Состояние циркония в органической фазе экстракционной системы Zr - HNO3 - ТБФ - октан при прямом и обратном массопереносе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Джо Ту Вин

• Джо Ту Вин
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Джо Ту Вин

Введение.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1 .Химические свойства циркония и гафния.

2.Экстракция азотной кислоты и циркония трибутилфосфатом.

2.1 Экстракция НШ)з в трибутилфосфат.

2.2. Экстракция циркония в трибутилфосфат.

2.2.1. Сольватное число.

2.2.2. Структура экстрагируемых соединений.

2.2.3. Влияние кислотности водной фазы.

3.Влияние состояния циркония и гафния в водных растворах на их распределение в двухфазных системах жидкость — жидкость.

4.Расчет констант равновесия экстракции циркония в ТБФ.

5.Процессы коллоидообразования в экстракционных системах с ТБФ.^ б.Отличие механизма экстракции макроколичеств металла от экстракции микроколичеств металла.

7.Кинетика экстракции азотнокислого циркония трибутилфосфатом.^

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1.Исходные реактивы, использованные в работе:.

2.Приготовление азотнокислых растворов циркония.

3.Методы исследования и анализа.

3.1 .Определение концентрации циркония.

3.2.0пределение кислотности растворов в присутствии ионов циркония.

3.3.Приготовление исходного органического раствора.

3.4. Проведение экстракции.

3.5. Фотон-корреляционная спектрометрия.

3.6. ИК спектрометрия.

ГлаваГРаспределение циркония между фазами при экстракции и реэкстракции в условиях одинаковой кислотности.

Глава II. ИК спектроскопическое исследование органических фаз, содержащих цирконий.

Глава III. Влияние времени на распределение циркония между фазами.

Глава IV. О возможности ассоциации экстрагируемых комплексов циркония.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состояние циркония в органической фазе экстракционной системы Zr - HNO3 - ТБФ - октан при прямом и обратном массопереносе»

Экстракционное разделение циркония и гафния в азотнокислых средах с использованием трибутилфосфата (ТБФ) в качестве экстрагента - широко известный процесс, используемый при производстве ядерночистого циркония и концентратов гафния [1]. В промышленности экстракционный процесс осуществляется в центробежных аппаратах при времени контакта фаз, измеряемом секундами. Однако для расчетов необходимого числа ступеней чаще всего используют изотермы, полученные экспериментально в стационарных условиях при определенном времени контакта фаз, называемом «временем достижения равновесия», при котором концентрация экстрагируемого вещества в органической фазе перестает возрастать. Постоянство концентрации экстрагируемого вещества при увеличении продолжительности перемешивания фаз, тем не менее не обязательно укпчыипот пи ришюиешют ттрикциошюП риутчмы,

Нередко говорят о етнцпоннрном, а не ршнаиняшом ооиюишш экстракционной системы, причину которого до настоящего времени снизывали только с отсутствием равновесия между различными формами циркония в водной фазе. Цирконий из-за большой склонности к гидролизу, легко образует гидролитические ассоциаты, переходящие в результате старения в устойчивые, реакционно пассивные олигомеры, в которых атомы циркония связаны кислородными мостиками. Эти соединения не экстрагируются трибутилфосфатом и не находятся в равновесии с экстрагируемыми формами циркония. Вследствие этого извлечение циркония в органическую фазу зависит от природы исходного циркониевого соединения, кислотности, температуры и времени выдержки раствора. До настоящего времени не было сделано попыток связать отсутствие термодинамического равнрвесия в системе с поведением Ъх в органической фазе.

В настоящей работе представлены результаты изучения влияния состояния циркония в органической фазе на возможность достижения состояния равновесия в экстракционной системе Zr - НЖ)3 - ТБФ -разбавитель в течение ограниченного времени контакта фаз в условиях умеренной кислотности. Нахождение условий равновесности экстракционной системы необходимо для правомерного использования изотерм распределения циркония, полученных в лабораторных условиях, для расчета числа ступеней в противоточных технологических процессах.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Джо Ту Вин

ВЫВОДЫ

1. Изучено распределение циркония между водной и органической фазами в экстракционной системе Zr - HNO3 - ТБФ - октан: при массопереносе циркония из водной фазы (4 и 6 моль/л HNO3) в органическую и из органической в водную аналогичной кислотности; при многократной реэкстракции в водную фазу с исходным содержанием кислоты; при одновременном проведении процесса экстракции и реэкстракции при одинаковой кислотности в пертракторе. Установлено, что изотермы экстракции и реэкстракции не совпадают: часть циркония при обратном массопереносе задерживается в органической фазе. Сделано заключение, что исследуемая система не достигает состояния термодинамического равновесия при заданном времени контакта фаз (30 мин).

2. На основании анализа данных по распределению циркония между фазами в зависимости от условий экстракции и реэкстракции высказано предположение, что соединением циркония, которое находится в равновесии с комплексами циркония в водной фазе, является сольват комплексной кислоты Шг(Ж)3)5'2ТБФ, а не равновесной формой циркония является сольват Zr(NOз)4'2TБФ.

3. Методом ИК спектрометрии установлено образование в органической фазе (70% ТБФ) при контакте экстракта с раствором HNO3 (6 моль/л) соединения ТБФ (НзО+^г(МОз)5", которое является промежуточной формой в реакции Zr org <-> Zr aq. Несовпадение изотерм экстракции и реэкстракции после 30 мин контактирования фаз объяснено медленной скоростью превращения соединения Zr(N03)4'2TB® в промежуточную форму.

4. Изучена скорость массопереноса Zr через плоскую границу раздела фаз (ГРФ). Показано, что цирконий переходит через ГРФ в виде одного соединения, следовательно, комплексная кислота не присутствует изначально в водном растворе, а образуется в органической фазе наряду с 7г(ЪЮ3)4'2ТБФ при взаимодействии Zr(NOз)4 с сольватом НМОз'ТБФ.

5. Методом математического моделирования с использованием программы ЕХТЛЕ(3-2 показана возможность образования равновесной формой циркония Н2г(Ж)3)5'2ТБФ наномицелл, включающих -14 молекул ТБФ.

6. Найдено, что хотя экстракционная система Ъс - НКЮ3 - ТБФ - октан через 30 мин перемешивания достигает стационарного состояния, со временем содержание циркония постепенно в органической фазе возрастает, что может быть вызвано ассоциацией экстрагируемых соединений. Методом фотон-корреляционной спектрометрии подтверждено образование в органической фазе в результате длительной выдержки коллоидных частиц размером 40-70 нм.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Результаты проведенного исследования позволяют заключить, что состояние экстракционной системы Ъх - ЬШ03 - ТБФ - разбавитель в большой степени зависит от кислотности водной фазы даже при отсутствии в ней плохо экстрагируемых гидролизованных форм циркония. При экстракции циркония в виде 2-х соединений, 2г(Ж)з)4'2ТБФ и Н2г(Т\Юз)52ТБФ, в органической фазе между этими соединениями нет равновесия. Равновесие с водной фазой соединения 1Кг(М)з)5'2ТБФ устанавливается быстро, а скорость установления равновесия с водной фазой соединения 2г(МОз)4'2ТБФ зависит от активности воды в водной фазе. При высокой кислотности водной фазы (низкой активности воды в ней) лимитирующей скорость стадией является образование из 2г(МОз)4'2ТБФ промежуточной формы ТБФ(НзО)+ 2г(К03)5". Поэтому в условиях достаточно высокой кислотности, но при наличии в органической фазе наряду с сольватом Н2г(Ж)з)5'2ТБФ также сольвата 2г(М03)4'2ТБФ достигнутое после 30 мин перемешивания фаз состояние экстракционной системы является стационарным, а не равновесным.

Сольват комплексной кислоты Н2г(КОз)5'2ТБФ может образовывать в органической фазе совместно с молекулами ТБФ или молекулами соединения НМ)3ТБФ наномицеллы, содержащие ~14 - 15 молекул ТБФ на 1 атом циркония.

Длительная выдержка органической фазы приводит к укрупнению ассоциатов экстрагируемых соединений циркония вплоть до образования коллоидных соединений везикулярного характера.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Джо Ту Вин, 2007 год

1. Ягодин Г.А., Синегрибова О.А., Чекмарев А.М. Технология редких металлов в атомной технике. М.: Атомиздат, 1974,344с.

2. Справочник химика // под ред. Никольского Б.П. т. 1. М.: Госхимиздат, 1962, 1072 с.

3. Химия и технология редких и рассеянных элементов // под ред. Большакова К. JL, М.: Высш. школа, 1976, Ч. 2,360 с.

4. Чекмарев A.M. Особенности комплексохимического поведения ионов циркония и гафния // Координационная химия, 1981, Т.7, № 6, С.819-852.

5. Чекмарев A.M. Химия и технология циркония и гафния // М.: МХТИ, 1985, 59 с.

6. Соловкин А.С., Ягодин Г.А. В кн.: Итоги науки. Неорганическая химия. Экстракционная химия циркония и гафния. 4.1. М., ВИНИТИ АН СССР, 1969, С. 23-39.

7. Damiani L., Fattore V. Nitric acid, water and tributylphosphate equilibrium system // Energia nuclear, 1959, V.6, №12, P.793-798.

8. Даймонд P.M., Так Д.Г. Экстракция неорганических соединений // М.: Госатомиздат, 1962,325 с.

9. Розен A.M., Адамский Н.М., Карпачева С.М., Мельников И.Н. Влияние температуры на экстракцию азотной кислоты трибутилфосфатом // Радиохимия, 1960, Т.2, №1, С.13-19.

10. Devis W., Mrocher J., Hardy C.J. Activities of TBP in equilibrium with equens nitric acid and partial molar volumes of the three components in the TBP phase // J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, V.28, №9, P.2001-2004.

11. Н.Пушленков М.Ф., Комаров Б.В., Журенкова M.E. О межмолекулярном взаимодействии в системе (С4Н90)зР0-Н0з-Н20 // Журн. структурн. химии, 1961, Т.2, №5, С.682-689.

12. Розен A.M., Скотников A.C. Математическое описание процессов экстракции по гидратно-сольватному механизму // Журн. неорг. химии, 1977, Т.27, №2, С.201-208.

13. Розен A.M., Николотова З.Н., Марков B.C., Тетерин Э.Г. Высшие сольваты азотной кислоты с трибутилфосфатом//Радиохимия, 1970, Т. 14, №1, С.62-72.

14. Н.Розен A.M., Власов B.C. Химизм и математическая модель экстракции азотной кислоты неразбавленным трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1987, Т.32, №7, С.1661-1665.

15. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Чекмарев A.M. Состав и строение ассоциатов азотной кислоты, экстрагируемых 100%-ным трибутилфосфатом из ее разбавленных водных растворов // Журн. неорг. химии, 1990, Т.35, №6, С. 1442-1450.

16. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Чекмарев A.M., Чижевская C.B. Состав и строение ассоциатов азотной кислоты, экстрагируемых трибутилфосфатом из ее концентрированных водных растворов // Журн. неорг. химии, 1990, Т.35, №6, С.1451-1459.

17. Сарсенов А., Дин Тии Лиен, Синегрибова O.A., Ягодин Г.А. Об экстрагируемости азотнокислого циркония в зависимости от исходного соединения, используемого для приготовления растворов // Журн. неорг. химии, 1974, Т. 19, №9, С.2519-2522.

18. Соловкин A.C. Термодинамика экстракции циркония, находящегося в мономерном состоянии из азотнокислых растворов три-н-бутилфосфатом (ТБФ)//Журн. неорг. химии, 1970, Т.15,№7, С.1914-1917.

19. Розен A.M., Андруцкий Л.Г., Шаповалов М.П. Новая математическая модель экстракции азотной кислоты неразбавленным трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1982, Т. 27, №8, С.2059-2064.

20. Михайлов В.А., Морозова O.A., Чижевская C.B., Чекмарев A.M. Молекулярное состояние HN03 в тройной системе HNO3 ТБФ - Н20 вдольизотермы экстракции кислоты при 25 °С // Журн. неорг. химии, 2002, Т. 47, №3, С. 483-491.

21. Murbach E.W., McVey Н.А.С. // U.S.АБС, LRL-115, 1954 цит. по 5.

22. А1соск К., Bedford F.C., Hardwik W.H., McKay Н.А.С. Alcock К., Bedford F.C., Hardwik W.H., McKay Н.А.С. // J.Inorg. and Nucl.Chem., 1957, V. 4, issue 4, P.100-105

23. Прохорова Н.П., Брежнева H.E. // Журн. неорг. химии, 1962, Т. 7, №7, С. 1876-1851- цит. по 5.

24. Адамский Н.М., Карпачева С.М., Мельников И.Н., Розен A.M. Распределение циркония при экстракции н-трибутилфосфатом // Радиохимия, 1960, Т. 2, №2, С. 400-410.

25. Шевченко В.Б., Соловкин A.C. Шилин И.В. и др. О влиянии углеводородов жирного и ароматического рядов на экстракцию U(IV), Pu(IV), Zr(IV) и Ce(III) три-н-бутилфосфатом из азотнокислых растворов // Радиохимия, 1960, Т. 2, №3, С. 281-290.

26. Егоров Г.Ф., Фомин В.В., Фролов Ю.Г., Ягодин Г.А. О сольватных формах нитратов циркония и гафния с трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1960, Т. 5, №5, С. 1044-1048.

27. Коровин С.С., Грибеник Е.М., Комисарова JI.H. Экстракция гафния трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1960, Т. 8, №5, С. 18761881.

28. Никитина Г.П., Пушленков М.Ф. Колебательные спектры комплексов циркония с фосфорорганическими производными // Радиохимия, 1964, Т. 6, №3, С.347-350

29. Шека И. А., Карлышева К. Ф. Химия гафния. Киев: АН Украинской ССР. Наукова думка, 1973,455 с.

30. Мостовая O.A., Момот Т.В., Ягодин Г.А. Распределение воды при экстракции некоторых кислот и солей циркония// Журн. неорг. химии, 1964, Т. 9, С.1280-1285.

31. Ягодин Г.А., Казак В.Г. Некоторые свойства различных форм нитрата циркония // Журн. неорг. химии, 1973, Т. 18, № 1, С. 107-111.

32. Стоянов Е.С., Чижевская С.В., Чекмарев A.M. Состав и строение комплексов циркония в его экстрактах с трибутилфосфатом из концентрированных растворов азотной кислоты // Журн. структурн. химии, 1993, Т. 34, №5, С.80-89.

33. С. J. Hardy, В. О. Field and D. Scargill. Bonding of ligands in hydrated nitrates and chlorides of zirconium (IV) // J.Inorg. Nuc.Chem., 1966, V. 28, Issue 10, P. 2408-2409

34. Конунова Ц. Б. Координационные соединения циркония и гафния с органическими лигандами. // Кишинев, Штница, 1975, 400 с.

35. Казак В. Г., Синегрибова О. А., Ягодин Г. А. Об экстрагируемости нитрата циркония // М.: Тр. МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1968, 68-70 с.

36. Шека И. А., Качерова С. А., Малинко JL А. Получение технической двуокиси гафния экстракцией трибутилфосфатом. // В сб. Химия цветных и редкихметаллов. 1960, С. 191 200.

37. Николотова З.И., Карташова H.A. Справочник по экстракции. Экстракция нейтральными органическими соединениями. М.: Атомиздат,1976,Т.1,259 с.

38. Каганович С. Цирконий и гафний. М.: АН СССР, 1962,180 с.

39. Трейбал Р. Жидкостная экстракция. М.: Химия, 1966, 724 с.

40. Шека И. А., Карлышева К. Ф. Химия гафния. Киев: АН Украинской ССР, Наукова думка. 1973,455 с.

41. Коровин С. С., Лебедева Е. Н, Резник А. М. и др. Экстракция циркония и гафния трибутилфосфатом. // Известия вузов. Химия и химическая технология, 1962, Т.5, №2, 231-235 с.

42. Ягодин Г.А., Тарасов В.В., Казак В.Г. Кинетика термического разрушения неэкстрагируемых соединений циркония в растворах азотной кислоты//Радиохимия, 1973, Т. 1,№15, С.118-122.

43. Зайцев JI.M., Бочкарев Г.С. Об особенностях поведения циркония врастворах II Журн. неорг. химии, 1962, Т. 7, № 4, с.795-799.

44. Зайцев Л.М., Бочкарев Г.С., Коженкова В.Н. Полиядерные соединения циркония // Журн. неорг. химии, 1965, Т. 10, № 5, С. 1088-1096.

45. Резник A.M., Розен A.M., Коровин С.С., Апраксин И.А. Экстракция циркония и гафния н-трибутилфосфатом из растворов, содержащих азотную и соляную кислоты // Радиохимия, 1963, т.5, выпЛ.С. 49-54

46. Степанов С.И., Фрадкин И.А. // Тезисы докл. Междунар. Конф. «Физико-химический анализ жидкофазных систем», Саратов 30 июня-4июля 2003. Саратов: Изд. Сарат. универ. 2003, с. 31.

47. Букарь Н.В., Ким В., Оленичева О.О. и др. Ассоциативные и агрегативные процессы в экстракционных системах, содержащих фосфорорганические соединения // Сб. «Структурообразование и межфазные явления в системах жидкость жидкость» .М.2001 .С. 155-173.

48. Миттел К.Л., Мукереджи. Широкий мир мицелл // В кн.: Мицеллообразование солюбилизация и микроэмульсии, под. ред. К. Миттела.- М: Мир, 1984. -368с.

49. Paatero. Е. Phase behavior in metal extraction systems // Hydrometallurgy, 1990, V. 25, №1, P. 238-273.

50. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. // Спб.: Химия, 1992,280 с.

51. Sinegribova O.A., Chekmarev A.M., Bukar N.V. et al. Micelle and microemulsion formation in the system with organophosphorus compounds // Proc. of XI Symposium Fizikochemichnych Metod Rozdelenia Meszanin, Poland, 1996, P. 41-43.

52. Kertes A. S. Solute Solvent interacción in the system hydrochloric acid - water-tri-n-butyl phosphate. J. Inoig.Nucl.Chem., 1960, Vol. 14,P.104-113.

53. Kertes A. S. and Kertes V. Solute Solvent interacción in the system hydrochloric acid - water -tri-n-butyl phosphate. Can. J. Chem. Vol. 38 (1960 )p. 612-619.

54. Stoyanov E.S. General regularities in coordination chemistry of acids extraction by basic extracting agents // Value Adding Through Solvent Extraction, Proc. of ISEC'96,1996, Melbourne, V.l. P. 273-278.

55. Stoyanov E.S. New type of nanoparticles, micelles formed in water-saturated organic solutions ofHFeC^ and HC104: Composition, structure and properties // J. Chem.Soc., Faraday Trans., 1998, V.94, P.2803-2812.

56. Stoyanov E.S. Formation of nanomicelles as a basis for the mechanism of retraction of highly hydrated strong acids and neutral salts by O-containing extractants // ISEC'99 Book of Abstracts. Barcelona,Spain, 11-16 July 1999,P. 31.

57. M.Borkowski, R.Chiarizia, M.P.Jensen, J.R.Ferraro, P.Thiyagarajan and K.C.Littrell (USA). SANS Study of Third Phase Formation in the Th (IV)-HN03/TBP-n-0ctane System // Separation Sci. and Technology, 2003, V.38, №12&13, P.3333-3351.

58. Костанян А.Е. Бесконтактный массообмен между двумя жидкими фазами // Тез. ХП Российской конференции по экстракции. V школа-семинар по экстракции «Нетрадиционные экстракционные системы». М. 2001, С. 192.

59. Бортникова У.В. Образование третьей фазы в системе Zr HNO3 - ТБФ -алкан // Канд. диссертация, РХТУ им. Д.И.Менеделеева, 2005, Москва, 129 с

60. Best G.F., McKay H.A.C., Woodgate P.R. Solute-solvent interaction in the system hydrochloric acid-water-tri-n-butil phosphate // J. Inorg. Nucl. Chem., 1957, V. 4, №1, P.315-321.

61. Немодрук A.A. О соединениях, образующихся при экстракции уранилнитрата трибутилфосфатом // Журн. неорг. химии, 1967, Т. 9, №6, С.704-706.

62. Немодрук А.А., Корякин А.В., Мурадова Г.А. Об образовании полимерных соединений уранилнитрата в трибутилфосфатных экстрагентах // Радиохимия, 1969, Т. 11, №2, С.229-232.

63. Федоров Ю.С., Зильберман Б.Я., Афонин М.А. Структурообразование в экстрактах урана с ТБФ // Сб. «Структурообразование и межфазные явления в системах жидкость жидкость» .М.2001 .С.452-458.

64. Woodhead J.L. The ultra-violet absorbtion spectre of nitric acid and metal nitrates in tri-n-butyphosphate solution // J. Inorg. Nucl. Chem., 1965, V. 27, №5, P. 1111-1116.

65. Балуев A.B., Лумпов A.A., Суглобова И.Г. Трехкомпонентная система трихлорацетат уранила-вода-три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1984, Т. 26, №2, С. 196-206.

66. Балуев A.B., Лумпов A.A., Суглобова И.Г. Трехкомпонентная система трифторацетат уранила-вода-три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1985, Т. 27, №1, Р.274-280.

67. Балуев A.B., Лумпов A.A., Суглобова И.Г. Трехкомпонентная система монохлорацетат уранила вода - три-н-бутилфосфат (ИК-спектроскопическое исследование) // Радиохимия, 1985, Т. 27, №1, С.280-288.

68. Ключников В.М., Зайцев Л.М., Коровин С.С., Апраксин И.А. Об экстрагируемых трибутилфосфатом комплексах циркония из растворов с дефицитом азотной кислоты // Журн. неорг. химии, 1972, Т. 17, №11, С. 3030-3035.

69. Муравьева О.В. Влияние ПАВ на равновесные и кинетические параметры экстракционного извлечения редких металлов фосфорорганическими экстрагентами. // Канд. диссертация, РХТУ им. Д.И.Менделеева, 2001, Москва, 194 с.

70. Букарь Н.В. Мицелообразование и микроэмульгирование в экстракционных системах содержащих ди-2-этилгексилфосфорную кислоту. // Канд. диссертация, РХТУ им. Д.И.Менделеева, 1996, Москва, 136с.

71. Кудрявцев Е.Г., Синегрибова O.A. Ягодин Г.А. Кинетика экстракции азотнокислого циркония растворами трибутилфосфата // Изв. Высших уч. Заведений. Химия и химическая технология. 1979, Т. 22, № 4, С. 438-441.

72. Тарасов В.В., Иванов А.Б. Диффузия в двухфазной системе через неизменный структурно-механический барьер // Физико-химические явления на границах раздела фаз: Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1980, вып. 114, С.38-42.

73. Комиссарова Л.Н., Коровин С. С., Плющев В. Е. и др. Изучение условийразделения циркония и гафния методом экстракции трибутилфосфатом и другими растворителями // В сб. Химия цветных и редких металлов. I960, С. 173 -182.

74. Кузнецов Г.И., Пушков A.A., Травкин В.Ф. Экстракция некоторых редких и цветных металлов в центробежных экстракторах (ЦЕНТРЭК) // В Сб. Металлургия цветных и редких металлов, М., 2002, С. 239-240.

75. Копарулина Е.С., Штуца М.Г., Филиппов Б.В. и др. Экстракционная схема получения циркония ядерной степени чистоты // Химическая технология, 2005, Т. 6, №4, С.22-25

76. Елинсон C.B., Петров К.И. Цирконий. Химические и физические методы анализа. М.:Атомиздат, 1960,212 с.

77. Костанян А.Е. Бесконтактный массообмен между двумя жидкими фазами // Тез. XII Российской конференции по экстракции. V школа-семинар по экстракции «Нетрадиционные экстракционные системы». М. 2001, С. 192.

78. Цветкова З.Н., Соловкин A.C., Повицкий Н.С., Давыдов H.H. О механизме экстракции нитрата циркония три-н-бутилфосфатом из растворов с высокой кислотностью // Журн. неорг. химии, 1961, Т.6, №2, С.489-492.

79. Стоянов Е.С., Чижевская C.B., Чекмарев A.M. Состав и строение комплексов циркония в его экстрактах с трибутилфосфатом изконцентрированных растворов азотной кислоты. Журн. неорган, химии, 1993,1.34,№5, С.80-89

80. Тарасов В.В., Ягодин Г.А., Пичугин A.A. Кинетика экстракции неорганических веществ // ВИНИТИ, Итоги науки и техники, Сер. Неорганическая химия, М., 1984, Т. 11,172 с.

81. Тарасов В.В. Динамический межфазный слой при жидкостной экстракции // Сб. «Структурообразование и межфазные явления в системах жидкость жидкость» .М.2001.С.452-458.

82. Ягодин Г.А., Тарасов В.В., Ивахно С.Ю. Конденсированные межфазные пленки, содержащие цирконий // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1977, вып. 97, С. 10-17.

83. Семина М.А. Интенсификация массообмена при жидкостной экстракции путем использования слабых направленных механических воздействий // Автореф. дис. на соиск. уч. спеп. кан-т хим. наук. Москва, РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1996. -17 с.

84. Тарасов В.В., Чжан Дун Сян Динамический межфазный слой в неравновесных системах жидкость-жидкость // Доклады Академии наук, 1966, Т. 350, № 5, С.647-649.

85. Синегрибова O.A. Ланин В.П., Чикирда Н.М., Савин A.B. Гидролиз трибутилфосфата под влиянием азотной кислоты // Радиохимия, 1992, Т. 34, №1, С.119-123.

86. Славинский К.А. Математическое моделирование изотерм экстракции редких металлов синергетными смесями с солями ЧАО. // Канд. диссертация, РХТУ им. Д.И.Менделеева, 2006, Москва, 180 с.1.у * * ♦ *****х л А /