Состав и комплексная переработка отходов производства гречихи тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Шкорина, Екатерина Дмитриевна

• Шкорина, Екатерина Дмитриевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шкорина, Екатерина Дмитриевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общие сведения о гречихе

1.2. Состояние сырьевой базы

1.3. Производство гречневой крупы в России и образующиеся 17 отходы

1.4. Химические вещества в гречихе и продуктах ее переработки

1.4.1. Белки

1.4.2. Липиды

1.4.3. Углеводы

1.4.4. Витамины

1.4.5. Фенольные соединения 26,

1.4.6. Минеральные вещества

1.4.7. Пути использования плодовых оболочек гречихи

1.5. Выводы

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходное сырье и его подготовка

2.2. Методы анализа сырья и продуктов переработки

2.3. Экстракция водорастворимых веществ и способы их 37 концентрирования

2.4. Извлечение полисахаридов, их анализ и молекулярно-массовое 40 распределение

2.5. Выделение липидов и методы анализа

2.6. Отбеливание растительного сырья пероксоборатом калия и 43 окислительно-органосольвентным способом

2.7. Сорбционные свойства плодовых оболочек гречихи

2.8. Ингибирующее действие водных экстрактов отходов производства 46 гречихи на скорость коррозии металлов

ГЛАВА 3. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ КОМПОНЕНТЫ ИЗ ПЛОДОВЫХ

ОБОЛОЧЕК И СОЛОМЫ ГРЕЧИХИ

3 Л. Термическое разложение сырья

3.2. Минеральные элементы в зольных остатках золы отходов гречихи

3.3. Физико-химические свойства золы

3.4. Состав и содержание ионов металлов в экстрактах

3.5. Выводы

ГЛАВА 4. ПОЛИСАХАРИДЫ ИЗ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА 64 ГРЕЧИХИ

4.1. Состав и содержание полисахаридов в шелухе и соломе гречихи

4.2. Молекулярно-массовое распределение полисахаридов из шелухи 68 гречихи

4.3. ИК спектры поглощения полисахаридов

4.4. Выводы

ГЛАВА 5. СОСТАВ ЛИПИДНОЙ ФРАКЦИИ ИЗ ОТХОДОВ 88 ГРЕЧИХИ

5.1. Состав общих липидов

5.2. Фосфолипиды

5.3. Жирные кислоты

5.4. Выводы

ГЛАВА 6. ОТХОДЫ ПРОИЗВОДСТВА ГРЕЧИХИ КАК СЫРЬЕ ДЛЯ 100 ПОЛУЧЕНИЯ ДРУГИХ ПРОДУКТОВ ФУНКЦИОНАЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ

6.1. Экстрактивные вещества из отходов производства гречихи

6.2. Целлюлозосодержащие полуфабрикаты

6.2.1. Отбеливание с помощью пероксобората калия

6.2.2. Окислительно-органосольвентная варка соломы гречихи

6.3. Сорбенты для решения экологических проблем

6.4. Ингибиторы коррозии 128 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ И СХЕМА КОМПЛЕКСНОЙ 132 ПЕРЕРАБОТКИ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ГРЕЧИХИ выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состав и комплексная переработка отходов производства гречихи»

В настоящее время приоритетными являются научные исследования по разработке эффективных технологий комплексной переработки отходов производства, которые позволяют наиболее полно использовать исходное сырье с получением химических продуктов, избегая при этом накопления и попадания вредных веществ в окружающую среду. Перспективным сырьем для получения разных функциональных материалов, полезных человеку, являются многотоннажные отходы сельского хозяйства, в первую очередь те, которые концентрируются на перерабатывающих предприятиях. Поэтому в последние годы большое внимание уделяется поиску новых способов выделения и анализа ценных веществ из неиспользуемых ранее растительных отходов. В Институте химии ДВО РАН в течение ряда лет ведутся систематические исследования способов комплексной переработки возобновляемых отходов сельского хозяйства - плодовых оболочек (шелухи или лузги), соломы и мучки злаковых культур, включая и гречиху. Такое сырье содержит, как правило, природные биологические вещества, процесс выделения которых в большинстве случаев выгоднее химического синтеза.

Объектом исследования данной работы являются отходы производства гречихи {Fagopyrum МИГ) - зерновой культуры, имеющей многоплановый спектр использования, которые по своему химическому составу представляют собой перспективное сырье для химической, фармакологической и пищевой промышленности, пригодное для получения полисахаридов, целлюлозы, красителей и пищевых добавок, фурфурола, лекарственных препаратов и других продуктов. В фармацевтической промышленности плодовые оболочки гречихи давно применяют для получения препаратов типа трипсиногенов [1]. Одним из направлений использования плодовых оболочек гречихи является применение в качестве материала для пищевых волокон, упаковки плодов, фруктов и других товаров, для набивки подушек и поглощения рентгеновских лучей [2]. В последние годы внимание исследователей привлекли сорбенты на основе растительного сырья, которые могут использоваться для решения многих экологических задач. Так, сорбенты, полученные из отходов переработки гречихи, обладают сорбционными свойствами по отношению к сточной воде, содержащей растворенные и эмульгированные нефтепродукты и могут использоваться при ликвидации загрязнений нефтепродуктами водоемов и морей [3].

Для создания технологической схемы переработки отходов производства гречихи важны систематические сведения как о химическом составе, так и о составе и строении полученных веществ, которых в литературе пока не достаточно.

Цель работы - исследование химического состава отходов производства гречихи посевной рода Ра%оругит - соломы, плодовых оболочек (шелухи или лузги) и мучки и создание комплексной технологической схемы их переработки.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

1) получение систематических данных о составе и содержании неорганических компонентов в отходах производства гречихи разных регионов произрастания;

2) изучение состава, содержания и строения растворимых органических составляющих отходов, полученных методом экстракции;

3) исследование физико-химических свойств компонентов, выделенных из отходов гречихи;

4) разработка комплексной схемы переработки отходов гречихи для получения материалов разного назначения.

Научная новизна исследования определяется следующими положениями:

1) проведено сравнительное исследование химического состава плодовых оболочек, соломы и мучки зерна гречихи;

2) изучен состав углеводного комплекса отходов гречихи;

3) дана характеристика липидов, выделенных из мучки;

4) разработана принципиальная комплексная схема переработки возобновляемых многотоннажных отходов производства гречихи для получения материалов разного назначения.

Практическая значимость:

Экспериментально обоснована возможность комплексной переработки отходов производства гречихи (плодовых оболочек, соломы и мучки) с получением ценных продуктов для химической, фармакологической и пищевой промышленности.

На защиту выносятся:

1. Результаты систематических исследований состава и содержания органических и неорганических компонентов отходов производства гречихи разных регионов произрастания.

2. Результаты физико-химических исследований свойств, выделенных из отходов гречихи органических и неорганических соединений.

3. Комплексная схема переработки отходов производства гречихи для получения материалов с разными функциональными свойствами.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на Третьем и Четвертом Международных симпозиумах «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2003, 2007); IX International Symposium on Buckwheat (Pragua, 2004); III-ей Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (Саратов, 2004); Пятом Всероссийском научном семинаре и Молодежной научной школе «Химия и медицина» (Уфа, 2005); на Второй и Третьей Всероссийских конференциях «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» (Барнаул, 2005, 2007); Четвертой Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Сыктывкар, 2006).

По теме диссертации опубликовано 9 статей в научных журналах и 10 тезисов докладов, патент РФ.

Заключение диссертации по теме «Экология», Шкорина, Екатерина Дмитриевна

139 ВЫВОДЫ

1. Изучен химический состав и содержание неорганических компонентов в растительных отходах, образующихся при производстве крупы гречихи, -плодовых оболочек (шелухи, лузги), мучки и соломы. Выход золы, находящейся в кристаллическом состоянии, варьирует в диапазоне 1.5 -11.1%. Определено содержание в золе 23-х элементов в разных концентрациях с преобладанием калия, магния, фосфора, бора, кремния и кальция; часть соединений идентифицирована. Установлены кристаллические формы (кристобалит, тридимит, а-кварц и кахчолонг) диоксида кремния, находящегося в золе плодовых оболочек и соломы гречихи в количестве 2-4 мас.%. Растворимая часть золы при температурах 25-90°С составляет 49.8 - 53.8 мас.%.

2. Выделены полисахаридные фракции водной, оксалатной и щелочной экстракций плодовых оболочек и соломы гречихи, установлен их моносахаридный состав и наличие ряда ионов металлов. Изучены ИК спектры поглощения в области 4000-400 см*1 и показана возможность использования данного метода для экспресс-анализа веществ. Методом высокоэффективной эксклюзионной хроматографии (ВЭЭХ) установлено молекулярно-массовое распределение фракций: полисахаридов, белково-полисахаридного комплекса и низкомолекулярных соединений.

3. Определены состав и содержание липидов и жирных кислот в мучке и плодовых оболочках гречихи. Установлено наличие шести представителей фосфолипидов, моногалактозилдиглицерида и двенадцати кислот, среди которых превалируют пальмитиновая (16:0) и семейство С18 кислот, включающих стеариновую (18:0), олеиновую (18:1) и линолевую (18:2).

4. Исследованы экстрактивные вещества плодовых оболочек и соломы гречихи. Показана перспективность использования метода ультрафильтрации, для их концентрирования и очистки. Установлено, что экстракты отходов гречихи оказывают ингибирующее действие на скорость коррозии малоуглеродной стали.

5. Изучено действие синтезированного ранее в ИХ ДВО РАН пероксобората калия, содержащего 20% активного кислорода, на солому и плодовые оболочки гречихи в разных условиях с целью получения беленой целлюлозы и установлено, что максимальной показатель белизны конечного продукта не превышает 69.1%. Повышение показателя белизны целлюлозы до 75% (без применения хлорсодержащих отбеливателей) достигается с помощью окислительно-органосольвентной варки.

6. Исследованы сорбционные свойства плодовых оболочек гречихи по отношению к сточной воде, содержащей растворенные и эмульгированные нефтепродукты. Показано, что максимальная степень очистки растворенных нефтепродуктов составляет 69.9%.

7. Предложена принципиальная схема выделения из отходов производства гречихи ряда продуктов, которые могут быть использованы самостоятельно или служить сырьем при получении различных композиционных материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шкорина, Екатерина Дмитриевна, 2007 год

1. Барабой В.А. Растительные фенолы и здоровье человека. М.: Наука,1984.- 160 с.

2. Фреченко B.C. Поглощение рентгеновских лучей плодовыми оболочкамигречихи II Сб. науч. тр. Генетика, селекция, семеноводство и возделывание крупяных культур. Кишинев, 1988. С. 120-122.

3. Михайлов Б.А. Гречка против нефтяного пятна II Изобретатель ирационализатор. 2000. N2.- С. 10-11.

4. Клыков А.Г. Изучение исходного материала гречихи с целью созданиясортов с высоким содержанием рутина II Автореф. дис. канд. с.-х. наук. Благовещенск, 2000. 17 с.

5. Suvorova G.N., Funatsuki Н., Terumi F. Phylogenetic relationships amongcultivars, species, and hybrids in the genus Fagopyrum Mill, assessed by RAPD analysis II Russian Journal of Genetics. 1999. - Vol. 35, N 12. -P. 1428-1432.

6. Samel D., DonnellaDeana A., deWitte P. The effect of purified extract of

7. Fagopyrum esculentum (buckwheat) on protein kinases involved in signal transduction pathways II Planta Medica. 1996. - Vol. 162, N 2.- P. 106-110.

8. Lee S.Y., Lee K.S., Hong C.H., Lee K.Y. Three cases of chilfood nocturnalastma due to buckwheat allergy II Allergy. 2001. - Vol. 65, N 8. - P. 763766.

9. Matuz J., Poka R., Boldizco I., Szerdahelyi E., Hajos G. Structure and potentialallergenic characterof cereal proteins. II. Potential allergens in cereal samples II Cereal research communication. - 2000. - Vol.28, N 4. - P. 433442.

10. Kim K.E., Yum H.Y., Ryu J.W., Lee K.Y. Immunoblot analysis ofhypoallergenic buckwheat with monoclonal antibodies to raw buckwheat II Journal Allergy and ckinical immunology. 2000. - Vol. 105, N 1. - P. 411418.

11. Stavitskaya S.S., Mironyuk T.I., Kartel N.T., Strelko V.V. Sorptioncharacteristics of «foodfibers» in secondary products ofprocessing of vegetable raw materials H Russian Journal of Applied chemistry. 2001. -Vol. 74, N 4. - P. 592-595.

12. Michalova A., Dotlacil L., Ctjka L. Evalution of common buckwheat cultivars

13. Rostlinna Vyroba. 1998. - Vol. 44, N 8. - P. 361-368.

14. Yausida Т., Shinoyama H. Rutin-degrading enzyme reaction in the presence ofwater-insoluble alcohols II Journal of the Japanese society for science and technology. 1997. - Vol. 44, N 2. P. - 156-159.

15. Yausida Т., Shinoyama H. The synthesis of ethyl beta-rutinoside with rutindegrading enzyme from tartary buckwheat seeds II Journal of the Japanese society for science and technology. 1996. - Vol.43, N 12.- P. 1299-1304.

16. Yausida Т., Shinoyama H. The activity of rutin-degrading enzyme in the presence of water-soluble organic solvents II Journal of the Japanese society for science and technology. 1995.-Vol. 42, N 12.- P. 1012-1018.

17. Наумкин В.П. Пыльцевая продуктивность гречихи II Зерновые культуры. -1997. N2.- С. 14-15.

18. Proceeding to the 9th International Symposium on Buckwheat. Pragua, 18-221. Aug. 2004. 625 p.

19. Proceeding to the 7th International Symposium on Buckwheat. Winnipeg.

20. Manitoba. Canada. 12-14 Aug. 1998. 500 p.

21. Proceeding to the l(fh International Symposium on Buckwheat. Yangling.

22. China. 14-18 Aug. 2007. p.

23. Новые достижения в химии и химической технологии растительногосырья II Материалы III Всероссийской научной конференции. Барнаул: изд-во Алт. ун-та, 2007. 675 с.

24. Химия и технология растительных веществ И Тез. доклада IV Всероссийской научной конференции. Сыктывкар, 2006. 268 с. (Институт химии Коми НЦ УрО РАН).

25. Ломако И.С. Агробиологические особенности формирования урожая и качества семян гречихи сорта Ирменка в лесостепи Западной Сибири П Автореф. дис. канд. с.-х. наук. Новосибирск, 1996. 16 с.

26. Сборник данных Росстат, 2005 г.

27. Киселев В.Е. Гречихи как источник флавоноидов. М.: Наука, 1995. 96 с.

28. ГОСТ 5550-74. Крупа гречневая. Технические условия. Государственныестандарты. М.: изд-во Стандартов, 2003. - 12 с.

29. ГОСТ 19092-92. Гречиха. Требования при заготовках и поставках.

30. Государственные стандарты. М.: изд-во Стандарты. 1993. - 17 с.

31. Krauze J. Rutin aus den Kotyledonen von Fagopyrum esculentum Moench. Bestehtaus 2 Verbindungen II Zlitschrift Pflanzenphysiol. 1996. - Vol. 79, N 3-P. 281 -282.

32. Холодилина Т.Н., Антимонов C.B., Ханин В.П. Исследование возможностей повышения питательной ценности гречневой лузги II Вестник ОГУ. -2004. N 10. С. 153-156.

33. Rogl S., Javornik В. Seed protein variation for identification of commonbuckwheat (Fagopyrum esculentum Moench) cultivars II Euphytica. 1996. -Vol. 87, N2.- P. 111-117.

34. Horbowicz M., Brenac P., Obendorf R.L. Fagopyritol Bl, O-alpha-Dgalactopyranosyl-(l-2)-D-chiro-inositol, a galactosyl cyclitol in maturing buckwheat seeds associated with desiccation tolerance II Planta. 1998. -Vol. 205, N1.- P. 1-11.

35. Алексеева Е.С. Состояние исследований по крупяным культурам ввузах страны и перспективы их развития II Генетика, селекция, семеноводство и возделывание крупяных культур. Межвуз. сб. науч. тр. Кишинев. 1991.- С. 4-7.

36. Дудкин М.С., Озолина С.А. Некоторые свойства крахмала гречихии изменение их в процессе гидротермической обработки (ГТО) II VII Всесоюзный науч. симпозиум. Тез. докл. М.: 1976. С. 20-21.

37. Ikeda K., Kishida M., Kreft I., Yasimoto K. Endogenous factors responsible for the textural characteristics of buckwheat products II Journal of Nutritional science and vitaminology. 1997. - Vol. 43, N 1. - P. 101-111.

38. Li W.D., Lin R.F., Corce H. Phycicochemical properties of common and tartary buckwheat starch II Cereal chemistry. 1997. - Vol. 74, N 1. - P. 7982.

39. Aubrecht E., Biacs P. A. Immunochemical analysis of buckwheat proteins, prolamins and their allergenic character II Acta alimentaria. 1999. -Vol.28, N3.- P. 261-268.

40. Radovic R.S., Macsimovic R.V., Brkljacic M.J., Glasic I.E.V., Savic P.A. 2s albumin from buckwheat (Fagopyrum esculentum Moench) seeds II

41. Journal of Agricultural and Food chemistry. 1999. - Vol. 47, N 4. -P. 1467-1470.

42. Bejosan F.P., Corce H. Amaranthus and buckwheat protein concentrateeffects on an emulsion-type meat product П Meat science. 1998. - Vol. 50, N3.-P. 343-353.

43. Radovic S.R., Maksimovic V.R., Varkonji-Gasic E.I Characteriztion ofbuckwheat seed storage proteins II Journal of Agricultural and Food chemistry. 1996. - Vol. 44, N 4. - P. 972-974.

44. Продукты мукомольного производства. Переработка риса: Домашние животные электронный ресурс. / перевод И. Вершина.- Доступно из URL: http://www.ptichka.ru.

45. Мурри И.К. Биохимия гречихи. Биохимия культурных растений. М.:

46. Сельхозгиз, 1958. Т. 1, С. 642-693.

47. Бендер К.И. Указатель по применению лекарственных растений внаучной и народной медицине. Саратов: Изд-во Саратов, ун-та, 1988. -111с.

48. Кортиков Б.М., Макаров Г.В., Налетько H.J1. Лекарственные свойствасельскохозяйственных растений. М.: Урожай, 1989. 279 с.

49. Озолина С.А. Химический состав, строение и свойства полисахаридовгречихиII Автореф. дис. канд. хим. наук. Одесса, 1982. 17 с.

50. Химия, биохимия и использование геммицеллюлоз II Тез. докл 3-й

51. Всесоюз. конф. Рига: Зинатне, 1985. 152 с.

52. Озолина С.А., Дудкин М.С. Гемицеллюлозы плодовых оболочек гречихи П

53. VII Всесоюзный науч. симпозиум. Тез. докл. М. 1976,- С. 40-41.

54. Хабибуллин P.P., Марушина Н.М., Денисенко Т.В. История и основныетенденции развития химии и технологии красителей. Уфа: Реактив, 2000.- 122 с.

55. Клышев JI.K., Бандюкова В.А., Алюкина А.С. Флавоноиды растений.

56. Алма-Ата: Наука, 1978.- 220 с.

57. Kathryn J. Steadman, Monica S. Burgoon, Betty A. Lewis, Steven E.

58. Edwardson, Ralph L. Obendorf Minerals, phytic acid, tannin and rutin in buckwheat seed milling fractions II Journal of the Science of Food and Agiculture. 2001. Vol. 81. - P. 1094 - 1100.

59. Colin J. Briggs, Clayton Campbell, Grant Pierce and Ping Jiang Bioflavonoid analysis and antioxidant properties ofTartary buckwheat accessions II Advances in Buckwheat Research 9th International Symposium on Buckwheat, Prague. 2004. P. 593 - 597.

60. Smrkolj P., Stibilj V., Kreft I., Germ M. Selenium species in buckwheatcultivated with foliar addition ofSe(VI) and various levels ofUV-B radiation II Food Chemistry. 2006. Vol. 9, N. 4. - P. 675-681.

61. Алейников B.H., Сергеев A.B., Гусаков A.B., Аганян В.Е. Пищевыедобавки из гречишной лузги II Пищевые ингредиенты. Сырье и добавки. -2001.NL-С. 30-31.

62. Бокучава М.А., Пруидзе Г.Н., Ульянова М.С. Биохимия производстварастительных красителей. Тбилиси: Мецниереба, 1976. 95 с.

63. Steadman К. J., Fuller D.J., Obendorf R.L. Purification and molecular structure of two digalactosyl D-chiro-inositols and two trigalactosil D-chiro-inositols from buckwheat seeds // Carbohydrate research. 2001. - Vol. 331, Nl.-P. 19-25.

64. Балиян A.P., Эгамбердиев Н.Б., Наралиев Б.Ф. Новый пищевой красительдля кондитерских и безалкогольных отраслей II Пищевая промышленность. 1994. N 6. - С. 14.

65. Бланк М.А. Новый натуральный краситель II Пищевая промышленность.- 1992. N1.-С. 33.

66. Дубодел Н.П., Справник Е.В., Сикорская H.JI. Получение натуральногопищевого красителя из томатопродуктов II Пищевая промышленность.- 1995. N1.-С. 16.

67. Кацерикова Н.В. Научные и практические основы технологиинатуральных продуктов питания с использованием красящих экстрактов из растительного сырья II Автореф. дис. докт. техн. наук. М. 2003.-50 с.

68. Кузьмина А.Б., Доронин А.Ф., Кислухина О.В. Экстракция пищевогокрасителя из аронии И Пищевая промышленность. 1995. N 1. - С. 2122.

69. Курныгина В.Г., Некрасова В.Б., Никитина Г.В., Фрагина А.Е. Биологически активный природный краситель II Пищевая промышленность. 1992. N 1. - С. 33-34.

70. Przybylski R., Lee Y.C., Eskin N.A.M. Antioxidant and radical-scavengingactivities of buckwheat seed components И Journal of the American oil chemists society.-1998.-Vol. 75, N11.-P. 1595-1601.

71. Рецепты старых умельцев: Из настольной книги для кустарей, ремесленников, производственников и для каждого хозяйства. -Кемерово, 1994.-224 с.

72. Федоров Ф.В. Дикорастущие пищевые растения. Чебоксары: Чувашскоекнижное издательство, 1993. 215 с.

73. Харламова О.А., Кафка Б.В. Натуральные пищевые красители. М.:

74. Пищевая промышленность, 1979. 191 с.

75. Алексеева Е.С., Генетика, селекция и семеноводство гречихи. Кишинев:1. Высш. шк, 1988.208 с.

76. Бриттон Г. Биохимия природных пигментов. М.: Мир, 1986. 222 с.

77. Гонский Я.И., Кондратюк В.В., Гусар И.В. Плодовые оболочки гречихикак ценный источник биологически активных веществ II Сб. науч. тр. -Генетика, селекция, семеноводство и возделывание крупяных культур. Кишинев. 1988. С. 122-125.

78. Mukoda Т., Sun В.Х., Ishiguro A. Antioxidant activities of buckwheat hullextract toward various oxidative stress in vitro and in vivo II Biological and Pharmaceutical bulletin. 2001. - Vol. 24, N 3. - P. 209-213.

79. Sun-Lim Kim, Sung-Kook Kim, Cheol-Ho Park. Introduction andnutritional evaluation of buckwheat sprouts as a new vegetable И Food Research International. 2004. - Vol. 37, N. 4.- P. 319 - 327.

80. Фесенко H.B. Селекция и семеноводство гречихи. М.: Колос, 1983.191с.

81. Моисеенко Л.И., Зориков Т.С., Зорикова О.Г. Макро- и микроэлементный состав листьев Maackia Amurensis (Fabaceae) II Растительные ресурсы. 2007. Вып. 2.- С. 59-64.

82. Коломиец Н.Э., Туева И.А., Мальцева О.А., Дмитрук С.Е., Калинкина

83. Г.И. Оценка перспективности некоторых видов лекарственногорастительного сырья с точки зрения их экологической чистоты // Химия растительного сырья. 2004. N 4. - С. 25-28.

84. Sidorov D.G., Borzenkov I.A., Milekhina E.I., Belyaev S.S., Ivanov M.V.

85. Microbial destruction of the fuel oil in soil induced by the biological preparation devoroil II Applied biochemistry and microbiology. 1998. -Vol. 34, N3. P. 255-260.

86. Дудкин M.C., Озолина C.A., Дарманьян П.М. Выделение ихарактеристика целлюлозы из оболочек гречихи II Химия древесины. -1976. N3.-С. 33-35.

87. Капутцкий Ф.Н., Юркштович T.JI. Лекарственные препараты на основепроизводных целлюлозы. Минск: Университетское, 1989. 110 с.

88. Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголев В.П. Химия древесины ицеллюлозы. М.: Лесная промышленность, 1978. 368 с.

89. Муравьева Д.А. Фармакогнозия. М.: Медицина, 1991. 520 с.

90. Belozersky М.А., Dunaevsky Y.E., Musolyamov А.К., Egorov T.A.

91. Complete amino acid sequence of the protease inhibitor BWI-4 from buckwheat seeds II Biochemistry. 2000. - Vol. 65, N 10. P. 1140-1144.

92. Belozersky M.A., Dunaevsky Y.E., Musolyamov A.K., Egorov T.A. Aminoacid sequence of the protease inhibitor BWI-4 from buckwheat seeds 11 IUBMB Life. 2000. - Vol. 49, N 4. - P. 273-276.

93. Патент РФ 2100426 Способ получения масла из лузги гречихи II Дадышев

94. М.Н., Бельков В.М., Качалов В.В., Воронов В.П.

95. ГОСТ 9428-73. Кремний (IV) оксид. Техническиеусловмя.Государственныестандарты. М.: изд-во Стандарты, 1993. - 11 с.

96. Книпович Ю.Н., Морачевский Ю.В. Анализ минерального сырья. Д.: издво Химической литературы, 1959. 1055 с.

97. Калужская В.М. Руководство по зольному анализу растений. М.: изд-во АН ССР, 1959.-184 с.

98. Гришина JI.A., Самойлова Е.М. Учет биомассы и химический анализ растений. М.:изд-во Московского университета, 1971. 97 с.

99. Прайс В.А. Аналитическая атомно абсорбционная спектроскопия. М.: Мир. 1976.-351 с.

100. Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В. Аналитическая химия. М.: Химия, Т.1. 1990.-480 с.

101. Дытнерский Ю.И. Баромембранные методы. Теория и расчет. М.: Химия, 1986,- 272 с.

102. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия,1978.-352 с.

103. Кейтс М. Техникалипидологии. М.: Наука, 1975. 221 с.

104. Vaskovsky V.E., Kostetsky Е., Vasendin I. Universal reagent for phospholipids analysis II Journal Chromatographya 1975. - Vol. 114, N 1. -P. 129-141.

105. Christie W.W. Lipid analysis. Isolation, separation, identification and structural analysis of lipids. Oxford (UK), 1973. 338 p.

106. Бергельсон JI.Д. Препаративная биохимия липидов. М.: Наука, 1981.-256 с.

107. ГОСТ Р 50672 94. Товары бытовой химии. Метод определения массовой доли активного кислорода. Государственные стандарты. Указатель. М.: ИПК. изд-во Стандартов. - 1996. Т. 3. - 512 с.

108. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984.- 463 с.

109. ОСТ 6-15-1616-90. Средства отбеливающие бытовые. Методика определения отбеливающей способности. Государственные стандарты. Указатель. М.: ИПК. изд-во Стандартов. 1996. Т. 3.512 с.

110. Вураско A.B., Дрикер Б.Н., Мозырева Е.А., Земнухова Л.А., Галимова А.Р., Гулемина H.H. Ресурсосберегающая технология получения целлюлозных материалов при переработке отходов сельскохозяйственных культур II Химия растительного сырья. 2006. N4.-С. 5-10.

111. El-Etre A.Y. Inhibition of acid corrosion of aluminum using vanillin II Corrosion Science. 2001. - Vol. 43, N 6. - P. 1031-1039.

112. El-Etre A. Y Inhibition of aluminum corrosion using Opuntia extract II Corrosion Science. 2003. Vol. 45, N 11. - P. 2485-2495.

113. Земнухова Л.А., Чернов Б.Б., Щетинина Г.П., Шкорина Е.Д., Щетинина Г.ГТ. Защита металлов ингибиторами, полученными из растительного сырья II Журнал «Транспортное дело России» 2006. Спец. выпуск, N 7. - С. 149-152.

114. Ледовских В.М. Целенаправленный синтез ингибиторов коррозии на основе побочных продуктов сахарного тростника II Защита металлов. -1989. Т. 23, N 6. С. 968-979.

115. Земнухова Л.А., Сергиенко В.И., Давидович Р.Л., Федорищева Г.А., Соловьева Т.Ф., Хоменко В.А., Горбач В.И. Получение ксилита и аморфного кремнезема SiÖ2 из рисовой щелухи II Вестник ДВО РАН. -1996. N3.- С. 82-87.

116. Земнухова Л.А., Егоров А.Г., Федорищева Г.А., Баринов H.H., Сокольницкая Т.А., Боцул А.И. Свойства аморфного кремнезема, полученного из отходов переработки риса и овса II Неорганические материалы. 2006. Т. 42, N 1.- С. 27-32.

117. Nyquist R. A., Kagel R.O. Infrared Spectra of Inorganic Compounds.

118. New York and London : Academic Press, 1971. 495 p.

119. Земнухова JI.А., Томшич C.B., Мамонтова В.А., Командрова H.A. Исследование состава и свойств полисахаридов из рисовой шелухи II Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77, N 11. - С. 1901-1904.

120. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. Минск : Наука и техника, 1972. 456 с.

121. Филиппов М.П. Инфракрасные спектры пектиновых веществ. Кишинев: Штиинца, 1978. 75 с.

122. Земнухова JI.A., Томшич C.B., Шкорина Е.Д., Клыков А.Г. Полисахариды из отходов производства гречихи II Журнал прикладной химии. 2004. Т. 7, N 7. - С. 1192 - 1196.

123. Неклюдов А.Д., Иванкин А.Н. Биохимическая переработка жиров и масел в новые липидные продукты с улучшенными биологическими и физиологическими свойствами II Прикладная биохимия и микробиология. 2002. Т. 38, N 5. - С. 469-482.

124. Алейников И.Н., Сергеев В.Н., Русаков A.B., Меркулов Ю.Г., Юрин В.О. Новые технологии производства диспертов II Молочная промышленность. 2000. N 5. - С. 18-19.

125. Шарков В.И., Куйбина Н.И. Химия геммицеллюлоз. М.: Лесная промышленность, 1972. 440 с.

126. Боровиков A.M., Уголев Б.Н. Справочник по древесине. М.: Лесная промышленность, 1989. 296 с.

127. Siesto A. Poppius-Levlin К. Peroxyformic acid pulping of nonwood plants bythe MILOX method. Part I. Pulping and bleaching //Tappi J. - Vol. 80, N 9 -P. 235-240.

128. Вураско A.B. Применение антрахинона в целлюлозно-бумажной промышленности. Екатеринбург: УГЛТУ, 2006. 272 с.

129. ГОСТ 9571-89. Целлюлоза сульфатная беленая из хвойной древесины. Технические условия. Государственные стандарты. М.: изд-во Стандартов, 1991. 6 с.

130. Технология целлюлозно-бумажного производства. В 3-х томах. Т.1. Сырье и производство полуфабрикатов. Санкт-Петербург. 2003. 395 с.

131. С. А. Патин Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа. М.: ВНИРО, 1997. 350 с.

132. Таджиходжаев З.А., Абдумавлянова М.К., Таджиходжаева У.Б., Мирвалиев 3.3. Сырье для получения ингибиторов коррозии отходы переработки растительного сырья (хлопчатника) II Тез. доклада IV Всероссийской научной конференции Сыктывкар, 2006.- С. 459.

133. Земнухова JÏ.A., Шкорина Е.Д., Федорищева Г.А. Исследование состава неорганических материалов шелухи и соломы гречихи II Журнал прикладной химии. 2005. Т. 78, N 2. - С. 329-333.

134. Кудрин A.B., Скальный A.B., Жаворонков A.A., Скальная М.Г., Громова O.A. Иммунофармакология микроэлементов. М.: КМ, 2000. 537 с.

135. Каталымов М.В. Микроэлементы и микроудобрения. М.: Химия, 1965. -330 с.

136. Голов В.И. Круговорот серы и микроэлементов в основных агросистемах Дальнего Востока. Владивосток: Дальнаука, 2004. -315с.

137. Chemicals Reagents 2002. - 339 p.

138. Шкорина Е.Д., Исай C.B., Земнухова JI.A. Исследование состава липидов в отходах производства риса и гречихи II Материала V-ro Всероссийского научного семинара «Химия и медицина». Уфа, 2005. -С. 20.

139. Земнухова JI.A., Исай C.B., Шкорина Е.Д., Бусарова Н.Г., Кафанова Т.В. Исследование состава липидов в отходах производства риса и гречихи II Журнал прикладной химии. 2006. Т. 79, N 9. - С. 1554-1557.

140. Земнухова JI.A., Колзунова Л.Г., Шкорина Е.Д. Экстрактивные вещества из отходов производства гречихи II Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80. N 6. - С. 1032-1036.

141. Земнухова JI.А., Шкорина Е.Д., Томшич C.B., Федорищева Г.А. Полисахариды из отходов производства гречихи II Тез. докл. 3-ей Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ». Саратов, 2004. С. 41-42.

142. Zemnukhova L.A., Shkorina E.D., Fedorishcheva G.A., Tomshich S.V., Klykov A.G. Buckwheat processing waste as a raw material for chemical industry II Proceeding to the 9th International Symposium on Buckwheat. Pragua, 2004. P. 646-649.

143. Земнухова JI.А., Томшич C.B., Шкорина Е.Д., Клыков А.Г. Полисахариды из отходов производства гречихи II Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77, N 7. - С. 1192-1196.

144. Земнухова Л.А., Шкорина Е.Д., Филиппова И.А. Изучение сорбционных свойств шелухи риса и гречихи по отношению к нефтепродуктам II Химия растительного сырья. 2005. N 2. - С. 51-54.

145. Патент РФ № 205111672/15(013536) Способ получения сорбента И Земнухова Л.А., Шкорина Е.Д., Филиппова И.А.

146. Бровкина О.В., Шкорина Е.Д., Земнухова JI.A., Диденко H.A. Отбеливание шелухи и соломы гречихи пероксоборатом калия И Журнал прикладной химии. 2006. Т. 79, N 3. - С. 488-492.

147. SIGMA (Chemical company): Biochemicals organic compounds for research and diagnostic reagents. 1992. P. 454.

148. Патент РФ № 2280454 Способ выделения моногалактозилдиацилглицеринов из растительного сырья // Земнухова JI.A., Исай C.B.

149. Мамонтова В.А., Томшич C.B., Командрова H.A., Земнухова JI.A. Полисахариды из отходов производства риса II Материалы III Международной конференции «Медико-социальная экология личности: состояние и перспективы».- Минск. 2005. Ч. 2. С. 132-135.

150. ТУ-9010-002-35615057-99. Сорбент Лессорб. Российский Речной Регистр, 2004.

151. Земнухова JI.A., Шкорина Е.Д. Перспективы комплексной переработки отходов производства гречихи // Тез. доклада IV Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ». Сыктывкар, 2006. С. 370.

152. Диссертация выполнена под руководством доктора химических наук, профессора Людмилы Алексеевны Земнуховой.

153. Автор считает своим долгом выразить благодарность своему научному руководителю Л.А. Земнуховой за содействие и творческую помощь при выполнении настоящей работы.

154. Часть экспериментального материала, используемого в работе, получена при участии сотрудников Института химии ДВО РАН и других научных учреждений.