Совместное электронографическое и квантово-химическое исследование геометрического строения и конформаций ряда амидов кислот элементов VБ группы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Баскакова, Полина Евгеньевна

• Баскакова, Полина Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Баскакова, Полина Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

§1. Молекулярная структура и предпочтительные конформации аминофосфинов.

§2. Молекулярная структура и предпочтительные конформации диаминофосфинов.

§3. Молекулярная структура и предпочтительные конформации триаминофосфинов.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

§1. Основные понятия и уравнения метода газовой электронографии.:. Интенсивность рассеяния.

2. Кривая радиального распределения.

3. Метод наименьших квадратов.

4. Весовая функция.

5. Оценка экспериментальной ошибки.

§2. Влияние внутримолекулярных колебаний на конфигурацию молекул.

1. Выражения для межъядерных расстояний г&ига.

§3. Метод расчета амплитуд колебаний пар атомов и поправок на перпендикулярные колебания. Решение прямой колебательной задачи.

§4. Основные понятия и уравнения метода молекулярных орбиталей. Уравнение ШреЬингера.

2. Теория Хартри-Фока.

3. Методыучета электронной корреляции.

ГЛАВА 3. СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ.

§1. Дихлордиметиламинофосфин, Cl2PNMe2.

1. Электронографический эксперимент.

2. Теоретический расчет.

3. Уточнение структурных параметров.

§2. Трис(диметиламины)- ряда E(NMe2)3, Е = Р, As, Sb.

1. Электронографический эксперимент.

2. Теоретический расчет.

3. Уточнение структурных параметров.

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

§1. Молекулярная структура и предпочтительные конформации аминофосфинов.

§2. Молекулярная структура и предпочтительные конформации диаминофосфинов.

§3. Молекулярная структура и предпочтительные конформации триамино- производных элементов УБ группы.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совместное электронографическое и квантово-химическое исследование геометрического строения и конформаций ряда амидов кислот элементов VБ группы»

Изучение пространственного расположения атомов в молекуле с помощью структурных методов исследования никогда не утратит своей актуальности, потому что современное представление о молекуле неразрывно связано с ее геометрическим образом, а особенности ее строения с комплексом физико-химических свойств вещества. с

Структурному исследованию должны подвергаться ключевые объекты, образующие основу того или иного класса химических соединений, что составляет фундамент справочной литературы по строению химических соединений. С другой стороны, в связи с прогрессом экспериментальной и вычислительной техники иногда становится необходимым повторное исследование изученных ранее объектов с целью повышения точности или устранения ошибок.

Метод газовой электронографии дает возможность получать геометрические параметры модельных молекул, а иногда и достаточно сложных систем, наиболее точно характеризующие их в изолированном состоянии, т.е. не содержащие вкладов от межмолекулярных взаимодействий, что характерно для данных рентгеноструктурного исследования монокристаллов. Такие параметры входят в фундамент современной химии, т.к. именно они чаще всего используются для построения эмпирических корреляций «структура — свойство», которые до сих пор являются наиболее надежным путем выявления веществ с определенным комплексом полезных свойств — химических, физических, биологических и т.д.

Очевидным является также большое значение сведений о геометрии изолированной молекулы для развития теории химического строения. Формирование любого нового теоретического подхода к описанию природы химической связи и строения молекул сопряжено с применением ряда критериев. Первым из них является соответствие между экспериментальными и предсказываемыми геометрическими параметрами. В общем случае всякое корректное использование теоретических методов возможно только на чисто эмпирическом базисе. Можно выбрать теоретическую модель, которая будет хорошо воспроизводить экспериментальные данные, но нельзя сделать это a priori.

С другой стороны сегодня, когда компьютерные программы стали очень удобны в использовании, а необходимые вычислительные мощности, как правило, имеются, такие экспериментальные методы исследования геометрии молекул как газовая электронография, колебательная и микроволновая спектроскопия широко используют результаты неэмпирических квантово-химических расчетов для совместного анализа.

В случае газовой электронографии, если молекула содержит близкие межъядерные расстояния одного и того же типа, среднее значение может быть определено с высокой точностью, а индивидуальные значения нет. Если эти разности перенести из расчетов ab-initio, то их включение в эксперимент позволяет получить надежные значения индивидуальных параметров. Из-за малой амплитуды рассеяния атомов водорода, их положение трудно определить в электронографическом эксперименте. Такие параметры атомов водорода, так же могут быть перенесены из теоретического расчета. В электронографическом анализе часто существует сильная корреляция между средними амплитудами колебаний пар атомов и варьируемыми геометрическими параметрами, что приводит к большой ошибке их определения. Использование амплитуд колебаний и поправок на эффект сокращения рассчитанных на основе теоретических силовых постоянных может заметно увеличить точность определения геометрических параметров. В конформацион-ном анализе теоретическая информация о форме потенциальной поверхности, т.е. о возможных конформационных минимумах на ней и о высоте барьеров инверсии и внутреннего вращения, очень важна для экспериментального исследования.

Во многих случаях, однако, результаты различных теоретических методов могут существенно различаться. Сравнение с экспериментом позволяет выявить те методы, которые хорошо воспроизводят экспериментальные данные для данного ряда соединений. При сравнении экспериментальных и теоретических данных необходимо иметь в виду систематические различия между средними параметрами, получаемыми в электронографическом эксперименте, и равновесными теоретическими параметрами. В общем, согласие может считаться удовлетворительным, если длины связей воспроизводятся с точностью ±0.03 А, валентные углы ±3° и торсионные углы +10°.

В данной работе исследованы интересные с теоретической и важные с практической точки зрения молекулы со связью Е—]М, где Е = Р, Ав, БЬ. Они относятся к хорошо известному классу соединений, которые давно привлекают большое внимание исследователей и находят широкое применение в органическом синтезе и в разнообразных технологических процессах [1]. В этих молекулах оба гетероатома обладают непо-деленными электронными парами и поэтому здесь можно ожидать проявления интересных внутримолекулярных электронных эффектов, определяющих их конформационные свойства. Одной из наиболее интересных структурных особенностей Е/Ы соединений являются короткие Е—N связи, которые не могут быть классифицированы как обычные одинарные связи. Первые попытки объяснить высокую прочность данных связей использовали концепцию — взаимодействия, однако в последствии оказалось, что здесь важную роль играют особенности электронного строения гетерополярных Е-Ы связей и отрицательное сверхсопряжение с участием неподеленных электронных пар атома N [2].

Подавляющее большинство экспериментальной и теоретической информации по данному классу соединений относится к аминофосфи-нам. Результаты предыдущих исследований молекул Р(ММе2)3 и С12РЫМе2 очень противоречивы и не только в отношении отдельных геометрических параметров, но и относительно общей формы молекул. Данная работа была направлена, как на преодоление этих противоречий, так и на получение новых данных по аналогичным соединениям ряда Е(ЫМе2)3, Е = Аб и БЬ, геометрические параметры которых ранее не исследовались.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Баскакова, Полина Евгеньевна

выводы

В настоящей работе проведено исследование молекулы дихлордимети-ламинофосфина, С12РММе2, и молекул ряда Е(ЫМе2)3, где Е = Р, Ав или БЬ, методом газовой электронографии в сочетании с данными квантово-химических расчетов, которые использовались в конформа-ционном анализе для получения информации о форме потенциальной поверхности, т.е. о конформационных минимумах на ней, и для расчета средних амплитуд колебаний пар атомов и колебательных поправок на эффект сокращения.

Геометрические параметры молекул А5(ЫМе2)з и 5Ь(ЫМе2)3 получены впервые, а геометрические параметры молекул Р(ЫМе2)3 и С12РЫМе2 существенно уточнены.

Структура молекулы С12РЫМе2 в основном состоянии имеет симметрию С/ и характеризуется квази-плоской конфигурацией связей атома N. Неподеленная электронная пара на атоме N приблизительно ортогональна неподеленной электронной паре атома Р и находится в транс положении к одному из атомов С1. Теоретическое исследование поверхности потенциальной энергии на теоретическом уровне BЗPW91/6-311+G* выявило второй конформер симметрии Сг, имеющий существенно пирамидальный атом N5 лежащий на 8 ккал/моль выше по энергии и соответствующий антипараллельному расположению неподеленных электронных пар атомов Р и N.

Теоретическое исследование молекулы С1Р^Ме2)3 установило, что основному состоянию соответствует конформация симметрии С; Ориентация N1^2 групп такова, что неподеленные электронные пары на атомах N приблизительно ортогональны неподеленной электронной паре на атоме Р и находятся в транс положении к связи Р—С1. Небольшое отклонение от симметрии С5 вызвано, по-видимому, отталкиванием не-поделенных электронных пар на атомах N.

Анализ результатов настоящего исследования и литературных данных показал, что характерной особенностью строения моно- и диамино-фосфинов являются конформации, в которых неподеленные электронные пары атомов N ориентируются приблизительно ортогонально к неподеленной электронной паре атома Р и находятся в транс положении по отношению к наиболее электроотрицательному из соседних заместителей у атома Р.

В соединениях ряда E(NMe2)3, где Е = Р, As и Sb, по данным газовой электронографии и квантово-химических расчетов, равновесная структура имеет симметрию Cs с двумя лигандами NMe2 ориентированными таким образом, что направления неподеленных электронных пар на каждом атоме N приблизительно ортогональны направлению неподеленной электронной пары на атоме Е, третий лиганд NMe2 ориентирован таким образом, что неподеленная электронная пара на атоме N приблизительно антипараллельна неподеленной электронной паре на атоме Е. Координация связей на антипараллельном атоме N является существенно пирамидальной, тогда как два ортогональных атома N почти плоские. Длина связи между атомом Е и антипараллельным атомом N на 0.02-0.04 А больше, чем длина связи между атомом Е и ортогональными атомами N, а угол NEN, образованный двумя ортогональными атомами N, на 10° больше, чем угол NEN, образованный антипараллельным атомом и одним из ортогональных атомов N

Высказано предположение, что конформации moho-, ди- и триамано-форсфинов стабилизируется за счет аномерного эффекта, т.е. за счет делокализации неподеленных электронных пар атомов N, на разрыхляющих орбиталях ст-связей атома Р с наиболее электроотрицательным из соседних заместителей.

В соединениях с фрагментом EN3, где центральный атом Е образует три связи Е—N, в случае, когда Е элемент первого периода, должна реализоваться конформация С3, а в случае элементов более высоких периодов конформация Cs.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Баскакова, Полина Евгеньевна, 2000 год

1. Wurziger H. Hexamethyltriaminophosphine — a versatile reagent.//Kontakte. 1990. V. 1. P. 13-18.

2. Gilheany D.G. Ylides, phosphonium no d orbitals but Walsh diagrams and may be banana bonds: chemical bonding inphosphines,phosphine oxids andphosphoniumylides./ /Chem. Rev. 1994. P. 1339-1374.

3. Belyakov A.V., Haaland A., Shorokhov D.J., Sokolov Y.I., Swang О. Л computational study of the molecular structures, conformationalpreferences and anomeric effects in mono- and bis-aminophosphanes. //J. Mol. Struct. 1998. V. 445. P. 303-309.

4. Kohata K., Fukuyam T., Kuchitsu K. Molecular structure of hydrazine as studied by gas electron diffraction. //J. Phys. Chem. 1982. Y. 86. P. 602-607.

5. Durig J.R., Careira L.A., Odom J.D. Microwave spectrum, structure and dipole moment of biphosphine. //]. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 2688-2693.

6. Morns E.D., Nordman Jr.C.E. Crystal structure of &methylaminodifluorophosphine, (CHJaNPF? //Inorg. Chem. 1969. V. 8. P. 1673-1676.

7. Holywell G.C., Rankin D.W.H., Beagley В., Freeman J.M. Electron diffraction determination of the molecular structures of dimethylaminodifluorophosphine and aminodifluorophosphine in the gas phase. //J. Chem. Soc. A. 1971. P. 785-790.

8. Durig J.R., Harlan R.J., Groner P. Microwave, infrared, and~Raman spectra, structure, and vibrational assignment of (dimethybmino)difluoropbosphine. //J. Phys. Chem. 1989. V. 93. P. 3041-3049.

9. Brittain A.H., Smith J.E., Lee P.L., Cohn K., Schwendeman R.H. Microwave spectrum, structure, dipole moment, and quadmpole coupling constants of aminodifluorophosphine. //J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. P. 6772-6776.

10. Laurenson G.S., Rankin D.W.H. The moleculare structure of 'difluorophosphino(àsilyï)amine and bis(difluorophosphino)silylamine in the gas-phase, determined by electron diffraction. //J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1981. N 2. P. 425-430.

11. Вилков Л.В., Хайкин A.C. Электронографическое исследование строения молекул ди-метиламинодихлорфосфина и диметиламинодихлорфосфиноксида. //Докл. АН СССР. 1966. Т. 168, № 4. С. 810-813.

12. Zaripov N.M., Naumov V.A., Tuzova L.L. An electron diffraction study of the bis(dimethylamido)chlorophosphite molecular geometry. //Phosphorus. 1974. Y. 4, N 3. P. 179-183.

13. Вилков A.B., Хайкин Л.С., Евдокимов E.E. Электронографическое исследование стпроения молекулы P/NfCHjjJj и Pfcyclo-NfCH^Jj, в парах. //Ж. структ. химии. 1972. Т. 13, № 1. С. 7-14.

14. Cowley А.Н., Dewar M.J.S., Goodman D.W., Schweiger J.R. Stereochemical dependence of lone pair interactions in photoelectron spectra of nitrogen-phosphorus compounds. / /J. Amer. Chem. Soc. 1973. V. 95, N 19. P. 6506-6507.

15. Romming C., Songstad J. Structural studies on phosphrus-nitrogen bond. 4. The crystal-structure of tris(morpholino)arsine and comparison with the crystal structure of tris(morpholino)-phosphine. //Acta chem. scand. A. 1980. V. 34. P. 365-373.

16. Вилков Л.В., Анашкин М.Г., Засорин E.3., Мострюков B.C. Теоретичкие основы газовой электронографии. -М.: Изд. МГУ, 1974. 226 с.

17. Спиридонов В.П., Рамбиди И.Г., Алексеев Н.В. Современное состояние газовой электронографии. Теория рассеяния электронов молекулами. //Ж. структ. химии. 1963. Т. 4, № 3. С. 779-797.

18. Рамбиди Н.Г., Спиридонов В.П., Алексеев Н.В. Современное состояние газовой электронографии. Влияние движения ядер на рассеяние электронов молекулами. / /Ж. структ. химии. 1963. Т. 3, № 3. С. 347-375.

19. Schafer L. Electron diffraction as a tool of structural chemistry. //Appl. Spectrosc. 1976. V. 30, N 2. P. 123-149.

20. Спиридонов В.П., Рамбиди Н.Г., Алексеев Н.В. Современное состояние газовой электронографии. Теория атомного рассеяния электронов. / /Ж. структ. химии. 1965. Т. 6, № 3. С. 481-504.

21. Davis M.I. Electron diffraction in gases. -N.Y.: 1971. 181 p.

22. Ross A.W., Fink M., Hilderbrandt R.L. Internationsl tables for crystallography. У. C, -Dodrecht.: Kluwer Acad. Publ., 1992. P. 245.

23. Bartell L.S. Effects of anharmonicity of vibrabions on the diffraction of electrons by free molecules. //}. Chem. Phys. 1955. V. 23, N 7. P. 1219-1222.

24. Kuchitsu K., Bartell L.S. Effects of anharmonicity molecular vibrations on the diffraction of electrons. II. Interpretation of experimental structural parameters. / /J. Chem. Phys. 1961. V. 35, N 6. P. 1945-1949.

25. Hedberg K., Iwasoki M. Least-squares refinement of molecular structures from gaseous electron-diffraction sector-microphotometer intensity data. I. Method. / /Acta Cryst. 1964. V. 17, N 5. P. 529-533.

26. Morino Y., Kuchitsu K., Murata Y. A critical examination of the statistical method for the analysis of gas electron diffraction data. / /Acta Cryst. 1965. Y. 18, N 3. P. 549-557.

27. Murata Y., Morino Y. Correlation of observations in the least-squares calculationfor the analysis of gas electron diffraction data. //Acta Cryst. 1966. V. 20, N 5. P. 605-609.

28. MacGregor M.A., Bohn R.K. Data correlation and error analysis in electron diffraction studies of gases. //Chem. Phys. Lett. 1971. V. 11, N 1. P. 29-34.

29. Bartell L.S., A new approach to error analysis in electron diffraction. / /Acta. Cryst. 1969. V. A25. part S3. P. S76-S76.

30. Bartell L.S., Anashkin M.G. Error matrices in gas-electron diffraction. II. Influence of weight matrix. //]. Mol. Struct. 1973. V. 17. P. 193-202.

31. Голубинский A.B., Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Новиков В.П. Использование внутреннего газового стандарта в газовой электронографии. //Вести. МГУ, сер. химия. 1979. Т. 20, № 2. С. 99-103.

32. Almeningen A., Bastiansen О., Traetteberg М. An electron diffraction investigation of the molecular structure of allene. //Acta Chem. Scand. 1959. V. 13. P. 1699-1702.

33. Almeningen A., Bastiansen O., Traetteberg M. An electron diffraction investigation of the molecular structure of butatriene. //Acta Chem. Scand. 1961. V. 15. P. 1557-1562.

34. Almeningen A., Bastiansen O., Muntne-Kaas T. Structural parameters of cUmethyldi-acetiltne. //Ata Chem. Scand. 1956. V. 10. P. 261-264.

35. Breed H., Bastiansen O., Almeningen A. Structure anamaRes and molecular vibrations in carbon suboxide. //Acta Cryst. V. 13, part 12. P. 1108-1108.

36. Morino Y., Yijima T. Accurate determination of interatomic distances of carbon disulfide. //Bull. Chem. Soc. Jap. 1962. V. 35. P. 1661-1667.

37. Сивин С. Колебания молекул и среднеквадратичные амплитуды. -М.: Мир, 1971. 488 с.

38. Morino Y., Cyvin S.J., Kuchitsu К., Iijima Т. Shrinkage effectfor nonlinear conformations. //J. Chem. Phys. 1962. V. 36. P. 1109-1112.

39. Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. —А.: Химия, 1978. 234 с.

40. Callomon J.H., Hirota Е., Kuchitsu К. Structural data on free polyatomic molecules. / Ed. Hellwege K.H., Hellwege A.M. -Berlin: Shpringer-Verlag. Landolt Bornstein. New Series. 1976. V. 7. 393 p.

41. Kuchitsu K. Combined use of electron diffraction and spectroscopic methods for determining MTP. /Ed. Allen G. Oxford.: Medical and Technical Publ. Co. International re-viw of science. 1972. P. 203-240.

42. Morino Y., Kuchitsu K, Oka T. Internuclear distance parameters. //J. Chem. Phys. 1968. V. 36. P. 1108(L)-1109(L).

43. Kuchitsu K. Comparison of molecular structure, determined by electron diffraction and spectroscopy. Ethane and diborane. //J. Chem. Phys. 1968. V. 49. P. 4456-4462.

44. Вильсон E., Дешиус Дж., Кросс П. Теория колебательных спектров молекул. -М.: Изд. иностр. лит., 1960. 357 с.

45. Волькенштейн М.В., Грибов Л.А., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. Изд. 2-е. -М.: Наука, 1972. 699 с.

46. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул. -М.: Изд. АН СССР, 1960. 526 с.

47. Sailers H.L., Sims L.B., Schafer L., Lewis D.E. Vibrational analysis employing cartesian coordinates. //J. Mol. Struct. 1977. V. 41. P. 149-151.

48. Stolevik R., Seip H.M., Cyvin S .J. A new practical method of computing mean amplitudes of vibration and perpendicular amplitude correction coefficients. //Chem. Phys. Lett. 1972. V. 15, N 2. P. 263-265.

49. Hehre W.J., Radom L., Schleyer P.von R., Pople J. A. Ab initio molecular orbital theory. Chapter 2. New York.: Wiley. 1986.

50. Kohn W., Sham L.J. S elf consistent equations including exchange and correlation effects. //Physical review. A. 1965. Y. 140. P. 1133-1141.

51. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous electron gas. //Physical review. B. 1964. V. 136. P. 864-869.

52. Becke A.D. Density functional exchange energy apprximation with correct asymptotic behavior. //Physical review. A. 1988. V. 38. P. 3098-3100.

53. Perdew J.P., Wang Y. Accurate andsinrple analytic representation of the electron gas correlation energy. //Physical review. B. 1992. V. 45. P. 13244.

54. Lee C., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energyformula into a functional of the electron density. / /Physical review B. 1988. V. 37. P. 785-792.

55. Yosko H., Wilk L., Nusair M. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis. / / Canadian J. Phys. 1980. V. 58. P. 12001211.

56. Gundersen S., Strand T.G. A commersial scanner applied as a micro densitometer for gas electron diffraction photographic plates. / /J. Appl. Cryst. 1996. V. 29. P. 638-644.

57. Reinsh C. Smoothing by spline function 1. //Numer. math. 1967. V. 10. P. 177-181.

58. Reinsh C. Smoothin by spline function 2. //Numer. math. 1971. V. 16. P. 451-456.63. . Gundersen G., Seip H.M., Strand N.G. The norwegian electron diffraction group. Annualreport. Oslo Univ.: 1981. P. 8.

59. Burg A.B., Slota P.J. Dimethylaminodimethylpbosphine. //J. Amer. Chem. Soc. 1958. Y. 80, N 5. P. 1107-1109.

60. Thomas C.J., Krannich L.K., Watkins C.L. Reaction of arsenic(3+) and antimony (3+)dimethylamide with aluminum andmagnesium alkylating agents. //Polyhedron 1993. V. 12. P. 89-94.

61. Hedberg L., Mills I.M. ASYM20: a programforforce constants and normal coordinate calculations, with a critical review of the theoiy involved. //J. Mol. Spectrosc. 1993. V. 160. P. 117-142.

62. Mitzel N.W. The molecular structure of dichloro(dimethylamino)phosphine. //J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. P. 3239-3242.

63. Керби Э. Аномерный эффект кислородсодержащих соединений. — М.: Мир, 1985. -176 с.

64. SchleyerP.v.R., Kos A.J., The inportance of negative (anionic) hyperconjugation. //Tetrahedron. 1983. V. 39. P. 1141-1150.

65. Irwin J.J., Ha T.-K., Dunitz J.D. Stereoelectronic aspects of the anomeric effect in fluoromethyl-amine. //Helv. Chem. Acta 1990. V. 73. P. 1805-1809.

66. Mitzel N.W., Smart B.A., Dreihaupl K-H., Rankin D.W.H., Schmidbaur H. Low symmetiy in P(NR2)3 skeletons and relatedfragments: An inherent phenomenon. / /]. Amer. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 12673-12682.

67. Schmidbaur H., Schier A., Frazâo C.M.F., Miiller G. Structure correlations between the tetraisopropylphosphonium cation andtriisopropylphosphoniumisopropylide- an X-ray diffraction study. //]. Amer. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 976-982.

68. Hsu I.-N., Craven B.M. Crystal structure of tricRnic 1-2 complex of hexametylphosphoramide with 5,5-£ethylbarbituricacid (barbital). //Acta Crystallogr. B. 1974. V. 30. P. 12991304.

69. Lock C.J.L., Speranzini R.A., Zvagulis M. Cis-dicblorobis(cyclobexylamine-N)platinum (27)-bis(hexamethylphosphoramide). //Acta Crystallogr. B. 1980. V. 36. P. 1789-1793.

70. Steudel R., Rose F., Pickardt J.Z. Preparation, properties, X-ray structure analysis, and vibrational spectra of tris(£methylamino)phosphineoxide-2-heptasufurimide, rCHfNJjPO. 2S-7NH. //Anorg. Alg. Chem. 1977. V. 434. P. 99-109.

71. Oberhammer H., Schmutzler R. Molecular structures of phosphorus compounds. Part V. Electron diffraction study of tris(dimethylamino)difluorophosphorane. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1976. P. 1454-1457.

72. Romming C., Songstad J. Structural studies on the phosphorus-nitrogen bond. 2. Ciystal structure of tris(piperidino)phosphineselenide and tris(dimethylamino)phosphineselenide. // Acta Crystallogr. A. 1979. V. 33. P. 187-197.

73. Appel R., Baumeister U., Knoch F. Phosphorus-carbonhalogen compounds. 32. Synthesis and molecular structure of aminosubstituted carbodiphosphanes. //ChemBer. 1983. V. 116. P. 2275