 1. - P. 72.

140. Roberts, N.J., Seago, A., Carey, J.S., Freer, R., Preston, C., Lye, G.J. Lipase catalysed resolution of the Lotrafiban intermediate 2,3,4,5-tetrahydro-4-methyl-3-oxo-1H-1,4-benzodiazepine-2-acetic acid methyl ester in ionic liquids: comparison to the industrial t-butanol process // Green Chem. - 2004. - Vol. 6. - No. 9. - P. 475-482.

141. Zhao, R., Zhang, X., Zheng, L., Xu, H., Li, M. Enantioselective esterification of (R,S)-flurbiprofen catalyzed by lipase in ionic liquid // Green Chemistry Letters and Reviews. -

2017. - Vol. 10. - No. 1. - P. 23-28.

142. Kastanek, P., Kastanek, F., Hajek, M., Sobek, J., Solcova, O. Dehalogenation of polychlorinated biphenyls (PCB) by Nucleofile reactants at the presence of ionic liquids and under application of microwaves 2011. - 59-64.

143. Heim, L.E., Vallazza, S., Van Der Waals, D., Prechtl, M.H.G. Water decontamination with hydrogen production using microwave-formed minute-made ruthenium catalysts // Green Chem. - 2016. - Vol. 18. - No. 6. - P. 1469-1474.

144. Li, B.L., Xu, D.-Q., Zhong, A.G. Novel SO3H-functionalized ionic liquids catalyzed a simple, green and efficient procedure for Fischer indole synthesis in water under microwave irradiation // Journal of Fluorine Chemistry. - 2012. - Vol. 144. - P. 45-50.

145. Shi, H., Zhu, W., Li, H., Liu, H., Zhang, M., Yan, Y., Wang, Z. Microwave-accelerated esterification of salicylic acid using Brönsted acidic ionic liquids as catalysts // Catalysis Communications. - 2010. - Vol. 11. - No. 7. - P. 588-591.

146. Hernoux-Villiere, A., Leveque, J.-M., Karkkainen, J., Papaiconomou, N., Lajunen, M., Lassi, U. Task-specific ionic liquid for the depolymerisation of starch-based industrial waste into high reducing sugars // Catal. Today. - 2014. - Vol. 223. - P. 11-17.

147. Shaterian, H.R., Mohammadnia, M. Mild basic ionic liquid catalyzed four component synthesis of functionalized benzo[a]pyrano[2,3-c]phenazine derivatives // J. Mol. Liq. - 2013. - Vol. 177. - P. 162-166.

148. Pat. CN102030706A. "One-pot" method for preparing 6-hydroxy-2(1H)-quinolinone in ionic liquid / Yuan, J., Liu, C. - 27.04.2011

149. Zhou, Z., Wang, T., Xing, H. Butyl-3-methylimidazolium Chloride Preparation in Supercritical Carbon Dioxide // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2006. - Vol. 45. -No. 2. - P. 525-529.

150. Große Böwing, A., Jess, A. Kinetics of single- and two-phase synthesis of the ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium chloride // Green Chemistry. - 2005. - Vol. 7. - No. 4. - P. 230-235.

151. Kärkkäinen, J., Asikkala, J., Laitinen, R., Lajunen, M. Effect of Temperature on the Purity of Product in the Preparation of 1-Butyl-3-methylimidazolium-Based Ionic Liquids 2004.

152. Suryawanshi, P.L., Gumfekar, S.P., Bhanvase, B.A., Sonawane, S.H., Pimplapure, M.S. A review on microreactors: Reactor fabrication, design, and cutting-edge applications // Chemical Engineering Science. - 2018.

153. Keil, F.J. Process intensification // Rev. Chem. Eng. - 2018. - Vol. 34. - No. 2. - P. 135-200.

154. Porta, R., Benaglia, M., Puglisi, A. Flow Chemistry: Recent Developments in the Synthesis of Pharmaceutical Products // Org. Process Res. Dev. - 2016. - Vol. 20. - No. 1. - P. 225.

155. Reintjens, R., De Vries, A.H.M. Microreactors: Lessons Learned From Industrial Applications // Chem. Eng. - 2016. - Vol. 123. - No. 8. - P. 40-+.

156. Kashid, M.N., Renken, A., Kiwi-Minsker, L. Overview of Micro Reaction Engineering. - Weinheim: Wiley-V C H Verlag Gmbh, 2015. - 1-17.

157. Ghaini, A., Balon-Burger, M., Bogdan, A., Krtschil, U., Lob, P. Modular Microstructured Reactors for Pilot- and Production Scale Chemistry // Chem. Eng. Technol. - 2015. - Vol. 38. - No. 1. - P. 33-43.

158. Krtschil, U., Hofmann, C., Lob, P., Schutt, C., Schorcht, P., Streuber, M. Novel manufacturing techniques for microstructured reactors in industrial dimensions // Green Process. Synth. - 2013. - Vol. 2. - No. 5. - P. 451-463.

159. Protasova, L.N., Bulut, M., Ormerod, D., Buekenhoudt, A., Berton, J., Stevens, C.V. Latest Highlights in Liquid-Phase Reactions for Organic Synthesis in Microreactors // Org. Process Res. Dev. - 2013. - Vol. 17. - No. 5. - P. 760-791.

160. Garcia-Verdugo, E., Altava, B., Burguete, M.I., Lozano, P., Luis, S.V. Ionic liquids and continuous flow processes: a good marriage to design sustainable processes // Green Chem. -2015. - Vol. 17. - No. 5. - P. 2693-2713.

161. Sawant, A.D., Raut, D.G., Darvatkar, N.B., Salunkhe, M.M. Recent developments of task-specific ionic liquids in organic synthesis // Green Chemistry Letters and Reviews. - 2011. -Vol. 4. - No. 1. - P. 41-54.

162. Hu, S.Z., Wang, A.J., Lowe, H., Li, X.A., Wang, Y., Li, C.H., Yang, D. Kinetic study of ionic liquid synthesis in a microchannel reactor // Chem. Eng. J. - 2010. - Vol. 162. - No. 1. - P. 350-354.

163. Zhang, J., Wang, Y.J., Hu, S.Z. Synthesis of Ionic Liquid BMIM Br in MicroChannel Reactor // Asian J. Chem. - 2014. - Vol. 26. - No. 8. - P. 2369-2372.

164. Lowe, H., Axinte, R.D., Breuch, D., Hofmann, C., Petersen, J.H., Pommersheim, R., Wang, A. Flow chemistry: Imidazole-based ionic liquid syntheses in micro-scale // Chem. Eng. J. -2010. - Vol. 163. - No. 3. - P. 429-437.

165. Клименко, А.С., Андреев, Д.В., Приходько, С.А., Грибовский, А.Г., Макаршин, Л.Л., Адонин, Н.Ю. Использование микроканального реактора для оптимизации получения хлоридов 1-алкил-метилимидазолия // Катализ в промышленности. - 2019.

166. Клименко, А.С., Приходько, С.А., Андреев, Д.В., Грибовский, А.Г., Макаршин, Л.Л., Тертишников, И.В., Адонин, Н.Ю. Использование проточных микрореакторных систем для определения кинетических процессов параметров химических процессов // XIII Всероссийская научно-техническая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием ИАМП-2018, . 1-3 ноября. -, 2018. - С 167-173.

167. Клименко, А.С., Приходько, С.А., Андреев, Д.В., Тертишников, И.В., Адонин, Н.Ю. Получение 1-бутил-3-метилимидазолий хлорида при повышенных температурах и давлении // Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности: материалы XI Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием. - Бийск, 2018. - С.189-192.

168. Verevkin, S.P., Zaitsau, D.H., Emel'yanenko, V.N., Paulechka, Y.U., Blokhin, A.V., Bazyleva, A.B., Kabo, G.J. Thermodynamics of Ionic Liquids Precursors: 1-Methylimidazole // The Journal of Physical Chemistry B. - 2011. - Vol. 115. - No. 15. - P. 4404-4411.

169. Shehatta, I. Heat capacity at constant pressure of some halogen compounds // ThermochimicaActa. - 1993. - Vol. 213. - P. 1-10.

170. Stridh, G., Sunner, S. Enthalpies of formation of some 1-chloroalkanes and the CH2-increment in the 1-chloroalkane series // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 1975. - Vol. 7. - No. 2. - P. 161-168.

171. Verevkin, S.P., Zaitsau, D.H., Emel'yanenko, V.N., Ralys, R.V., Yermalayeu, A.V., Schick, C. Does alkyl chain length really matter? Structure-property relationships in thermochemistry of ionic liquids // Thermochimica Acta. - 2013. - Vol. 562. - P. 84-95.

172. Green, D.W., Perry, R.H. Perry's Chemical Engineers' Handbook. - USA: McGraw-Hill, 2008. - P. 2640.

173. Франк-Каменский, Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. -М: Наука, 1987.

174. Firaha, D.S., Paulechka, Y.U. Kinetics of the Synthesis of 1-Alkyl-3-methylimidazolium Ionic Liquids in Dilute and Concentrated Solutions // Int. J. Chem. Kinet. -2013. - Vol. 45. - No. 12. - P. 771-779.

175. Bogdanov, M.G., Svinyarov, I. Distribution of N-Methylimidazole in Ionic Liquids/Organic Solvents Systems // Processes. - 2017. - Vol. 5. - No. 4.

176. Bowing, A.G., Jess, A. Kinetics of single- and two-phase synthesis of the ionic liquid 1 -butyl-3-methylimidazolium chloride // Green Chem. - 2005. - Vol. 7. - No. 4. - P. 230-235.

177. Abraham, M.H., Grellier, P.L. Substitution at saturated carbon. Part XX. The effect of 39 solvents on the free energy of Et3N, EtI, and the Et3N-EtI transition state. Comparison with solvent effects on the equilibria Et3N + EtI - Et4N+I- and Et3N + EtI - Et4N++ I- // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. - 1976. - No. 14. - P. 1735-1741.

178. Rackett, H.G. Equation of state for saturated liquids // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1970. - Vol. 15. - No. 4. - P. 514-517.

179. Majer, V.R., Svoboda, V.C., Kehiaian, H.V., International Union Of, P., Applied, C. Enthalpies of vaporization of organic compounds : a critical review and data compilation. - Oxford: Blackwell Scientific, 1985.

180. Nwosu, S.O., Schleicher, J.C., Scurto, A.M. High-pressure phase equilibria for the synthesis of ionic liquids in compressed CO2 for 1-hexyl-3-methylimidazolium bromide with 1-bromohexane and 1-methylimidazole // The Journal of Supercritical Fluids. - 2009. - Vol. 51. -No. 1. - P. 1-9.

181. Rutherford, W.M. Viscosity and density of some lower alkyl chlorides and bromides // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1988. - Vol. 33. - No. 3. - P. 234-237.

182. Wang, J., Li, C., Shen, C., Wang, Z. Towards understanding the effect of electrostatic interactions on the density of ionic liquids // Fluid Phase Equilibria. - 2009. - Vol. 279. - No. 2. -P. 87-91.

183. Vogel, D.H. Das Temperaturabhaengigkeitsgesetz der Viskositaet von Fluessigkeiten // Physikalische Zeitschrift. - 1921. - Vol. 22. - P. 645.

184. Gardas, R.L., Coutinho, J.a.P. Group contribution methods for the prediction of thermophysical and transport properties of ionic liquids // AIChE Journal. - 2009. - Vol. 55. - No. 5. - P. 1274-1290.

185. Fendt, S., Padmanabhan, S., Blanch, H.W., Prausnitz, J.M. Viscosities of Acetate or Chloride-Based Ionic Liquids and Some of Their Mixtures with Water or Other Common Solvents // Journal of Chemical & Engineering Data. - 2011. - Vol. 56. - No. 1. - P. 31-34.

186. Pat. US8506914B2 USA. N-functionalized Imidazole-Containing Systems and Methods of Use / Bara, J.E. - 13.08.2013

187. Yaws, C.L. Transport Properties of Chemicals and Hydrocarbons William Andrew, 2009. - 600.

188. Baroncini, C., Di Filippo, P., Latini, G., Pacetti, M. Organic liquid thermal conductivity: A prediction method in the reduced temperature range 0.3 to 0.8 // International Journal of Thermophysics. - 1981. - Vol. 2. - No. 1. - P. 21-38.

189. Machida, H., Taguchi, R., Sato, Y., Smith, J.R.L. Measurement and Correlation of High Pressure Densities of Ionic Liquids, 1-Ethyl-3-methylimidazolium l-Lactate ([emim][Lactate]), 2-Hydroxyethyl-trimethylammonium l-Lactate ([(C2H4OH)(CH3)3N][Lactate]), and 1-Butyl-3-methylimidazolium Chloride ([bmim][Cl]) // Journal of Chemical & Engineering Data. - 2011. -Vol. 56. - No. 4. - P. 923-928.

190. Huang, Y., Dong, H., Zhang, X., Li, C., Zhang, S. A new fragment contribution-corresponding states method for physicochemical properties prediction of ionic liquids // AIChE Journal. - 2013. - Vol. 59. - No. 4. - P. 1348-1359.

191. Клименко, А.С., Приходько, С.А., Тертишников, И.В., Адонин, Н.Ю. Оптимизация способа получения низкотемпературных расплавов смесей солей диалкилимидазолия // Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности: материалы XI Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием. - Бийск, 2018. - С. 186189

192. Klimenko, A.S., Prikhod'Ko, S.A., Adonin, N.Y. One-Stage Synthesis of Ionic Liquids Based on Dialkylimidazolium Salts and Their Use in Catalytic Hydrodehalogenation and Alkylation Reactions // 7th International IUPAC Conference on Green Chemistry Abstracts. -, 2017. - P. 149.

193. Yamamuro, O., Minamimoto, Y., Inamura, Y., Hayashi, S., Hamaguchi, H.-O. Heat capacity and glass transition of an ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium chloride // Chemical Physics Letters. - 2006. - Vol. 423. - No. 4-6. - P. 371-375.

194. Clough, C., Griffith, J., Sulaiman, M.R., Corbett, P., Welton, T. In CHEMSPIDER SyntheticPages; Royal Society of Chemistry, p 747.

195. Dupont, J., Consorti, C.S., Suarez, P.a.Z., De Souza, R.F., Fulmer, S.L., Richardson, D P., Smith, T.E., Wolff, S. In Organic Syntheses 2002; Vol. 79, p 236.

196. Zhou, Z.H., Wang, T., Xing, H.B. Butyl-3-methylimidazolium chloride preparation in supercritical carbon dioxide // Ind. Eng. Chem. Res. - 2006. - Vol. 45. - No. 2. - P. 525-529.

197. Клименко, А.С., Андреев, Д.В., Приходько, С.А., Грибовский, А.Г., Тертишников, И.В., Адонин, Н.Ю. Адаптация условий синтеза 1-бутил-3-метилимидазолий хлорида, полученных с помощью микроканальнального реактора, для проточного трубчатого реактора // Ползуновский вестник. - 2018. - V. 4. - C. 121-125.

198. Адонин, Н.Ю., Приходько, С.А., Тимофеева, М.Н., Клименко, А.С., Шмаков, М.М. Кислотные катализаторы процессов алкилирования ароматических соединений, получаемые с помощью ионных жидкостей // V Всероссийская с международным участием конференция по органической химии. 10-14 сентября 2018. - Владикавказ, 2018. - C 45.

199. Клименко, А.С., Андреев, Д.В., Приходько, С.А., Тертишников, И.В., Адонин, Н.Ю. Технологическое оформление процесса алкилирования ароматических соединений алкенами в присутствии кислотных катализаторов на основе ионных жидкостей // ЮжноСибирский научный вестник. - 2019. - V. 2. - С. 15-20.

200. Колмогоров, А.Н. Локальная структура турбулентности в несжимаемой вязкой жидкости при очень больших числах Рейнольдса // Успехи физических наук. - 1967. - V. 93. -№. 11. - С. 476-481.

201. Shinnar, R. On the behaviour of liquid dispersions in mixing vessels // Journal of Fluid Mechanics. - 2006. - Vol. 10. - No. 2. - P. 259-275.

202. Dean, J.A. Lange's Handbook of Chemistry. - USA: McGraw-Hill, Inc. , 1999.

203. Mehrotra, A.K. A generalized viscosity equation for liquid hydrocarbons: Application to oil-sand bitumens // Fluid Phase Equilibria. - 1992. - Vol. 75. - P. 257-268.

204. Och^dzan-Siodlak, W., Dziubek, K., Siodlak, D. Densities and viscosities of imidazolium and pyridinium chloroaluminate ionic liquids // Journal of Molecular Liquids. - 2013.

- Vol. 177. - P. 85-93.

205. Tong, J., Liu, Q.-S., Xu, W.-G., Fang, D.-W., Yang, J.-Z. Estimation of Physicochemical Properties of Ionic Liquids 1-Alkyl-3-methylimidazolium Chloroaluminate // The Journal of Physical Chemistry B. - 2008. - Vol. 112. - No. 14. - P. 4381-4386.

206. Grunberg, L., Nissan, AH. Mixture Law for Viscosity // Nature. - 1949. - Vol. 164.

- P. 799.

207. Hugill, J.A., Van Welsenes, A.J. Surface tension: a simple correlation for natural gas + conensate systems // Fluid Phase Equilibria. - 1986. - Vol. 29. - P. 383-390.

208. Gardas, R.L., Coutinho, J.a.P. Estimation of speed of sound of ionic liquids using surface tensions and densities: A volume based approach // Fluid Phase Equilibria. - 2008. - Vol. 267. - No. 2. - P. 188-192.

209. Knotts, T.A., Wilding, W.V., Oscarson, J.L., Rowley, R.L. Use of the DIPPR Database for Development of QSPR Correlations: Surface Tension // Journal of Chemical & Engineering Data. - 2001. - Vol. 46. - No. 5. - P. 1007-1012.

210. Sprow, F.B. Distribution of drop sizes produced in turbulent liquid—liquid dispersion // Chemical Engineering Science. - 1967. - Vol. 22. - No. 3. - P. 435-442.

211. Skelland, A.H.P., Moeti, L.T. Mechanism of continuous-phase mass transfer in agitated liquid-liquid systems // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 1990. - Vol. 29. -No. 11. - P. 2258-2267.

212. Bates, R.L., Fondy, P.L., Corpstein, R.R. Examination of Some Geometric Parameters of Impeller Power // Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development. - 1963.

- Vol. 2. - No. 4. - P. 310-314.

213. Reddy, K.A., Doraiswamy, L.K. Estimating Liquid Diffusivity // Industrial & Engineering Chemistry Fundamentals. - 1967. - Vol. 6. - No. 1. - P. 77-79.

214. ГОСТ Р 24000-97. Аппараты эмалированные с механическимиперемешивающими устройствами. Типы, основные параметры и размеры [Текст]; Изд-во стандартов: М, 2001, с 12.

215. РД 26-01-90-85. Механические перемешивающие устройства. Метод расчета [Текст]. , с 15

216. Qiao, C.Z., Zhang, Y.F., Zhang, J.C., Li, C.Y. Activity and stability investigation of [BMIM] [AlCl4] ionic liquid as catalyst for alkylation of benzene with 1-dodecene // Applied Catalysis a-General. - 2004. - Vol. 276. - No. 1-2. - P. 61-66.

217. Qiao, C., Cai, Y., Guo, Q. Benzene alkylation with long chain olefins catalyzed by ionic liquids: A review // Frontiers of Chemical Engineering in China. - 2008. - Vol. 2. - No. 3. -P. 346-352.

218. Zhao, Z.K., Qiao, W.H., Li, Z.S., Wang, G.R., Cheng, LB. Friedel-crafts alkylation of alpha-methylnaphthalene in the presence of ionic liquids // Journal of Molecular Catalysis a-Chemical. - 2004. - Vol. 222. - No. 1-2. - P. 207-212.

219. Zhao, Z.K., Yuan, B., Qiao, W.H., Li, Z.S., Wang, G.R., Cheng, L. The metal ion modified ionic liquids promoted free-solvent alkylations of alpha-methylnaphthalene with long-chain olefins // Journal of Molecular Catalysis a-Chemical. - 2005. - Vol. 235. - No. 1-2. - P. 7480.

220. Jia, L.J., Wang, Y.Y., Chen, H., Shan, Y.K., Dai, L.Y. Alkylation of benzene with 1-hexene in acidic ionic liquid systems: Et3NHCl-FECl3 and Et3NHCl-AICl(3) ionic liquids // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 2005. - Vol. 86. - No. 2. - P. 267-273.

221. Xin, H.L., Wu, Q., Han, M.H., Wang, D.Z., Jin, Y. Alkylation of benzene with 1-dodecene in ionic liquids [Rmim]+Al2Cl6X- (R = butyl, octyl and dodecyl; X = chlorine, bromine and iodine) // Applied Catalysis a-General. - 2005. - Vol. 292. - P. 354-361.

222. He, Y., Wan, C., Zhang, Q., Zhan, X., Cheng, D.-G., Chen, F. Durability enhanced ionic liquid catalyst for Friedel-Crafts reaction between benzene and 1-dodecene: insight into catalyst deactivation // Rsc Advances. - 2015. - Vol. 5. - No. 76. - P. 62241-62247.

223. Пат. 2184768C1 Российская Федерация. Способ получения низкозастывающей основы синтетического смазочного масла / Аптекман, А.Г., Беклемышев, В.И., Болгов, В.Ю., Махонин, И.И., Крянев, Д.Ю., Селезнев, А.Г., Юрьев, В.М. - заявл. 03.01.2001. - опубл. 10.07.2002

224. Garrido, R., Hernández-Montes, P.S., Gordillo, Á., Gómez-Sal, P., López-Mardomingo, C., De Jesús, E. Water-Soluble Palladium(II) Complexes with Sulfonated N-Heterocyclic Carbenes in Suzuki Cross-Coupling and Hydrodehalogenation Reactions // Organometallics. - 2015. - Vol. 34. - No. 10. - P. 1855-1863.

225. Chelucci, G., Figus, S. NaBH4-TMEDA and a palladium catalyst as efficient regio-and chemoselective system for the hydrodehalogenation of halogenated heterocycles // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2014. - Vol. 393. - P. 191-209.

226. Weidauer, M., Irran, E., Someya, C.I., Haberberger, M., Enthaler, S. Nickel-catalyzed hydrodehalogenation of aryl halides // Journal of Organometallic Chemistry. - 2013. - Vol. 729. -P. 53-59.

227. Gryglewicz, S., Piechocki, W. Hydrodechlorination of dichlorobenzenes and their derivatives over Ni-Mo/C catalyst: Kinetic analysis and effect of molecular structure of reactant // Chemosphere. - 2011. - Vol. 83. - No. 3. - P. 334-339.

228. Локтева, Е.С., Качевский, С.А., Туракулова, А.О., Голубина, Е.В., Лунин, В.В., Ермаков, А.Е., Уймин, М.А., Мысик, А.А. Гидродехлорирование хлорбензола в паровой фазе в присутствии нанокомпозитов металл-углерод на основе никеля, палладия и железа // Журнал физической химии. - 2009. - V. 83. - №. 8. - С. 1463-1470.

229. Cecilia, J.A., Infantes-Molina, A., Rodríguez-Castellón, E. Hydrodechlorination of polychlorinated molecules using transition metal phosphide catalysts // Journal of Hazardous Materials. - 2015. - Vol. 296. - P. 112-119.

230. Клименко, А.С., Приходько, С.А., Адонин, Н.Ю. Одностадийный синтез диалкилимидазолиевых ионных жидкостей и их использование в реакциях каталитического гидродехлорирования и алкилирования // Всероссийская научная конференция с международным участием "Современные проблемы органической химии". -, 2017. - С. 84.

231. Краткий справочник физикохимических величин; Равдель, А.А., Пономарева, А.М., Eds.; "Иван Федеров": СПб, 2003.

232. Приходько, С.А., Адонин, Н.Ю., Пармон, В.Н. Катализируемая комплексными соединениями никеля активация C-F связей в среде ионных жидкостей // Известия РАН, Серия Химическая. - 2013. - №. 1. - С. 34-39.

233. Colon, I. Reduction of organic halides by water and zinc effected by nickel // The Journal of Organic Chemistry. - 1982. - Vol. 47. - No. 13. - P. 2622-2625.

234. In ВСН 342-75. Инструкция по монтажу силовых трансформаторов напряжением до 110 кВ включительно; Энергия: М, 1977, p 37.

235. Горбиз, З.Р. Теплообмен и гидродинамика дисперсных сквозных потоков. - М.: "Энергия", 1970. - 424.

236. Гильперин, Н.И. Основные процессы и аппараты химической технологии. - М.: Химия, 1981. - 812.

ПРИЛОЖЕНИЕ

ертишников

Акт об апробации результатов диссертационного исследования Клименко A.C. в наработке опытной партии хлоридов диалкилимидазолия.

Комиссия в составе:

составили настоящий акт о том, что на базе ВФ ИК СО РАН наработана опытная партия смеси хлоридов 1-бутил-З-метилимидазолия, 1,3-дибутилимидазолия, 1,3-диметилимидазолия объемом до 3 кг. При наработке опытной партии смеси хлоридов диалкилимидазолия использовались результаты диссертационного исследования Клименко A.C. на тему: «Создание аппаратурно-технологического оформления каталитических превращений аренов, протекающих с участием ионных жидкостей», в том числе условия и температурный режим проведения процесса, очередность и способ подачи реагентов и азеотропного агента. Дешевые хлориды диалкилимидазолия имеют значительный коммерческий потенциал, поскольку могут быть использованы в качестве доступного сырья для производства ряда дорогих диалкилимидазолиевых жидкостей с другими анионами.

и членов комиссии

председателя

Главный инженер Ведущий инженер-технолог Инженер-технолог

Топилин В.В. Тучапская Д.П Зинкевич С.И.

Члены комиссии

Председатель комиссии

Общество с ограниченной ответственностью

«АЛТ-ХИМ»

400097, г. Волгоград, ул. 40 лет ВЖСМ, д. 63, каб. 3-16 ОГРН 1163443057260 ИНН/КПП 3461059210/346101001, Банк получателя - Южный филиал АО «Райффайзенбанк» г.Краснодар, БИК 040349556 Кор.счет 30101810900000000556, Р/с 40702810426000009504 Тел.(факс) [phone], e-mail: [e-mail]

Исх.4/09

от 5 сентября 2019г.

Акт о практическом применении результатов диссертационного исследования Клименко A.C. на тему «Создание аппаратурно-технологического оформления каталитических превращений аренов, протекающих с участием ионных жидкостей»

Настоящим подтверждаем, что результаты диссертационного исследования Клименко A.C. на тему: «Создание аппаратурно-технологического оформления каталитических превращений аренов, протекающих с участием ионных жидкостей» обладают актуальностью и представляют практический интерес. Использование кислотных катализаторов на основе смеси диалкилимидазолиевых ионных жидкостей и хлористого алюминия позволили снизить затраты на очистку конечного продукта при производстве алкилированных ароматических соединений. Данные представленные в диссертации Клименко A.C. были использованы при разработке технологии производства основы технических масел.

Директор ООО «АЛТ-ХИМ»

ЯМР спектр образца 1-бутил-3-метилимидазолий хлорида полученного в проточном реакторе.

ЯМР спектр образца смеси 1-бутил-3-метилимидазолий, 1,3-дибутилимидазолий, 1,3-диметилимидазолий хлоридов полученных методом конденсации.

Принципиальная схема утилизации полихлорированных ароматических соединений в среде ИЖ с использованием порошка цинка и комплексов никеля

Перегретый пар 0,6 МПа Азот 65 кПа Обратная вода Холодная вода

ИЖ, Вода, катализатор, порошок цинка, субстрат

Вода обратная —IX}

Вода прямая

Смесь отработаннаой ИЖ, воды, соединений цинка

ДХЭ рецикл

6Ь

Хлорароматика на переработку

Хлорароматика на переработку

Неорганические соединения цинка на утилизацию

чжь

Смесь отработанной ИЖ, воды, соединений цинка

Перегретый пар

0,6 МПа Азот 65 кПа

Обратная вода Холодная вода

Абгазы

\7

Л

На утилизацию

ИЖ рецикл

Конденсат