Состав и структурно-реологические свойства асфальтосмолопарафиновых отложений в зависимости от условий их образования и химического типа нефти тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Бешагина, Евгения Владимировна

• Бешагина, Евгения Владимировна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бешагина, Евгения Владимировна

УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

1. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ФОРМИРОВАНИЯ АСПО 9 (Литературный обзор)

1.1 Химический состав нефтей

1.2 Строение твердых углеводородов и их кристаллизация

1.3 Смолисто-асфальтеновые вещества

1.4 Общие представления о природе нефтяных дисперсных систем

1.5 Состав асфальтосмолопарафнновых отложений

1.6 Механизм формирования АСПО

1.7 Факторы, влияющие на образование АСПО

1.8 Предотвращение и удаление нефтяных отложений

1.8.1 Основные методы

1.8.2 Механизм действия депрессорпых п ингибирующих присадок

1.8.3 Факторы, влияющие на эффективность действия присадок 36 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Методика определения группового состава

2.2.2 Методика определения состава и относительного содержания н-алканов

2.2.3 Методика определения элементного состава нефти

2.2.4 Метод инфракрасной спектроскопии 42 2.2.5. Методика определения количества асфальтосмолопарафнновых отложений методом "холодного" стержня

2.2.6 Методика определения температур помутнения, плавления и застывания

2.2.7 Методика определения динамической, эффективной вязкости, напряжения сдвига и предельного напряжения сдвига нефти и нефтяного осадка

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ОБРАЗОВАНИЯ

ПАРАФИНОВЫХ ОТЛОЖЕНИЙ В МОДЕЛЬНЫХ СИСТЕМАХ

3.1 Влияние температуры на кристаллизацию парафина в модельной системе

3.2 Состав смолисто-асфальтеновых веществ

3.3 Влияние состава смол и асфальтенов на образование АСГТО

3.4 Индивидуальный .состав алканов н-строения технического парафина и осадков, образованных из модельных систем с добавками смол и асфальтенов

3.5 Влияние состава модельной системы на количество дисперсной фазы и дисперсионной среды в осадке. Групповой состав дисперсной фазы

3.6 Влияние компонентного состава модельных систем с добавками

САВ на температуры помутнения, плавления и застывания

3.7 Особенности кристаллической структуры парафиновых отложений

3.7.1 Изменение микроструктуры осадка во времени

3.7.2 Изучение влияние САВ на микроструктуру осадка

3.8 Исследование реологических свойств осадков, выделенных из модельных растворов парафина

4 ИЗУЧЕНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ СОСТАВА И СВОЙСТВ ВЫСОКОПАРАФИНИСТЫХ НЕФТЕЙ И НЕФТЯНЫХ ОСАДКОВ

4.1 Групповой состав исследуемых нефтей

4.2 Распределение парафиновых углеводородов в нефтях

4.3 Количественное определение нефтяных отложений

4.4 Исследование группового состава нефтяных осадков

4.5 Изучение состава парафиновых углеводородов в осадках, выделенных при различных температурах

4.6 Исследование микроструктуры нефти и нефтяных осадков

4.7 Исследование реологических свойств нефтяных осадков

5 ВЛИЯНИЕ ПРИСАДОК НА СОСТАВ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕФТЯНЫХ ОСАДКОВ

5.1 Разработка ингибирующей присадки НХТ-И

5.2 Влияние присадок на кристаллизацию парафина из модельных систем

5.2.1 Влияние концентрации присадок на изменение количества осадка, полученного из модельных систем

5.2.2 Индивидуальный состав н-алканов в осадках, образованных из модельных систем с присадками

5.2.3 Влияние компонентного состава модельных систем с добавками синтетических присадок на температуру помутнения и застывания

5.2.4 Особенности кристаллической структуры парафиновых отложений с добавками присадок

5.2.5 Исследование реологических свойств осадков, выделенных из модельных систем с присадками

5.3 Изучение действия ингибирующих присадок на физико-химические свойства нефтяных осадков

5.3.1 Влияние присадок на изменение количества АСПО

5.3.2 Влияние присадки НХТ-И на содержание парафиновых углеводородов в нефтяных осадках и их групповой состав

5.3.3 Исследование реологических свойств нефтяных осадков с присадками

5.3.4 Микроструктура нефтяных осадков с присадками 112 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ 116 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 117 ПРИЛОЖЕНИЕ А 129 ПРИЛОЖЕНИЕ Б

УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

АСПО - асфальтосмолопарафиновые отложения

САВ - смолисто - асфальтеновые вещества

ПАВ - поверхностно - активные вещества

УВ - углеводороды

ПУ - парафиновые углеводороды

НУ - нафтеновые углеводороды

ПНУ - парафино-нафтеновые углеводороды

АУВ - ароматические углеводороды

БС - бензольные смолы

СБС - спиртобензольные смолы

АСФ - асфальтены

НДС - нефтяная дисперсная система

ССЕ - сложная структурная единица

ММВ - межмолекулярное взаимодействие

ГЖХ - газожидкостная хроматография

ММР - молекулярно - массовое распределение

ММ - молекулярная масса

ИК - инфракрасная спектроскопия

ПП - полосы поглощения

Т2 — температура застывания

Тп - температура помутнения

Тпл - температура плавления

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состав и структурно-реологические свойства асфальтосмолопарафиновых отложений в зависимости от условий их образования и химического типа нефти»

В мировой практике добычи нефти проблема борьбы с асфальтосмолопарафиновыми отложениями (АСПО) возникла более 120 лет назад, В настоящее время в переработку поступают тяжелые нефти, обогащенные высокоплавкими парафиновыми углеводородами, смолистыми и асфальтеновыми компонентами. Кроме того, с каждым годом увеличивается число вводимых в эксплуатацию нефтяных месторождений северных районов, нефти которых характеризуется повышенными значениями температуры застывания и вязкости [1].

При транспорте и хранении нефти, особенно в холодных климатических условиях, также могут возникать серьезные проблемы из-за накоплений АСПО на стенках и днищах нефтепромыслового оборудования, уменьшающих пропускную способность трубопроводов, полезную емкость резервуаров и, в конечном счете, коэффициент нефтеотдачи [1 - 3].

В настоящее время для решения этих проблем используется большое количество методов удаления АСПО. Наиболее универсальным методом удаления отложений является механическая очистка с использованием скребков различных конструкций. Широко применяется термический метод, который заключается в расплавлении отложений путем температурного воздействия от различных источников тепла, при этом для подвода тепла используется прокачка горячей нефти, продувка паром и электронагрев. Так же широко на практике применяется сочетание этих методов. Однако в ряде случаев эти способы являются неприемлемыми или малоэффективными. Поэтому в последнее время в борьбе с АСПО успешно используются химические реагенты - ингибиторы [1,4-6].

Подбор ингибиторов, как правило, осуществляется без учета состава нефти: содержание низко- и высокомолекулярных углеводородов, смолисто-асфальтеновых веществ, а также их влияния на состав и свойства нефтяных осадков.

В этой связи актуальными являются исследования состава и свойств АСПО в зависимости от условий их образования с целью разработки способов предотвращения и удаления нефтяных осадков.

Основной целью работы являлось исследование влияния парафиновых углеводородов, смолистоасфальтеновых веществ и синтетических присадок на процесс формирования асфальтосмолопарафиновых отложений для предотвращения образования и накопления нефтяных осадков при добыче, транспорте и переработке высокопарафинистых нефтей с различным содержанием смол и асфальтенов.

Задачи исследований:

• исследовать влияние временного и температурных факторов на процесс формирования нефтяных отложений из модельной нефтяной системы с различным содержанием парафиновых углеводородов, смол и асфальтенов;

• изучить состав, физико-химические и структурно-механические свойства осадков, образованных в модельных нефтяных системах;

• исследовать влияние температуры на процесс осадкообразования в нефтях с различным содержанием парафиновых углеводородов и смолисто-асфальтеновых веществ;

• изучить групповой состав, физико-химические и структурно-механические свойства нефтяных осадков;

• исследовать процесс образования АСПО в присутствии синтетических присадок, провести сравнительный анализ их эффективности.

Научная новизна.

• Впервые показано, что смолы и асфальтены являются ингибиторами модифицирующего действия в нефтяных системах в концентрации не выше 2 % мае.

• Показано, что до температуры фазового перехода в составе АСПО нефтей значительно возрастает доля асфальтенов и смол.

• Впервые установлено, что присадка НХТ-И, основными компонентами которой являются талловое масло и экстракт фенольной очистки, предотвращает выделение CAB.

• Установлено, что эффективное ингибирующее действие комплексной присадки НХТ-И, разработанной в ИХН СО РАН, заключается в блокировании рос га кристаллов парафина не только в объеме нефтяной дисперсной системы, но на поверхности раздела "нефтяная система - металлическая поверхность".

Практическая значимость. Полученные результаты исследования могут быть использованы для прогнозирования и предотвращения образования и накопления

АСПО при добыче, транспорте и хранении высокопарафинистых нефтей с различным содержанием смол и асфальтенов.

Предложен растворитель для присадки комплексного действия НХТ-И, позволяющий увеличить ингибирующий эффект и повысить срок эффективной работы ингибитора для предотвращения АСПО в парафинистых и высокопарафинистых нефтях.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации были доложены и обсуждены на III Всероссийской конференции молодых ученых "Фундаментальные проблемы новых технологий в 3-м тысячелетии", г. Томск, 2006г.; VI Международной конференции "Химия нефти и газа", г. Томск, 2006г.; IV Всероссийской научно-практической конференции "Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа", г. Томск. 2007г.; IX Всероссийской научно-практической конференции аспирантов и студентов "Химия и химическая технология в XXI веке", Томск, 2008г.; V Международной конференции студентов и молодых ученых "Перспективы развития фундаментальных наук", г. Томск, 2008г.

Основные материалы диссертационной работы изложены в 7 работах, из них 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК РФ, материалы 3 докладов и тезисы 2 докладов в трудах международных и российских конференций.

Диссертация состоит из введения, пяти разделов, выводов, списка литературы из 146 наименований, приложений. Работа изложена на 133 страницах, содержит 34 таблицы и 46 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Бешагина, Евгения Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Показано, что понижение температуры нефтяной системы и металлической поверхности ("холодного"' стержня) приводит к изменению содержания и молекулярно-массового распределения н-алканов в осадках, значительному уменьшению количества смол и асфальтенов. При увеличении в нефтяной системе содержания асфальтенов наблюдается повышение в осадке в 3-6 раз доли иммобилизованной дисперсионной среды.

2. Асфальтены и смолы из иефтей метаново-нафтенового типа в концентрации не выше 2 % мае. и их композиции являются ингибиторами парафиноотложений, обладающими модифицирующим действием. Добавки CAB в нефтяную систему снижают количество осадка на 30-70 % и температуру начала кристаллизации на 7-24 °С. Степень ингибирования парафиноотложений зависит от состава CAB: добавки гетерокомпонентов из метаново-нафтеновой нефти в большей степени снижают количество осадка, чем CAB из нефти ароматического типа.

3. Добавки в нефтяную систему синтетических и композиционных присадок в концентрации 0,03-0,075 % мае. способствуют уменьшению в АСПО доли смол, асфальтенов, парафиновых углеводородов С17-С40 и увеличению в 15 раз н-алканов Cg-C^. Изменения в составе нефтяных осадков оказывают влияние на характер кристаллизации парафиновых углеводородов, образующих аморфные структуры.

4. Введение в нефтяную систему как композиций из смол и асфальтенов, так и синтетических и композиционных присадок оказывают влияние на реологические свойства образующихся нефтяных осадков. Увеличение в их составе доли низкомолекулярных УВ и снижение количества CAB приводят к уменьшению в 37 раз значений вязкости и напряжения сдвига АСПО.

5. Установлено, что механизм действия присадки НХТ-И как ингибитора асфальтосмолопарафиновых отложений, заключается в блокировании роста кристаллов парафина не только в объеме нефтяной дисперсной системы, но и на поверхности раздела фаз нефтяная система - металлическая поверхность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бешагина, Евгения Владимировна, 2009 год

1. Юдина Н.В., Прозорова И.В., Турфакина JIM., Лоскутова Ю.В. Композиции для очистки нефтепромыслового оборудования от асфальтосмолопарафиновых отложений//Химия в интересах устойчивого развития. — 1999. №7. - С.315-319.

2. Рагулин В.В. Исследования свойств асфальтосмолопарафиновых отложений и разработка мероприятий по их удалению из нефтепромысловых коллекторов /В.В. Рагулнн, Е.Ф. Смолянец, А.Г. Михайлов // Нефтепромысловое дело. 2001. - № 5. -С.33-36.

3. Каменщиков Ф.А. Тепловая депарафинизация скважин. М. - Ижевск: НИЦ "Регулярная и хаотическая динамика", 2005. - 254с.

4. Агаев С.Г., Землянский Е.О., Гультяев C.B. , Яковлев Н.С. Парафиновые отложения в условиях добычи нефти и депрессорные присадки для их ингибирования // Журнал прикладной химии. 2006. - №8. - Т.79, - С.1373 - 1378.

5. Абузова Ф.Ф. Борьба с потерями нефти и нефтепродуктов при их транспортировке и хранение. М.: Недра, 1981. - 248с.

6. Малышев А.Г. Выбор оптимальных способов борьбы с парафинообразованием / А.Г. Малышев, H.A. Черемисин, Г.В. Шевченко // Нефтяное хозяйство. 1997. - № 9. - С.62-69.

7. Локтев С.М. Проблемы переработки тяжелых нефтей. Алма-Ата: Наука, 1989. -С.20-25.

8. Надиров Н.К. Трубопроводный транспорт вязких нефтей / Н.К. Надиров, П.И. Тугунов, P.A. Брот, Б.У. Уразгалиев. Алма-Ата: Наука, 1985. - 264с.

9. Лоскутова Ю.В. Реологические свойства высоковязких нефтей / Ю.В.Лоскутова, С.И.Писарева, Н.В.Юдина // Теоретические и практические основы физико -химического регулирования свойств нефтяных дисперсных систем, ч.1.: Сб. нуч.ст. Томск, 1997. - С.З - 6.

10. Агаев С.Г., Березина З.Н., Мозырев А.Г., Землянский Е.О. Моделирование транспорта высокозастывающих нефтей и нефтепродуктов// Известия вузов. Нефть и газ. 2001.-№ 4. - С. 73-81.

11. Н.Биккулов А.З., Нигматулин Р.Г., Камалов А.К, Шолом В.Ю. Органические нефтяные отложения и их утилизация. Уфа: УГАТУ, 1997. - 180с.

12. Коллоидная химия нефти и нефтепродуктов// Сборник материалов, посвященных научной деятельности проф. Г.И. Фукса. М.: Техника, 2001. - 96с.

13. Добрянский А.Ф. Химия нефти. JI: Гостоптехиздат, 1961. - 224с.

14. Эйгепсон А.С., Шейх Али Д.М. Закономерности компонентно-фракционного ихимического состава пефтей// ХТТМ. 1987. - №6. - С.27-31.

15. Эйгенсон А.С., Шейх Али Д.М. Закономерности компонентно-фракционного и химического состава нефтей// ХТТМ. - 1987. - №12. - С. 16-20.

16. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.Н. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Наука, 1979. - 269с.

17. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений. JI: Изд-во ЛГУ, 1980. -170с.

18. Наметкин С.С. Химия нефти. -М.: Изд-во Академии наук, 1995. 800с.

19. Данилов A.M. Введение в химмотологию. -М.: Изд. "Техника", 2003. -463с.

20. Эрих В.Н. Химия нефти и газа. JL: Химия, 1969.- 284с.

21. Казакова Л.П. Физико химические основы производства нефтяных масел. - М.: Химия, 1978.-320с.

22. Нечитайло Н.А., Равич Г.Б. Фазовые превращения в нормальных углеводородах сдлинными цепями// Успехи химии. 1957. - Т.26. - Вып.6. - С.640 - 657.

23. Агаев С.Г. О механизме застывания нефтей и нефтепродуктов// Тезисы докл. межд. научпо-технич. конф."Нефть и газ Западной Сибири. Проблемы добычи и транспортировки". 1993. - С. 170 - 171.

24. Переверзев А.Н., Богданов Н.Ф., Рощин Ю.Н. Производство парафинов. -М.:Химия, 1973.-224с.

25. Mansoori G.A. Nanoscale structures of asphaltene molecule, asphaltene steric colloid and asphaltene micelles and vesicles// htpp://tigger.uic.edul.mansoori/ Fsphaltene Moleculentml

26. Тропов В.П. Механизм образования смолопарафиновых отложений и борьба с ними. М.: Недра. - 1969. - 192с.

27. Garcia М.С., Orea М.С. The effect of paraffinic fractions on crude oil wax crystallization// Petroleum science and Technology. 2001. - № 1, 2. - P. 189 - 196.

28. Афанасьев A.H., Матишев B.A., Сюняев З.И., Фирафонов В.В. Плавление и кристаллизация парафинов// ХТТМ. 1993. -№11.- С.24-27.

29. Вайнштейн Б.К., Лобачев А.Н. Расстояние С-Н в кристаллической структуре парафинов//ДАН СССР. 1958.- Т. 120. - С.523-525.

30. Вайнштейн Б.К., Лобачев А.Н., Стасова М.М. Электронографическое определение С-Н в некоторых парафинах// Кристаллография. 1958.- Т.З. - Вып.4. - С.452-460.

31. ЗЬВайнштейн Б.К., Пинскер З.Г. Определение положения водорода в кристаллической решетке парафина// ДАН СССР. 1950.- Т.72,- № 1. - С.53-56.

32. Вайнштейн Б.К., Пинскер З.Г. Электронографическое изучение парафинов// Тр. Ин-та кристаллографии АН СССР. 1951. - Т.6. - С.163 -172.

33. Вернадский В.И., Курбатов С.М. Земные силикаты, алюмосиликаты и их аналоги. Л.-М.: ОНТИ. 1937.- 378с.

34. Винчелл А.Н., Винчелл Г.А. Оптическая минералогия. М.: ИЛ. 1953.-130 - С.133

35. Волкова Е.А.', Гусева А.Н., Леонюк Н.И. Влияние температурных условий на дифференциацию технического парафина при кристаллизации из расплава// Матер, междунар. сов.'Теоретическая, минерологическая и техническая кристаллография". 1998. - С. 170 - 178.

36. Гаджи Касумов A.C., Карцев A.A. Нефтепромысловая геохимия. М.: Недра. -1984.- 150с.

37. Котельникова E.H., Филатов С.К. Кристаллохимия парафинов. С П.: Нева. -2002.-353с.

38. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа. Уфа: Изд. "Гилем". -2002.-672с.

39. Сергиенко С.Р., Делоне И.О., Давыдов Б.Э., Тетерина М.П.//Труды института нефти АН ССР. 1954. - VI.-С. 18-22.

40. Сергиенко С.Р., Делоне И.О., Давыдов Б.Э., Тетерина М.П.//Труды института нефти АН ССР. 1955. - VII. - С.71-78.

41. Сергиенко С.Р., Делоне И.О., Давыдов Б.Э., Тетерина М.П.//Труды института нефти АН ССР. 1956. - VIII. - С.35-47.

42. Сергиенко С.Р., Чайко В.Т., Румянцева// Труды института нефти АН ССР. 1956. -VIII. - С.52-56.

43. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефти. Новосибирск: Наука. 1983. - 237с.

44. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Гос. научно-техническое изд. Нефтяной и горно-топливной литературы. 1959. - 411с.

45. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. Д.: Изд. Ленинградского университета. 1980.- 171с.

46. Mohamed Rahoma S., Loh Watson, Ramos Antonio C. S., Delgado Claudio C., Almeida Valdeci R. Reversibility and inhibition of asphaltene precipitation in Brazilian crude oils// Petroleum Sci. and Technology. 1999. - V. 17. - P. 877-896.

47. Гурвич Л.Г. Научные основы переработки нефти. Л.: Изд. Совета нефтяной промышленности. 1925. - 58с.

48. Ancheyta J. Asphaltenes basic characterization, fractionation and structural changes during hydroprocessing of heavy oils// Сборник статей "Физико химические свойства НДС и нефтегазовые технологии". М. - Ижевск. - 2007. - 580с.

49. Calemma V., Rausa R., D'Antona P., Montanari L. Characterization of asphaltenes molecular structure// Energy and Fuels. 1998. - V. 12. - P. 422 - 428.

50. Черножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиков Б.В. Химия минеральных масел. М.: Гос. науч. технич. изд. нефтяной п горно-топливной литературы. 1959. - 416с.

51. Strausz О. P., Mojelsky Т. W., Lown Е. М., Kowalewski I., Behar F. Structural features of boscan and duri asphaltenes// Energy and Fuels. 1999. - V. 13. - P. 228- 247.

52. Bingham E.C. Fluidity and Plasticity. New York: Vc - Graw - Hill - 1992.

53. Фукс Г.И. Вязкость и пластичность нефтепродуктов. М. - Л.: Гостоптехиздат, 1951.-297с.

54. Каргин В.А. Краткие очерки по физико химии полимеров/ В.А. Каргин, Г.Л. Слонимский. - М.:Химия, 1967. - 232с.

55. Уилкинсон У.Л. Неньютоновские жидкости. -М.: Мир, 1964. 216с.

56. Ребиндер П.А. Избранные труды. Коллоидная химия. Физико-химическая механика. М.: Наука. - 1978.

57. Nellensteyn F.I. Radical reaction/ F.I.Nellensteyn//J. of Inst.of Petroleum. 1946. - V. 32,- №237. - P.582 - 586.

58. Nellensteyn F.I. Asphalt/ F.I. Nellensteyn// Colloid chemistry. 1931. - V.3. - P. 535544.

59. Pfeiffer I.P. Asphaltic bitumen as colloid system/ I.P.Pfeiffer, R.N.I.Saal//J. Phys.Chem. 1940.-V.44. -№2.-P.139- 149.

60. Neuman H.I. Bitumen neu Erkenntnisse under Aufbau and Eigenschaften/ H.I. Neuman// Petrochemie Brennstoff Chemie. - 1981. - Bd. 34. - №8. - S. 336 - 342.

61. Neuman H.I. Iber die Kolloidchemie des Bitumens/ H.I. Neuman, I. Pahimian // Bitumen. 1973. - Bd. 35. - №1. - S. 1-5.

62. Туманян Б.П. Научные и прикладные аспекты теории нефтяных дисперсных систем. М.: Техника. 2000. - 336с.

63. Васильев Ю.В. Структура и свойства сложных структурных единиц нефти / Ю.В.Васильева, Е.А. Кирсанов, Т.Д. Кожоридзе// Коллоидный журнал. 1992го -Тю54. - №6. - С. 13-16.

64. Yen T.F. Structure of petroleum asphaltene and its significance /T.F.Yen // Energy sources. 1974. -V.l.- №6 - P.447 - 456.

65. YenT.F. Spin excitations of bitumens / T.F.Yen, D.K. Young // Carbon. 1973. - V. 11.- P.33-41.

66. Унгер Ф.Г. Масс- и радиоспектральное исследование группового состава и надмолекулярной структуры нефтей и нефтепродуктов. /Ф.Г.Унгер // Дисс. На соискание уч.степени. д-ра хим.наук. Москва, 1984. - 413с.

67. Красногорская H.H. Модель ССЕ в конденсированных средах/ H.H. Красногорская, Ф.Г. Унгер, Л.Н. Андреева// ХТТМ. 1987. - № 5. - С.35 - 36.

68. Гальцев В.И. Влияние надмолекулярных структур на фильтрацию нефти в пористой среде / В.И. Гальцев, И.М. Аметов, Е.М. Дзюбенко// Нефтехимия 1995.- Т.57.- №6. С. 660-665.

69. Espinat D. Colloidal Structure of Asfaltene Solutions and Heavy Oil Fractions Studied by Small Angle Neutron and X-ray Scattering / D. Espinat, J. Ravey // SPE Int. Symp.On Oilfield Chemistry? New Orleans, Louisiana, USA. 1993. - P. 365 - 373.

70. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы в процессах добычи, транспорта и переработки нефти // З.И. Сюняев, Р.З. Сафиева // Российский хим. журн. 1995. -Т. 39. - № 5. - С.47-53.

71. Хайрутдинов И.Р. Оценка компонентного состава сложных структурных единиц нефтяных дисперсных систем / И.Р. Хайрутдинов, Ф.Г. Упгер, З.И. Сюняев // ХТТМ. -1987. № 6. - С. 36 - 38.

72. Шумилова O.A., Распределение азотистых соединений по составным частям нефтяных дисперсных систем / O.A. Шумилова, В.Р. Антипенко // III Междунар. конф. по химии нефти, Томск. 1997. - С. 112-114.

73. Сафиева Р.З. Физикохимия. Физико химические основы технологии переработки нефти. -М.: Химия, 1998. - 448с.

74. Сафиева Р.З. Физико химические свойства нефтяных дисперсных систем/ Р.З. Сафиева, JI.A. Магадова, JI.3. Климова, О.А.Борисова// Метод, пособие. Под ред.

75. B.Н. Кошелева. М.: Изд. РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. - 2001. - 60с.

76. Щукин Е.Д, Коллоидная химия. М.: Высшая школа. 1992. - 414с.

77. Шамрай Ю.В. Предотвращение отложений парафина и асфальто смолистых веществ в добычи нефти.-М.:ВНИИОЭНГ. - 1987. - 57с.

78. Бикулов А.З. К механизму формирования нефтяных отложений в трубах./ А.З. Бикулов, А.И. Шаммазов // Мат. межд. конф. по химии нефти. 1987. - Т.2. - С.43.

79. Abdel-Moghny Th., Mostafa Y. Reduction of asphaltene deposits during oil production// Oil Gas Eur. Magazines. - 2000. - V. 26. - № 4. - P. 25-27.

80. Губин B.E., Губин B.B. Трубопроводный транспорт нефти и нефтепродуктов. М. Недра. - 1982.-296с.

81. Тронов В.П., Гуськова И.А. механизм формирования АСПО на поздней стадии разработки месторождения// Нефтяное хозяйство. 1999. - №4. - С.24 -25.

82. Рагулин В.В. Исследования свойств асфальтосмолопарафнновых отложений и разработка мероприятий по их удалению из нефтепромысловых коллекторов /В.В. Рагулин, Е.Ф. Смолянец, А.Г. Михайлов // Нефтепромысловое дело. 2001.- № 5.1. C.33-36.

83. Катаев Р. С. Исследование структуры смолисто-асфальтеновых компонентов нефтей методом импульсного ядерного магнитного резонанса// Нефтехимия. -2000. Т. 40. - № 4. - С.266-270.

84. Dirand М., Chevallier V., Provost Е., Bouroukba М., Petitjean P. Multicomponent paraffin waxes and petroleum solid deposits: structural and thermodynamic state// Fuel. 1998. - V. - 77. - №12. - P. 1253-1260.

85. Reistly C.E. Paraffin production problems// Prodaction Practice, AIME. 1942. - C.42 -46.

86. Борьба с отложениями парафина. Перевод с англ. В обработке Абезгауз Б.Л. М.: Гостоптехиздат. 1947. - 236с.

87. Амиров А.Р. Депарафинизация нефтяных скважин. Баку: Алнефтеиздат.- 1953.-312с.

88. Раков П.П. Борьба с отложениями парафина на нефтепромыслах. М.: Гостоптехиздат. 1958. - 231с.

89. Фаниев Р. Д. Эксплуатация нефтяных и газовых месторождений. М.: Гостоптехиздат. 1958. - 267с.

90. Яковлева К.Г., Володин М.Г. Внедрение однотрубного сбора нефти и газа. М.: ЦНИИ Тэнефтегаз. 1967. - 224с.

91. Непримеров Н.Н., Шарагин А.Г. Исследования скважины и разработка превентивных методов борьбы с парафином. Кн.З: Сб. науч. ст./Н.Н. Непримеров, А.Г. Шарагин. Казань: Изд-во КГУ. - 1957. - Т. 117. - С.231-236.

92. Непримеров Н.Н, Шарагин А.Г. Исследование скважин и разработка превентивных методов борьбы с парафином. Казань: Казанский университет. -1957. -Т.117.-201С.

93. Мазепа Б.А. Защита нефтепромыслового оборудования от парафиновых отложений. -М.: Недра. 1972. - 117с.

94. Шагапов В. Ш., Мусакаев Н. Г. Моделирование процесса отложения парафинов при течении газонефтяной смеси в трубах// Инженерно-физический журнал. -1999. Т.72. - № 4. С.771-774.

95. Creek J. L., Lund H. J., Brill J. P., Volk M. Wax deposition in single phase flow// Fluid Phase Equil. 1999.-V.12. - №.4. - P.801-811.

96. Голонский П.П. Борьба с парафином при добычи нефти. Теория и практика. М.: Гоетоптехиздат. 1960 - 88е.

97. Мазепа Б.А. Парафинизация нефтесборных систем и промыслового оборудования. М.: Недра. - 1966,- 182с.

98. Цветков JI.A. Условия отложения парафина в промысловых трубопроводах и мероприятия по их удалению// Тр. Гипровостокнефть. М.: Гоетоптехиздат. 1961.

99. Люшин C.B., Репин H.H. О влиянии скорости потока на интенсивность отложения парафинов в трубах// Сб. борьба с отложениями. М.: Недра. 1965. -340с.

100. Elsharkawy A. M., Al-Sahhaf Т. А., Fahim M. A. Was deposition from Middle East crudes// Fuel. 2000. - V.79. - № 9. - P. 1047-1055.

101. Garcia Maria del Carmen, Carbognani Lante, Urbina Argelia, Orea Miguel. Paraffin deposition in oil production. Oil composition and paraffin inhibitors activity// Petroleum Sei. and Technology. 1998.-V. 16. -№9.-P. 1001 - 1021.

102. Персиянцев M.H. Добыча нефти в осложненных условиях. M.: Недра. 2000. -653с.

103. Сковородников Ю.А., Едигаров С.Г. Борьба с накоплениями парафинистых осадков в нефтяных резервуарах. М.: ЦНИИТ Энефтехим, 1967. - 69с.

104. Мазепа Б.А. Борьба с парафиновыми отложениями при добычи нефти за рубежом. М.: Гоетоптехиздат. - 1961. - 89с.

105. Силаш А.П. Добыча и транспорт нефти и газа. М.: Недра.-1980,- 4.2. 264с.

106. Прозорова И.В. Виброструйная магнитная активация парафинистых нефтей/

107. И.В. Прозорова, Ю.В. Лоскутова, Н.В. Юдина, C.B. Рикконен// Тез.докл. 4-й

108. Междунар. конф. По химии нефти и газа. Томск: ИХН СО РАН. - 2000.-Т.2. - С.63 -67.

109. Прозорова И.В. Вибрационный способ и ингибирующие присадки для удаления асфальтосмолопарафиновых отложений/ И.В. Прозорова, Ю.В. Лоскутова, Н.В. Юдина, C.B. Рикконен// Нефтегазовые технологии. 2000. - № 5.-С. 13-16.

110. Борсуцкий З.Р. Ильясов С.Е. Исследование механизма магнитной обработки нефтей на основе результатов лабораторных исследований // Нефтепромысловое дело. № 9. - 2002. - С. 38 -44.

111. Лоскутова Ю.В. Реологические свойства высоковязких и парафинистых нефтей в магнитном поле / Ю.В.Лоскутова, Н.В.Юдина// Тез. Докл. 4-й Междунар. конф. По химии нефти и газа, т.1. Томск, 2000. С. 474 - 478.

112. Тертерян P.A. Депрессорные присадки к нефтям, топливам, маслам. М.: Химия, 1990. - 236с.

113. Мастобаев Б.Н., ШаммазовА.М. Химические средства и технологии в трубопроводном транспорте. М.: Химия. - 2002. - 296с.

114. Ибрагимов Г.З., Сорокин В.А., Хисамутдинов Н.И. Химические реаганты для добычи нефти. М.: Недра. 1986. - 240с.

115. Кожабеков С.С., Сиштов В.Б., Дидух А.Г. Исследования реологических свойств нефти, транспортируемой по магистральному трубопроводу в присутствии депрессантов // Нефтяное хозяйство. 2003. - №2. — С.82. - 84.

116. Челинцев С.Н. Реологические параметры высокопарафинистой нефти Коми АССР, обработанной депрессорной присадкой// Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. 1997. - № 8. - С.3-8.

117. Александрова Э.А., Киприянова E.H. Исследование действия депрессора на кристаллизацию парафина в углеводородных растворителях // Сб. Грозный. -С.49 - 54.

118. Унгер Ф.Г. Использование магниторных устройств для омагничивания жидких сред. / Ф.Г. Унгер, JÏ.II. Андреева, Э.Р. Гейнц // Электронные и электромеханические системы и устройства: Сб. науч. трудов НПЦ "Полюс".-Томск. 1997. - С.184-190.

119. Унгер Ф. Г., Природа дисперсий в нефтеподобных системах/ Ф.Г. Унгер, JÏ.H. Андреева, О.П.Ким, В.А. Мартынова// Сибирский химический журнал. 1992,-№1. -С.38 42,

120. Матвиенко В.Н. К вопросу о механизме действия депрессорных присадок / В.Н. Матвиенко. Е.А. Кирсанов, C.B. Ремизов //Вестник Московского Университета. -1996. -№1. С.78.

121. Шахпаронов М.И., Петров A.A., Гришин А.П. // Нефтехимия. 1965. - Т.5. - №2.-С. 288-293.

122. Агаев С.Г. Процесс парафинизации и его ингибирование при добыче и транспорте нефти / С.Г. Агаев, З.Н. Березина, А.Н. Халин, Г.В. Кравченко // Известия ВУЗов. "Нефть и газ". 1997. - С. 89 - 92.

123. Абрютина H.H. Современные методы исследования нефтей: Справочно -методическое пособие/Н.Н. Абрютина, В.В. Абушаева, O.A. Арефьев; под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой. JL: Недра. - 1984. - 431с.

124. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Изд-во нефтяной и горнотопливной литературы, 1962. - 888с.

125. Гельман Н.Э. Методы количественного органического элементного микроанализа/11.Э. Гельман, Е.А. Терентьева, Т.М. Шалина. М.: 1987. - 296с.

126. Wheatland A.B. Gasometric determination of dissolved oxygen in pure and saline water as a check of titrimetric methods/A.B. Wheatland, L.J. Smith // J.Appl.Chem. -1995. V. 5.-P.144- 148.

127. Калугина Н.П. Инфракрасная спектрометрия при геохимических исследованиях нефтей и конденсатов (на примере месторождений Туркменестана). -Ашхабад: Ылым: 1986. - 156с.

128. Иогансен А.В. Структурно-групповой анализ по инфракрасным спектрам// ХТТМ. 1962. - №5. - С. 16-22.

129. Aske N. Determination of Saturate, Aromatic, Resin, and Asphaltenic (SARA) Components in Crude Oils by Means of Infrared and Near-Infrared Spectroscopy. / N. Aske, H. Kallevik, J. Sjoblom // Energy & Fuels. 2001. - V. 15. - №5 - P. 1304 -1312.

130. Пушкина P. А. Определение мети леновых групп в цепях насыщения по инфракрасным спектрам поглощения/ Р.А. Пушкина, А.Я. Куклинский// ХТТМ. -1974.-№5. с. 55 -58.

131. ГОСТ 5066 91. Топлива моторные. Методы определения температуры помутнения, начала кристаллизации и кристаллизации.

132. ГОСТ 4255-75,Метод определения температуры плавления нефти.

133. ГОСТ 20287-81. Нефтепродукты. Методы определения температур текучести и застывания,

134. Бибик Е.Е. Реология дисперсных систем. Л.: Изд-во ЛГУ. - 1981. -171с.

135. Баранова В.И. Практикум по коллоидной химии: Учеб пособие/В.И. Баранова, Е.Е, Бибиков, Н.М. Кожевникова и др.; под ред. И.О. Лаврова. М.: Высш. Школа, 1983.-216с.

136. Современные методы исследования нефтей / Под ред. А.И. Богомолова и др. -Л.: Недра, 1984.-431с.

137. Бешагина Е.В., Юдина Н.В., Лоскутова Ю.В. Кристаллизация нефтяных парафинов в присутствии поверхностно активных веществ// http://www.ogbus.ru/authors/Beshagina/Beshaginal.pdf

138. Гольденберг П.Г., Жузе Т.П. Влияние поверхностно активных примесей на кристаллизацию п -парафинов// Коллоидный журнал.-1951. - T.XIII. - №3. - С.175 - 181.

139. Бешагина Е.В., Юдина H.B, Прозорова И.В., Савиных Ю.В. Состав и свойства нефтяных осадков// Химия в интересах устойчивого развития. 2007. Т. 15. - №6. -С.653 - 658.

140. Батуева И.Ю., Гайле A.A., Поконова Ю.В. Химия нефти. J1.: Химия, 1984. -360с.

141. Турукалов М.Б., Строганов В.М., Ясьян Ю.П. Образование АСПО в нефтедобыче: альтернативный взгляд на механизм// Нефтепереработка и нефтехимия. 2007. - №7. - С.31-34.