Совершенствование технических свойств глиноземистого шлака и цемента на его основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Дудоладова, Татьяна Григорьевна

• Дудоладова, Татьяна Григорьевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Дудоладова, Татьяна Григорьевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Способы производства глиноземистых цементов.

1.2. Состав и твердые растворы минералов глиноземистого шлака.

1.3. Состав продуктов гидратация глиноземистых цементов.

1.4. Свойства алюминатных цементов.

1.5. Влияние добавок на свойства алюминатных цементов.

1.6. Бетоны и растворы на основе алюминатных цементов.

1.7. Цель и задачи исследований.

2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Исследуемые материалы.

2.2. Методы исследований.

3. СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

ГЛИНОЗЕМИСТОГО ШЛАКА И ЦЕМЕНТА

НА ЕГО ОСНОВЕ.

3.1. Исследования состава и свойств отечественного и зарубежного глиноземистого цемента.

3.2 Исследование возможности подавления образования геленита при восстановительной плавке боксита.

3.3 Влияние характера кристаллизации глиноземистого шлака на его гидратационную активность.

3.4 Влияние модифицирующих добавок на характер кристаллизации и свойства шлака.

4. ЖАРОСТОЙКИЙ БЕТОН НА ОСНОВЕ

МОДИФИЦИРОВАННОГО ГЛИНОЗЕМИСТОГО ЦЕМЕНТА.

4.1. Исследование свойств шлаковых заполнителей.

4.2. Разработка состава бетона на шлаковом заполнителе.

5. ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ

ЦЕМЕНТА И БЕТОНА.

5.1. Выпуск опытных партий цемента.

5.2. Изготовление бетона и его применение.

6. ВЫВОДЫ.

7.ЛИТЕРАТУР А.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование технических свойств глиноземистого шлака и цемента на его основе»

Актуальность темы. Повышение качества цемента, улучшение его свойств и эффективности производства является постоянной задачей цементной промышленности. Это необходимо осуществлять в условиях повсеместно наблюдаемого истощения высококачественных сырьевых материалов, что, с одной стороны, ведет к увеличению расходов топливно-энергетических ресурсов, а с другой — вызывает необходимость улучшения охраны окружающей среды. Применительно к глиноземистому цементу это направление работы имеет особую актуальность.

В разработку этого цемента внесли большой вклад О.М.Астреева, Г.С.Вальберг, И.В.Кравченко, Н.А.Торопов, М.Ф.Чебуков. Разработанная ими технология бокситной плавки с одновременным получением чугуна и глиноземистых шлаков в доменном процессе предусматривала использование бокситов с малым содержанием кремнезема и малозольного топлива. Однако с течением времени качество исходного сырья и топлива снижается. В этих условиях необходимы определенные технологические ^ приемы, позволяющие улучшать качество цемента. Для портландцемента хорошо известен способ модифицирования клинкерных фаз. Работы в области образования твердых растворов клинкерных минералов, закономерностей изоморфизма в них, распределения примесей исходного сырья между ними, выполненные А.И. Бойковой, Ю.М. Буттом, С.И. Иващенко, В.И. Корнеевым, А. П. Осокиным, М.М. Сычевым, В.В. Тимашевым, стали научной основой синтеза клинкерных фаз и управления их физико-химическими свойствами. Для глиноземистого цемента такие работы носят единичный характер. В то же время метод плавления в восстановительной среде обусловливает образование нестабильных форм алюминатов кальция и алюмоферритов непостоянного состава, что оказывает влияние на свойства цемента как жаростойкого материала.

Развитие производства жаростойкого бетона, начатое в 1970-х годах явилось ответом на многочисленные Постановления ГКНТ об экономном расходовании огнеупоров в народном хозяйстве, в которых подчеркивалось необходимость замены штучных огнеупорных изделий на монолитные футеровки из жаростойких бетонов.

В настоящее время эта задача становится еще более актуальной. Начиная с 1992 года предприятия по производству огнеупоров, как и других отраслей промышленности, с большими трудностями входит в рыночные отношения. Падение производства на некоторых предприятиях достигает более 50% из-за дороговизны сырья, топлива, транснортных перевозок и т.д. В этих условиях весьма важным является разработка жаростойких бетонов на основе местного сырья, использование отходов и попутных продуктов производства. Как уже отмечалось, вопросы теории и практики жаростойких бетонов в нашей стране разработаны К.Н. Некрасовым и его учениками показавшими, что качество бетона зависит как от вида вяжущего, так и заполнителя. Большое разнообразие конструкций тепловых агрегатов, условия их эксплуатации предопределили разработку различных вяжущих и заполнителей.

Жаростойкий раствор и бетон на основе глиноземистого цемента, используемые для футеровки тепловых агрегатов, должны обладать ускоренным ростом прочности, высокой огнеупорностью, сохранением достаточной прочности при нагревании, когда происходит переход гидратов в безводные соединения, стойкостью в агрессивных средах. Последнее требование имеет особо важное значение для агрегатов, используемых в химической промышленности, в частности при производстве катализаторов многих процессов.

В целях получения вяжущего материала и заполнителя удовлетворяющих наиболее полно указанным требованиям, постоянно ведутся поиски оптимального состава этих материалов. Хотя имеются определенные успехи в области создания таких материалов, дальнейшее расширение их ассортимента и улучшение качества является весьма актуальным.

В нашей работе на основе разработанного модифицированного цемента необходимо было изучить, как влияет измененный состав цемента на свойства бетона. К тому же в качестве заполнителя было принято использовать ранее не изученный глиноземистый шлак. Для сравнительных данных, кроме глиноземистого шлака использовались шлаки от производства феррохрома и ферротитана.

Работа проводилась в соответствии с планом научно-исследовательских работ Концерна «Цемент» и ЗЛО « Пашийский металлургическо-цементный завод».

Цель и задачи работы. Целью работы являлось модифицирование глиноземистого шлака для получения цемента и бетона на его основе с улучшенными свойствами. Для достижения указанной цели предусматривалось:

- различными технологическими приемами осуществить изменение кристаллизационной способности и скорости кристаллизации глиноземистых шлаков ПМЦЗ;

- изучить кристаллизационную способность глиноземистых шлаков в присутствии различных минерализаторов и возможность подавления кристаллизации геленита;

- изучить процессы формирования структуры цементного камня модифицированного глиноземистого цемента, определить процессы, протекающие в контактной зоне заполнителя и глиноземистого цемента в бетонах при гидратации и твердении цементного камня, а также при воздействии высокой температуры;

- разработать составы бетона на основе глиноземистого цемента и шлакового заполнителя того же состава и изучить его свойства;

- провести промышленные испытания модифицированного глиноземистого цемента и бетона и разработать рекомендации по приготовлению цемента и бетона на его основе.

Научная новизна работы состоит в том, что теоретически обоснована и комплексом физико-химических методов изучена и подтверждена возможность совершенствования технических свойств глиноземистого цемента путем изменения кристаллизационной способности и модифицирования его состава; установлен состав глиноземистого шлака при введении модификаторов и изучено влияние вводимых добавок на технические свойства шлака; впервые показана возможность замедления кристаллизации геленита под воздействием модификаторов. Изучена кинетика процессов гидратации и установлен фазовый и морфологический состав затвердевшего модифицированного глиноземистого цемента. Изучены свойства модифицированного шлака в качестве заполнителя в жаростойких бетонах и определены особенности протекания процессов в контактной зоне заполнителя и глиноземистого цемента при гидратации и твердении цементного камня, а также при воздействии высокой температуры; разработан состав жаростойкого бетона и определены его свойства.

Практическая ценность работы. Результаты позволили обосновать способ повышения технических свойств глиноземистого цемента, используемого для футеровки тепловых агрегатов, путем модифицирования глиноземистого шлака, а последний использовать в качестве заполнителя при приготовлении жаростойкого бетона.

Разработаны технологический регламент получения модифицированного глиноземистого цемента и методика определения качества шлака. Разработаны рекомендации по составу и приготовлению бетонов для футеровки тепловых агрегатов в металлургической, керамической и других отраслях промышленности. Выпущены опытные партии глиноземистых цементов, которые применялись при футеровке туннельных печей в Белоруссии пос. Гайдуковка, в пос. Галицино Московской области и чугуноразливочных ковшей. Расчетный экономический эффект от использования результатов работы составляет при j выпуске цемента - 90 тыс. руб. в год и 50 тыс. руб. на 1м бетона.

На защиту выносятся: состав и свойства модифицированного глиноземистого шлака; метод подавления кристаллизации геленита; результаты исследования по активизации геленитовой фазы; результаты определения шлака как заполнителя жаростойкого бетона; состав и свойства жаростойкого бетона на основе модифицированного цемента.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на XI Международном Конгрессе по химии цемента, 2003; на международных конференциях по цементу, бетону и композиционным материалам (Ибаузил, Германия, 2003; Белгород, 2000, 2002 гг; Москва, 1996, 2002 гг., на

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Дудоладова, Татьяна Григорьевна

ВЫВОДЫ

1 .Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность повышения технических свойств глиноземистого шлака и цемента на его основе.

2.Для повышения технических свойств шлака целесообразно вводить в шлаковый расплав различные добавки, модифицирующие его фазовый состав. Добавки хлоридов и фторидов калия, натрия и кальция изменяют состав шлака, способствуют снижению в нем количества геленита, увеличению моноалюмината кальция и образованию двухкальциевого силиката.

3. Установлено, что в присутствии модифицирующих добавок замедляется образование геленита, взамен которого образуются твердые растворы моноалюмината кальция, двухкальциевого силиката.

4. Микропримеси, вводимые в состав сырьевой смеси или шлаковый расплав, замещая атомы в минерале, внедряясь в его кристаллическую решетку, влияют на характер кристаллизации минералов шлака и свойства получаемого цемента

5. Цемент на основе модифицированного шлака характеризуется более высокой прочностью. При этом наибольший прирост прочности наблюдается при введении в состав шихты борсодержащих материалов и алюминийсодержащих металлургических отходов.

6. При введении в шлаковый расплав по степени увеличения прочности цемента модификаторы могут быть расположены в ряд (по мере убывания прочности): хлориды —► сульфаты —> фториды кальция, натрия и калия. Добавки шлаков от производства ферросплавов в большей степени оказывают влияние на огнеупорность цементов.

7. Изучены свойства шлака как заполнителя и определены особенности протекания процессов в контактной зоне заполнителя и глиноземистого цемента при гидратации и твердении цементного камня, а также при воздействии высокой температуры; Установлено, что контактная зона между гидратными фазами глиноземистого цемента и шлаком сформирована из наросших кристаллогидратов на частицах шлака. Ориентированные слои алюминатов кальция уплотняют и упрочняют контактную зону и увеличивают сцепление затвердевшего цемента с заполнителем.

8. Разработан состав жаростойкого бетона на основе модифицированных глиноземистого цемента и шлака, обладающего высокими жаростойкими свойствами: прочностью при нормальном твердении- 40 МПа, остаточной прочностью-60% от исходной, усадкой - в пределах 0.5%, термостойкостью — 23 циклов.

9.Разработаны технологический регламент на производство глиноземистого шлака с улучшенными свойствами, методика определения сортности шлака и рекомендации по изготовлению бетона на основе модифицированного шлака и цемента. Выпущены промышленные партии шлаков и цементов с повышенной прочностью и применены для изготовления жаростойкой футеровки туннельных печей, вагонеток и чугуноразливочных ковшей.

Технико-экономический эффект от применения разработанных шлаков заключается в повышении качества цемента, увеличении срока службы футеровки в 3 раза. Экономический эффект составляет 900 тыс.руб./год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Дудоладова, Татьяна Григорьевна, 2004 год

1.Арбузова Т.Б. Глиноземсодержащие шламы - заменители природного сырья // Сб. научных трудов /Отходы промышленности в производстве строительных материалов.- Куйбышев,1984,с.33-41.

2. Архангельский А.Д. Типы бокситов СССР и их генезис. //Кн.'Труды по генезису руд железа, марганца и алюминия", М-Л-1937- 135 с.

3. Астреева О.М. Петрография вяжущих материалов. — М -Госстройиздат,1959,161с.

4. Астреева О.М. , Лопатникова Л .Я. Изучение процессов гидратации цемента методом петрографического анализа. М.:Промстройиздат —1954 -25с.

5. Ахмед С.Д., Глассер П.С., Тейлор Х.Ф.У. Кристаллические структуры и реакции С4АН12 // 5 Международный конгресс по химии цемента. М.-1973 - С.161-163.

6. Бакунов B.C., Балкевич В.Л., Власов А.С. Керамика для высокоогне упорных окислов.-М Металлургия -1977- 304с.

7. Белянкин Д.С., Богомолов В.А., Лапин В.В. Низкие окислы титана алюмотермического процесса // ДАН СССР 1949 -т.65 -№5 - С.685-688.

8. Белянкин Д.С., Лапин В.В. Физико- химические системы силикатной технологии — М — Промстройиздат -1954- 506с.

9. Белянкин Д.С., Торопов Н.А. Микроструктура некоторых известково-алюминатных расплавов. — Л — Металлургия —1935 -№10 -с. 12-13.

10. Ю.Бережной А.С„ Кордюк Р.А. Доповиди АН УССР №10 -1963 -с.1344.1..Будников П.П., Гистлинг А.М. Реакции в смесях твердых веществ -М Стройиздат -1971 — 356с.

11. Бурлов И.Ю. Синтез алюминатных и алюмоферритных клинкеров в печи плазменного типа/ Атореф.дисс. на соискание уч.степени кад.наук — М -2002.-17 с.

12. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Портландцемент М - Стройиздат -1974 -326с.

13. Винчел А.М., Винчел Г. Оптические свойства искусственных минералов М - Изд. Мир - 1967 — 526с.

14. Гавриш А.М., Сухаревский Е.И. ,Зоз Е.И. и др. // Извест.АН СССР/ Неорганические материалы -1969- №6 с.1103-1105.

15. Гадина Н.А., Келлер Э.К. Устойчивость в твердых растворах в системах Zn02-Mg0, Zn02-Ca0,Hf02-Ca0 //Огнеупоры-1961 №9 - с.426-430.

16. Горшков Ю.П., Соков В.Н., Журавлев В.Е. и др. Легковесные корундовые гранулы для высокотемпературной изоляции// Огнеупоры —1977- №9 с.5-8.

17. Горшков B.C., Тимашев В .В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М - Высшая школа.-1981- 334с.

18. Гуменюк Н.Г. Влияние внутренних напряжений, возникших в контакте керамзита с растворной частью на морозостойкость керамзитобетона // Труды НИИЖБ -1980 с.47-52.

19. Довгопол В.И. Экономика использования металлургических шлаков- Металлургия -1964- 65с.

20. Досси В., Келлер Х.К. Кристаллохимия тетрагидроалюмината кальция // 6 Международный Конгресс по химии цемента — М 1976- с. 141146.

21. Дот И., Келлер X., Цур Шорассен X. Дискуссия по С4АН13 В кн. 5 Международный конгресс по химии цемента. - М. - 1973 - с. 153-156.

22. Есин О.А., Гельц П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов.-М Металлургиздат —1966 -617 с.

23. Жданова Н.П., Масленникова М.Г. Легкий жаростойкий бетон на основе заполнителя из отходов промышленности.// Сб. Жаростойкие бетоны на основе заполнителя из отходов промышленности и конструкции из них — Липецк 1984 - с.20-21.

24. Жихаревич С.А., Ройзен А.И. и др. Огнеупорный бетон, как электроизоляционный материал для охладителей электродов дуговых сталеразливочных печей // Огнеупоры №7 — 1959 - С. 13-16.

25. Зализовский Е.В. Высокоглиноземистые цементы алюмотермического производства и бетоны на их основе /Автореферат, дис. канд.техн.наук -М 1975.

26. Илюха Н.Г. Цементы специального назначения на основе алюминатов щелочноземельных элементов и двойных оксидов. Автореф.дисс.д-ра техн.наук -Харьков 1984 - с.48 /для служебного пользования/.

27. Качалова Л.П., Августинник А.И. Изучение условий стабилизации ZnC>2 и ее устойчивости /ЖПХ 1959 - т.32 - №7 - с.1451-1459.

28. Келлер Э.К., Гадина Н.А. О реакциях взаимодействия в твердых фаза двуокиси магния, кальция и бария. // Огнеупоры — 1953 №9 - с.416-426.

29. Корнилович Ю.Е. Исследование прочности растворов и бетонов.-Киев -Госстройиздат, УССР 1960 - 211с.

30. Кравченко И.В. Глиноземистый цемент. — М Госстройиздат - 1961,-175с.

31. Кравченко И.В., Кузнецова Ю.Ф., Гергерт И.Д. Высокоглиноземистый цемент /Технология и свойства специальных цементов М-1967 - С. 456-462

32. Кравченко И. В., Кузнецова Ю.Ф., Алешина O.K., Грикевич JI.H. Исследование и разработка технологии специальных Цементов для жаростойких бетонов /Жаростойкие бетоны и железобетон в строительстве — М-1966- С. 25-31.

33. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В., Шустина В.И. и др. Модифицированные превращения ВГЦ в составе жаростойкого бетона, -Труды НИИЦемента -1976 -вып.32 -С.165-175.

34. Кривобородов А.Р. Совершенствование технических свойств высокоглиноземистого цемента для жаростойкого бетона с клинкерным заполнителем /Атореф.дисс. на соискание канд. наук Москва - 1989-20 с.

35. Кузнецов А.М., Ковалев Е.С. Новые способы производства глиноземистого цемента. М - Высшая школа —1961 - 88с.

36. Кузнецова Т. В., Талабер И. Глиноземистый цемент М -Стройиздат -1988 -266с.

37. Кукол ев Г. В. Химия кремния и физическая химия силикатов. -М.: Высшая школа 1966 -463с.

38. Куколев Г. В., Ройзен А. И. Огнеупорные бетоны с повышенными огнеупорными свойствами. \\ Огнеупоры — 1949 №2 - с.11-12.

39. Кукуй С.М. Исследование технологии и свойств высокоглиноземистых цементов из алюмотермических шлаков вэлектродуговой печи. Автореферат дис. канд. техн. наук Челябинск, 1973, с.22.

40. Курасова Л.П. Роль пористого заполнителя в формировании микроструктуры и прочностных свойст керамзитобетона. Дисс. на соискание ученой степени к.т.н. НИИЖБ -1977 -150 с.

41. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов.-Л — Наука-1968-162 с.

42. Лайнер А.И. Производство глинозема — Л — Металлургиздат — 1961 —132 с.

43. Логвиненко А.Г., Урываева Г.Д., Третьякова А.С. Извест.отд.АН СССР -1969 -57.Серия Химических наук. -вьш.З -c.il 1-120.

44. Лютикова Т. А. Высокоглиноземистый цемент специального назначения из алюминатных шламов органического синтеза. Автореферат канд. техн. наук—Куйбышев —1979 — 21 с.

45. Макашев С.Д. Труды Гипроцемента вып.1,1940.

46. Масленков С.Б. Применение микрорентгеноспектрального анализа -М -Издательство "Металлургия» -1968- 25 с.

47. Международный Конгресс по химии цемента т.4 -М. -1976.

48. Мельник М.Т., Илюха Н.Г., Бернштейн В.П. Цемент Вьпцой вогнетривкости в системе BaO- A^Cb-ZnCb // Харьковский политехнический институт -1972 -вып.4 №70 - С.64-65.

49. Мельник М.Т., Илюха Н.Г.,Шаповалова Н.М. Огнеупорные цементы. Киев.- В ища школа.-121 с.

50. Мельник М. Ф., Шаповалова Н. Н. Влияние автоклавного твердения на свойства алюминатов кальция / Цемент 1962 - №4 - С.11-12.

51. Менделев В.Я. Строительство тепловых агрегатов из жаростойкого бетона в тресте "Союзтеплострой" // Жаростойкие бетоны с использованием отходов промышленности и конструкции из них Липецк — 1984 - С.37-38

52. Милехина Н.В. Формирование структуры силикатного камня гидротермального твердения на основе кварцевых песков. Автореф.дис.канд.техн.наук М. -1987 — 16 с.

53. Михайлов В.К., Братчиков С.Г. ЛГруды УПИ №67 -Металлургиздат -1957.

54. Михайлов В.К., Вальдман А.Н. -Уральская металлургия №101935.63 .Некрасов К.Д. Жароупорный бетон. — М — Промстройиздат -1957 283 с.

55. Некрасов К.Д., Жуков В.В., Гуляева В.Ф. Тяжелый бетон в условиях повышенных температур. — М Госстройиздат —1972 - 263 с.

56. Некрасов К.Д., Жуков В.В., Шевченко В.И. Исследование крупных блоков из жаростойкого бетона при одностороннем нагреве. /Огнеупоры.-1967.-№6.-с. 12-15.

57. Некрасов К.Д., Гоберис С.Ю. Исследование и опыт применения жаростойких бетонов — М — Госстройиздат 1974

58. Некрасов К.Д., Масленникова М.Г. Легкие жаростойкие бетоны на пористых заполнителях — М Стройиздат -1982 — 152 с.

59. Некрасов К.Д., Тарасов А.П. Жаростойкий бетон на портландцементе .-М Стройиздат - 1969 - 191 с.

60. Паркер Т. Конструкция глиноземистого цемента // В кн. Третий международный Конгресс По химии цемента. — М 1958.

61. Петров-Денисов В.Г. Сушка и первый нагрев бетона. М - 1973 -с.3-16.73 .Петров-Денисов В.Г., Масленников Л.А., Ничков A.M. Исследование процессов сушки жаростойкого бетона // В сб. Жаростойкие бетоны и железобетон в строительстве. М — 1966 - с.87-96.

62. Пивинский Ю.Е., Добижа А.А., Рутман Д.С. О некоторых технологических закономерностях и свойствах высокопористых керамбетонов // Огнеупоры 1984 - №2 -с.20-25.

63. Потанин В.Н., Панфилов М.И., Потанина А.Н. Оценка пригодности низкосортных бокситов для доменной плавки на малокремнистых шлаках. -Сб. "Шлаки черной металлургии".- Свердловск.-1975.- с.67-77.

64. Робсон Т.Д. Химия алюминатов кальция и их производных // В кн. Пятый Международный Конгресс по химии цемента. —М 1974 - с. 100-110.

65. Ройзен А.И. Установление оптимального состава глиноземистого цемента для огнеупорных бетонов. -Автореферат дис. д-ра тех.наук.

66. Рояк С.М., Рояк Г.С. Специальные цементы. М — Стройиздат —1969с.227.

67. Румянцев П.Ф., Хотимченко B.C., Никушенко В.М. Гидратация алюминатов кальция.-JI Наука -1974 - 79с.

68. Судзуки К. Влияние Fe и БЮг -замещения на процессы образования и гидратации кальциевого алюмината // В кн.6 Международный конгресс по химии цемента. -М Стройиздат - 1976 -т.2 -кн.1 - с.232-236.

69. Скотт В.В., Лав Т. Количественный электроннозондовый микроанализ // М Издательство Мир — 1986 —352 с.

70. Сокольский А.Д. Доменная плавка бокситов. М - Изд. "Металлургия" -1969.

71. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ. — Л -Стройиздат -197479 с.

72. Талабер Й. Глиноземистые цементы \ Основной доклад на 4 Международном Конгрессе по химии цемента. М - ВНИИЭСМ - 1974- 34с.

73. Тарасова А.П. Особотяжелые , тяжелые и облегченные жаростойкие бетоны. /В кн. Исследования в области жаростокого бетона —М -1979 с.39-49.

74. Тихонов В.А., Ингульская И.С. Химическая технология./ Республиканский межведомственный сборник. - 1969 - вып. 12 - с. 195-203.

75. Торопов Н.А. Химия цементов. Л - Промстройиздат -1956 - 156 с.

76. Туричиани Р. Гидроалюминаты кальция и родственные соединения./ В кн. Химия цементов.- М Стройиздат.- 1969.- с. 167-214.

77. Удалов Ю.П., Челякова Т.Ю., Аппен З.С. К вопросу о характере диаграммы состояния системы СаО AI2O3 // В кн. Труды 6 Международного Конгресса по химии цемента. - М. -Стройиздат - 1976 - с.134-136.

78. Федоров А.Е., Михальчук П.А. Разработка режимов электронагрева жаростойких бетонов -М. -1964 с.32-37.

79. Федоров А.Е., Михальчук П.А. Влияние электропрогрева на свойства бетона на портландцементе с тонкомолотой шамотной добавкой и шамотным заполнителем.// Сб. трудов НИИЖБ "Жаростойкие бетоны" -М. -1964 с.20-26.

80. Филоненко Н.Е., Лавров И.В. -ЖПХ 1950 - т.23 - вып.Ю - с.25.

81. Фомичев Н.А. Жаростойкие бетоны на основе металлургических шлаков. М - Стройиздат -1972 - с.124.

82. Формирование и генезис микроструктуры цементного камня // под редакцией д.т.н. Шпыновой Л.Т. // Львов Высшая школа — 1975 — 157 с.

83. Ходак Л.З. и др. /Сб."Шлаковый режим доменных печей". М -"Металлург" -1967 - с.121-148.

84. Чебуков М.Ф. Глиноземистый цемент.-М ОНТИ - 1938.-143 с.

85. Шебров Д.П., Иванкова А.И. "Заводская лаборатория" 1958.-№24.-с.1346-1348.

86. Шевченко В.И. Влияние заполнителя и температуры нагрева на вязкость разрушения бетона.- В кн. /Огнестойкость железобетонных конструкций. М — 1984 - с. 18-25.

87. Юнг В.Н., Кузнецов A.M., Радин В .Я. Авторское свидетельство №95571,кл.80в,"Способ получения глиноземистого цемента".

88. Ярлушкина С.Х. Формирование контакта цементного камня с заполнителями в тяжелых бетонах при различных условиях твердения.-Автореф.дисс.канд.техн.наук. М. - НИИЖБ -1978 - 20с.

89. Alrure R., Products of dehydration of СфАН^ Rev.Mater.Constr. -1962 - p.566-568.

90. Aruja E. Degidratation of Calcium Aluminate.- Acta crist -1960-№13-pl008-1012.

91. Brisi C., Boriera M.L. Exess oxsen in Ci2A7 and related phases JL cemento - 1983 №3 - p.155-163.

92. Butter F.G., Dent Glasser H.S., Taylor H.F.W Structure of Calcium aluminate.-J.Amer.Cer.Soc. 1959.-№42.-p.l21-126.

93. Chatterge J., Seffery J.W. Mikrostructure of set High alumina Cement Pastes.-Trans. of the Britisch Ceram. Soc. - 1968.-№67- p.171-183.

94. Dayle R.R., Glasser F.D. Phase relationsin the system Ca0-AI203-Fe203.-Science of Ceramik -1967.- №3.- p.191.

95. Fierens P., Poswck P. Le Viellisement des Caitiers CaS de Ja gelenite,modelle Simplifiel.-Silicat .-1982, v.47.- №1.-р.13-15.

96. Gerard S. Фр.патент, кл C04B,N1544712,30.09.68.

97. Grudemo A. Chemistry of Cement.-Proceed,of the 4 Jntern Sumpos. -1960.-P.110-115.

98. Imlach J.A., Dent-Glasser L.S., Glasser F.P. Exess oxyden and the stability of 12CaO • 7AI203 .-Cem. And Concr.Res. -1971.- l.-p.57-61.

99. Jamaguchi G., Vahagidu M., Ono S. -Bill.Chem.Soc. Japan - 1954.-№37.-p.l53-158.

100. Jones F.E. The Calcium Aluminate Complex Selts 3 Procading of the Symposium on the Chemistry of Cements. - Stockholm - 1938.

101. Kouznetsova T.V., Riazin V.P., Goussiva V.J., Vorobiev V.A. La composition de phase du clinker de cement aforte teneur on alumina. 7 Congress Intern. Paris - 1980.-v.3.-p.44-51.

102. Khiil H. Zementchemie/-Berlin: Veb Verlag Technik, 1961.-V.2-788 s.

103. Lea F.M. Chemistry of Cement and Concrete.-London 1970 — 727 p.

104. Lea F.M., Dosch C.H. Chemistry of Cement and Concrete.-London -1956.-563 p.

105. Mitteilungen ausdem Kaiser-Wilhelm-Institut fur Eisenforschung zu Dusseldorf.-1931.- 13.-p.l09-120.

106. Moore A.E. Influence of the admixture on C3A Concrete Res.Mag. -1966.-55.-p. 59-64.

107. Nurse R.M.,Welch J.H., Majumdar A.J. The Ca0-AI203 System Moisture-free atmosphere.-Trans.BritCer.Soc. -1965.-v.64.- №9.-p.409-414.

108. Oudalow J.P., Medvedeva L.S. Les monacristfux dialuminates de calcium Systeme CaO AI203 Mat.Res.Bull. -1969.-V.4.- №2.- p.887-896.

109. Parker T.W. Proceed of the 3 intern Sympos on the chtmistry of cement-London, 1952.-p.211-215.

110. Roberts M.M. Chemistry of Cements.-Proceeding of the 4 Jntern.Synpos. Washington - 1960.-p.245-248.

111. Sato T. Journ.Appl.chem. 1962.-v.12.- №12.- p.553-557.

112. Schtigliz. Фр.патент, кл.С<Э4В,Ы1539838,12.08.68.

113. Stal und eisen.- Dusseldorf-1935.- №35.- p.l 115-1116

114. KLStein, Sympos. Struct. Portland Cement Paste and Concrete.-1966.-p.368-377.

115. Stunef B.C. Sussel A.S., Tucker J.S. Investigation of dehydration of AI(OH)3. Industr.eng.chem.-1964.- v.42.- №7.-p.363-367.

116. Tnion Carrier J.,Tertian R -Science and tehnology of high aluminacement Bull.Soc. chim.,Franse.- 1951.-№ 6.- p.384-388.

117. В соответствии с планом НИР в содружестве с РХТУ им.Д.И.Мевде-леева 22 апреля 2002г. проведена опытно-промышленная плавка глиноземистого шлака и титанистого чугуна.

118. Цель исследований опробование при выплавке глиноземистого шлака пылевидных глино зет од ержащих отходов для повышения сортност шлака.

119. Химический состав глиноземсодержащих отходов находится в следующих пределах ( % по массе ):

120. Алюминий металлический 23 381. Оксид алюминия 32 491. Магний металлический 1-41. Оксид магния 1,5 2,51. Оксид-кремния до 1,41. Натрий до 1,41. Калий до 4,4

121. Фракционный состав характеризуется наличием большого количества пылевидных частиц : свыше 75% от массы отходов составляют фракции менее 0,4мм.

122. Содержание компонентов в смеси: оксвд алюминия -г 47 %tоксвд кальция 14,46$.

123. Приготовление смеси производилось на рудном дворе.Всего приготовлено смеси боксита с отходами бОтн.

124. При перемешивании отходов с влажным бокситом отмечалось обильное выделение "газов вследствии разложения карбдда и нитрида алюминия. Состав калоши:1. Смесь Зтн,2. Известняк 1тн.3. Стружка 2,2тн.4. Биметалл 0,8тн.5. Кокс ^ Зтн.

125. Загрузка шихты производилась 8 часов. За этот период выплавлено 65тн, чугуна ж 70тн. товарного шлака,Удельный выход шлака ( р учетом потерь ) составил 1,07 тн/тн чугуна.

126. Средний хим.состав шлака i % до массе ):- оксвд кремния 8,92- ©ксвд кальция -39,09- оксвд магния 2,19- оксвд железа 1,02- сера сульфидная -1,15- оксвд алюминия -^48,0

127. Выплавленный чугун соответствовал техническим условиям и содержал в среднем ( % до массе ):кремния 1,72- титана 0,6- марганца 0,52- хрома 0,4- меди 2,72- фосфора 0,19серы 0,012

128. Технологический режим опытной плавки характеризовался следующими основными параметрами:расход дутья 500нм3/мин.при температуре ги давлении 0,8атм. температураколошниковых газов 250 300°Сдавление' 0,25атм.

129. В целом работа показала возможность выплавки глиноземистых' шлаков и низкоеернистнх титадамедистых чугунов с использованием в качестве добавки отходов Самарского металлургического завода в количестве 10% от массы боксита.1. Начальник техотдела

130. HaCI в количестве 1% к весу расплавленного глиноземистого шлак

131. Расход соли на ковш расплавленного шлака составил около 176кг.

132. Опытный глиноземистый шлак был разлит на отдельной площадке шла вого поля. Отобраны пробы шлака с добавкой NaCI и бездобавочного ( контрольного ).

133. С отобранными пробами проведены физико-механические испытания и физико-химические исследования* Результаты физико-механических испь таний приведены в таблице I.

134. Анализ полученных данных показал,что цемент с добавкой HaCI обладает повышенной гвдравлической активностью.

135. Начальник ОТК и 1Ш Т .Г .Дудоладоваот РХТУ им о Ст. науч. сотрудник ^ Т.А0Дютикова

136. Д.И.МевделееваСТвНауЧвС01Гру;цншс ю.р.кРивобородов