Совместное применение гравиметрии и атомно-эмиссионной спектроскопии для прецизионного определения высоких содержаний платины и палладия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат технических наук Шнейдер, Борис Владимирович

• Шнейдер, Борис Владимирович
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шнейдер, Борис Владимирович

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Области применения платины и палладия

1.2. Материалы с высоким содержанием платины и палладия как объекты аналитического контроля

1.3. Способы химической пробоподготовки материалов с высоким содержанием платины и палладия

1.3.1. Разложение в открытых системах

1.3.1.1. Растворение в минеральных кислотах

1.3.1.2. Сплавление с плавнями на основе щелочных и щелочноземельных металлов

1.3.1.3. Пробирная плавка

1.3.1.4. Электрохимическое растворение

1.3.2. Разложение в закрытых системах

1.4. Методы определения высоких содержаний платины и палладия

1.4.1. Химические методы определения платины и палладия

1.4.1.1. Гравиметрическое определение платины

1.4.1.2. Титриметрическое определение платины

1.4.1.3. Гравиметрическое определение палладия

1.4.1.4. Титриметрическое определение палладия

1.4.2. Физико-химические и физические методы определения

платины и палладия

1.5. Постановка задачи исследования 54 Глава 2. Аппаратура, растворы и реактивы, объекты исследования

2.1. Аппаратура 5

2.2. Растворы и реактивы

2.3. Объекты исследования

Глава 3. Общий научно-методический подход к разработке прецизионных

комбинированных («спектрально-гравиметрических») методов определения

высоких содержаний платины и палладия

Глава 4. Исследование и разработка комбинированного метода определения платины

4.1. Определение платины в платинохлороводородной кислоте и технологических растворах

4.2. Определение платины в технологических концентратах

Глава 5. Исследование и разработка комбинированного метода определения

палладия

5.1. Выбор условий для использования комбинированного «спектрально-гравиметрического» метода определения палладия

5.2. Определение палладия в концентратах в виде стружки

5.3. Определение палладия в порошкообразных концентратах

5.3.1. Кислотное растворение

5.3.2. Сплавление с пиросульфатом калия

5.3.3. Кислотное растворение в аналитических автоклавах с резистивным нагревом

Глава 6. Разработка комбинированных «спектрально-гравиметрических» методик определения платины и палладия в солях платины, технологических растворах и концентратах

Выводы

Список использованных литературных источников

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совместное применение гравиметрии и атомно-эмиссионной спектроскопии для прецизионного определения высоких содержаний платины и палладия»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы.

Металлы платиновой группы (Mill'), в особенности платина и палладий, играют важную роль в науке, промышленности и экономике. Они широко используются в нефтяной, химической, электронной и ювелирной

промышленности, а также, наряду с золотом и серебром, являются валютной

\

основой государства. Разработка новых технологий получения и аффинажа Mill, синтеза их соединений, а также новые области применения МПГ, ставят перед химиками-аналитиками задачи их определения в широком диапазоне содержаний в различных материалах.

Для определения низких содержаний Mill широко применяются инструментальные методы анализа - атомно-абсорбционный, атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой, масс-спектральный и др. С использованием этих методов разработаны методики определения низких содержаний Mill (п"510"6-п*10"1) % масс, при относительном стандартном отклонении (Sr) = 5 - 30 % отн. [1,2]. Для содержаний Mill более 10 % масс, на первый план выступает высокая точность их определения. В таких случаях чаще всего используют традиционные гравиметрические методы анализа благодаря их высокой точности, достигающей десятых долей относительных процентов. Поэтому, несмотря на их длительность и трудоемкость, они пока незаменимы для анализа «богатых» материалов (сплавов, солей, концентратов, технологических растворов и др.). Эти методы представлены в отечественных и международных стандартах на методы анализа.

Классические гравиметрические методы разрабатывались на природных минеральных объектах, продуктах их обогащения, солях и других материалах, характеризующихся типичным и заранее известным составом. В связи с расширением видов минерального сырья и вовлечением в переработку вторичного сырья (электронный лом, отходы различных производств и др.) возникла необходимость в высокоточном анализе новых материалов с

разнообразным элементным составом. В этих случаях особенно важно обеспечить условия, позволяющие свести к минимуму систематические погрешности, возникающие за счет соосаждения сопутствующих элементов и неполного осаждения определяемого компонента. В традиционных методиках гравиметрического анализа для устранения мешающего влияния примесей используют различные химические операции - переосаждение, селективное растворение, маскирование мешающих элементов и др. Однако введение дополнительных стадий не только усложняет и удлиняет процедуру анализа, но и в ряде случаев приводит к ухудшению точности.

Этого можно избежать путем применения комбинированных методов анализа, например, определить элементы, загрязняющие гравиметрическую форму или остаточное содержание определяемого элемента в фильтрате подходящими инструментальными методами с последующим внесением поправки в результат гравиметрии.

Литературные данные по совместному использованию гравиметрии и инструментальных методов анализа малочисленны. Часто инструментальные методы используют для полуколичественного определения тех или иных элементов в осадке или фильтрате и на основании их результатов принимают решение о проведении (или не проведении) последующих химических операций. Для устранения влияния соосадившихся примесей в гравиметрической форме и неполноты осаждения определяемого компонента на результаты анализа используются трудоемкие химические операции.

Систематических исследований и разработок комбинированных методов анализа, основанных на определении основного элемента одностадийной гравиметрией с последующим внесением в результат гравиметрии поправок, учитывающих соосадившиеся примеси в гравиметрической форме и остаточное содержание аналита в фильтрате, найденных инструментальными методами, в которых оцентвается вклад погрешности каждой стадии в суммарную погрешность, практически не проводилось.

В связи с актуальностью указанной проблемы и недостаточным вниманием к метрологическим аспектам гравиметрического анализа, в настоящей работе исследованы источники систематических погрешностей при одностадийном гравиметрическом определении МПГ в многоэлементной матрице с целью их последующего устранения. Для этого представлялось целесообразным разработать комбинированные методики анализа, основанные на совместном применении одностадийной гравиметрии для определения основного компонента и методов атомно-эмиссионной спектроскопии (АЭС) для определения остаточного содержания определяемого компонента в фильтрате и соосадившихся примесей в гравиметрической форме для внесения соответствующих поправок в результат анализа. Такой метод можно условно назвать «спектрально-гравиметрическим». Задачами настоящего

исследования являлись оценка погрешности каждого из применяемых методов, обладающих различными метрологическими характеристиками, в суммарную погрешность анализа и установление граничных содержаний соосадившихся примесей в осадке и аналита в фильтрате, при которых возможно обеспечить требуемую точность. Цель работы.

1. Исследование и разработка прецизионных методов определения высоких содержаний платины и палладия, основанных на совместном применении одностадийной гравиметрии и методов АЭС, в которых последние используют для учета систематических погрешностей, обусловленных неполнотой осаждения определяемого элемента и наличием соосадившихся примесей в гравиметрической форме.

2. Исследование и разработка способа определения остаточного содержания платины или палладия в фильтрате, полученном после их осаждения, для учета отрицательной систематической погрешности.

3. Исследование и разработка способа определения примесей в гравиметрических формах платины и палладия для учета положительной систематической погрешности.

4. Разработка процедур пробоподготовки, гармонизированных с поставленной задачей высокоточного определения платины и палладия.

5. Разработка высокоточных «спектрально-гравиметрических» методик определения платины и палладия в солях платины, технологических растворах и концентратах, основанных на совместном применении одностадийной гравиметрии и методов АЭС, оценка их метрологических характеристик.

Достижение указанных целей предполагает выполнение следующих исследований:

1. Изучение влияния сопутствующих элементов и условий осаждения на результаты одностадийного гравиметрического определения платины и палладия.

2. Исследование и разработка способов контроля состава фильтратов и гравиметрических форм методами АЭС для учета систематических погрешностей. Разработка способов пробоподготовки фильтратов и гравиметрических форм для этих целей.

3. Оценка влияния точности определения аналита в фильтратах, полученных после осаждения платины и палладия, а так же примесей в гравиметрических формах, на суммарную погрешность анализа

4. Разработка высокоточных «спектрально-гравиметрических» методик определения высоких содержаний платины и палладия в различных материалах, основанных на комбинированных методах, их метрологическая оценка.

Научная новизна.

1. Предложен и разработан способ высокоточного «спектрально-гравиметрического» определения высоких содержаний платины и палладия, основанный на совместном использовании одностадийного гравиметрического определения искомого компонента и методов АЭС для учета систематической погрешности, обусловленной соосадившимися

элементами в гравиметрической форме и остаточным содержанием аналита в фильтрате.

2. Установлены матричные элементы и их содержания, приводящие к значимой систематической погрешности при одностадийном гравиметрическом определении платины и палладия. Установлено влияние состава технологических концентратов на точность гравиметрического определения платины и палладия при одностадийном осаждении: платины - хлоридом аммония, палладия - диметилглиоксимом.

3. Показано преимущество кислотного растворения порошкообразных палладиевых концентратов с использованием аналитических автоклавов для определения палладия «спектрально-гравиметрическим» методом.

4. Установлены граничные содержания примесей в гравиметрической форме палладия, при которых использование методов АЭС для их определения позволяет минимизировать положительную систематическую погрешность одностадийного гравиметрического определения.

Практическая значимость.

1. Разработаны способы перевода в раствор палладиевых концентратов с использованием аналитических автоклавов для последующего «спектрально-гравиметрического» определения палладия.

2. Разработан способ определения остаточного содержания платины в фильтрате, полученном после ее осаждения хлоридом аммония методом атомно-эмиссионной спектроскопией с индуктивно-связанной плазмой (АЭС ИСП). Оценен вклад остаточного содержания платины в фильтрате на результат определения платины.

3. Разработаны методики:

-комбинированного гравиметрического и атомно-эмиссионного с индуктивно-связанной плазмой метода определения платины в растворах и солях платины с массовой долей платины 15 - 45 % масс, -комбинированного гравиметрического, атомно-эмиссионного с индуктивно-связанной плазмой и атомно-эмиссионного с дуговым источником

возбуждения метода определения платины в платиновых концентратах с массовой долей платины 70 - 90 % масс.

-комбинированного гравиметрического, атомно-эмиссионного с индуктивно-связанной плазмой и атомно-эмиссионного с дуговым источником возбуждения метода определения палладия в палладиевых концентратах с массовой долей палладия 45 - 80 % масс.

Разработанные методики аттестованы и внедрены в аналитическую практику испытательного аналитико-сертификационного центра (ИАСЦ) института Гиредмет и Малого инновационного предприятия при НИТУ «МИСИС» ООО «Аналитический, сертификационный и эколого-аналитический центр «АНСЕРТЕКО». На защиту выносятся:

1. Комбинированный способ прецизионного определения высоких содержаний платины и палладия, основанный на одностадийном осаждении искомого компонента, а так же атомно-эмиссионных методов для определения соосадившихся элементов в гравиметрической форме и остаточного содержания аналита в фильтрате.

2. Результаты исследования влияния матричных элементов на систематическую погрешность одностадийного гравиметрического определения платины и палладия, способы ее учета, основанные на применении методов АЭС.

3. Результаты исследования различных способов перевода в раствор порошкообразных палладиевых концентратов: высокотемпературного сплавления с пиросульфатом калия, кислотного растворения в открытых и закрытых системах.

4. Комбинированные «спектрально-гравиметрические» методики определения платины в солях платины, технологических растворах и концентратах; палладия в палладиевых концентратах, основанные на совместном использовании одностадийной гравиметрии и методов АЭС.

Апробация работы. Основные результаты исследований доложены на Съезде аналитиков России «Аналитическая химия - новые методы и возможности» (г. Москва, 26 - 30 апреля 2010 г.); II Международной заочной научно-практической конференции «Научная дискуссия: инновации в технических, естественных, математических и гуманитарных науках» (г. Москва, 25 Июня 2012 г.); IX Научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (г. Красноярск, 8-13 октября 2012 г.). Публикации. По материалам работы опубликованы 4 статьи в журналах, входящих в перечень российских рецензируемых научных журналов, в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертаций на соискание ученых степеней доктора и кандидата наук.

1. Шнейдер Б.В., Малютина Т.М., Алексеева Т.Ю., Карпов Ю.А., Бухрякова С.К. Определение макросодержаний платины путем совместного применения гравиметрии и атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2009. Т.75. №10. С.9-13.

2. B.V.Shneider, T.M.Malyutina, T.Yu.Alekseeva, Yu. A. Karpov, and S. K. Bukhryakova. Determination of Macroconcentrations of Platinum by Combined Application of Gravimetry and Inductively Coupled Plasma—Atomic Emission Spectrometry. Inorganic Materials. 2010, Vol. 46. № 15. P.1632-1636.

3. Малютина T.M., Шнейдер Б.В., Алексеева Т.Ю., Карпов Ю.А. Определение высоких содержаний палладия путем совместного применения методов гравиметрии и спектрального анализа. Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2012. Т.78. № 4. С. 4-9.

4. Шнейдер Б.В, Малютина Т.М., Алексеева Т.Ю., Карпов Ю.А. Сравнительная оценка высокотемпературного сплавления и автоклавного растворения технологических концентратов при гравиметрическом определении палладия. Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2013. Т.79. № 3. С. 7-11.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Шнейдер, Борис Владимирович

выводы

1. Предложен и исследован комбинированный «спектрально-гравиметрический» метод высокоточного определения макросодержаний платины в ПХВК, технологических растворах и концентратах, основанный на сочетании одностадийного осаждения платины хлоридом аммония с последующим определением соосажденных примесей в осадке платины и остаточного содержания платины в фильтрате. Предложен и реализован способ устранения мешающего влияния хлорида аммония на определение платины в фильтрате методом АЭС ИСП, основанный на обработке его азотной кислотой.

Показано, что точность определения макросодержаний платины в твердых солях (массовая доля платины 35 - 45 %) , их растворах (массовая доля платины 15 - 35 %) и технологических концентратах (массовая доля платины 70 - 90 %) с помощью разработанного «спектрально-гравиметрического» метода выше, чем при ее определении гравиметрическим методом с двойным переосаждением и дополнительным осаждением платины из фильтрата. Предложенный метод также менее продолжителен и трудоемок.

2. Выполнены исследования различных способов химической пробоподготовки труднорастворимых технологических концентратов с высоким содержанием палладия: растворение в смеси НС1-НМОз в открытых системах и в аналитических автоклавах, а также высокотемпературное сплавление с пиросульфатом калия. Изучено влияние элементов, входящих в состав плавня (К, 8) на гравиметрическое определение палладия. Показано, что использование плавней для перевода палладиевых концентратов в раствор приводит к дополнительным систематическим погрешностям за счет загрязнения осадка палладия элементами, входящими в состав плавня.

3. Определены условия автоклавного растворения порошкообразных палладиевых концентратов для полного перевода палладия в раствор: масса навески - 0,25 г, растворение в смеси 12 мл НС1 и 4 мл НИОз, температура растворения - 220°С, время растворения - 60 мин.

4. Предложен и исследован комбинированный «спектрально-гравиметрический» метод определения палладия в палладиевых концентратах, основанный на кислотном растворении концентрата, одностадийном осаждении палладия диметилглиоксимом с последующим определением соосадившихся примесей в осадке палладия методами атомно-эмиссионной спектрометрии для внесения поправки в результат анализа.

5. Выполнена оценка погрешности отдельных стадий анализа (одностадийного гравиметрического определения платины или палладия, определения аналита в фильтрате, полученном после отделения весовой формы, методом АЭС ИСП и определения примесей в гравиметрической форме методами АЭС ДИВ и АЭС ИСП), а также суммарной погрешности «спектрально-гравиметрического» метода. Установлено, что при низких содержаниях и малом числе примесей в осадке гравиметрической формы применение метода АЭС ДИВ для их определения позволяет снизить систематическую погрешность, обусловленную загрязнением гравиметрической формы. В случае высокого содержания примесей в гравиметрической форме (более 0,2 %) для их определения целесообразно использовать метод АЭС ИСП.

6. На основании выполненных исследований разработаны методики:

-комбинированного гравиметрического и атомно-эмиссионного с индуктивно-связанной плазмой метода определения платины в растворах и солях платины с массовой долей платины 15-45 % при величине относительного стандартного отклонения 8Г == 0,10 - 0,13 % отн.

-комбинированного гравиметрического и атомно-эмиссионного с индуктивно-связанной плазмой метода определения платины в технологических концентратах с массовой долей платины 70 - 90 % при величине относительного стандартного отклонения = 0,10 - 0,14 % отн.

-комбинированного гравиметрического, атомно-эмиссионного с индуктивно-связанной плазмой и атомно-эмиссионного с дуговым источником возбуждения метода определения палладия в палладиевых концентратах с массовой долей палладия 50 - 80 % при величине относительного стандартного отклонения = 0,13 - 0,18 % отн.

Разработанные «спектрально-гравиметрические» методики с одностадийным гравиметрическим осаждением определяемого компонента обладают улучшенными метрологическими характеристиками по сравнению с многостадийными гравиметрическими способами определения платины и палладия, включающие переосаждениие осадка и дополнительное осаждение аналита из фильтрата. Разработанные методики также являются менее длительными и трудоемкими.

Методики аттестованы и внедрены в аналитическую практику испытательного аналитико-сертификационного центра (ИАСЦ) Гиредмета и Малого инновационного предприятия при НИТУ «МИСИС» «Аналитический, сертификационный и эколого-аналитический центр « АНСЕРТЭКО».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шнейдер, Борис Владимирович, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ источников

1. Т.Ю. Алексеева, В.В. Орлов, Ю.А. Карпов, А.З. Рязапов, O.A. Ширяева / Определение платиновых металлов в конкретных объектах. В книге «Аналитическая химия металлов платиновой группы: сборник обзорных статей». Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов // М.: Едиториал УРСС. 2003. 592 с.

2. Г.В. Седельникова, A.B. Мандругин, Д.Е. Бодров / Современные методы определения благородных металлов в минеральном сырье // Горный журнал. 2007. №2. С. 100-108.

3. Платина 2012. Предварительные итоги. Подготовлено к печати московским представительством «Джонсон Матти». М. 2012 С. 34-36.

4. Ю.А. Карпов, О.А Ширяева, Т.Ю. Алексеева / Определение примесей: общие замечания. В книге «Аналитическая химия металлов платиновой группы: сборник обзорных статей». Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов // М.: Едиториал УРСС. 2003. 592 с.

5. ГОСТ Р 52951-2008. Палладий. Методы атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением спектра. М.: «Стандартинформ». 2008.

6. ГОСТ Р 54313-2011. Палладий. Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно-связанной плазмой. М.: «Стандартинформ». 2011.

7. ГОСТ Р 52519. Платина. Метод атомно-эмиссионного анализа с индуктивно-связанной плазмой. М.: «Стандартинформ». 2006.

8. ГОСТ Р 52520. Платина. Метод атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением спектра. М.: «Стандартинформ». 2006.

9. ГОСТ Р 52521. Платина. Метод атомно-эмиссионного анализа с искровым возбуждением спектра. М.: «Стандартинформ». 2006.

10. О.С. Жукова, Г.К. Герасимова, И.Ж. Шубина, М.В. Киселевский / Комбинированное действие цисплатина и лимфокинактивированных киллеров на клетки немелкоклеточного рака легкого линии А549 //

Бюллетень экспериментальной биологии и медицины. 2007. Т. 144. № 8. С. 198-201.

11. A. Wilkins, К. Newboid, К. Harrington, С. Nutting, S. Bhide / Acute toxicity and efficacy of chemoradiation using carboplatin compared with cisplatin in head and neck cancer // Radiotherapy and Oncology. 2011. V.98. P. 35.

12. ТУ 2625-004-51114610-2006 Платинохлороводородная кислота кристаллогидрат. Технические условия.

13. Под ред. Е.М. Савицкого / Благородные металлы. Справочное издание // М.Металлургия. 1984. 592 с.

14. ГОСТ 13498-2010. Платина и сплавы на ее основе. М.: «Стандартинформ». 2011. - 12 с.

15. ГОСТ 13462-2010. Палладий и сплавы на его основе. М.: «Стандартинформ». 2011. - 8 с.

16. ГОСТ 30649-99 Сплавы на основе благородных металлов ювелирные. Изменения 1-2. М.: ИПК Издательство стандартов, 2010. - 29 с.

17. ГОСТ 12556.1-82. Сплавы платино-родиевые. Методы определения родия. М.: ИПК Издательство стандартов, 1982. - 6 с.

18. ГОСТ 12559.1-82. Сплавы платино-иридиевые. Методы определения иридия. М.: ИПК Издательство стандартов, 1982. - 5 с.

19. ГОСТ 12554.1-83. Сплавы платино-рутениевые. Методы определения рутения.: Государственный комитет по стандартам, 1983. - 8 с.

20. A. Diamantatos / A new procedure for recovery of ruthenium and osmium after lead collection // Analytica Chimica Acta. 1977. V.91. № 2. P. 281-285.

21. A. Diamantatos, A.A. Verbeek / Method for the separation of platinum, palladium, rhodium, iridium and gold by solvent extraction // Analytica Chimica Acta. 1977. V.91. № 2. P. 287-294.

22. В.И. Букин, M.C. Игумнов, B.B. Сафонов, Вл.В. Сафонов / Переработка производственных отходов и вторичных сырьевых ресурсов, содержащих редкие, благородные и цветные металлы // М. Издательство ООО «Издательский дом «Деловая столица». 2002. 224 с.

23. М.А. Ласточкина, T.B. Вергизова, Т.Н. Грейвер / Получение богатых концентратов платиновых металлов из полупродуктов медно-никелевого производства // Цветные металлы. 2009. № 9. С. 66-71.

24. А.К. Тер-Оганесянц, Д.А. Лапшин, H.H. Анисимов, Э.Ф. Грабчак, И.В. Илюхин / Получение высокоселективных концентратов платиновых металлов из хлоридных растворов // Цветные металлы. 2007. № 7. С. 68-71.

25. А.Г. Касиков, A.M. Петрова / Переработка дезактивированных платино-рениевых катализаторов // Химическая технология. 2008. Т.9. № 8. С.376-385.

26. Под ред. Л.В. Чугаева / Металлургия благородных металлов. М.: «Металлургия». 1987. 432 с.

27. А.И. Рюмин / Опознавательно - информационная система классификации лома электронных изделий // Красноярск. ИПК «Платина». 1999. 283 с.

28. СТП 14.35-12-56-88 Методика определения массовых долей платины, палладия, золота гравиметрическим методом, серебра потенциометрическим методом, родия, рутения фотометрическим методом в продуктах металлургического цеха.

29. ОСТ 48-138.1-78 Концентраты платиновых металлов. Методы определения содержания серебра, золота, палладия и платины.

30. Т.А. Макарова, Д.Ф. Макаров, А.П. Кузнецов, Ю.А. Карпов / Межлабораторные сравнительные испытания продуктов ГМК "Норильский никель" на содержание благородных металлов // // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т. 69. № 12. С. 57-64.

31. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: «Химия». 1966. с.399.

32. С.И. Гинзбург, H.A. Езерская, И.В. Прокофьева, Н.В. Федоренко, В.И. Шленская, Н.К. Вельский / Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука. 1972. 615 с.

33.Ф. Бимиш / Аналитическая химия благородных металлов. Часть 2. М. Мир. 1969. 400 с.

34. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. М.: «Химия». 1984. 432 с.

35. G. Sen Gupta / The determination of noble and base metals in osmiridium, native platinum and sperrylite by atomic absorption spectrophotometry // Analytica Chimica Acta. 1972. V. 58. P. 23-37.

36. B.A. Рабинович, З.Я. Хавин / Краткий химический справочник. Изд.З-е, переработанное и дополненное // Ленинград. Ленинградское отделение «Химия». 1991. 432 с.

37. В.Н. Митькин, C.B. Земсков, Б.И. Заксас, Е.А. Петрова, А.Н. Курский / Анализ шлиховой платины методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой // Журнал аналитической химии. 1991. Т.46. № 12. С. 2416-2422.

38. В.Н. Митькин, Н.С. Степанова, В.И. Богданов, В.Н. Хаккалина, Т.А. Гусева / Применение тетрафторбромата калия при разложении и анализе сплавов и вторичного сырья благородных металлов // Материалы XV Международного Черняевского совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов М.:. 1993. С.201.

39. Под ред. И.Ф. Барышникова / Пробоотбирание и анализ благородных металлов // М.: «Металургия». 1968. 400 с.

40. А.Н. Курский, В.Н. Митькин / Разложение проб. Пробирная плавка. Использование фторокислителей. В книге «Аналитическая химия металлов платиновой группы: сборник обзорных статей». Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов // М. Едиториал УРСС. 2003. 592 с

41. Т.А. Бабкина, И.В. Свиренко, Е.В. Стрельский, М.А. Савинов / Возможности пробирного анализа в лаборатории пробирного анализа минерального сырья ИЦ ЗАО «Полюс» // Третий международный конгресс «Цветные металлы-2011». Раздел I. Минерально-сырьевая база цветных металлов. Красноярск. 2011. С. 76.

42. А.П. Кузнецов, В.А. Короткое, A.B. Мандругин / Использование восстановительной способности материала пробы при пробирном

коллектировании драгоценных металлов в свинцовый сплав // Цветные металлы. 2011. № 3. С. 68-73.

43. ГОСТ 17234-71. Золотые сплавы. Метод определения содержания золота и серебра. М.: Издательство стандартов, 1971 - 6 с.

44. Т.А. Макарова, Д.Ф. Макаров, А.П. Кузнецов, О.В. Ковалева, И.С. Остапчук, В.А. Коротков / Использование комбинированных методов определения содержания драгоценных металлов и платиновых концентратах // Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004. Новосибирск. 2004. Т.1. С.36.

45. Т.А. Макарова, Д.Ф. Макаров, А.П. Кузнецов / Усовершенствование метода пробирного коллектирования платиновых металлов, золота и серебра в никелевый штейн // Аналитика Сибири и Дальнего. Востока - 2004. Новосибирск. 2004. T.I. С.38.

46. СТП С 401-35-141-79.Метод пробирного концентрирования платины, палладия, родия, рутения, иридия, осмия, золота и серебра с использованием никелевого штейна в качестве коллектора.

47. ISO 11426:1997 Determination of gold in gold jewellery alloys - Cupellation method (fire assay).

48. Под ред. JI.И. Каданера / Электроосаждение благородных и редких металлов. Киев. "Техника". 1974. 160 с.

49. H.H. Анисимова, Г.П. Котухова, Т.В. Галанцева, В.Б Глазков, И.В. Тихов, B.C. Каменский, A.A. Барышев, В.И. Горшков / Способ переработки материалов, содержащих платиновые металлы и серебро // Заявка на патент: 2003123087/02. 28.07.2003.

50. Э.Н. Гильберт, J1.H. Шабанова, H.JI. Коваленко, Г.Л. Бухбиндер, Г.Г. Солдатенко, В.А. Кабаева / Унифицированный химико-атомно-эмиссионный метод определения благородных и цветных металлов в промышленных материалах // Журнал аналитической химии. 1991. Т.46. № 7. С.1391-1402.

51. E.S. Beary, P.J. Paulsen / Development of high-Accuracy ICP mass spectrometric procedures for the quantification of Pt, Pd, Rh and Pb in used auto catalysts // Analytical Chemistry. 1995. V.67. P. 3193-3201.

52. O.A. Козьменко, C.B. Палесский, И.В. Николаева, В.Г. Томас, Т.Н. Аношин / Усовершенствование методики химической подготовки геологических образцов в трубках Кариуса для определения элементов платиновой группы и рения // Аналитика и контроль. 2011. Т. 15. № 4. С. 378-385.

53. Ю.А. Карпов, В.А. Орлова / Современные методы автоклавной пробоподготовки в химическом анализе веществ и материалов // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2007. Т.73 № 1. С. 4 - 11.

54. А. Башилов / Микроволновая подготовка проб к элементному анализу -вчера, сегодня, завтра // Аналитика. 2011. № 1. С. 6-14.

55. И.В. Кубракова, Б.С. Торопченова / Микроволновый нагрев как средство повышения эффективности аналитических операций // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2007. Т.73. № 5. С. 3-14.

56. О.Б. Мохоедова, Г.В. Мясоедова, И.В. Кубракова / Сорбционное концентрирование в комбинированных методах определения благородных металлов // Журнал аналитической химии. 2007. Т.62 № 7. С. 679-695.

57. М.В. Тришкина, Н.Ф. Пушкарева, C.B. Мазгалин / Автоклавное разложение материалов, содержащих платиновые металлы // XIX международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов. Новосибирск. 2010. 4.1. С. 219.

58. Т.М. Малютина, Е.Г Намврина, O.A. Ширяева / Химическая подготовка проб при анализе материалов редкометаллической и полупроводниковой промышленности. //М.: ЦНИИцветмет экономики и информации. 1985. 62 с.

59. JI.H. Шабанова / Атомно-спектральный анализ продуктов цветной металлургии // Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Новосибирск. 2001. 266 с.

60. Э.Н. Гильберт, J1.H. Шабанова, H.JI. Коваленко / Многоэлементный анализ платиносодержащих продуктов атомно-эмиссионным методом с индуктивно-связанной плазмой после экспрессного разложения в замкнутых системах // Региональная конференция "Аналитика Сибири - 90". Иркутск. 1990. Ч. 1. С .34.

61. В.Н. Митькин / Фторокислители в аналитической химии благородных металлов //Журнал аналитической химии. 2001. Т.56. № 2. С. 118 - 142.

62. В.А. Филичкина, Т.Ю. Алексеева, Т.А. Чемлева, Ю.А. Карпов, В.Г. Мискарьянц / Разработка методики атомно-эмиссионного с индуктивно-связанной плазмой определения платиновых металлов в шамотных отходах с автоклавной пробоподготовкой и планированием эксперимента. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2011. Т. 77. №2. С. 11-15.

63. Т.М. Корда, М.Г. Демидова, Е.А. Гуськова / Определение платиновых металлов и золота в углеродсодержащих геологических объектах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2012. Т. 78. № 5. С. 7-10.

64. Т.М. Буслаева, С.А. Симанова / Состояние платиновых металлов в растворе. В книге «Аналитическая химия металлов платиновой группы: сборник обзорных статей». Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов // М. Едиториал УРСС. 2003. 592 с.

65. Л.П. Житенко, В.П. Обрезумов, С.К. Бухрякова, Л.Д. Горбатова, Т.Г. Ильюша, Т.П. Землянко, И.А. Хабеев /Современное состояние и проблемы определения высоких содержаний платиновых металлов в сплавах и изделиях // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2008. Т. 74. № 8. С. 4-14.

66. Р.Ф.Гурьева, С.Б. Савин / Спектрофотометрические методы определения благородных металлов. Журнал аналитической химии // 2002. Т.57. № 11. С. 1158-1176.

67. H.A. Езерская / Методы определения платиновых металлов. Гравиметрические и титриметрические методы. В книге «Аналитическая

химия металлов платиновой группы: сборник обзорных статей». Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов // М. Едиториал УРСС. 2003. 592 с.

68. Ю.И. Усатенко, В.К. Кудинова, В.В. Величко / Применение дитиокарбамидогидразина в анализе сплавов благородных металлов // XI Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Ленинград. 1979. С. 154.

69. B.C. Хаин, А.А. Волков, А.А. Исаева / Гравиметрическое определение платиновых металлов в присутствии неблагородных примесей // XV Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. М.: 1993. С. 220.

70. ISO 11489:1995(E) Determination of platinum in platinum jewellery alloys -Gravimetric determination by reduction with mercury (I) chloride.

71. N.K. Kaushik, K.N. Johri / Potassium thiocarbonate as a precipitant for platinum metals // Talanta. 1971. V.18. № 10. P. 1061-1064.

72. Tarasankar Pal, Jyotirmoy Das / Acetothioacetanilide as a gravimetric reagent for a palladium, platinum and rhodium // Talanta. 1983. V. 30. № 7. P. 519-522.

73. Р.Ф. Гурьев, С.Б. Саввин / Определение больших количеств благородных металлов с сульфохлорфенолазороданином и его аналогами // Журнал аналитической химии. 1988. Т.43. № 3. Р. 476-481.

74. ISO 11210:1995(Е) Determination of platinum in platinum jewellery alloys -Gravimetric method after precipitation of diammonium hexachloroplatinate.

75. Г. Реми / Курс неорганической химии //М.: Мир. 1974. Т.2. 775 с.

76. В.А. Захаров, Н.Ф. Гавва, О.А. Сонгина / Амперометрическое тирование платины (II) некоторыми окислителями // Журнал аналитической химии. 1979. Т.34. № 1.С. 174-177.

77. Е.А. Голубова, Г.В. Волкова, В.М. Иванов / Реакция восстановления хлоркомплекса платины (IV) ферроценом в водноорганических растворах и ее аналитическое применение // Журнал аналитической химии. 1988. Т.43. №3. С. 486-490.

78. В.И. Супрунович, Ю.И. Шевченко, Т.Н. Авдиенко, И.Л. Плаксенко, В.В. Величко, Н.Г. Федорова, Н.А. Шамееева / Схемы анализа экспрессного определения благородных металлов в различных «богатых» продуктах электротитриметрическими методами // I Международная конференция «Благородные и редкие металлы - БРМ-94». Донецк. 1994. 4.2. С. 28.

79. G.H. Ayres, P.W. Glass / The EDTA complex of platinum (IV): a titrimetric and spectrophotometric study // Analytica Chimica Acta. 1972. V.60. P. 357-365.

80. A.A. Филиппов, B.A. Насонова, Н.А. Соколов / Термометрический метод количественного определения платины в хлоридном растворе платиновых металлов // XII Всесоюзное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновые металлов. М.: 1982. С.270.

81. ISO 11490:1995(E). Determination of palladium in palladium jewellery alloys - Gravimetric determination with dimethylglyoxime.

82. ГОСТ 12564.1-83 Сплавы золото-палладиево-платиновые. Метод определения золота, палладия, платины / М.: Издательство стандартов. 1983. 5 с.

83. Т.Ю. Алексеева, В.В. Орлов, Ю.А. Карпов, А.З. Разяпов, О.А. Ширяева / Определение платиновых металлов в конкретных объектах. В книге «Аналитическая химия металлов платиновой группы: сборник обзорных статей». Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов // М.: Едиториал УРСС. 2003. 592 с.

84. Т.Ф. Васекина, И.В. Борягина, Е.С. Пятахина, Н.В. Ровинская / Особенности гравиметрического определения палладия в палладийсодержащих объектах // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2013.1.19. № 1. С. 15-18.

85. ГОСТ 26469-85 / Проволока из палладиево-вольфрамового сплава. Технические условия // ИПК «Издательство стандартов» М.: 1986. 12 с.

86. К. Vytras, J. Kalous, В. Simickova, J. Cerna, I. Silena / Potentiometric titration of palladium(II) halide complex anions based on ion-pair formation // Analytica Chimica Acta. 1988. V. 209. P. 357-361.

87. Т.Я. Врублевская, О.Я. Лыс, И.Н. Дорошенко, Н.В. Копач / Потенциометрическое определение серебра и палладия в сложных органометаллических композициях // Журнал аналитической химии. 1990. Т. 45. №5. С. 1023-1026.

88. М. Geissler / Verhalten der jodid-ioneselektiven Elektrode bei der potentiometrischen Titration von Palladium(II) mit Jodid // Fresenius' Zeitschrift für Analitische Chemie. 1980. B.302. S. 188-191.

89. Н.Б. Шитова, П.Г. Цырульников, Т.Н. Афанасенко / Определение концентрации кислоты и Pd(II) методом кислотно-основного потенциометрического титрования в растворах для изготовления катализаторов // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2005. Т.71. № 6. С. 7-10.

90. В.Н. Кирюшов, Ю.Б. Клетник / Экспрессное определение палладия в фосфатном электролите вольтамперометрическим методом на графитовом электроде // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1997. Т.63. № 2. С. 1-4.

91. Г.Д. Левицкая, C.B. Тимошук, В.М. Грицай / Осциллографическая полярография комплексов палладия(П) с тропеолином О // Журнал аналитической химии. 2003. Т.58. № Ц. С. 1188-1191.

92. Э.В. Горчаков, H.A. Колпакова, Д.М. Карачаков / Электроокисление осадка палладий-золото и аналитическое определение компонентов сплава // Ползуновский вестник. 2008. № 3. С. 161-164.

93. C.B. Машкина, Р.Ф. Гареев, H.A. Улахович, Г.К. Будников / Применение легкоплавких ароматических аминов для извлечения и вольтамперометрического определения платины и палладия // Журнал аналитической химии. 1993. Т. 48. № 9. С. 1484-1492.

94. A.M. Демкин / Кулонометрическое определение платины и палладия в сплавах на их основе // XVII Международное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов. М.: 2001. С. 148.

95. В.М. Мунина, J1.E. Дрозд, Г.А. Браверманн, Г.А. Дмитриева / Кулонометрические методы определения макроколичеств платины, палладия в промышленных материалах // XIII Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов. 1986. Свердловск. Т.2. С. 81.

96. W. Bartscher, В. Giovannone / Controlled-potential coulometric determination of platinum in americium - platinum alloys // Analitica Chimica Acta. 1977. V.91. №2. P. 139-142.

97. Ф. Умланд, А. Янсен, Д. Тириг, Г. Вюнш / Комплексные соединения в аналитической химии // М.: «Мир». 1975. 531 с.

98. K.Sur, S.C. Shome / Thiosalicylamide as a new gravimetric and spectrophotometric reagent for platinum // Analytica Chimica Acta. 1972. V.57. № l.P. 201-208.

99. A. Diamantatos / Spectrophotometric determination of palladium with thioglycolic acid // Analytica Chimica Acta. 1971. V.61. № 2. P. 233-237.

100. T. Sakai, N. Ohno / Flow-injection spectrophotometric determination of palladium in catalysts and dental alloys with 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-(N-propyl-N-sulfopropyl-amino)aniline // Analytica Chimica Acta. 1988. V.214. P. 271-277.

101. M. Otomo / 2,2'-Dipyridyl-2-quinolylhydrazone as a reagent for the spectrophotometric determination of metals: The extractive spectrophotometric determination of palladium(II) // Analytica Chimica Acta. 1980. V.116. № 1. P. 161-168.

102. K.M.M.S. Prakash, L.D. Prabhakar, D. Venkata Reddy / Rapid extraction spectrophotometric determination of platinum using anisaldehyde-4-phenil-3-thiosemicarbazone as chromogenic reagent // Analytical Letters. 1987. V. 20. № 7. P. 959-983.

103. D. Ma, F. Cui, D. Xia, Y, Wang / Spectrophotometric determination of copper and palladium using new reagent // Analytical Letters. 2002. V. 35. № 2. P. 413-421.

104. M.A. Anuse, N.A. Mote, M.B. Chavan / Pyrimidinethiol as reagent for extractio separation of platinum metals and gold // Talanta. 1983. V. 30 № 5. P. 323-327.

105. Р.Ф. Гурьева, С.Б. Савин / Диффернциально-фотометрическое определение благородных металлов с использованием высокоизбирательных органических реагентов // Журнал аналитической химии. 1995. Т.50. № 11. С. 1150-1157.

106. Р.Ф. Гурьева, С.Б. Саввин / Спектрофотометрические методы определения благородных металлов // Журнал аналитической химии. 2002. Т.57. № 11. С. 1158-1175.

107. N. Pourreza S. Rastegarzadeh / Simultaneous determination of gold and palladium with 5(p-dimethylaminobenzylidene)rhodanin by using H-point standard addition method in micellar media // Analytica Chimica Acta. 2001. V.437. P. 273-280.

108. М.П. Григорьева, С.А. Никитина, Т.Д. Гоголева, Ю.А. Пантелеев / Разработка прецизионного спектрофотометрического метода с внутренней стандартизацией для определения осколочных платиновых и других металлов // Радиохимия. 2006. Т. 48. № 4. С. 357-361.

109. М.П. Григорьева / Методы определения легких платиновых металлов и возможности прецизионного спектрофотометрического метода с внутренней стандартизацией для анализа элементов // Радиохимия. 2007. Т. 49. № 4. С. 289-295.

110. Я.Р. Базель, Т.А. Кулакова, Я.И. Студеняк, Р. Сербии, С. Редник, В. Андрух / Особенности экстракции платины астрафлаксином FF из вводно-органических сред. Раздельное экстракционно-спектрофотометрическое определение форм платины (II) и платины (IV) // Журнал аналитической химии. 2012. Т. 67. № 6. С. 577-584.

111. K.S. Patel, N.K. Jaiswal, Р.С. Sharma, P. Hoffman / Flow Injection Analysis Spectrophotometric Determination of Platinum //Analytical Letters. 2006. V.39. № l.P. 197-205.

112. Хвостова В.П., Павлова В.Н., Линдеман Е.В., Вишнякова H.A. / Определение платиновых металлов в новых композиционных материалах и дезактивированных катализаторах // XII Всесоюзное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновые металлов. М.: 1982. С. 278.

113. В.А. Шестаков, О.М. Петрухин / Рентгенофлоуресцентное определение благородных металлов // Журнал аналитической химии. 1987. Т.42. № 6. С. 965-983.

114. В.В. Орлов, А.Ю. Грибенюк, А.П. Никольский / Рентгеноспектральное определение палладия в аммиачно-трилоновых растворах // Заводская лаборатория. 1989. Т. 55. № 12. С. 28 - 29.

115. В.И. Царенко, И.А. Хабеев, М.П. Лосева, Э.В. Сорокатый, Т.Г. Ильюша, И.П. Карпенкова / Рентгенофлоуресцентный анализ технологических растворов на энергодисперсионном анализаторе «Xepos» // XVIII Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов. М.: 2006. Ч. 2. С. 104.

116. C.B. Кубарев, В.А. Царенко / Рентгеноспектральное определение платины, палладия, родия, рутения, серебра в сплавах // Международная конференция «Благородные и редкие металлы - БРМ-94». Донецк. 1994. С. 23.

117. И.К. Фадеева, Н.Г. Прохорова, П. Херли, Б.П. Борисов / Рентгенофлуресцентное определение золота и других макрокомпонентов в ювелирных изделиях // XVI Всесоюзное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновые металлов. Екатеринбург. 1996. СЛ.

118. А.Н. Смагунова, В.А. Шестаков / Рентгенофлоуресцентные методы. В книге «Аналитическая химия металлов платиновой группы: сборник обзорных статей». Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов // М. Едиториал УРСС. 2003. 592 с.

119. Ю.А. Карпов, A.C. Перелыгин, Н.Е. Харьков, A.B. Кучкин, B.C. Богатырев, В.Б. Барановская, М.Н. Филиппов / Комплексный подход к

идентификации материалов металлургического производства // Методы оценки соответствия. 2007. № 10. С.23-26.

120. Н.К. Вельский / Атомно-абсорбционные методы. В книге «Аналитическая химия металлов платиновой группы: сборник обзорных статей». Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов // М. Едиториал УРСС. 2003. 592 с.

121. В.Г. Хитров, J1.H. Шабанова / Атомно-эмиссионные методы. В книге «Аналитическая химия металлов платиновой группы: сборник обзорных статей». Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов // М. Едиториал УРСС. 2003. 592 с.

122. О.А. Ширяева, JI.H. Колонина, И.Н. Владимирская, В.П. Балуда, В.Г. Мискарьянц, В.А. Шестаков / Химико-спектральное определение платиновых металлов в продуктах переработки руд цветных металлов с использованием индукционного высокочастотного плазмотрона // Современные методы анализа минерального сырья в редкометаллической промышленности. М.: 1982. Вып. 1. С. 55-61.

123. A. Fisher, M.W. Hinds, S.N. Nelms, D.M. Penny, P. Goodall / Atomic spectrometry update. Industrial analysis: metals, chemicals and advanced materials // Journal of analytical atomic spectrometry. 2002. V.17. № 12. P. 1624-1649.

124. S. Schwarzer, L. Marjanovic, R.I. McCrindle, I. Bratt / Analysis of platinum concentrate by means of slurry nebulisation and inductively coupled plasma-optical emission spectrometry // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 2006. V.21. № 9. P. 829-984.

125. ISO 11494:2008(E). Jewellery - Determination of platinum in platinum jewellery alloys - Inductively coupled plasma (ICP) solution spectrometric method using yttrium as internal standard element.

126. ISO 11495:2008(E). Jewellery - Determination of palladium in palladium jewellery alloys - Inductively coupled plasma (ICP) solution spectrometric method using yttrium as internal standard element.

127. Ю.Ю. Лурье / Справочник по аналитической химии. Изд. Четвертое, переработанное и дополненное // М.: «Химия». 1971. 456 с.

128. ГОСТ Р 52244-2004 «Палладий аффинированный. Технические условия» М.: ИПК «Издательство стандартов». 2004.

129. ГОСТ 12225-80 «Палладий. Методы анализа». М.: ИПК «Издательство стандартов». 1980.

130. A.M. Петров, В.Б. Барановская, Ю.А. Карпов / Исследование неопределенности результатов анализа цветных и редких металлов дуговым атомно-эмиссионным методом с МАЭС // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2012. Т.78. № 1-II. С. 104-107.

131. К. Дёрффель / Статистика в аналитической химии // М.: «Мир». 1994. 268 с.

132. Т.М. Малютина, Т.Ю. Алексеева, A.B. Дьячкова, Г.С. Кудрявцева, Л.Д. Берлинер, Ю.А. Карпов / Определение платины и палладия в отработанных катализаторах методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой после вскрытия пробы высокотемпературным сплавлением// Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2009. Т.75. № 1.С. 4-7.