Совершенствование непрерывной технологии получения твердого мыла под давлением тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.18.06, кандидат технических наук Зинченко, Ирина Владимировна

• Зинченко, Ирина Владимировна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Зинченко, Ирина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕОРИИ И ПРАКТИКИ

ПРОИЗВОДСТВА МЫЛА (литературный обзор)

1.1. Фазовый состав и структура мыл

1.1.1. Фазовые диаграммы водных растворов мыл

1.1.2. Структура жидкой фазы мыл

1.1.2.1. Форма и размеры мицелл

1.1.2.2. Число агрегации

1.1.2.3. Время релаксации

1.1.3. Структура жидкокристаллической фазы мыл

1.1.3.1. Среднее мыл о (мыл ьный клей)

1.1.3.2. Ядровое мыло

1.1.3.3. Безводное мыло

1.1.4. Твердая фаза мыл

1.1.4.1. Альфа-форма

1.1.4.2. Бета-форма

1.1.4.3. Омега-форма

1.1.4.4. Дельта-форма

1.1.5. Структура дисперсных коллоидных систем геля и коагеля водных растворов мыла

1.2. Эмульгирование взаимно нерастворимых жидкостей при механическом перемешивании

1.2.1. Образование и стабилизация эмульсий при механическом перемешивании

1.2.1.1. Модель механизма диспергирования

1.2.1.2. Модель механизма стабилизации эмульсий

1.2.2. Определение диаметра капель и межфазной поверхности эмульсий

1.2.2.1. Оценка минимального стабильного диаметра капель

1.2.2.2. Расчет межфазной поверхности эмульсий

1.2.3. Разрушение эмульсий

1.3. Свойства и качество твердых товарных мыл

1.3.1. Органолептические, физико-химические и санитарно-гигиенические показатели туалетных и хозяйственных мыл

1.3.1.1. Органолептические показатели

1.3.1.2. Физико-химические показатели

1.3.1.3. Санитарно-гигиенические показатели показатели безопасности)

1.3.2. Полезные добавки

1.3.3. Запах и окраска мыл

1.3.4. Порча и стабилизация мыл

1.3.5. Современные тенденции производства мыл с улучшенными свойствами

Глава 2 СТЕХИОМЕТРИЯ И КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ

РЕАКЦИЙ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВЫХ МЫЛ

2.1. Стехиометрические уравнения

2.1.1. Реакция омыления

2.1.2. Реакция нейтрализации

2.1.3. Реакция омыления сложных метиловых эфиров жирных кислот

2.2. Кинетические уравнения

2.2.1. Скорость реакции омыления

2.2.2. Скорость реакции нейтрализации

2.2.3. Скорость реакции омыления метиловых эфиров жирных кислот

Глава 3 ЭМУЛЬГИРОВАНИЕ И РЕОЛОГИЯ СМЕСЕЙ ЖИР/МАСЛО

-ВОДНЫЙ РАСТВОР ЩЕЛОЧИ

3.1. Образование мыльно-щелочной эмульсии

3.1.1. Модель механизма самопроизвольного эмульгирования смесей жир/масло - щелочь

3.1.2. Фазовый состав и структура мыльно-щелочных эмульсий

3.2. Разрушение мыльно-щелочных эмульсий мыльного

3.2.1. Механическое и тепловое воздействие на мыльный

3.2.2. Высаливание мыла

3.3. Вязкость водных растворов натриевых мыл

3.3.1. Влияние концентрации и температуры раствора мыла на вязкость

3.3.2. Физико-химическая модель вязкости водных растворов натриевых мыл

3.3.3. Математическое описание вязкости водных растворов мыла . НО

Глава 4 ТЕОРИЯ И РАСЧЕТ РЕАКТОРНОЙ УСТАНОВКИ

ОМЫЛЕНИЯ НЕЙТРАЛЬНЫХ ЖИРОВ И МАСЕЛ ЕДКИМ

НАТРОМ И ВЫСАЛИВАНИЯ ГЛИЦЕРИНА

4.1. Современные непрерывные технологии производства

4.1.1. Омыление нейтральных жиров и масел

4.1.2. Нейтрализация жирных кислот

4.1.3. Омыление сложных метиловых эфиров жирных кислот

4.1.4. Сравнение и преимущества непрерывных технологий производства мыла

4.2. Технологическая схема установки омыления нейтральных жиров и масел и высаливания глицерина

4.3. Математическая модель трубчатого реактора с рециркуляцией для омыления жиров и масел

4.3.1. Коэффициент рециркуляции

4.3.2. Масса реакционной смеси в реакторе

4.3.3. Расходы и состав потоков

4.4. Схема конструкции реактора

4.4.1. Среднее время пребывания

4.4.2. Размеры реактора

4.4.3. Адиабатический разогрев реактора

4.5. Алгоритм расчета расходов и составов потоков в трубчатом реакторе с рециркуляцией

4.5.1. Сырьевая смесь

4.5.2. Промывной щелок

4.5.3. Исходная смесь

4.5.4. Начальная и конечные смеси

4.5.5. Расчет конструктивно-технологических параметров реактора

4.6. Высаливание мыльного клея

4.6.1. Механическое разрушение структуры и тепловая дестабилизация мыльного клея

4.6.1.1. Материальный и тепловой балансы мыльного клея в вакуум-испарителе

4.6.1.2. Геометрические размеры вакуум-испарителя

4.6.1.3. Расчет конструктивно-технологических параметров вакуум-испарителя

4.6.2. Седиментация мыльного клея

4.6.2.1. Материальный баланс мыла и щелока в сепараторе-отстойнике

4.6.2.2. Геометрические размеры сепаратораотстойника

4.6.2.3. Расчет конструктивно-технологических параметров сепаратора-отстойника

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование непрерывной технологии получения твердого мыла под давлением»

До середины прошлого века мыло варили и промывали только в котлах периодического действия. Эта технология, известная как котловой способ производства мыла, сохранилась во многих странах и до наших дней. В частности, в России все мыловаренные заводы пока производят мыло только котловым способом. Для него характерна многостадийность операций, большая длительность полного технологического цикла (до 5-7 суток), значительная энергоемкость и зависимость процесса варки от человеческого фактора. Несмотря на высокий уровень контроля и автоматизации процесса варки, качество мыла, сваренного в котле, во многом зависит от квалификации и опыта мыловара.

Начиная с 50-х годов XX века стали все шире распространяться непрерывные технологии производства мыла. Они обладают рядом явных преимуществ по сравнению с котловым способом, в частности менее энергоемки, требуют значительно меньших затрат времени, занимают меньше производственной площади и меньше зависят от человеческого фактора.

В настоящее время на рынке непрерывных технологий наибольшее распространение получили три схемы производства мыла, в основе которых лежит вид используемого сырья: нейтральные жиры и масла, жирные кислоты и сложные метиловые эфиры жирных кислот. В соответствии с видом используемого сырья различают три варианта технологических установок производства мыла: установки непрерывного омыления нейтральных жиров и масел, установки непрерывной нейтрализации жирных кислот и установки непрерывного омыления сложных метиловых эфиров.

В последнее десятилетие большинство ведущих фирм-производителей мыла, в частности Procter and Gamble (США), Mazzoni LB (Италия), Lurgi (Германия) и др. перешли на непрерывную технологию варки мыла при давлении 3+3,5 кгс/см2 и температурах 135-Н45°С. Это позволило существенно изменить технологию производства мыла и по сравнению с котловым способом сократить производственно-технологический цикл от подачи сырья до готового к употреблению мыла с 6-К7 суток до нескольких часов. В результате уменьшился в десятки раз объем незавершенного производства, снизились энергозатраты, сократился объем соапстоков и выбросов в атмосферу, повысилась экологическая безопасность. Изложенное определяет актуальность тематики диссертационного исследования.

Диссертационная работа выполнена в рамках программы замены производства мыла котловым способом на непрерывную технологию варки натриевых мыл омылением нейтральных жиров и масел и в соответствии с координационным планом НИР и ОКР компании ОАО «Невская Косметика».

Целью и задачей работы является исследование процесса непрерывной варки мыла омылением нейтральных жиров и масел едким натром и высаливания глицерина, и разработки реакторной установки для производства мыльной основы хозяйственных и туалетных натриевых мыл. Достижение поставленной цели реализовано посредством решения следующих задач:

- изучение фазового состава и структуры мыл; исследование кинетики химических реакций получения натриевых солей жирных кислот;

- изучение и исследование эмульгирования и реологии смесей жир/масло -водный раствор щелочи;

- разработка реакторной установки непрерывного омыления нейтральных жиров и масел едким натром и высаливания глицерина.

В рамках решения указанных задач новизну полученных результатов составляют: модель кинетики реакции щелочного гидролиза триглицеридов жиров и масел с образованием мыла и глицерина, а также реакций нейтрализации высших жирных кислот и омыления их сложных метиловых эфиров;

- модель механизма самопроизвольного эмульгирования смесей жир/масло -водный раствор щелочи и определение гексагональной и ламеллярной структур мыльно-щелочных эмульсий мыльного клея и ядрового мыла;

- модель механизма дестабилизации и разрушения структуры мыльно-щелочных эмульсий путем механического, термического и электролитического воздействия на мыльный клей с целью выделения из него глицерина;

- реологическая модель вязкости водных растворов натриевых мыл, основанная на рассмотрении их как неньютоновских жидкостей с псевдопластичными свойствами в виде ламеллярной жидкокристаллической фазы с гексагональной и ламеллярной структурами;

- конструкция трубчатого реактора с рециркуляцией для непрерывной варки мыла омылением жиров и масел едким натром при давлении 3-Н3,5 кгс/см и температурах 135-145°С, и методика расчета его технологических и конструктивных параметров.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

- модельные построения кинетики реакций щелочного гидролиза триглицеридов жиров и масел с образованием мыла и глицерина, а также реакций нейтрализации высших жирных кислот и омыления их сложных метиловых эфиров;

- образование, стабилизация и разрушение мыльно-щелочных эмульсий мыльного клея и ядрового мыла;

- вязкость водных растворов натриевых мыл;

- реакторная установка омыления нейтральных жиров и масел едким натром, конструкции трубчатого реактора и вакуум-испарителя;

- теория и расчет аппаратурно-технологических и режимных параметров реакторной установки омыления жиров и масел и узла высаливания глицерина. Диссертационная работа состоит из введения и четырех глав. Структурно

Заключение диссертации по теме «Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов», Зинченко, Ирина Владимировна

Основные выводы и результаты:

1. Разработаны модели кинетики реакций щелочного гидролиза триглицеридов жиров и масел с образованием мыла и глицерина, а также реакции нейтрализации высших жирных кислот и омыления их сложных метиловых эфиров едким натром. Реакции являются автокаталитическими, имеют три периода протекания: индукционный, постоянной и падающей скоростей, которые описываются уравнением второго порядка по исходному жиру (маслу) или жирным кислотам. Константы скорости реакций в зависимости от температуры описываются уравнением Аррениуса. Определены значения энергии активации и предэкспоненциального множителя. Адекватность кинетических моделей проверена путем сравнения расчетных и экспериментальных данных: ошибка в среднем составляет менее 10% (отн).

2. Предложена модель механизма самопроизвольного эмульгирования смесей жир/масло - водный раствор щелочи при механическом перемешивании. В качестве эмульгатора используется мыло, образующееся в самой дисперсной системе. Установлен фазовый состав и структура мыльно-щелочных эмульсий. Показано, что в зависимости от концентрации мыла эмульсия имеет либо гексагональную структуру (мыльный клей), либо ламеллярную структуру (ядровое мыло). Выявлен механизм разрушения мыльно-щелочных эмыльсий мыльного клея путем механического и термического воздействия на него. Установлен механизм высаливающего воздействия электролитов при выделении глицерина из мыльного клея. Показано, что распределение глицерина между подмыльным щелоком и сырым мылом определяется их различной структурой фаз: жидкой гомогенной - для фазы щелока и ламеллярной - для жидкокристаллической фазы мыла, а концентрация глицерина в мыле зависит от ее величины в адсорбционно-сольватном слое ламеллярной структуры. Определены оптимальные условия стабилизации и разрушения мыльно-щелочных эмульсий. Предложены конструкции аппаратов для разрушения мыльно-щелочных эмульсий и их седиментации при выделении глицерина из мыльного клея.

3. Предложена модель вязкости водных растворов натриевых мыл, являющихся неньютоновскими жидкостями с псевдопластинчатыми свойствами в интервале температур 60-90°С независимо от концентрации мыла. Модельные построения основаны на рассмотрении фазового состава и структуры мыл, определяемых как геометрической формой и размером мицелл, так и формой упаковки молекул в мицеллах и расположением этих форм в кристаллической решетке гексагональной и ламеллярной структур. Составлены эмпирические формулы для описания вязкости. Адекватность формул проверена путем сравнения расчетных и экспериментальных данных: ошибка в среднем составляет менее 15% (отн).

4. Разработаны модель и конструкция трубчатого реактора с рециркуляцией для непрерывной варки мыла омылением жиров и масел едким натром при давлении л

З-КЗ,5 кгс/см и температурах 135-Ч45°С, позволяющая непрерывно проводить реакцию омыления в жидкой фазе с завершением варки мыльного клея за 8-НО мин. Модельные построения основаны на рассмотрении реактора как аппарата идеального вытеснения с адиабатическим разогревом реакционной смеси по его высоте. Конструктивно реактор представляет собой аппарат «труба в трубе» с внешним контуром рецикла раствора мыла и циркуляционным насосом начальной смеси для подачи ее в реактор в состоянии высокодиспергированной устойчивой мыльно-щелочной эмульсии. Предложен алгоритм расчета технологических и конструктивных параметров реактора и проведено его тестирование, подтвердившее адекватность модели реальному процессу варки мыла. Конструкция реактора защищена патентом РФ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Разработаны научные основы теории и расчета непрерывной технологии варки натриевых мыл омылением жиров и масел едким натром и высаливания глицерина, обеспечивающие получение продукта постоянно высокого качества, сокращение незавершенного производства с 40 до 4 часов, уменьшение производственного цикла от подачи сырья до готового к употреблению мыла с 6+7 суток до нескольких часов, снижение потребления пара с 0,5+0,9 тонн до 0,1+0,15 тонн/на тонну мыла, уменьшение объема соапстоков и выбросов в атмосферу, существенное повышение экологической безопасности. Разработана реакторная установка непрерывного омыления нейтральных жиров и масел. Создан алгоритм расчета аппаратурно-технологических параметров процесса варки мыльного клея и отделения глицерина, доведенный до практической реализации на уровне проектного задания на промышленную установку производительностью 4т/ч по мылу с КЧ~70%. Модельные построения технологии варки мыла омылением жиров и масел едким натром и высолки мыльного клея основаны на результатах изучения закономерностей механизма и кинетики химических реакций, эмульгирования и реологии смесей жир/масло - водный раствор щелочи, гидравлических и теплообменных явлений в трубчатом реакторе с рециркуляцией и аппаратах высаливания глицерина.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Зинченко, Ирина Владимировна, 2007 год

1. Плесовских В.А., Безденежных А.А. Физико-химия и технология производства мыла//СПб: Химиздат. 2007. - 336с.

2. Мс Bain J. W., Marsden S.S. The Structure Types of aqueus System of Surfaceactive Substance and their X-rays Diffraction Characteristics//Acta Cryst. -1948- V.l. p.270-272.

3. Rosevear F.B. The Microscopy of the Liquid Crystalline Neat and Middle Phases of Soap and Synthetic Detergents//J.Am.Oil Chem.Soc. 1954. - V.31. - p.628-639.

4. Luzzati V., Mustacchi H., Skoulios A.E. The Structure of the Liquid-Crystal Phases of Some soap and Water Systems//Discussions Farady Soc. 1958. - V.25. - p.43-50.

5. Luzzati V., Mustacchi H., Skoulios A.E., Husson F. La Structure des Colloides d'Association. I.Les Phases Liquide Cristallines des Systemes Amphiphile - Eau//Acta Cryst. - 1960. - V. 13. - p.660-667.

6. Skoulios A.E., Luzzati V. La Structure des Colloides d'Association. III. Description des Phases Mesomorphes des Savons de Sodium Purs, Rencontrees au Dessus de 100°C//Acta Cryst. - 1961. - V.l4. - p.278 - 286.

7. ClunieJ.S., Corkill J.M. Goddman J.E. The Structure of Lyotropic Mesomorphic Phases// Proc.Roy.Soc.(London), Ser.A. 1965. - V.285. - p.520 - 533.

8. Rosevear F.B. Liquid Crystals: The Mesomorphic Phases of Surfactant Compositions//J.Soc.Cosmetic Chemists. 1968. - V.l9. -p.581-594.

9. Mc Bain J.W., Lazarus L.H., Pitter A.V. Die Anwendung derPhasenregel auf das Seifensieden//Z.Physik.Chem. -1930- A147. s.87-117.

10. Mc Bain J. W., Lee W.W. Vapor Pressure Data and Phase Diagrams for Some Concentrated Soap-Water Systems Above Room Temperature//Oil and Soap-1943- V.20. p. 17-25.

11. Madelmont C., Perron R. Etude du Systeme Laurate de Sodium-Eau par Analyse Thermique Differentielle. I. Le Savon Anhydre//Bull.Soc.Chim. (France). 1973. -№12. —p.3259-3263.

12. Madelmont С., Perron R. Etude du Systeme Laurate de Sodium-Eau par Analyse Thermique Differentielle. II. La Courbe Ti//Bull.Soc.Chim.(France).-1973.-№12.-p.3267.

13. Madelmont C., Perron R. //Bull.Soc.Chim. (France).-1974.-№2.-p.425-429.

14. Madelmont C., Perron R. //Bull.Soc.Chim. (France).-1974.-№2.-p.430-435.

15. Madelmont C., Perron R. //Bull.Soc.Chim. (France).-1974.-№6.-p. 1795-1798.

16. Madelmont C., Perron R. //Bull.Soc.Chim. (France).-1974.-№7.-p. 1799-1805.

17. Madelmont C., Perron R. Study of the Influence of the Chain Length on Some Aspect of Soap/Water Diagrams//Colloid and Polymer Sci. 1976. - V.254. - №6.-p.581-595.

18. Laughin R.G. Status of Aqueous Surfactant Phase Science//J.Amer.Oil Chem.Soc. 1990. -V.67.-№ ll.-p.705-710.

19. Laughin R. G. The Aqueous Phase Behaviour of Surfactant//London: Academic Press. -1996.-5.

20. Mc Bain J. W.//Frans.Faraday Soc. -1913- V.9. -p.99.

21. Manual of Symbol and Terminology, Appendix II, Part I//Intern.Union of Pure and Applied Chemistry, Pure Appl.Chem. 1972. - V.31. -№ 4. -p.612.

22. Hartley G.S.//Kolloid Zeitscrift. - 1939. - V.88. - p.22.

23. Hartley G.S. Aqueous Solutions of Paraffin Chain Salts: a study in Micelle Formation// Paris - London: Hermann and Co. - 1936. - 69 p.

24. Debye P., Anacker E. ^.//J.Phys. and Colloid Chem. 1951. - V.55. -p.644.

25. Tanford Ch. The Hydrophobic Effect: Formation of Micelles and Biological Membranes, 2nd End//New York: John Wiley. 1979. - 241 p.

26. Israelachvili J.N., Mitchell D.J., Ninham B. lf.//J.Chem.Soc.Faraday Frans.Pt.II. 1976. -V.72. -№9. -p.1525 - 1568.

27. Русанов A.M. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ // СПб.: Химия.- 1992.-280 с.

28. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества: Пер.с англ.Н.В.Коноваловой, Н.З.Костовой, Е.Д.Яхниной // М.: Мир. 1966.-320 с.

29. Corkhill J.M., Walker T.I I J.Colloid Interface Sci. 1972. - V.39. - p.621.

30. MullerN.// J.Phys.Chem. 1972. - V.76. -p.3017.

31. Мс Bain J. W. Colloid Science //Boston: Heath. 1950.

32. PacorP., Spier #.//J.Amer.Oil Chem.Soc. 1968. - V.45. -p.338.

33. Lawson K., Flautt r.//J.Phys.Chem. 1965. - V.69. -p.4256.

34. Ferguson R.H., Rosevear F.B., Stillnan R.C. Solid Soap Phases// Ind. Eng.Chem. 1943. -V.35. -№ 9.-p.1005-1012.

35. Lecuyer H., Dervichian D.G. Associations Moleculaires dans les Cristaux de Melanges binaries de Savons//KolIoid Zeitschrift und Zeitschrift fur Polymere. - 1964. - Band 197.-Heft 1-2.-p. 115-122.

36. Thiessen P.A., StauffJ.II Zeitschrift fur Physikalische Chemis. 1936. - A. 176. - p.397.

37. Buerger M.J.// Proc.Nat. Acad, of Science. 1942. - V.28. -p.529

38. Gallot В., Skoulios A.//Acta Cryst. -V.15. p.826

39. Gallot В., Skoulios A. Structure des Savons Alcalins. I. Generalites et Savons de Lithium// Kolloid-Zeitschrift und Zeitschrift fur Polymere. 1966. - Band 209. - Heft 2.-z.164-169

40. Gallot В., Skoulios A. Structure des Savons Alcalins. II. Savons de Potassium//Kolloid-Zeitschrift und Zeitschrift fur Polymere. 1966. - Band 210. - Heft 2.-z.143-149

41. Gallot В., Skoulios A. Structure des Savons Alcalins. III. Savons de Cesium rt Comparaison des Monosavons Alcalins. 1966. - Band 213. - Heft 1-2.-z.143-150

42. Dervichian D.G., Lachamp F.//Bull.Soc.Chim. 1945. - p. 189

43. Vincent J.M., Skoulios A. Gel et Coagel. I. Identification. Localization dans un Diagramme de Phases et Determination de la Structure du Gel dans le Cas du stearate de Potassum//Acta Cryst. 1966. - V.20. -p.432-440.

44. Vincent J.M., Skoulios A. Gel et Coagel. II. Etude Comparative de Quelques Amphilhiles//Acta Cryst. 1966. - V.20. -p.441-447.

45. Vincent J.M., Skoulios A.Gel et Coagel. III. Edude de Gel dans le Melange Equimo-leculaire Stearate de Potassium-n-Octadecanol//Acta Cryst.-1966.-V.20.-p.447-451.

46. Эмульсии //Под ред.Ф.Шермана. Jl.: Химия.-1972.-448с.

47. Клейтон 5.Эмульсии//М.: ИЛ. 1950.

48. Becher P. Encyclopedia of Emulsion Tachnology. Basic Theory, Vol. 1-1983; Applications, Vol.2 1985; Basic Theory, Measurement, Applications, Vol.3.- 1988// New York, Basel: Marcel Dekker

49. Friberg S. Food Emulsions// New York, Basel: Marcel Dekker.- 1976

50. Dickinson E., Stainsby G. Advances in Food Emulsions and Foams//London: Elsev.App.Sci.Publ.Ltd.- 1988.

51. Charalambous G., Doxastakis G. Food Emulsifiers// Tokio: Elsevier.- 1989

52. Kahlweit M„ Strey R., HaaseD. //J.Colloid Interface Sci.- 1987. V.118.-p.436-453

53. Shinoda K./l Progr.Colloid Polymer Sci. 1983. - V.68.-p.l-7.

54. KuniedaH., Shinoda ^.//Bull.Chem.soc.Jph. 1982.-'V.55.-p. 1777-1781.

55. Shinoda K., Friberg S.ll Adv.Colloid interface Sci. 1975. - V.4.-p.281-300.

56. AveyardR., BinksB.P., FlrtcherP.Z).//Langmir.-1989.-V.5.-p.l210-1217.

57. Поверхностно-активные вещества и композиции. Справочник//Под ред.М.Ю.Плетнева. М.: ООО «Фирма Клаваль» - 2002. - 768 с.

58. Schuster G. Emulgatoren fur Lebensmittel//Berlin: Springer Verlag- 1985

59. Schubert H., Armbruster H. Prinzipien der Herstellung und Stabilitat von Emulsionen//Chem.-Ing.-Tech.- 1989.-V.61.-№9.-S.701-711.

60. Armbruster H., Karbstein H., Schubert H. Herstellung von Emulsionen unter Berucksichtigung der Grenzflachenbesetzungskinetik des Emulgator//Chem.-Ing.-Tech.-1991.-V.63.-№3.-S.266-267.

61. Walstra P. Principles of Emulsion Formation//Chem.Eng.Sci.- 1993.-V.48.-№2.-p.333-349.

62. Каган C.3., Ковалев Ю.Н., Молочкова М.И. Исследование дробления капель в аппарате с мешалкой в отсутствие коалесценции // Теор.осн.хим.технол. 1969 -Т.З.-№5 - с.728-732.

63. Han C.D., Funatsu К. An Experimental Study of Droplet Deformation and Breakup in Pressure-Driven flows through Converging and Uniform Channels//J.Rheol.-1978.-v.22.-p.l 13-133.

64. Chin H.B., Han C.D. Studies on Droplet Deformation and Breakup. I. Droplet Deformation in Extensional flow//J.Rheol.-1979.-v.23.-p.557-590.

65. Chin H.B., Han C.D. Studies on Droplet Deformation and Breakup. II. Breakup of a Droplet in Nonuniform Shear Flow//J.Rheol.-1980.-v.24.-p.l-37.

66. Walstra P. Influence of Rheological Properties of Both Phases on Droplet Size of O/W Emulation Obtained by Homogemization and Similar Processes//Dechema Monogr.-1974.-V.77.-p.87-94.

67. Gzace H.P. Dispersion Phenomena in high Viscosity Immischible Fluid Systems and Application of Static Mixers as dispersion Devices in Such Systems//Chem.Eng.Commun.- 1982.-V.14.-p.225-227.

68. Schubert H. Kapillaritat in porosen Feststaffsystemen//Berlin: Springer Verlag. 1982.

69. Колмогоров АЯ. II Доклады АН СССР. 1941. -т.32. - с.16.

70. Колмогоров А.Н. // Доклады АН СССР. 1949. - т.66. - с.825.

71. Roger W.A., Trice V.G., Rushton J.tf.//Chem.Eng.Progr.- 1956.-V.52.-p.515.

72. Кафаров B.B. Основы массопередачи// M.: Высшая школа. 1979. - 439с.

73. Forster Т. Principles of Emulsion Formation. In: Surfactants in Cosmetics/Ed.Rieger M.M., Rhein L.D. New York, Basel: Inc.Marcel Dekker.-1997.-p.l05-125.

74. Купчинский П.Д. Ассортимент, рецептуры и улучшение качества туалетных мыл//Сб. «Пути улучшения качества и расширения ассортимента продукции масложировой промышленности».-!!.-1959.-С.516-519.

75. Купчинский П.Д., Рубинштейн В.Я. Рациональные методы составления рецептур туалетных мыл//М.:ЦИТИПП.-1964.-56с.

76. Купчинский П.Д., Копысев В.А. Новое в производстве туалетного и хозяйственного мыла//М.:ЦИТИПП.-1972.-49с.

77. Hollstein М. Manufacture and Properties of Synthetic Toilet Soap//J.amer.Oil Chem.Soc.-1982.- V.59.-№10.-p.442-448.

78. ГОСТ 28546-2002. Мыло туалетное твердое // М.: ИПК Издательство стандартов. -2003.- 11 с.

79. ГОСТ 30266-95. Мыло туалетное твердое // М.: ИПК Издательство стандартов. -1996.-19 с.

80. ГОСТ 790-89. Мыло хозяйственное твердое и мыло туалетное// М.: ИПК Издательство стандартов. 2002. - 14 с.

81. Wood Т.Е. Quality Control and Evoluation of Soap and Related Materials: in Soaps and Detergents. Ed.Spitz//Champaign, Illinois: AOCS PRESS. - 1996. - p.46-74.

82. Annual Book of ASTMStandart, vol. 15.(^//Philadelphia, Pennsylvania: American Society for Testing and Materials. 1994.

83. Walker R.C., Ed. Official Methods and Recommended Practices of the American Oil Chemists' Society//Champaign, Illinois: American Oil Chemists' Society.-4,h edn. 1994.

84. Новые синтетические душистые вещества и композиции-базы как сырье в отдушках для мыла и косметических средств: Обзорн.инф.Агафонова К.И., Бородина Г.А., Фросин В.Н. // М.: ЦНИИТЭИПищепром. 1971. -11с.

85. Справочник по душистым веществам и другим синтетическим продуктам парфюмерно-косметической промышленности // Под ред.С.А.Войткевича. М.: Пищевая пром-сть. - 1972. - 193 с.

86. Отдушки в современных косметических изделиях за рубежом: Обзорн.инф. Кральник С.И. // М.: ЦНИИТЭИПищепром. 1977. - 32 с.

87. Производство эфирных масел и синтетических душистых веществ за рубежом: Обзорн.инф. Кральник С.И. и др. // М.:. ЦНИИТЭИПищепром. 1986. - 21с.

88. Кривова Т.А., Ливинская С.А. Совместимость отдушивающих веществ с мыльной основой // Масла и жиры. 2003. - № 6. - с. 12.

89. Стабилизация туалетного мыла: Обзорн.инф. Молдованская Г.И. // М.: ЦНИИТЭИ Пищепромиздат. 1968. - 27 с.

90. Зеленецкая А.А., Скворцова А.Б., Халецкая Б.Б. Улучшение мыла // Масложировая пром-сть. 1980. - № 10. - с.20-21.

91. Бабаджанов Б.К., Зайниев М.ф. и др. Совершенствование технологии приготовления хозяйственного мыла на основе продуктов рафинирвоания и переработки сырого хлопкового масла//Масложировая пром-сть. 200. - № 2. - с.37-39.

92. Новиков О.Н. Способ получения мыла//Патент 2201437 RU от 12.04.2001.

93. Казаряп Р.В., Корнена ЕЛ. Способ получения твердого хозяйственного мыла//Патент 1828656 RU от 24.01.1989.

94. Почерников В.И., Кривенко и др. Способ получения мыла//Патент 1817900 RU от 14.05.1991.

95. Леденев А.Е. Мыло хозяйственное твердое//Патент 2186838 RU от 18.12.2000.

96. Почерников В.И., Лисицын А.Н. Получение твердого хозяйственного мыла с улучшенными физико-механическими свойствами//Сб.ВНИИЖ.-1999.-е. 132-135.

97. Почерников В.И., Рафальсон А.В., Лисицын А.Н. Способ получения твердого мыла//Патент 2176269 RU от 02.06.2000.

98. Чигорина К.М., Алавердиев ИМ. и др. Мыло туалетное с питательным кремом и способ его получения//Патент 2146126 RU от 02.06.1999.

99. Spencer D.In a Lather Abut Specialty Soap//Soap and Cosmet.-2001.-V.77.-№2.-p.21-24.

100. Tokosh R., Baig M.A. Transparent Soap Formulations and Methods of Making Same//naTeHT 5417876 US от 25.10.1993.

101. Sagal S. Nouvea Procede de Fabrication de Savons et Savon Susceptible d'etre Obtenu par Ledit Procede//naTeHT 9502254 FR от 27.02.1995.

102. Tokosh R., Cunningham A.J. Soap Bar Having a Resistance to Cracing and the Method of Making the Same/ЯТатент 6133225 US от 07.11.1997.

103. Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров/Т. III-Л.: ВНИИЖ, 1961, 582 с.

104. Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров. Т 3, книга первая// Под общ.научн. ред. А. Г. Сергеева, Н. Л. Мелмуда, Р.Л. Перкеля. Л.:ВНИИЖ.-1985.-286с.

105. Дубовик О.А., Зинченко И.В., Тришин В.М. Омыление нейтральных жиров и растительных масел едкими щелочами/ Масложировая пром-сть.-2005.-№ 3.--с.27-29.

106. Безденежных А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант//Л.:Химия. 1973. - 256с.

107. Дубовик О.А., Зинченко И.В., Тришин В.М. Кинетика реакций нейтрализации высших жирных кислот и омыления их сложных метиловых эфиров едкими щелочами натрия и калия в производстве натриевых и калиевых мыл//Вестник ВНИИЖа 2005. - № 1. - с.24-28.

108. Бернштейн A.A. Самопроизвольное эмульгирование битумов // Киев: Наукова думка. 1969.-69 с.

109. Дубовик О.А., Зинченко И.В, Образование и стабилизация мыльно-щелочных эмульсий в производстве натриевых мыл// Хим. пром-сть. 2006. -№ .5 - с.209-218

110. Aveyard R., Binks В.Р., Lawless Т.А., Mead 77/J.Chem.Soc., Faraday Trans.l.- 1985.-V.81.-p.2155-2168.

111. Binks B.PJILangmuir. 1993. - V.9.-p.25-28.

112. Дубовик O.A., Зинченко КВ., Лисицын А.Н. Разрушение мыльно-щелочных эмульсий в производстве натриевых мыл // Вестник ВНИИЖа. -2006.- № 2 с.27-31.

113. Wigner J.H. Soap Manufacture. The Chemical Process // New York: Chem.Publishing Co. 1940.-p.60.

114. Дубовик О.А., Зинченко KB. Моделирование вязкости водных растворов натриевых мыл // Вестник ВНИИЖа. 2005. - № 2. - с. 16-18.

115. Дубовик О.А., Зинченко КВ. Вязкость водных растворов натриевых мыл// Масложировая пром-сть. 2005. - № 6. - с. 30-31.

116. Почерников В.И., Ульянов Ю.В., Василинец КМ. и др. Реологические свойства основы хозяйственного мыла// Масложировая пром-сть. 1986. -№ 7. - с. 18-21.

117. Мельник А.П., Бутенев В.П., Лось С.С. и др. О вязкости мыла// Масложировая пром-сть. 1987. - № 2. - с. 19-20.

118. ХудсонД. Статистика для физиков // М.: Мир. 1970. - 296с.

119. Думанский А.В., Демченко П.А., Демченко Л.Г. Зависимость вязкости концентрированных растворов мыл от температуры// Маслобойно-жировая пром-сть. 1953.-№3 - с. 14-16.

120. Villela C.F., Suranyi E.A.L. Continuous Saponification and Neutralization Process: in soap and Detergents, Ed.Spitz L.//AOCS, Champaign.- 1996.-p.l40-171.

121. Kintom A., Kifli H„ Lim P.-K. Chemical and Physical Characteristics of Soap Made from distilled Fatty Acids of Palm Oil and Palm Kernel Oil//J.Am.Oil Chem.Soc.- 1996.-V.73.-№1.-p. 105-108.

122. Anderson D.D., HedtkeD. Clycerine Recovery fromSpent Lyes and Sweetwater: in Soap and Detergents, Ed.Spitz L.// AOCS, Champaign.- 1996.-p. 172-206.

123. Binancchi W., Galli S. и др. Continuous Saponification Method and Related System//narem 19810023049 IT от 21.07.1981.

124. Enchelmaier H. Process and Apparatus for the Continuous Saponification of Fatty Acid and Alkali Metal Hydroxide Solution//TIaTeHT 19843407589 DE от 01.03.1984.

125. Eertink J.H., Buenemann Т. и др. Continuous Soap Production/ЯТатент 19860003668 DB от 14.02.1986.

126. Uesuna A., Matsumura Y. и др. Method and Apparatus for Continuous Preparation of 8оар//Патент 19900065727 JP от 16.03.1990.

127. Obtani H„ Watable S. и др. Continuous Production of Soap Device ТЬегеГог//Патент 19900184954 JP от 10.07.1990.

128. Nakanishi N., Otani H. и др. Method for Continuous Production of Soap and ITS Apparatus //Патент 19910342967 JP от 25.12.1991.

129. Дубовик О.А., Зинченко И.В. Основы теории и расчета реактора нейтрализации высших жирных кислот едкой щелочью в производстве мыла//Вестник ВНИИЖа -2006.-№ 1-е. 12-18.

130. Дубовик О.А., Зинченко И.В. Моделирование трубчатого реактора с рециркуляцией для непрерывной варки мыла нейтрализацией высших жирных кислот едкой щелочыо// Хранение и переработка сельхозсырья.-2007.-№ З-с.48-52