Совместная гидроочистка растительного и нефтяного сырья на Co(Ni)MoS катализаторах, нанесенных на зауглероженные носители тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Сальников, Виктор Александрович

• Сальников, Виктор Александрович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Сальников, Виктор Александрович

Содержание

ВВЕДЕНИЕ................................................................................... 5

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.......................................................... 10

1.1 Использование сырья растительного происхождения для производства моторных топлив и нефтехимических продуктов....... 10

1.1.1 Современный уровень энергопотребления и доля биоэнергетики от общего объема производства энергии в России и мире........................................................... 11

1.1.2 Биотоплива: характеристика и способы получения............... 14

1.1.3 Процессы совместной гидропереработки растительного и нефтяного сырья.......................................................... 21

1.2 Использование сульфидных катализаторов для гидродеоксигенации сырья растительного происхождения........................................ 29

1.2.1 Сульфидные катализаторы: состав, строение и свойства...... 29

1.2.2 Способы создания высокоэффективных сульфидных катализаторов гидроочистки......................................... 33

1.2.3 Механизмы основных реакций гидродеоксигенации модельных соединений бионефти и растительного масла на сульфидных катализаторах.............................................. 40

1.2.4 Способы увеличения активности и стабильности сульфидных катализаторов в реакциях гидродеоксигенации биосырья.................................................................. 43

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.................................. 50

2.1 Приготовление катализаторов..................................................... 50

2.1.1 Синтез носителей катализаторов...................................... 50

2.1.2 Синтез катализаторов и их сульфидирование........•.............. 51

2.2 Определение физико-химических свойств носителей

и катализаторов................................................................... 52

2.3 Методы исследования каталитических свойств.......!...................... 54

2.3.1 Каталитические свойства в модельных реакциях гидрирования и гидрогенолиза сера-, кислород- и азотосодержащих соединений....................................... 54

2.3.2 Гидроочистка смеси дизельной фракции и растительного масла...................................................................... 60

2.4 Методы исследования физико-химических характеристик сырья и продуктов.......................................................................... 64

3. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ И

ГИДРОГЕНОЛИЗА КИСЛОРОД-, СЕРА- И АЗОТСОДЕРЖАЩИХ

СОЕДИНЕНИЙ В ПРИСУТСТВИИ СУЛЬФИДНЫХ

КАТАЛИЗАТОРОВ РАЗЛИЧНОГО СОСТАВА............................ 67

3.1 Изучение реакций гидрирования ароматических и гидрогенолиза

кислород-, сера- и азотсодержащих соединений в присутствии ^МобБ/АкОз катализаторов................................................... 67

3.1.1 Гидродесульфуризация дибензотиофена и гидрирование нафталина................................................................ 69

3.1.2 Гидродеоксигенация гваякола....................................... 71

3.2 Влияние О- и Ы-содержащих соединений на глубину и селективность реакций гидрирования и гидрогенолиза гетероароматических соединений на Со(№)Моб5/АЬОз катализаторах.......................... 75

3.2.1 Влияние О- и И-содержащих соединений на глубину и селективность реакций гидрообессеривания дибензо-тиофена и гидрирования нафталина на Со(№)Моб8/АЬОз катализаторах........................................................... 75

3.2.2 Влияние О-содержащих соединений на глубину и селективность реакций гидрообессеривания дибензотиофена, гидрирования нафталина и гидродеазотирования хинолина на Со(№)Моб8/АЬОз катализаторах................................... 81

3.3 Влияние содержания активной фазы Со(№)МоБ на глубину и селективность протекания реакции гидродеоксигенации

гваякола............................................................................ 82

4. ВЛИЯНИЕ СОСТАВА И СВОЙСТВ НОСИТЕЛЯ НА АКТИВНОСТЬ И СТАБИЛЬНОСТЬ НАНЕСЕННЫХ Соб-РМо128АУи// КАТАЛИЗАТОРОВ В ГДО ГВАЯКОЛА................. 93

4.1 Изучение влияния кислотности катализаторов на их активность в

ГДО гваякола..................................................................... 93

4.1.1 Физико-химические свойства катализаторов..................... 93

4.1.2 Каталитические свойства катализаторов в ГДО гваякола..... 95

4.2 Влияние природы оксидных носителей и эффекта зауглероживания на состав и морфологию СоМоБ активной фазы и каталитические свойства в ГДО гваякола....................................................... 100

4.2.1 Влияние природы оксидных носителей и эффекта зауглероживания на состав и морфологию СоМоБ активной фазы и каталитические свойства в ГДО гваякола............... 100

4.2.2 Взаимосвязь состава и свойств носителя с активностью и стабильностью нанесенных Соб(ЛК)-РМо128/£«/> катализаторов в ГДО гваякола....................................... 112

5. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА СОВМЕСТНОЙ ГИДРООЧИСТКИ ПРЯМОГОННОЙ ДИЗЕЛЬНОЙ ФРАКЦИИ И РАСТИТЕЛЬНОГО МАСЛА В ПРИСУТСТВИИ Со(№)б-РМо125/Л>/7

КАТАЛИЗАТОРОВ.................................................................. 116

5.1 Влияние концентрации растительного масла на глубину реакций гидрирования, гидрообессеривания и гидродеазотирования в процессе совместной гидроочистки.......................................... 116

5.2 Определение основных кинетических параметров процесса совместной гидроочистки прямогонной дизельной фракции и растительного масла в присутствии Со(№)б-РМо128/|$и/? катализаторов..................................................................... 120

5.3 Определение стабильности Со(№)б-РМо128/5ыр катализаторов в совместной гидроочистке прямогонной дизельной фракции и растительного масла............................................................. 124

Выводы........................................................................................ 127

Список литературы........................................................................ 129

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совместная гидроочистка растительного и нефтяного сырья на Co(Ni)MoS катализаторах, нанесенных на зауглероженные носители»

ВВЕДЕНИЕ

С каждым годом потребление энергоносителей возрастает. Согласно сообщению информационного агентства энергии (ИАЭ), мировая потребность в энергии в 2030 году будет на 60 % больше, чем в 2010 [1], а спрос на моторные топлива достигнет 107 миллионов баррелей в день [2]. Российская Федерация обладает одним из самых больших в мире потенциалов топливно-энергетических ресурсов (более 12 %), к настоящему моменту открыто и разведано более трех тысяч месторождений углеводородного сырья. Большая их часть отличается высокой степенью выработанности, поэтому развиваются альтернативные регионы добычи. В ближайшие десятилетия открытия в РФ нефтегазовых провинций, сопоставимых по масштабам с Волго-Уральскими и Западносибирскими месторождениями и способных кардинальным образом повлиять на уровень добычи, не предвидится. Анализ данных о запасах и потреблении российской нефти говорит о том, что разведанных запасов нефти хватит на 25-30 лет (прй . нынешнем уровне' потребления), а с' учетом роста экспорта и потребления на внутреннем рынке, только на 15-18 лет. Необходимо отметить и существенный рост затрат на освоение труднодоступных нефтяных месторождений и переработку нефти, поскольку запасы легких малосернистых нефтей практически исчерпаны. Поэтому снижение энергетической зависимости от природных ископаемых и поиск альтернативных источников энергии для транспорта является на сегодняшний день одной из важнейших задач.

Одним из решений в этой области является использование биологического (возобновляемого) органического сырья для производства моторных топлив и нефтехимических продуктов. Во многих странах (даже в нефте- и газоэкспортирующих) созданы специальные органы исполнительной власти, координирующие реализацию программ в области производства альтернативной энергии. Только в США до 2020 года в

развитие биоэкономики планируется вложить более 150 млрд. дол. с целью замены к 2025 г. 25% потребляемой энергии на биовозобновляемые источники энергии [3]. По прогнозу ИАЭ [1], к 2030 г. мировое производство биотоплива увеличится до 150 млн. т энергетического эквивалента нефти, и ежегодные темпы прироста производства составят 1 — 9%.

Сегодня активно ведутся исследования по разработке катализаторов и технологий получения моторных топлив из возобновляемого углеводородного сырья. Увеличивается объём производства биодизеля, представляющего собой метиловые эфиры жирных кислот, получаемые из растительного или животного сырья путем переэтерификации. Данный способ производства требует введения новых производственных мощностей, что повышает себестоимость получаемого биотоплива. Альтернативным решением поставленной задачи является разработка процесса гидрооблагораживания смесей на основе возобновляемого сырья (растительные масла, животные жиры, бионефть — продукты пиролиза древесины и отходов деревообрабатывающей промышленности) и нефтяных фракций с его осуществлением на нефтеперерабатывающих предприятиях [410]. По мере повышения цен на нефть эти процессы могут обеспечивать более низкую себестоимость топлив по сравнению с получением их из нефтяных фракций. Кроме того, они являются универсальными, поскольку, в зависимости от конъюнктуры рынка, обеспечивают переработку различных типов углеводородного сырья. Наличие крупных производственных предприятий (нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводов) позволяет с минимальными затратами организовать производство моторных топлив из возобновляемых ресурсов на существующих мощностях.

Хотя метод гидроочистки (ГО) смесевого нефтяного и растительного (животного) сырья известен, в промышленной практике обычно ограничиваются использованием сырья с малым количеством последнего (ниже 5 % об.). Сущность процесса заключается в том, что на установке гидрооблагораживания помимо гидродесульфуризации нефтяного сырья

происходит химическое превращение соединений растительного происхождения в углеводороды, идентичные по своему составу компонентам нефтяных фракций. Главным преимуществом данного процесса является отсутствие побочных продуктов и интеграция в существующую схему нефтеперерабатывающего завода [4-12].

Существенной проблемой при гидропереработке смесевого сырья с высокой концентрацией растительных компонентов является повышенное смоло- и коксообразование [6,8,10,13]. Наиболее часто при гидродеоксигенации (ГДО) растительного сырья используют традиционные сульфидные катализаторы ГО №(Со)Мо8/А120з. Однако они быстро дезактивируются в результате восстановления активной фазы и отложений кокса [8,14,15]. Кроме того, современные экологические требования к моторным топливам предполагают сверхглубокую гидродесульфуризацию (ГДС) до остаточного содержания серы не более 10-50 ррт. Вовлечение растительного сырья в гидропереработку может существенно ингибировать целевые реакции процесса ГО и требует отдельных исследований. Разработка сульфидных катализаторов, обладающих высокой активностью в реакциях ГДС и ГДО, а также стабильностью в процессе совместной гидропереработки растительного и нефтяного сырья, является актуальной задачей.

В связи с вышеизложенным была сформулирована цель работы.

Целью работы является исследование гидрокаталитических превращений кислород-, сера- и азотсодержащих соединений в присутствии наноразмерных сульфидов переходных металлов и изучение роли состава ГПС и носителя в создании катализаторов совместной ГО растительного и нефтяного углеводородного сырья.

Для достижения поставленной цели решались следующие основные задачи:

- исследование закономерностей протекания ГДО гваякола в присутствии сульфидных катализаторов, полученных на основе АМобГПС структуры

Андерсона, и изучение влияния состава катализатора на каталитические свойства;

- изучение конкурентного ингибирующего влияния гваякола, додекановой кислоты и хинолина на ГДС дибензотиофена (ДБТ) и гидрирование нафталина в присутствии №(Со)Моб8/А12Оз катализаторов;

- изучение влияния состава носителя (сибунит, AI2O3, оксиды алюминия, модифицированные цеолитами ZSM-5 и BETA, Si02, ТЮ2, ZrC>2, а также зауглероженные оксиды C/A.I2O3, C*/Si02, Cx/Ti02, Cx/ZЮ2, где х = 2и 6% мае. углерода) на протекание реакции ГДО гваякола в присутствии Соб-PMonS/iSw/? катализаторов, полученных на основе РМ012-гетерополикислоты, лимонной кислоты и карбоната кобальта;

- исследование кинетики процесса совместной ГО смеси прямогонной дизельной фракции (ПДФ) и растительного масла (РМ) на Со(№)б-PM012S/Sup катализаторах.

Следующие результаты исследований, полученные при решении

поставленных выше задач, составляют основные положения, выносимые на

защиту:

1. результаты определения каталитических и физико-химических свойств 23 сульфидных катализаторов в ГДО гваякола;

2. зависимости активности 8 сульфидных катализаторов, полученных на основе АМобГПС структуры Андерсона, в ГДО гваякола, ГДС ДБТ и ГИД нафталина от природы гетероатома Х= Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Си, Zn, Ga;

3. результаты определения основных кинетических параметров конкурентного ингибирующего влияния хинолина, додекановой кислоты и гваякола на глубину и селективность превращения ДБТ и нафталина в процессе совместной ГО на Со(№)Моб8/А12Оз катализаторах;

4. зависимости активности и степени дезактивации 15 катализаторов Co(Ni)6-PMoi2S/5'w/7 от состава и кислотности носителей.

5. взаимосвязь меэвду степенью промотирования и геометрическими характеристиками активной фазы 12 сульфидных катализаторов Со(№)б-РМ012В/Зир и их каталитическими свойствами в ГДО гваякола;

6. основные кинетические параметры процесса совместной ГО смеси ПДФ и РМ на Со(№)б-РМо\2SISup катализаторах.

Разработан состав и способ получения катализатора ГДО кислородсодержащего углеводородного сырья. Полученные закономерности превращения серо-, кислород-, азотсодержащих и ароматических соединений на сульфидных катализаторах на основе гетерополисоединений и различных по составу носителей могут быть использованы при разработке катализаторов различных гидрогенизационных процессов нефтепереработки и нефтехимии. Установленные зависимости каталитических свойств от состава и морфологии активной фазы могут быть использованы при дальнейшем совершенствовании сульфидных катализаторов ГДО и совместной гидропереработки растительного и нефтяного сырья.

Работа выполнена при финансовой поддержке Минобрнауки РФ, проектной части государственного задания СамГТУ № 10.1516.2014/К, гранта РФФИ 14-03-97079, а также. поддержана областным грантом «Молодой ученый» в номинации «аспирант» 2014 года.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Сальников, Виктор Александрович

выводы

1. Схожие зависимости активности .ЖМоб8/А12Оз катализаторов в ГИД нафталина, ГДС ДБТ и ГДО гваякола от типа металла X указывают на близкую природу активных центров в изученных превращениях. В ГДС ДБТ и ГДО гваякола более активен СоМоб8/А12Оз катализатор, в ГИД нафталина -ММобБ/АЬОз.

2. Изучено влияние хинолина, додекановой кислоты и гваякола на глубину и селективность превращений ДБТ и нафталина в процессе совместной ГО на Со(№)Моб8/А12Оз катализаторах. Наиболее сильным ингибитором реакций ГДС и ГИД является хинолин на обоих катализаторах. Кажущаяся константа адсорбции додекановой кислоты выше, чем у гваякола на СоМобЭ/АЬОз, и, наоборот, ниже на №Моб8/А12Оз катализаторе. Совместную ГО фенолпроизводных соединений бионефти и нефтяных фракций целесообразно проводить на СоМо катализаторах, а триглицеридов - на №Мо.

3. . Пониженная стационарная активность цеолитсодержцщих катализаторов обусловлена высокой степенью их дезактивации. Для ГДО растительного сырья предпочтительны катализаторы, нанесенные на более инертные подложки. Использование зауглероженнош А120з позволяет преодолеть недостатки углеродных подложек и сохранить достоинства А120з.

4. Частота оборотов в реакции ГДО гваякола на СоМо центрах растет с уменьшением средней длины активной фазы и степени промотирования ребер кристаллитов. В зависимости от природы носителя частота оборотов для СоМо центров Соб-РМо\2SISup катализаторов снижается в ряду: БЮг > АЬОз > гЮ2 ~ ТЮ2. Дальнейшее совершенствование катализаторов ГДО может развиваться путем снижения длины активной фазы, увеличивая содержание активных центров и оптимизируя степень декорирования промотором кристаллитов Мо82.

5. В совместной ГО ПДФ и РМ (15 % мае.) на Со(№)б-РМо128/%? катализаторах в условиях, близких к промышленным, происходит полное

превращение триглицеридов. При этом получается ультрачистый гидрогенизат с выходом 96.7 %, имеющий большее ЦЧ (на 6 п.) и температуру застывания (на + 5 °С) по сравнению с гидрогенизатом из ПДФ. ЭДб-РМопЗ/Сг/АЬОз катализатор позволяет энергоэффективно проводить процесс совместной ГО ПДФ и РМ, а также проявляет наибольшую стабильность среди изученных систем.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сальников, Виктор Александрович, 2014 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. A.L. Ahmad, N.H. Mat Yasin, C.J.C. Derek, J.K. Lim. Microalgae as a sustainable energy source for biodiesel production: A review. // Renewable and Sustainable Energy Reviews. -2011. —V.l5. -P.143-172.

2. C. Perego, A. Bosetti. Biomass to fuels: The role of zeolite and mesoporous material. // Microporous and Mesoporous Materials. -2011. - V144. -Is. 1-3. -P.28-39.

3. T.A. Мамедова, H.K. Андрющенко, Э.Н. Аскерова. Получение дизельных топлив нового поколения гидроочисткой смеси нефтяного и растительного сырья. // ХТТМ. -2010. -Т.З. -С.8-11.

4. J. Holgren, С. Glosling, G. Marinangell, Т. Marker, G. Faraci, С. Perego. Новые разработки в области возобновляемых топлив. // Neftegaz. Tekhnol. -2008. -V.1. -Р.78.

5. Z. Helwani, M.R. Othman, N. Aziz, W.J.N. Fernando, J. Kim. Technologies for production of biodiesel focusing on green catalytic techniques: A review. // Fuel Processing Technology. -2009. -V.90. -P.1502-1514.

6. A.A. Lappas, S. Bezergianni, I.A. Vasalos. Production of biofuels via coprocessing in conventional refining processes. // Catalysis Today. -2009. -V.145. -Is.1-2. -P.55-62.

7. A. Demirbas. Competitive liquid biofuels from biomass. // Applied Energy. -2011.-V.88.-P.1-28.

8. V.N. Bui, G. Toussaint, D. Laurenti, C. Mirodatos, C. Geantet. Coprocessing of pyrolysis bio oils and gas oil for new generation of bio-fuels: Hydrodeoxygenation of guaiacol and SRGO mixed feed. // Catalysis Today. -2009. -V.143. -P.172-178.

9. G. Fogassy, N. Thegarid, G. Toussaint, A. van Veen, Y. Schuurman, C. Mirodatos. Biomass derived feedstock co-processing with vacuum gas oil for second-generation fuel production in FCC units. // Applied Catalysis B: Environmental. -2010. -V.96. -P.476-485.

10. T.V. Choudhaiy, C.B. Phillips. Renewable fuels via catalytic

hydrodeoxygenation. // Applied Catalysis A: General. -2011. -V.397. —P.l-12.

11. I. Sebos, A. Matsoukas, V. Apostolopoulos, N. Papayannakos. Catalytic hydroprocessing of cottonseed oil in petroleum diesel mixtures, for production of renewable diesel. // Fuel. -2009. -V.88. -P.145-149.

12. S. Bezergianni, A. Kalogianni, LA. Vasalos. Hydrocracking of vacuum gas oil-vegetable oil mixtures for biofuels production. // Bioresource Technology. -2009. -V.100. -P.3036-3042.

13. E. Furimsky. Catalytic hydrodeoxygenation. // Applied Catalysis A: General. -2000. -V.199. -P. 147-190.

14. D. Kubicka, J. Horacek. Deactivation of HDS catalysts in deoxygenation of vegetable oils. // Applied Catalysis A: General. -2011. -V.394. -P.9-17.

15. A. Pinheiro, D. Hudebine, N. Dupassieux, C. Geantet. Membrane fractionation of biomass fast pyrolysis oil and impact of its presence on a petroleum gas oil Hydrotreatment. // Energy&Fuels. -2009. —V.23. — P.1007-1014.

16. J.C. Viguiel, N. Ullrich, P. Porot, L. Bournay, J.M. Hecquet, T. Rousseau. Biofuel project: targeting the development of second-generation biodiesel and biojet fuels. // Oil & Gas Science and Technology - Rev. IFP Energies nouvelles. -2013. -V.68. -Is.5. -P.935-946.

17. B.B. Волков, А.Г. Фадеев, B.C. Хотимский. Экологически чистое топливо из биомассы. // Рос. хим. ж. XLVII. —2003. -Т.6. -С.71-82.

18. Shell international BV. Shell energy scenarios to 2050. // Signal&Signposts. -2008. -P.78.

19. В.Ф. Третьяков, A.C. Леромонтов, Ю.И. Макарфи. Синтез моторных топлив из биоэтанола. // ХТТМ. -2008. —Т.6. -С.30-33.

20. A.M. Данилов, Э.Ф. Каминский, В.А. Хавкин. Альтернативные топлива: достоинства и недостатки. Проблемы применения. // Рос. хим. ж. XLVII. -2003. -С.4-11.

21. A. Demirbas, Political. Economic and environmental impacts: A review. //

Applied Energy. -2009. -V.86. -P.108-117.

22. M. Fatih, A. Demirbas. Biorefineries for biofuel upgrading: A critical review. // Applied Energy. -2009. -V.86. -P.151-161.

23. P. Макейрас, Д. Ривьеро, M. Канцелла. Разработка и моделирование процесса производства биодизеля из подсолнечного масла. // ХТТМ. -2010. -Т.З. -С.13-15.

24. J.V. Munson, Р.В. Hertz, А.К. Dalai, M.J. Reaney. Lubricity survey of low-level biodiesel fuel additives using the 'Munson ROCLE' bench test, proceedings of SAE Fall Lube & Fuels. Conference SAETechn. // Pap. Ser. -1999.-P.1-10.

25. D. Darnoko, M. Cheryan. Kinetics of palm oil transesterification in a batch reactor. // J. Am. Oil. Chem Soc. -2000. -V.77. -P.1263-1267.

26. D. Kusdiana, S. Saka. Biodiesel fuel from rapeseed oil as prepared in supercritical methanol. // Fuel. -2001. -V.80. -P.693-698.

27. X. Fan, X. Wang, F. J. Chen. Ultrasonically Assisted Production of Biodiesel from Crude Cottonseed Oil. // Green Energy. —2010. -V.7. -P.l 17-127.

28. Ф. Ксиаоху, P. Бартон, Г. Аустик. Получение биодизеля из рыбьего . жира. ХТТМ. -2010. -Т.5. -С.3-7.

29. Р.Н. Pfromm, V. Amanor-Boadu, R. Nelson. Sustainability of algae derived biodiesel: a mass balance approach. // Bioresource Technology. —2011. -V.102.-P.l 185-1193.

30. A. Demirbas. Biofuels securing the planet's future energy needs. // Energy Conversion and Management. -2009. -V.50. -P.2239-2249.

31. A. Demirbas. Use of algae as biofuels sources. // Energy Conversion and Management. -2010. -V.51. -P.2738-2749.

32. S.N. Naik, V.V. Goud, P.K. Rout, A.K. Dalai. Production of first and second generation biofuels: A comprehensive review. // Dalai Renewable and Sustainable Energy Reviews. -2010. -V.14. -P.578-597.

33. A. Keskin. Usage of methyl ester of tall oil fatty acids and resinic acids as

alternative diesel fuel. // Energy Conversion and Management. -2010. -V.51. -P.2863-2868.

34. A. Demirbas, M.F. Demirbas. Importance of algae oil as a source of biodiesel. // Energy Conversion and Management. -2011. -V.52. -P. 163170.

35. X. Miaoa, Q. Wu, C. Yang. Fast pyrolysis of microalgae to produce. Renewable fuels. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. -2004. -V.71. -P.855-863.

36. http://www.uop.com/processing-solutions/biofuels/green-diesel.

37. T.M. Mata, A.A. Martins, N.S. Caetano. Microalgae for biodiesel production and other applications: A review. // Renewable and Sustainable Energy Reviews. -2010. -V.14. -P.217-232.

38. Petrobras website: http://www2.petrobras.com.br/tecnologia/ing/hbio.asp

39. ConocoPhillips website: http://www.conocophiHips.com/Tech/emerging/Tvson/index.htm

40. Neste oil website: http://www.nesteoil:com/default.asp?path=l.41.539.7516.7537

41. CANMET Energy Technology Centre website: http://www.nrcan.gc.ca/es/etb/cetc

42. T. Kalnes, T. Marker, D. Shonnard. Green diesel: a second generation biofuel. // Int. J. Chem. Reactor Eng. -2007. -V.5. -P.A48.

43. S.P. Zhang, Y.J. Yan, T.C. Li, Z.W. Ren. Upgrading of liquid fuel from the pyrolysis of biomass. // Bioresour. Technol. -2005. -V.96. -P.545.

44. G.W. Huber, S. Iborra, A. Corma. Synthesis of transportation fuels from biomass: chemistry, catalysts, and engineering. // A. Chem. Rev. -2006. -V.106. -Is.9. -P.4044-4098.

45. I. Sebos, A. Matsoukas, V. Apostolopoulos, N. Papayannakos. Catalytic hydroprocessing of cottonseed oil in petroleum diesel mixtures for production of renewable diesel. // Fuel. -2009. -V.88. -P. 145-149.

V V

46. P. Simac'ek, D. Kubicvka, G. Sebor, M. Pospisil. Fuel properties of

hydroprocessed rapeseed oil. // Fuel. -2010. -V.89. -P.611-615.

47. P. Simac'ek, D. Kubicvka. Hydrocracking of petroleum vacuum distillate containing rapeseed oil: Evaluation of diesel fuel. // Fuel. -2010. -V.89. -P.1508-1513.

48. B. Donnis, R. Gottschalck, E.P. Blom, K.G. Knudsen. Hydroprocessing of Bio-Oils and Oxygenates to Hydrocarbons. Understanding the Reaction Routes. // Topics in Catalysis. -2009. -V.52. -P.229-240.

49. C. Templis, A. Vonortas, I. Sebos, N. Papayannakos. Vegetable oil effect on gasoil HDS in their catalytic co-hydroprocessing. // Applied Catalysis B: Environmental. -2011. -V.104. -Is.3-4. -P.324-329.

50. M. Nasikin, B.H. Susanto, A. Hirsaman, A. Wijanarko. Biogasoline from Palm Oil by Simultaneous Cracking and Hydrogenation Reaction over NiMo/zeolite Catalyst. // World Appl. Sci. J. -2009. -V.5. -P.74-79.

51. C. Toth, P. Baladincz, S. Kovacs, J. Hancsok. Producing Clean Diesel Fuel by Cohydrogenation of Vegetable Oil with Gas Oil. // Clean technol. environ. -2011. -V.13. -P.581-585.

52. G.W. Huber, P. O'Connor, A. Corma. Processing biomass in conventional oil refineries:, production of high quality diesel by hydrotreating vegetable oils in heavy vaccum oil mixtures. // Applied Catalysis A: General. -2007. -V.329. -P. 120-129.

53. T.M. Sankaranarayanan, M. Banu, A. Pandurangan, S. Sivasanker. Hydroprocessing of Sunflower Oil-Gas oil Blends Over Sulfided Ni-Mo-Al-Zeolite Beta Composites. // Bioresource Technology. -2011. -V.102. — P.10717-10723.

54. R. Tiwari, B.S. Rana, R. Kumar, D. Verma, R. Kumar, R.K. Joshi, M.O. Garg, A.K. Sinha. Hydrotreating and Hydrocracking Catalysts for Processing of Waste Soya-Oil and Refinery-Oil Mixtures. // Catal. commun. -2011. -V.12. -P.559-562.

55. A.T. Madsen, E.H. Ahmed, R. Fehrmann, A. Riisager. Hydrodeoxygenation of waste fat for diesel production: Study on model feed with Pt/alumina

catalyst. // Fuel! -2011. -V.ll. -P.3433-3438.

56. S. Bezergianni, A. Dimitriadis, A. Kalogianni, P.A. Pilavachi. Hydrotreating of Waste Cooking Oil for Biodiesel Production. Part I: Effect of Temperature on Product Yields and Heteroatom Removal. // Bioresource Technology. -2010. -V.101. -P.6651-6656.

57. D.C. Elliott. Historical Developments in Hydroprocessing Bio-oils. // Energy & Fuels. -2007. -V.21. -P.1792-1815.

58. A.Y. Bunch, X. Wang, U.S. Ozkan. Adsorption characteristics of reduced Mo and Ni - Mo catalysts in the hydrodeoxygenation of benzofuran. // Applied Catalysis A: General. -2008. -V.346. -P.96-103.

59. W. Wang, Y. Yang, H. Luo, T. Hu, W. Liu. Amorphous Co-Mo-B catalyst with high activity for the hydrodeoxygenation of bio-oil. // Catalysis Communications. -2011. -V.12. P.436-440.

60. O.I. Senol, E.M. Ryymin, T.R. Viljava, A.O.I. Krause. Effect of hydrogen sulphide on the hydrodeoxygenation of aromatic and aliphatic oxygenates on sulphided catalysts. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. — 2007. -V.277. —P. 107-112.

61. O.I. Senol, T.-R. Viljava, A.O.I. Krause. Effect of sulphiding agents on the hydrodeoxygenation of aliphatic esters on sulphided catalysts. // Applied Catalysis A: General. -2007. -V.326. -P.236-244.

62. O.I. Senol, T.R. Viljava, A.O.I. Krause. Hydrodeoxygenation of aliphatic esters on sulphided NiMo/y-Al203 and C0M0/Y-AI2O3 catalyst: The effect of water. // Catalysis Today. -2005. -V.106. -P.186-189.

63. O.I. Senol, T.-R. Viljava, A.O.I. Krause. Hydrodeoxygenation of methyl esters on sulphided NiMo/y-Al203 and C0M0/Y-AI2O3 catalysts. // Catalysis Today. -2005. -V.100. -P.331-335.

64. E.M. Ryymin, M.L. Honkela, T.R. Viljava, A.O.I. Krause. Insight to sulfur species in the hydrodeoxygenation of aliphatic esters over sulfided NiMo/y-AI2O3 catalyst. // Applied Catalysis A: General. -2009. -V.358. -P.42-48.

65. E.M. Ryymin, M.L. Honkela, T.R. Viljava, A.O.I. Krause. Competitive

reactions and mechanisms in the simultaneous HDO of phenol and methyl heptanoate over sulphided NiMo/AhOs. // Applied Catalysis A: General. -2010.-V.389.-V.114-121.

66. D. Kubicka, J. Horacek. Deactivation of HDS catalysts in deoxygenation of vegetable oils. //Applied Catalysis A: General. -2011. -V.394. -P.9-17.

67. D. Kubicka, L. Kaluza. Deoxygenation of vegetable oils over sulfided Ni, Mo and NiMo catalysts. // Applied Catalysis A: General. -2010. -V.372. -P. 199-208.

68. I. Gandarias, V.L. Barrio, J. Requies, P.L. Arias, J.F. Cambra, M.B. Guemez. From biomass to fuels: Hydrotreating of oxygenated compounds. // International Journal of Hydrogen Energy. -2008. -P.3485-3488.

69. Y. Romero, F. Richard, S. Brunei. Hydrodeoxygenation of 2-ethylphenol as a model compound of bio-crude over sulfided Mo-based catalysts: Promoting effect and reaction mechanism. // Applied Catalysis B: Environmental. -2010. -V.98. -P.213-223.

70. Y. Romero, F. Richard, Y. Reneme, S. Brunei. Hydrodeoxygenation of benzofuran and its oxygenated derivatives (2,3-dihydrobenzofiiran and 2— ethylphenol) over N1M0P/AI2O3 catalyst. // Applied Catalysis A: General. -2009. -V.353. -P.46-53.

71. Y. Yang, A. Gilbert, C. Xu. Hydrodeoxygenation of bio-crude in supercritical hexane with sulfided C0M0 and C0M0P catalysts supported on MgO: A model compound study using phenol. // Applied Catalysis A: General. -2009. -V.360. -P.242-249.

72. V.N. Bui, D. Laurenti, P. Afanasiev, C. Geantet. Hydrodeoxygenation of guaiacol with C0M0 catalysts. Part I: Promoting effect of cobalt on HDO selectivity and activity. // Applied Catalysis B: Environmental. -2011. -V.101. -P.239-245.

73. V.N. Bui, D. Laurenti, P. Delichere, C. Geantet. Hydrodeoxygenation of guaiacol Part II: Support effect for C0M0S catalysts on HDO activity and selectivity. // Applied Catalysis B: Environmental. -2011. -V.101. -P.246-

74. Y. Yunquan, L. Hean, T. Gangsheng, K.J. Smith, T.C. Thian. Hydrodeoxygenation of Phenolic Model Compounds over MoS2, Catalysts with Different Structures. // Chinese Journal of Chemical Engineering. -2008. -V.16. -Is.5. -P.733-739.

75. M. Tobaa, Y. Abea, H. Kuramochib, M. Osakob, T. Mochizukia, Y. Yoshimuraa. Hydrodeoxygenation of waste vegetable oil over sulfide catalysts. // Catalysis Today. -2011. -V.164. -P.533-537.

76. M. Philippe, F. Richard, D. Hudebine, S. Brunei. Inhibiting effect of oxygenated model compounds on the HDS of dibenzothiophenes over CoMoP/A1203 catalyst. // Applied Catalysis A: General. -2010. -V.383. -P. 14-23

77. A. Popov, E. Kondratieva, J.-P. Gilson, L. Mariey, A. Travert, F. Mauge. IR study of the interaction of phenol with oxides and sulfided C0M0 catalysts for bio-fuel hydrodeoxygenation. // Catal. Today. —2011. -V.172. -P. 132135.

78. S. Echeandia, P.L. Arias, V.L. Barrio, B. Pawelec, J.L.G. Fierro. Synergy effect in the HDO of phenol over Ni-W catalysts supported on. active carbon: Effect of tungsten precursors. // Applied Catalysis B: Environmental. -2010. -V.101.-P.1-12.

79. L. Wang, B. Shena, F. Fang, F. Wang, R. Tian, Z. Zhang, L. Cuia. Synergy effect in the HDO of phenol over Ni-W catalysts supported on active carbon: Effect of tungsten precursors. // Applied Catalysis B: Environmental. -2010. -V. 101. -P. 1-12.

80. L. Boda, G. Onyestyak, H. Soft, F. Lonyi, J. Valyon, A. Thernesz. Catalytic hydroconversion of tricaplin and caprylic acid as model reaction for biofiiel production from triglycerides. // Applied Catalysis A: General. -2010. -V.374. -P. 158-169.

81. V.A. Yakovlev, S.A. Khromova, O.V. Sherstyuk, V.O. Dundich, D.Yu. Ermakov, V.M. Novopashina, M.Yu. Lebedev, O. Bulavchenko, V.N.

Parmon. Development of new catalytic systems for upgraded bio-fuels production from bio-crude-oil and biodiesel. // Catalysis Today. -2009. -V.144. -P.362-366.

82. I. Kubickova, M. Snare, K. Eranen, P. Maki-Arvela, D.Yu. Murzin. Hydrocarbons for diesel fuel via decarboxylation of vegetable oils. // Catalysis Today. -2005. -V.106. -P.197-200.

83. Y. Wang, Y. Fang, T. He, H. Hu, J. Wu. Hydrodeoxygenation of dibenzofuran over noble metal supported on mesoporous zeolite. // Catalysis Communications. -2011. -V.12. -P.1201-1205.

84. A. Gutierrez, R.K. Kaila, M.L. Honkela, R. Slioor, A.O.I. Krause. Hydrodeoxygenation of guaiacol on noble metal catalysts. // Catalysis Today. -2009. -V.147. -P.239-246.

85. S.A. Khromova, A.A. Smirnov, O.A. Bulavchenko, A.Saraev, V.V. Kaichev, S.I. Reshetnikov, V.A. Yakovlev. Anisole hydrodeoxygenation over Ni-Cu bimetallic catalysts: The effect of Ni/Cu ratio on selectivity. // Applied Catalysis A: General. -2014. -V.470. -P.261-270

86. R. Yang, J. Wu, X. Li, X. Zhang, Z. Zhang, J. Guo. Hydrotreating of crude 2-ethylhexanol overNi/Al203 catalysts: Influence of the Ni oxide dispersion on the active sites. // Applied Catalysis A: General. -2010. -V.383. -P.l 12118.

87. P.E. Ruiza, K. Leivaa, R. Garciaa, P. Reyesa, J.L.G. Fierro, N. Escalona. Relevance of sulfiding pretreatment on the performance of Re/Zr02 and Re/Zr02-sulfated catalysts for the hydrodeoxygenation of guaiacol. // Applied Catalysis A: General. -2010. -V.384. -P.78-83.

88. C. Sepulveda, K. Leiva, R. Garcia, L.R. Radovic, I.T. Ghampson, W.J. DeSisto, J.L. Garcia Fierro, N. Escalona. Hydrodeoxygenation of 2-methoxyphenolover M02N catalysts supported on activated carbons. // Catal. Today. -2011. -V.172. -Is.l. -P.232.

89. H.Y. Zhao, D. Li, P. Bui, S.T. Oyama. Hydrodeoxygenation of guaiacol as model compound for transition metal phosphide hydroprocessing catalysts.

// Applied Catalysis A: General. -2011. -V.391. -P.305-310.

90. S. Ramanathan, S.T. Oyama. New Catalysts for Hydroprocessing: Transition Metal Carbides and Nitrides. // J. Phys. Chem. -1995. -V.99. -P.16365-16372.

91. H. Topsoe, B.S. Clausen. Importance of Co-Mo-S type structures in hydrodesulfurization. // Catal. Rev.-Sci. Eng. -1984. -V.26. -Is.3-4. -P.395-420.

92. H. Topsoe, R. Candia, N.-Y. Topsoe, B.S. Clausen. On the state of Co-Mo-S model. // Bull. Soc. Chim. Belg. -1984. -V.93. -P.783-805.

93. J. Polz, H. Zeilinger, B. Miiller, H. Knozinger. Hydrogen uptake by M0S2 and sulfided alumina-supported Mo catalysts. // J. Catal. -1989. -V.120. -P.22-28.

94. B.S. Clausen, B. Lengeler, H. Topsoe. X-ray absorption spectroscopy studies of calcined M0-AI2O3 and C0-M0-AI2O3 hydrodesulfurization catalysts. // Polyhedron. -1986. -V.5. -Is.1-2. -P.199-202.

95. J.V. Lauritsen, S.Helveg, E.Lasgsgaard, I.Stensgaard, B.S.Clausen, H. Topsoe, F. Besenbacher. Atomic-Scale Structure of Co-Mo-S Nanoclusters in Hydrotreating Catalysts. //J. Catal. -2001. -V.197. -P.l-5.

96. F. Besenbacher, M. Brorson, B.S. Clausen, S. Helveg, B. Hinnemann, J. Kibsgaard, J.V. Lauritsen, P.G. Moses, J.K. Norskov, H. Topsoe. Recent STM, DFT and HAADF-STEM studies of sulfide-based hydrotreating catalysts: Insight into mechanistic, structural and particle size effects. // Catal. Today. -2008. -V.130. -P.86-96.

97. H. Topsoe, B.S. Clausen, F.E. Massoth. Hydrotreating catalysis. Science and technology. // Catalysis - Science and Technology. —1996. -V.ll. -P.310.

98. L.S. Byskov, J.K. Norskov, B.S. Clausen, H. Topsoe. Edge termination of M0S2 and C0M0S catalyst particles. // Catal. Lett. -2000. -V.64. -P.95-99.

99. P. Raybaud, J. Hafner, G. Kresse, S. Kasztelan, H. Toulhoat. Ab-initio study of the H2-H2S/M0S2 gas-solid interface: The nature of the

catalytically active sites. // J. Catal. -2000. -V.189. -Is. 1. -P. 129-146.

100. L. Vradman, M.V. Landau. Structure-function relations in supported Ni-W sulfide hydrogenation catalysts. // Catal. Lett. -2001. -V.77. -Is.1-3. -P.47-54.

101. P. Raybaud, J. Hafher, G. Kresse, S. Kasztelan, H. Toulhoat. Structure, energetics, and electronic properties of the surface of a promoted M0S2 catalyst - an ab-initio local density functional study. // J. Catal. -2000. -V.190.-Is. l.P. 128-143.

102. K. Marchand, C. Legens, D. Guillaume, P. Raybaud. Rational Comparison of the Optimal Promoter Edge Decoration of HDT NiMoS vs C0M0S Catalysts. // Oil & Gas Science and Technolog. -2009. -V.64. -Is.6. -P.719-730.

103. T.E. Klimova, D. Valencia, J.A. Mendoza-Nieto, P. Hernández-Hipólito. Behavior of NiMo/SBA-15 catalysts prepared with citric acid in simultaneous hydrodesulfurization of dibenzothiophene and 4,6-dimethyldibenzothiophene. // J. Catal. -2013. -V.304. -P.29.

104. S. Kasztelan, H. Toulhoat, J. Grimblot, J.P. Bonnelle. A geometrical model of the active phase of hydrotreating catalysts. // Appl. Catal. -1984. —V.13. -P. 127.

105. E.J.M. Hensen, P.J. Kooyman, Y. van der Meer, A.M. van der Kraan, V.H.J, de Beer, J.A.R. van Veen, R.A. van Santen. The Relation between Morphology and Hydrotreating Activity for Supported M0S2 Particles. // J. Catal. -2001. -V. 199. -P.224.

106. D. Ferdous, A.K. Dalai, J. Adjaye, L. Kotlyar. Surface morphology of NÍM0/AI2O3 catalysts incorporated with boron and phosphorus: Experimental and simulation. // Appl. Catal. A. -2005. -V.294. -P.80.

107. M. Li, H. Li, F. Jiang, Y. Chu, H. Nie. The relation between morphology of (Co)MoS2 phases and selective hydrodesulfurization for C0M0 catalysts. // Catal. Today. -2010. -V.149. -P.35.

108. A.D. Gandubert, C. Legens, D. Guillaume, S. Rebours, E. Payen. X-ray Photoelectron Spectroscopy Surface Quantification of SulfidedCoMoP Catalysts - Relation Between Activity and Promoted Sites - Part I: Influence of the Co/Mo Ratio. // Oil Gas Sci. Technol. Rev. IFP. -2007. -V.62. -P.79.

109. A.D. Gandubert, E. Krebs, C. Legens, D. Costa, D. Guillaume, P. Raybaud. Optimal promoter edge decoration of CoMoS catalysts:A combined theoretical and experimental study. // Catal. Today. -2008. -V.130. -P. 149.

110. P.A. Nikulshin, D.I. Ishutenko, A.A. Mozhaev, K.I. Maslakov, A.A. Pimerzin. Effects of composition and morphology of active phase of C0M0/AI2O3 catalysts prepared using Co2MolO-heteropolyacid and chelating agents on their catalytic properties in HDS and HYD reactions. // Journal of Catalysis. -2014. -V.312. -P.152-169.

111. R. Maggi, B. Delmon. Characterization of bio-oils produced by pyrolysis, Adv. In Thermoch. // Biomass Conversion. -1992. -V.2. -P.1086.

112. X. Zhu, L.L. Lobban, R.G. Mallinson, D.E. Resasco. Bifunctional transalkylation and hydrodeoxygenation of anisole over a Pt/HBeta catalyst. // J.Catal. -2001. -V.281. -P.21-29.

113. F. E. Massoth, P. Politzer, M. C. Concha, J. S. Murray, J. Jakowski and J. Simons. Catalytic hydrodeoxygenation of methyl-substituted phenols: Correlations of kinetic parameters with molecular properties. // J. Phys. Chem. B. -2006. -V.110. -P. 14283-14291.

114. B. Yoosuk, D. Tumnantong, P. Prasassarakich. Amorphous unsupported Ni-Mo sulfide prepared by one step hydrothermal method for phenol hydrodeoxygenation. // Fuel. -2012. -V.91. -P.246-252.

115. D.Y. Hong, S.J. Miller, P.K. Agrawal, C. W. Jones. Hydrodeoxygenation and coupling of aqueous phenolics over bifunctional zeolite-supported metal catalysts. // Chem. Commun. -2010. -V.46. -P. 103 8-1040.

116. C. Zhao, J. He, A.A. Lemonidou, X. Li, J.A. Lercher. Aqueous-phase hydrodeoxygenation of bio-derived phenols to cycloalkanes. // J. Catal. -

2011.-V.280.-P.8-16.

117. K. Li, R. Wang, J. Chen. Hydrodeoxygenation of Anisóle over Silica-Supported Ni2P, MoP, and NiMoP Catalysts. // Energy Fuels. -2011. -V.25. -P.854-863.

118. R.C. Runnebaum, T. Nimmanwudipong, D.E. Block, B.C. Gates. Catalytic Conversion of Anisóle: Evidence of Oxygen Removal in Reactions with Hydrogen. // Catal. Lett. -2011. -V. 141. -P.817-820.

119. M.A. Gonzalez-Boqa, D.E. Resasco. Anisóle and Guaiacol Hydrodeoxygenation over Monolithic Pt-Sn Catalysts. // Energy Fuels. — 2011. —V.25. -P.4155-4162.

120. S. Brillouet, E. Baltag, S. Brunet, F. Richard. Deoxygenation of decanoic acid and its main intermediates over unpromoted and promoted sulfided catalysts. // Applied Catalysis B: Environmental. -2014. -V. 148-149. -P.201-211.

121. M. Badawi, J. Paul, S. Cristol, E. Payen. Guaiacol derivatives and inhibiting • species adsorption over MoS2 and CoMoS catalysts under HDO conditions:

A DFT study. // Catal. Commun. -2011. -V.12. -P.901-905.

122. R. Egeberg, N. Michaelsen, L. Skyum, P. Zeuthen. Hydrotreating in the production of green diesel. // Petroleum Technology Quarterly. -2010. -V.Q2. -P.101-113.

123. I.V. Deliy, E.N. Vlasova, A.L. Nuzhdin, E.Yu. Gerasimov, G.A. Bukhtiyarova. Hydrodeoxygenation of methyl palmitate over sulfided Mo/A1203, CoMo/A1203 and NiMo/Al203 catalysts. // RSC Adv. -2014. -V.4. -P.2242.

124. A. Travert, C. Dujardin, F. Mauge, E. Veilly, S. Cristol, J.-F. Paul, E. Payen. CO Adsorption on CoMo and NiMo Sulfide Catalysts: A Combined IR and DFT Study. // J.Phys.Chem.B. -2006. -V.l 10. -P.1261-1270.

125. E. Furimsky, F.E .Massoth. Deactivation of hydroprocessing catalysts. // Catal. Today. -1999. -V.52. -P.381-495.

126. J. Holmgren, R. Marinageli, P. Nair, D.C. Elliott, R. Bain. Consider Upgrading Pyrolysis Oils into Renewable Fuels. // Hydrocarbon Process. -2008. -P.95-103.

127. P.M. Mortensen, J.D. Grunwaldt, P.A. Jensen, K.G. Knudsen, A.D. Jensen. A review of catalytic upgrading of bio-oil to engine fuels. // Appl. Catal. A. -2011.-V.407.-P.1-19.

128. A. Popov, E. Kondratieva, L. Mariey, J.M. Goupil, J.E. Fallah, J.P. Gilson, A. Travert, F. Maug'e. Bio-oil hydrodeoxygenation: Adsorption of phenolic compounds on sulfided (Co)Mo catalysts. // J. Catal. -2013. -V.297. — P.176-186.

129. M. V. Bykova, D. Y. Ermakov, V. V. Kaichev, O. A. Bulavchenko, A. A. Saraev, M. Y. Lebedev, V. A. Yakovlev. Ni-based sol-gel catalysts as promising systems for crude bio-oil upgrading: Guaiacol hydrodeoxygenation study. // Appl. Catal. B. -2012. -V.113-114. -P.296-307.

130. A. Centeno, E. Laurent and B. Delmon. Influence of the Support of CoMo Sulfide Catalysts and of the Addition of Potassium and Platinum on the Catalytic Performances for the Hydrodeoxygenation of Carbonyl, Carboxyl, and Guaiacol-Type Molecules. // J. Catal. -1995. -V.154. -P.288-298.

131. E.J. Shin, M.A. Keane. Gas-phase hydrogenation/hydrogenolysis of phenol over supported nickel catalysts. // Ind. Eng. Chem. Res. -2000. -V.39. -P.883-892.

132. C. Sepulveda, N. Escalona, R. Garcia, D. Laurenti, M. Vrinat. Hydrodeoxygenation and hydrodesulfurization co-processing over ReS2 supported catalysts. // Catal. Today. -2012. -V.195. -P.101-105.

133. C.V. Loricera, B. Pawelec, A. Infantes-Molina, M. C. Alvarez-Galvan, R. Huirache-Acuna, R. Nava, J.L.G. Fierro. Hydrogenolysis of anisole over mesoporous sulfided CoMoW/SBA-15(16) catalysts. // Catal. Today. -2011. -V. 172. -P. 103-110.

134. P.A. Nikulshin, N.N. Tomina, A.A. Pimerzin, A.V. Kucherov, V.M. Kogan.

Investigation into the effect of the intermediate carbon carrier on the catalytic activity of the HDS catalysts prepared using heteropolycompounds. // Catalysis Today. -2010. -V.149. -P.82-90.

135. P.A. Nikulshin, N.N. Tomina, A.A. Pimerzin, A.Yu. Stakheev, I.S. Mashkovsky, V.M. Kogan. Effect of the second metal of Anderson type heteropolycompounds on hydrogenation and hydrodesulphurization properties of XMo6(S)/A1203 and Ni3-XMo6(S)/Al203 catalysts. // Applied Catalysis A: General. -2011. -V.393. -P.146-152.

136. P.A. Nikulshin, A.V. Mozhaev, Al.A. Pimerzin, V.V. Konovalov, A.A. Pimerzin. СоМо/А12Оз catalysts prepared on the basis of Co2Moio-heteropolyacid and cobalt citrate: Effect of Co/Mo ratio. // Fuel. -2012. -V.100. -P.24-33.

137. П.А. Никулынин, A.B. Можаев, Ал.А. Пимерзин, A.A. Пимерзин. Катализаторы гидроочистки для получения дизельных топлив с ультранизким содержанием серы: состав, строение и способы синтеза. // Нефтегазовое дело. -2012. -V.10. -Is.l. -Р.140-147.

138. A. Spojakina, К. Jiratova, N. Kostova, J. Kocianova, M. Stamenova. . Tungsten/Alumina Catalysts: Effect of H3PWi204 Countercation on Surface

Properties and Hydrodesulfurization Activity. // Kinet. Catal. -2003. -V.44. -Is.6. -P.813-818.

139. R. Shafi, M.R.H. Siddiqui, G.J. Hutchings, E.G.I. V. Derouane, Kozhevnikov. Heteropoly acid precursor to a catalyst for dibenzothiophene hydrodesulfurization. // Appl.Catal. A. -2000. -V.204. -P.251.

140. B. Pawelec, R. Mariscal, J.L.G. Fierro, A. Greenwood, P.T. Vasudevan. Carbon-supported tungsten and nickel catalysts for hydrodesulfurization and hydrogenation reactions. // Appl. Catal. A. -2001. -V.206. -P.295-307.

141. P. Blanchard, C. Lamonier, A. Griboval, E. Payen. New insight in the preparation of alumina supported hydrotreatment oxidic precursors: A molecular approach. // Appl. Catal. A. -2007. -V.322. -P.33-45.

142. C.I. Cabello, I.L. Botto, H.J. Thomas. Anderson type

heteropolyoxomolybdates in catalysis: 1. ^ЩЫСоМобСЫНб] • 7H20/y-AI2O3 as alternative of Со-Мо/у-АЬОз hydrotreating catalysts. // Appl. Catal. A. -2000. -V.197. -P.79-86.

143. I. Pettiti, I.L. Botto, C.I. Cabello, S. Colonna, M. Faticanti, G. Minelli, P. Porta, H.J.Thomas. Anderson-type heteropolyoxomolybdates in catalysis: 2. EXAFS study on y-AbCb-supported Mo, Co and Ni sulfided phases as HDS catalysts. // Appl. Catal. A. -2001. -V.220. -P.l 13.

144. J. Mazurelle, C. Lamonier, E. Payen, D. Guillaume. Use of the cobalt salt of the heteropolyanion [СогМоюОзвЬУб— for the preparation of С0М0 HDS catalysts supported on AI2O3, ТЮ2 and ZrC>2. Catal. Today. -2008. -V.130. -P.41.

145. C. Lamonier, C. Martin, J. Mazurelle, V. Harle, D. Guillaume, E. Payen. Molybdocobaltate cobalt salts: New starting materials for hydrotreating catalysts. // Appl. Catal. B. -2007. -V.70. -P.548-556.

146. A. Griboval, P. Blanchard, E. Payen, M. Fournier, J.L. Dubois. Alumina supported HDS catalysts prepared by impregnation with new heteropolycompounds. Comparison with catalysts prepared by conventional Co-Mo-P coimpregnation. // Catal. Today. -1998. -V.45. -P.277-283..

147. C.I. Cabello, F.M. Cabrerizo, A. Alvarez, H.J. Thomas. Decamolybdodicobaltate (III) heteropolyanion: structural, spectroscopical, thermal and hydrotreating catalytic properties. // J. Mol. Catal. A. -2002. -V.186. -P.89-100.

148. П.А. Никульшин, A.B. Можаев, Д.И. Ишутенко, П.П. Минаев, А.И. Ляшенко, А.А. Пимерзин. Влияние состава и морфологии наноразмерных сульфидов переходных металлов, приготовленных с использованием гетерополисоединений со структурой Андерсона X(OH)6Mo6Oi8n- (X = Со, Ni, Mn, Zn) и Co2Moio038H/-, на их каталитические свойства. // Кинетика и катализ. -2012. -Т.53. -№5. — С.660-672.

149. П. А. Никульшин, А.В. Можаев, А.А. Пимерзин, Н.Н. То мина, В.В.

Коновалов, В.М. Коган. Кобальтовые соли декамолибдодикобальтовой гетерополикислоты В6С02М010О38Н4 как предшественники высокоактивной CoMoS-фазы II типа катализаторов гидроочистки. // Кинетика и катализ. -2011. -Т.52. -№6. -С.884-898.

150. L. Medici, R. Prins. The Influence of Chelating Ligands on the Sulfidation of Ni and Mo in NiMo/Si02 Hydrotreating Catalysts. // J. Catal. -1996. -V.163. -P.38-49.

151. L. Coulier, V.H.J. Beer, J.A.R. Veen, J.W. Niemantsverdriet. Correlation between Hydrodesulfurization Activity and Order of Ni and Mo Sulfidation in Planar Silica - Supported NiMo Catalysts: The Influence of Chelating Agents. // J. Catal. -2001. -V.197. -P.26-33.

152. K. Al-Dalama, B. Aravind, A. Stanislaus. Influence of complexing agents on the adsorption of molybdate and nickel ions on alumina. // Appl. Catal. A. -2005. -V.296. -P.49-53.

153. P. Mazoyer, C. Geantet, F. Diehl, S. Loridant, M. Lacroix. Role of chelating agent on the oxidic state of hydrotreating catalysts, Catal. Today. -2008. -V.130. -P.75-79.

154. K.A. Leonova, O.V. Klimov, D.I. Kochubey, I.P. Prosvirin, A.S. Noskov. Optimal pretreatment conditions for Co-Mo hydrotreatment catalysts prepared using ethylenediamine as a chelating agent. // Catal. Today. -2014. -V.220-222. -P.327-336.

155. О. V. Klimov, A.V. Pashigreva, G.A. Bukhtiyarova, S.V. Budukva, M.A. Fedotov, D.I. Kochubey, Y.A. Chesalov, V.I. Zaikovskii, A.S. Noskov. Bimetallic Co-Mo complexes: A starting material for high active hydrodesulfurization catalysts. // Catal. Today. -2010. -V.150. -Is.3-4. -P.l 96-206.

156. P.A. Nikulshin, V.A. Salnikov, A.V. Mozhaev, P.P. Minaev, V.M. Kogan, A.A. Pimerzin. Relationship between active phase morphology and catalytic properties of the carbon-alumina-supported Co(Ni)Mo catalysts in HDS and HYD reactions, Journal of Catalysis. -2014. -V.309. -P.386-396.

157. G. Brauer. Handbuch der praporativen anorganischen Chemie. // -1986. -V.6.

158. R.N. Olcese, M. Bettahar, D. Petitjean, B. Malaman, F. Giovanella, A. Dufour. Gas-phase hydrodeoxygenation of guaiacol over Fe/SiCb catalyst. // Applied Catalysis B: Environmental: B. -2012. -V.l 15-116. -P.63-73.

159. B. Delmon, G.F. Froment, P. Granre. Hydrotreatment and hydrocracking of oil fractions. // Elsevier Science. -1999. -V.127.

160. M. Ferrari, B. Delmon, P. Grange. Influence of the active phase loading in carbon supported molybdenum-cobalt catalysts for hydrodeoxygenation reactions. // Microporous and Mesoporous Materials. -2002. -V.56. -P.279-290.

161. A. Stanislaus, A. Marafi, M.S. Rana. Recent advances in the science and technology of ultra low sulfur diesel (ULSD) production. // Catal. Today. -2010. -V.153. -P.l.

162. M. Egorova, R. Prins. Mutual influence of the HDS of dibenzothiophene and HDN of 2-methylpyridine. // J. Catal. -2004. -V.221. -P.l 1-19.

163. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности.

164. ГОСТ 2177-99. Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава.

165. А.Г. Сирюк, К.И. Зимина. Количественное определение некоторых ароматических углеводородов по ультрафиолетовым спектрам поглощения. // ХТТМ. -1963. -Т.2. -С.52-56.

166. ГОСТ 20287-91. Нефтепродукты. Методы определения температуры текучести и застывания.

167. ГОСТ 6356-75. Нефтепродукты. Методы определения температуры вспышки в закрытом тигле.

168. В.А. Сальников, П.А. Никулыпин, А.А. Пимерзин. Каталитические свойства сульфидов переходных металлов, полученных из гетерополисоединений типа Андерсона, в реакциях гидрирования,

гидрообессеривания и гидродеазотирования. // Нефтехимия. -2013. -Т.53. -№4. -С.267-279.

169. А.Н. Старцев. Сульфидные катализаторы гидроочистки: синтез, структура, свойства. Ин-т катализа им. Г.К. Борескова СО РАН. Новосибирск: Академическое изд-во «Гео». -2008. 206с.

170. A. Thiollier, P. Afanasiev, P. Delichere, M. Vrinat. Preparation and Catalytic Properties of Chromium-Containing Mixed Sulfides Original Research Article. // Journal of Catalysis. -2001. -V.197. -P.58.

171. R.R. Chianelli. Periodic Trends Transition Metal Sulfide Catalysis: Intuition and Theory Évolution des propriétés catalytiques en hydrodésulfurisation en fonction de la position du métal de transition dans la classification périodique : intuition et théorie. // Oil & Gas Science and Technology. -2006. -V.61. -№4. -P.503-513.

172. D.D. Whitehurst, T. Isoda, I. Mochida. Present State of the Art and Future Challenges in the Hydrodesulfurization of Polyaromatic Sulfur Compounds. // Adv. Catal. -1998. -V.42. -P.345-471.

173. G.C.S. Laredo, J. Antonio, J. L. Cano, J.J. Castillo. Inhibition effects of nitrogen compounds on the hydrodesulfurization of dibenzothiophene. // Appl. Catal. A. -2001. -V.207. -P.103-112.

174. T. Koltai, M. Macaud, A. Guevara, E. Schulz, M. Lemaire, R. Bacaud, M. Vrinat. Comparative inhibiting effect of polycondensed aromatics and nitrogen compounds on the hydrodesulfurization of alkyldibenzothiophenes. // Applied Catalysis A: General. -2002. -V.231. -P.253-261

175. A.D. Gandubert, E. Krebs, C. Legens, D. Costa, D. Guillaume, P. Raybaud. Optimal promoter edge decoration of CoMoS catalysts: A combined theoretical and experimental study. // Catal. Today. -2008. -V.130. -P.149-159.

176. A.D. Gandubert, C. Legens, D. Guillaume, S. Rebours, E. Payen. X-ray Photoelectron Spectroscopy Surface Quantification of Sulfided CoMoP Catalysts. Relation Between Activity and Promoted Sites. Part I: Influence

of the Co/Mo Ratio. // Oil & Gas Science and Technology. -2007. -V.62. -P.79-89.

177. K. Marchand, C. Legens, D. Guillaume, P. Raybaud, A Rational. Comparison of the Optimal Promoter Edge Decoration of HDT NiMoS vs CoMoS Catalysts. // Oil & Gas Science and Technology. -2009. -V.64. -P.719-730.

178. T.K.T. Ninh, L. Massin, D. Laurenti, M. Vrinat. A new approach in the evaluation of the support effect for NiMo hydrodesulfurization catalysts. // Applied Catalysis A: General. -2007. -V.407. -P.29-39

179. J.C. Dupin, D. Gonbeau, I. Martin-Litas, Ph. Vinatier, A. Levasseur. Amorphous oxysulfide thin films MOyS z (M= W, Mo, Ti) XPS characterization: structural and electronic peculiarities. // Appl. Surf. Sci. -2001.-V.173.-P. 140-150.

180. I. Alstrup, I. Chorkendorff, R. Candia, B.S. Clausen, H. Topsoe. A combined X-Ray photoelectron and Mossbauer emission spectroscopy study of the state of cobalt in sulfided, supported, and unsupported CoMo catalysts. // J. Catal. -1982. -P.77. -P.397-409.

181. A.M. de Jong, V.H.J. (San) de Beer, J.A.R. van Veen, J.W. (Hans) Niemantsverdriet. Surface science model of a working cobalt-promoted molybdenum sulfide hydrodesulfurization catalyst: characterization and reactivity. // J. Phys. Chem. -1996. -V.100. -P. 17722-17724.

182. S. Kasztelan, H. Toulhoat, J. Grimblot, J.P. Bonnelle. A geometrical model of the active phase of hydrotreating catalysts. // Appl. Catal. -1984. -V.13. -P. 127.

183. П.А. Никулыпин, В.А. Сальников, E.O. Жилкина, А.А. Пимерзин. Влияние состава и кислотности сульфидных катализаторов на их активность и дезактивацию в гидродеоксигенации гваякола. // Катализ в промышленности. -2014. -№4. -С.63-73.

184. М. Saidi, F. Samimi, D. Karimipourfard, Т. Nimmanwudipong, B.C. Gates, M.R. Rahimpour. Upgrading of lignin-derived bio-oils by catalytic

Hydrodeoxygenation. // Energy Environ. Sei. -2014. -V.l. -P. 103. 185. P.A. Nikulshin, A.V. Mozhaev, K.I. Maslakov, A.A. Pimerzin, V.M. Kogan. Genesis of HDT catalysts prepared with the use of Со2МоюНРА and cobalt citrate: Study of their gas and liquid phase sulfidation. // Applied Catalysis B: Environmental. -2014. -V.158-159. -P.161-174.