Сорбция ионов переходных металлов на хелатных сорбентах с функциональными группами иминодипропионовой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Баранова, Наталья Викторовна

• Баранова, Наталья Викторовна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Баранова, Наталья Викторовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

Перечень условных буквенных обозначений и сокращений

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Синтетические сорбенты с функциональными группами аминополикарбоно-вых кислот

1.2 Кислотно - основные свойства ионитов

1.3 Комплексообразующие свойства хелатных сорбентов

1.4 Изотермы сорбции ионов хелатообразующими сорбентами

1.5 Кинетические закономерности сорбции ионов металлов на хелатных сорбентах

1.6 Постановка задачи исследования

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Синтез и аттестация сорбентов

2.1.1 Синтез аминополистирола (сорбент 1) и карбоксиэтиламинополистирола (сорбент 2)

2.1.2 Синтез карбоксиэтиламинометилполистирола (сорбент 3)

2.1.3 Синтез карбоксиэтилполиаллиламина (сорбент 4)

2.2 Приготовление растворов и реактивов

2.3 Используемая аппаратура

2.4 Методики проведения экспериментов

ГЛАВА 3. Кислотно - основные свойства сорбентов с функциональными группами иминодипропионовой кислоты

ГЛАВА 4. Равновесие сорбции ионов переходных металлов на новых хелато-образующих сорбентах в зависимости от рН и состава раствора

4.1 Сорбционная способность новых сорбентов 1 - 4 по отношению к ионам переходных металлов в зависимости от рН раствора

4.2 Изотермы сорбции ионов переходных металлов на новых хелатообразующих сорбентах с иминодипропионатными функциональными группами

4.3 Комплексообразующие свойства исследуемых сорбентов

2

ГЛАВА 5. Кинетические свойства новых хелатообразующих сорбентов с функциональными группами аминополикарбоновых кислот

5.1 Изучение кинетики сорбции ионов меди(П) на новых хелатообразующих аминополикарбоксильных сорбентах

5.2 Изучение кинетики сорбции переходных металлов на новых аминополикарбоксильных сорбентах из растворов при их совместном присутствии

ГЛАВА 6. Физико - химические предпосылки практического использования иминодипропионатных сорбентов

6.1 Сорбционная емкость сорбентов с функциональными группами иминодипро-пионовой кислоты

6.2 Влияние pH растворов на сорбцию ионов переходных металлов из растворов при их совместном присутствии новыми хелатообразующими аминополикар-боксильными сорбентами

6.3 Степень набухания новых хелатообразующих сорбентов с иминодипропио-натными функциональными группами

6.4 Термическая устойчивость хелатообразующих аминополикарбоксильных сорбентов с иминодипропионатными функциональными группами

6.5 Влияние микроволнового излучения на скорость сорбции ионов переходных металлов на аминополикарбоксильных сорбентах с иминодипропионатными группами

6.6 Условия регенерации новых хелатообразующих сорбентов с иминодипропионатными группами

6.7 Извлечение ионов металлов из водопроводной воды новыми аминополикар-боксильными сорбентами с функциональными группами иминодипропионовой кислоты

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Перечень условных буквенных обозначений и принятых сокращений

ПС - полистирол ДВБ - дивинилбензол а - степень диссоциации (ионизации) рКа - константа диссоциации ДВБ - дивинилбензол

ЭДТА - динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты

ДЭТАТА - диэтилентриамин-М,Т\Ш" ,N1' -тетрауксусная кислота

ПС - полистирол

МВИ - микроволновое излучение

ААС - атомно-абсорбционная спектроскопия

АЭС-ИСП - атомно-эмиссионная спектроскопия с индуктивно связанной плазмой

ААПК - ариламинопропионовая кислота

СОЕ - статическая обменная ёмкость, ммоль/г

рН - водородный показатель

рН - кислотность раствора в фазе ионита

С - концентрация, моль/дм3

(3 - коэффициент селективности

^Куст - логарифм константы устойчивости комплекса т - навеска вещества, г I - время, ч Т - температура, °С

Я2 - квадрат коэффициента корреляции

а - количество сорбированного вещества, ммоль/г

ТГА - термогравиметрический анализ

ПО - предел обнаружения

Се1 - электростатическая свободная энергия

пн.пт - количество молей ионов водорода и функциональных групп, зафиксированных в матрице сорбента

/77_ - моляльность отрицательно заряженных групп в фазе полиэлектролита т. - моляльность отрицательно заряженных ионов в растворе

у - коэффициент активности иона в растворе у - коэффициент активности иона в фазе сорбента к - константа Больцмана Т - температура

К? - константа изотермы Фрейндлиха, (ммоль/г) ■ (дм3/ммоль)1//! К\ - константа изотермы Ленгмюра, дм3/ммоль Кк - константа изотермы Редлиха - Петерсона, дм3/г

К и - константа изотермы Ленгмюра - Фрейндлиха, (ммоль/г) ■(дм3/ммоль)|//'

а к - константа изотермы Редлиха - Петерсона, (дм3/ммоль)р

аи: - константа изотермы Ленгмюра - Фрейндлиха, (дм3/ммоль)|/р

а\ - константа уравнения Тота, (ммоль/дм3)"7

1 /п, Ир, Мц и у - коэффициенты неоднородности

к\ - константа скорости сорбции псевдо-первого порядка, мин-1

кг - константа скорости сорбции псевдо-второго порядка, г-(ммоль-мин)"1

кг - константа скорости сорбции модифицированного второго порядка, мин-1

Ь - константа уравнения модифицированного второго порядка

а - начальная скорость сорбционного процесса, г-(ммоль-мин)"1

Р - константа уравнения Еловича, г-ммоль"1

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбция ионов переходных металлов на хелатных сорбентах с функциональными группами иминодипропионовой кислоты»

ВВЕДЕНИЕ

Полимерные хелатные сорбенты находят широкое применение в промышленности для вторичной переработки сырья с целью полного извлечения драгоценных и цветных металлов, в экологии - для очистки природных и сточных вод от ионов тяжелых металлов, а так же в аналитической химии для разделения, концентрирования при определении микрокомпонентов в различных объектах.

Для группового выделения ионов переходных металлов используются сорбенты, содержащие иминодиацетатные группировки, например, Chelex 100, DowexA-1, Amberlite IRC-748, АНКБ-10, АНКБ-35. Они характеризуются достаточно широкой областью pH сорбции, высокой емкостью и хорошими кинетическим свойствами, но выделить с их помощью индивидуальные ионы переходных металлов, например ионы меди(П), очень сложно. В связи с этим не угасает интерес к поиску новых сорбентов, отличающихся высокой селективностью к тем или иным элементам. С этой точки зрения перспективным является введение в полимерную матрицу фрагментов А^,Лг-ди(2-карбоксиэтил)анилинов, обладающих высокой селективностью к ионам меди(И). Избирательность реагентов класса N-арил-З-аминопропионовых кислот к ионам меди оказалась настолько высока, что при фотометрической регистрации сигнала определению меди не мешают 1000-кратные избытки ионов никеля [1], а при флуориметрической - 500 кратные [2]. Это позволило разработать методики определения средних содержаний меди в продуктах металлургического производства [1,3], сложнооксидных материалах [4], в объектах окружающей среды [2], в пищевых продуктах [5]. Логическим продолжением этих работ явился синтез сорбентов, в которых на матрицах различной природы (органической и неорганической) были закреплены функциональные группы иминоди-пропионовой кислоты. В качестве основного ожидаемого свойства сорбентов нами подразумевалась селективность выделения индивидуальных ионов переходных металлов, в частности, ионов меди(П).

Возможности современного органического синтеза позволяют получать новые сорбенты на основе практически любых матриц [6-10]. Новые полимерные хелатные сорбенты на основе полимерных синтетических матриц (полистирол и его сополимеры, полиаллиламин) с функциональными группами иминодипропионовой кислоты были впервые синтезированы в Институте органического синтеза Ураль-

6

ского отделения РАН. Изучение таких основных физико - химических характеристик полученных соединений, как кислотно - основные свойства, равновесие и кинетика ионного обмена, термическая устойчивость, структурные характеристики поверхности, определяющих оптимальные условия извлечения ионов меди(П) или суммы ионов переходных металлов, не проводилось.

Работа выполнялась при финансовой поддержке МОН РФ (научная программа "Университеты России", грант УР.05.01.438) и Уральского НОЦ "Перспективные материалы" (грант СЬШБ ЯЕС-005, ЕК-005-Х1), при поддержке Федерального агентства по образованию в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 годы (ГК № П278 от 23 июля 2009 г.)

Цель работы.

Целью данной диссертационной работы явилось изучение физико-химических закономерностей сорбционного извлечения ионов переходных металлов полимерными органическими сорбентами с функциональными группами ими-нодипропионовой кислоты.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. проведение идентификации исследуемых сорбентов и определение их структурно-адсорбционных характеристик;

2. изучение кислотно - основных свойств и определение констант ионизации функциональных групп исследуемых сорбентов;

3. определение оптимальных условий сорбции ионов переходных металлов (меди(П), никеля(П), кобальта(П) и цинка(П)) на исследуемых сорбентах;

4. получение изотерм сорбции меди(П), никеля(П), кобальта(П) и цин-ка(П) и проведение их анализа на соответствие известным теоретическим моделям;

5. определение кинетических характеристик сорбции ионов меди(П), ни-келя(П), кобальта(П) и цинка(П) с целью выявления вклада диффузионной и химической составляющей в общий механизм взаимодействия сорбат - сорбент;

6. установление степени конкурентного влияния ионов меди(П), нике-ля(П), кобальта(П) и цинка(П) при сорбции из сложных по составу растворов;

7. расчет констант устойчивости комплексов, образующихся между функциональными группами сорбентов и ионами переходных металлов;

8. установление принципиальной возможность использования исследуемых сорбентов для селективного извлечения ионов меди(П) из разбавленных растворов.

Научная новизна

Научная новизна работы заключается в следующем:

- на основе комплекса методов (элементный анализ, ИК-спектроскопия, термогравиметрический анализ, электронная микроскопия, сорбция-десорбция паров азота) проведена аттестация и определены структурно-адсорбционные характеристики аминополистирола (сорбент 1), М-(2-карбоксиэтил)аминополистирола (сорбент 2), Ы-(2-карбоксиэтил)-аминометилполистирола (сорбент 3) и N-(2-карбоксиэтил)полиаллиламина (сорбент 4).

- впервые изучены кислотно - основные свойства новых полимерных хелат-ных сорбентов 1 - 4 с функциональными группами иминодипропионовой кислоты, рассчитаны их константы кислотно - основной диссоциации, выявлено влияние полимерной матрицы на кислотно - основные свойства сорбентов 1 - 4 в сопоставлении с низкомолекулярными структурными аналогами;

- впервые изучена сорбционная способность новых хелатообразующих сорбентов по отношению к индивидуальным растворам ионов меди(И), никеля(П), ко-бальта(П) и цинка(П) в зависимости от рН раствора. Определен оптимальный интервал рН 5.5 - 8.0, отвечающий максимальной сорбции ионов переходных металлов. Рассчитаны коэффициенты распределения и селективности. Сорбент 3 в отличие от сорбента 2 способен извлекать только ионы меди(Н);

- впервые получены изотермы сорбции ионов меди(П), никеля(П), кобаль-та(Н) и цинка(П) сорбентами 2-4, проведена их математическая обработка на соответствие известным теоретическим моделям. Установлено, что сорбция ионов переходных металлов на исследуемых сорбентах описывается наилучшим образом эмпирическими уравнениями Ленгмюра - Фрейндлиха, Редлиха - Петерсона и То-та, т. е. поверхность исследуемых сорбентов химически неоднородна и механизм сорбции - гибридный. Определены энергетические параметры сорбции ионов переходных металлов на сорбентах 2-4;

- впервые определены условные константы устойчивости комплексов, образующихся при сорбции ионов меди(П), никеля(П), кобальта(Н) и цинка(П) с имино-дипропионатными группами сорбентов;

- впервые систематически изучена кинетика сорбции ионов переходных металлов на сорбентах 2-4. Установлена лимитирующая стадия сорбционного процесса. Показано, что сорбция идет в смешаннодиффузинном режиме. Оценено влияние химической реакции на время сорбции ионов переходных металлов исследуемыми сорбентами;

- впервые изучена конкурентная сорбция ионов меди(П), никеля(П), кобаль-та(П) и цинка(Н) при совместном присутствии в сорбционном растворе. Установлено существенное влияние ионов меди(Н) на сорбцию остальных ионов на сорбенте 2. Получены и сопоставлены ряды сродства ионов переходных металлов при сорбции из индивидуальных растворов и в конкурентных условиях.

Практическая значимость работы

Определены оптимальные условия селективного извлечения ионов меди(П) и группы ионов меди(П), никеля(П), кобальта(Н) и цинка(Н) из водных растворов новыми хелатными сорбентами на основе синтетических полимерных матриц органической природы с функциональными группами иминодипропионовой кислоты.

Обнаруженное значимое конкурентное влияние ионов переходных металлов в условиях сорбции из смешанных растворов свидетельствует о необходимости его учета при разработке методик сорбционного концентрирования при анализе природных и промышленных объектов. Определенные из изотерм параметры сорбции ионов металлов могут служить справочным материалом. Результаты работы внедрены в учебный процесс кафедры аналитической химии ИЕН УрФУ в курсах «Методы разделения и концентрирования» и «Гетерогенные равновесия и поверхностные явления» для направления 020100 - Химия.

Положения, выносимые на защиту:

1. данные об аттестации и структурно - абсорбционных характеристиках аминополистирола (сорбент 1), ]чГ-(2-карбоксиэтил)аминополистирола (сорбент 2), Ы-(2-карбоксиэтил)-аминометилполистирола (сорбент 3) и N-(2-карбоксиэтил)полиаллиламина (сорбент 4).

2. влияние полимерной матрицы на кислотно - основные свойства новых хелатных сорбентов.

3. данные об оптимальных условиях сорбции ионов меди(П), никеля(Н), кобальта(П) и цинка(П) из их индивидуальных растворов на исследуемых сорбентах: состав буферного раствора, pH максимальной сорбции, время контакта фаз.

4. количественные характеристики сорбционной способности новых хелатных сорбентов с функциональными группами ионов иминодипропионовой кислоты (коэффициенты распределения и селективности, обменная емкость).

5. описание изотерм сорбции ионов переходных металлов на основании их анализа по известным теоретическим моделям.

6. описание возможного механизма сорбции ионов переходных металлов исследуемыми сорбентами.

7. конкурентная сорбция ионов меди(П), никеля(И), кобальта(П) и цинка(Н) при их совместном присутствии в сорбционном растворе.

Апробация работы

Результаты настоящей работы представлены и обсуждены на Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России» (г. Москва, 2004 г.), VII Научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004» (г. Новосибирск, 2004 г.), III Российской научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии» (г. Пермь, 2004 г.), Международной научной конференции «Химия и молодежь» (г. Красноярск, 2004 г.). II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (г. Краснодар, 2005 г.), XVII и XVIII Уральской конференции по спектроскопии (г. Новоуральск, 2005, 2007 г.г.), III и IV Международной конференции «Экстракция органических соединений» (г. Воронеж, 2005, 2010 г.г.), VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экона-налитика-2006» (г. Самара, 2006), International Congress on Analytical Science 1CAS-2006 (Moscow, 2006), Международной конференции «Теоретические аспекты использования сорбционных и хроматографических процессов в металлургии и химической технологии» (г. Екатеринбург, 2006 г.), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии с международным участием (Москва, 2007 г.), II и III Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России» (г.

Краснодар, 2007, 2009 г.), VII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с международным участием «ЭМА-2008» (г. Уфа - Абзаково, 2008), II Международном форуме «Аналитика и аналитики» (г. Воронеж, 2008 г.), VIII Научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2008» (г. Томск, 2008 г.), XV и XVI Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых «Современные техника и технологии» (г. Томск, 2009, 2010 г.г.), X Юбилейной всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (г. Томск,

2009 г.), III Международном симпозиуме по сорбции и экстракции (г. Владивосток,

2010 г.), Научно-практической конференции «Проблемы и инновационные решения в химической технологии» (г. Воронеж, 2010 г.), International Symposium «Modern problems of surface chemistry and physics» (Kyiv, 2010), Съезде аналитиков России «Аналитическая химия - новые методы и возможности» (г. Москва, 2010 г.), XLVI Всероссийской конференция по проблемам математики, информатики, физики и химии (г. Москва, 2010 г.), Всероссийской научной молодежной школы-конференции «Химия под знаком Сигма: Исследования, инновации, технологии» (г. Омск, 2010 г.), II Международной конференции «Техническая химия. От теории к практике» (г. Пермь, 2010 г.), Пятой международной конференции «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология» (г. Энгельс, 2010 г.), VIII Всероссийская конференция по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2011» (г. Архангельск, 2011 г.), Первой всероссийской научной конференции с международным участием «Успехи синтеза и комплексообразования» (г. Москва, 2011 г.), III Всероссийском симпозиуме с международным участием «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (г. Краснодар, 2011 г.).

Публикации

Материалы диссертационной работы представлены в 32 публикациях, в том числе в 3 статьях в журналах, входящих в перечень рецензируемых научных изданий, рекомендованных ВАК для публикации основных научных результатов и 29 тезисах докладов и материалах всероссийских и международных конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы. Материал изложен на 169 страницах, работа содержит 48 таблиц, 52 рисунка, 5 приложений, список литературы насчитывает 224 наименования.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Синтетические сорбенты с функциональными группами аминополикарбоновых кислот

Хелатообразующими сорбентами (ионообменниками, смолами) принято называть полимерные органические соединения (синтетические или природные), на которых химическим путем закреплены группы, способные взаимодействовать с ионами элементов, находящимися в растворе, с образованием хелатных циклов [11,12]. Возможность образования хелатных циклов в фазе сорбента, а, следовательно, и селективность сорбентов зависит от химической природы функциональных групп и условий сорбции. Кинетические характеристики, способность к регенерации, степень набухания, механическая и термическая устойчивость зависят главным образом от свойств полимерной матрицы. В качестве полимерных матриц для синтеза хелатообразующих сорбентов используют: полимеры линейного (полистирол) и пространственного строения (сополимеры стирола и дивинилбензола), природные органические полимеры (целлюлоза, торф), неорганические материалы (кремнезем, цеолит), синтетические волокна и другие соединения [6,8,13-15]. Существенными недостатками природных органических и неорганических сорбентов являются их низкая химическая стойкость, как в кислой, так и в щелочной среде, склонность к пептизации, низкая обменная емкость. Этих недостатков лишены синтетические ионообменные смолы [7,8,11-13]. Несмотря на то, что неорганические сорбенты превосходят синтетические ионообменные смолы по термической устойчивости и высокой селективности из-за плотного и сравнительно жесткого каркаса матрицы, по практическому значению синтетические ионообменные сорбенты занимают ведущее место [6-8,13,14]. Их основные преимущества: большая химическая и механическая устойчивость, высокая обменная емкость, высокая скорость установления равновесия, возможность варьировать их свойства введением различных фиксированных ионов, а так же изменением степени сшивки матрицы [10-12,16]. Возможности современного органического синтеза позволяют получать новые сорбенты на основе практически любых матриц, однако на практике применение многих сорбентов ограничено сложностью их синтеза в промышленных масштабах.

Наиболее известными хелатообразующими сорбентами являются сорбенты, содержащие группы аминополикарбоновых кислот [17-23]. Это могут быть группы иминодиуксусной или иминодипропионовой кислоты. Из них наиболее изучены и нашли широкое применение на практике полимерные хелатные сорбенты на основе сополимера стирола и дивинилбензола (ДВБ), содержащие функциональные группы иминодиуксусной кислоты, например, иностранного производства: Dowex А-1, Chelex 100, Amberlite 718; и сорбенты отечественного производства: АНКБ-50, АНКБ-35 (таблица 1.1) [8,10,14,19-22,24-25]. Сорбенты, содержащие группы иминодипропионовой кислоты, изучены мало [8,10-14].

Таблица 1.1- Примеры сорбентов, содержащих аминополикарбоксильные группы

№ п/п ФАГ Матрица Марки сорбентов Сорбируемые ионы Ссылка

1 -С ti2-n(ch2cc -сн— сн,-- ф сн2 1 ^сн,-соон N<f г ^•сн2-соон )ОН)2 Г\ ПС-ДВБ Dowex А-1 Chelex 100 Wofatit MC 50 Lewatit TP 207 АНКБ 10 АНКБ35 АНКБ 50 KT 2 (ПК-1) Cu+2, Pb+2, Fe+3, АГ3, Cr+3, Ni+2, Zn+2, Ag+, Co+2, Cd+2, Fe+2, Mn+2, Ba+2, Ca+2, Na+ [8,11,14]

2 -С :h2-n-ch2cf -сн—сн,-— ф СН; 1_______________ ^ СНг-СН2-СО№ 12СООН)2 J Л ПС-ДВБ KT 4 (ПК-2) Cu+2, Fe+3, АГ3, Ni+2, Zn+2, Co+2, Fe+2, Mn+2, Ca+2, Na+ [14,23]

В литературе также описаны сорбенты, содержащие функциональные группы Ы,Ы,Ы'-этилендиаминтетрауксусной, пропилендиаминтетрауксусной кислоты [10,14,17-20]. Эти сорбенты синтезируются небольшими партиями, мало изучены и не имеют широкого применения на практике.

Изучению сорбентов, содержащих функциональные группы иминодиуксусной кислоты, посвящено много публикаций, в которых описаны их основные физико-химические свойства: кислотно - основные, комплексообразующие, селективность, кинетические характеристики, структура и свойства поверхности, термическая устойчивость [6-14,27-37]. Тем не менее, остается много вопросов по трактов-

ке полученных результатов. Как известно [9-11,38], большинство поликомплексо-нов, содержащих функциональные группы аминополикарбоновых кислот, не являются монофункциональными, что затрудняет изучение этих соединений и приводит к неоднозначности полученных результатов. В связи с этим отсутствуют современные работы, в которых были бы систематизированы такие данные по хела-тообразующим сорбентам, содержащим функциональные группы иминодиуксус-ной кислоты, как способы их синтеза, статическая обменная емкость, константы кислотно - основной ионизации, зависимость сорбционной способности от кислотности среды, селективность, кинетические характеристики, способы регенерации, площадь удельной поверхности, механическая и химическая устойчивость. Поэтому довольно сложно сравнивать сорбенты, которые имеют одинаковое строение, но синтезированы разными способами.

1.2 Кислотно-основные свойства ионитов

Ионит представляет собой гель полиэлектролита. Катионит в водородной форме и анионит в гидроксильной форме являются полимерными нерастворимыми, хорошо диссоциированными или способными к диссоциации кислотами и основаниями, которые обладают свойствами, аналогичными свойствам растворимых кислот и оснований. Иониты, содержащие функциональные группы аминополикарбоновых кислот, являются полиамфолитами, то есть содержат как кислотные - карбоксильные группы, так и основные - аминогруппы, которые могут оттитровы-ваться обычными основаниями и кислотами [11,12,16,30,38]. Несмотря на значимость кислотно - основных свойств сорбентов, им уделяется не так много исследований. Наиболее изучены кислотно - основные свойства хелатообразующих сорбентов, содержащих функциональные группы иминодиуксусной кислоты [6,10,12,15,20,30-38]. Для этой цели широко применяется метод потенциометриче-ского титрования в вариантах метода отдельных навесок или метода прямого по-тенциометрического титрования одной навески сорбента [28,32,39]. В отличие от растворимых кислот и оснований, кривая титрования ионита изменяется при добавке нейтральной соли, так как, если поместить ионит в раствор хлорида натрия с концентрацией 0.1 моль/дм3, то ионный обмен начнется прежде, чем будет добавлен гидроксид натрия. Перешедшие вследствие ионного обмена в раствор ионы во-

дорода понижают величину рН. Концентрацию отдельных функциональных групп полиамфолитов можно определить лишь в том случае, если их константы кислотно - основной диссоциациирКа отличаются на 3 и более единиц [12,16,38].

Реакцию ионного обмена в фазе сорбента можно представить так:

Ш + Ыа+ =Ша + Н+ (1.1)

Кислотность раствора в фазе ионита связана со степенью диссоциации функциональных групп следующим соотношением [16,40,41]:

рН = рК-1ё —, (1.2)

а

где рН - кислотность раствора в фазе ионита; рК - константа кислотно - основной диссоциации; а - степень диссоциации функциональных групп сорбента.

В слабокислотном ионите в водородной форме, степень диссоциации а равняется относительной нейтрализации ионита ионами тогда для а=0.5, т.е. для 50% - ного насыщения фазы ионита ионами Ыа+ считают, что условное значение рК активных групп равно значению рН : рН = рК(а = 0.5) [11,41,42]. В этом случае нахождение рК требует знание величин рН в фазе ионита. Количество ионов поглощенное ионитом при добавлении гидроксида натрия к раствору может быть определено методами аналитической химии. И хотя значение рН в фазе сорбента не совпадает со значением этой величины в растворе, в первом приближении принимают, что отношение [Ыа+]/[Н+] в растворе и ионите одинаково. В результате таких допущений константу кислотно - основной диссоциации рК можно рассчитать по уравнению (1.3):

рК = рН = рН + (а = 0.5), (1.3)

где рК - константа кислотно - основной диссоциации функциональных групп сорбента; рН - кислотность раствора в фазе ионита; [X] — общая концентрация функциональных групп в фазе сорбента; рН - кислотность раствора; [тУя+] -количество ионов натрия в растворе.

В работе [32] методом потенциометрического титрования отдельных навесок было проведено определение условных констант диссоциации иминодиацетатных функциональных групп сорбента Бо\уех А-1. В результате расчетов по уравнению (1.3) были получены значения рКа\ и рКа2 для разных степеней нейтрализации

16

функциональных групп сорбента. Установлено, что с ростом степени диссоциации значениярКа возрастают: для рКа/ от 2.37 (а=0.125) до 3.50 (а=0.875), для рКа2 от 7.47 (а=0.125) до 8.45 (а=0.875). В качестве значений рКа1 и рКа2 авторами работы были выбраны значения для степени ионизации а=0.5 (таблица 1.2).

Таблица 1.2 - Значения рКа для сорбента Оо\уех А-1 и бензилиминодиуксусной кислоты [32]

№ п/п Соединение рКа1 рКа2

1 Dowex А-1 (0.1 М№С1) 2.97±0.06 8.55±0.18

2 Бо\уех А-1 (1 ]УШаС1) 2.96±0.16 8.58±0.06

3 Бензилиминодиуксусная кислота (0.1 М №С1) 2.43±0.02 8.90±0.06

4 Бензилиминодиуксусная кислота (1 М №С1) 2.27±0.09 8.69±0.06

Авторы работы [32] отмечают, что, исходя из анализа водной фазы, нельзя сделать вывод о том, что происходит с ионогенными группами в порах сорбента. Тем не менее, полученные значения рКа для сорбента Бошех А-1 ненамного отличаются от соответствующих значений для их мономерного аналога бензилиминодиуксусной кислоты. Метод можно применять только при большом избытке добавленной соли, так как при этом концентрация ионов натрия в процессе титрования изменяется незначительно и не требует отдельного определения. Ввиду упрощений расчет дает только грубое приближение, так как не учитывает специфические силы взаимодействия участвующих компонентов и влияние электрического потенциального поля фиксированных ионов.

В работах [43,44] значение рКа функциональных групп полиакриловой кислоты определяли непосредственно из кривых титрования по аналогии с мономерными кислотами и основаниями. Для расчета использовали известное уравнение Гендерсона - Гессельбаха для мономерных аналогов:

рН = рКа ± ———» (1.4)

1 -а

где рН - кислотность раствора; рКа - константа кислотно - основной диссоциации функциональных групп сорбента; а - степень диссоциации; «+» - для кислоты; «-»- для основания.

Тангенс угла наклона прямолинейной зависимости рН=/(а/(1-а)) равен ±1, в результате чего при а=0.5 получается, что рКа=рН. Попытки применить это уравнение к расчету рКа функциональных групп полиметакриловой кислоты [43,44] по-

17

казали, что величина рКа не является постоянной и возрастает с ростом степени диссоциации а, а также зависит от концентрации фонового электролита, в отличие от рКа уксусной кислоты (мономерный аналог полиметакриловой кислоты). Дело в том, что с ростом а происходит накопление отрицательного заряда на поверхности полиметакриловой кислоты, в результате чего усиливается электростатическое притяжение ионов водорода. В работе [43] истинная константа диссоциации полиметакриловой кислоты была определена путем экстраполяции зависимости рКа=/(а) на а=0. По мнению авторов [44], при а=0 зависимость рКа от концентрации фонового электролита становится незначительной, а полученное значение рКа=ЛЗ (¡1=0.10 №0104) близко к константе ионизации уксусной кислоты, которое равняется 4.56 (ц=0.10 ЫаСЛСЦ), и считается истинной константой диссоциации полиметакриловой кислоты.

Несмотря на то, что кривые потенциометрического титрования полимерных хелатных сорбентов имеют сходство с кривыми потенциометрического титрования мономерных аналогов, тем не менее, для расчета констант диссоциации уравнение (1.4) использовать нельзя, т.к. константы диссоциации их функциональных групп не являются постоянными величинами и уменьшаются с ростом степени нейтрализации на два порядка [32,40,45-48]. При этом зависимость Гендерсона -Гессельбаха рН=/(^(а/(]-а))) является линейной, но ее наклон не равен 1, как должно быть. Это связано с тем, что нельзя измерить рН фазы сорбента и определить степень диссоциации его функциональных групп. Рассчитанная по уравнению (1.4) константа диссоциации для полимерных ионообменных материалов не является термодинамической, так как зависит от степени нейтрализации, типа и концентрации фонового электролита. В связи с этим было предложено несколько способов расчета термодинамических констант кислотно - основной диссоциации функциональных групп полимерных хелатных сорбентов [16,17,30,45,49-52]: методы Качальского и Маринского, статистический метод, метод трех параметров, метод 8гаЬас1ка.

Качальский и сотрудники разработали модель, описывающую процесс нейтрализации слабо диссоциирующих растворимых полиэлектролитов, которая позже была применена к нерастворимым полиэлектролитам [16,30,31,45,52-54]. В

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Баранова, Наталья Викторовна, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ

1 Неудачина Л. К., Осинцева Е. В., Скорик Ю. А. и др. N-арил-З-аминопропионовые кислоты - селективные реагенты для определения меди в продуктах металлургического производства // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60. № 3. - С. 271-277.

2 Печищева Н. В., Осинцева Е. В., Неудачина Л. К. и др. Люминесцентные свойства некоторых N-арил-З-аминопропионовых кислот и их применение для определения меди(Н) в питьевой и сточной воде // Доклады Академии наук. - 2006. -Т. 408, №2. -С. 199-203.

3 Скорик Ю. А., Неудачина Л. К. и др. Спектрофотометрическое определение меди в сплавах с К,1Ч-ди(2-карбоксиэтил)-п-анизидином // Аналитика и контроль. - 1998. - Т. 2, №2. - С. 23-28.

4 Скорик Ю. А., Неудачина Л. К. и др. Спектрофотометрическое определение меди в La(Sr)Ml-xCux03 (M-Co,Mn) с Ы,Ы-ди(2-карбоксиэтил)-3,4-ксилидином // Заводская лаборатория. - 2001. - Т.67, № 3. - С. 15-16.

50синцева Е. В., Неудачина Л. К. и др. Люминесцентный метод определения меди в сухих молочных смесях для детского питания // Заводская лаборатория. -2006.-Т. 72, №9.-С. 11-15.

6 Nesterenko Е. P., Nesterenko Р. N., Pauli В. Zwitterionic ion-exchangers in ion chromatography. A review of recent developments // Anal. Chim. Acta. - 2009. - V. 652, № 1-2. - P. 3-21.

7 Мархол M. Ионообменники в аналитической химии. Свойства и применение в неорганической химии. - В 2-х ч. Ч. 1. - М. : Мир, 1985. - 264 с.

8 Лурье А. А. Сорбенты и хроматографические носители. Справочник. - М. : Химия, 1972. - 320 с.

9 Салдадзе К. М., Пашков А. Б., Титов В. С. Ионообменные высокомолекулярные соединения. - М. : Государственное научно-техническое изд-во химической литературы, 1960. - 356 с.

10 Золотов Ю. А., Цизин Г. И., Дмитриенко С. Г. В. И др. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов из растворов. Применение в неорганическом анализе. - М. : Наука, 2007. - 320 с.

11 Мясоедова Г. В., Саввин С. Б. Хелатообразующие сорбенты. - М. : Наука, 1984. - 171 с.

12 Салдадзе К. М., Копылова-Валова В. Д. Комплексообразующие иониты. -М. : Химия, 1980. - 336 с.

13 Мархол М. Ионообменники в аналитической химии. Свойства и применение в неорганической химии. - В 2-х ч. Ч. 2. - М. : Мир, 1985. - 280 с.

14 Camel V. Solid phase extraction of trace elements. A review // Spectrochim. Acta. Part B. - 2003. - V. 58, № 7. - P. 1177-1233.

15 Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения. - М. : Государственное научно-техническое изд-во химической литературы, 1960. - 356 с.

16 Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. - М.: Изд. иностр. лит., 1962.-491 с.

17 Moyers Е. М., Fritz J. S. Preparation and analytical applications of a propyl-enediaminetetraacetic acid resin // Analytical Chemistry. - 1977. - V. 49, № 3. - P. 418423.

18 Repo E., Warchol J. K., Kurniawan T. A. etc. Adsorpyion of Co(II) and Ni(ll) by ED ТА- and/or DPTA-modified chitosan: kinetic and equilibrium modeling // Chemical Engineering Journal. - 2010. - V. 161, №1-2. - P. 73-82.

19 Ковалев И. А., Сорокина H. M., Цизин Г. И. Выбор эффективного сорбента для динамического концентрирования тяжелых металлов из растворов // Вестн. Моск. Ун-та. - Сер. 2. Химия. - 2000. - Т. 41, № 5. - С. 309-314.

20 Nesterenko P.N, Shpigun О.А. High-performance chelation chromatography of metal ions on sorbents with grafted iminodiacetic acid // Russian Journal of Coordination Chemistry. - 2002. - V. 28, №. 10. - P. 726-735.

21 Pustam A. N., Alexandratos S. D. Engineering selectivity into polymer-supported reagents for transition metal ion complex formation // Reactive and Functional Polymers. - 2010. - V. 70, № 8. - P. 545-554.

22 Bilba D., Bejan D., Tofan L. Chelating sorbents in inorganic chemical analysis //Crotica Chemica Acta. - 1998.-V. 71, № l.-P. 155-178.

23 Тростянская E. Б., Нефедова Г. 3. Нерастворимые поликомплексоны // Журн. аналит. химии. - 1965. - Т. 20, № 8. - С. 775-780.

24 D^browski A., Hubicki Z., Podkoscielny P., Robens E. Selective removal of the heavy metal ions from waters and industrial wastewaters by ion-exchange method // Chemosphere. - 2004. - V. 56, №1. - P. 91-106

25 Цизин Г. И., Золотов Ю. А. Проточные сорбционно - спектроскопические методы анализа // Журн. аналит. химии. - 2002. - Т. 57, № 7. - С. 678-698.

26 Тростянская Е. Б., Нефедова Г. 3. Синтез полимерных нерастворимых комплексонов // Высокомолекуляр. соединения. - 1963. - Т. 5, № 1. - С. 49-55.

27 Heitner-Wirguin С., Marcovits G. Kinetics of ion exchange in the chelating resin Bio-Chelex 100. I. The exchange of the alkaline earth ions // J. Phys. Chem. - 1963. -V. 67, № 11. - P. 2263-2266.

28 Biesuz R., Zagorodni A. A., Muhammed M. Estimation of deprotonation coefficients for chelating ion exchange resins. Comparison of different thermodynamic model // J. Phys. Chem. B. - 2001. - V. 105, № 20. - P. 4721-4726.

29 Ling P., Liu F., Li L. etc. Adsorption of divalent heavy metal ions onto IDA-chelating resins: Simulation of physicochemical structures and elucidation of interaction mechanisms // Talanta. - 2010. - V. 81, №1-2. - P. 424^132.

30 Херинг P. Хелатообразующие ионообменники. - M. : Мир, 1971. - 279 с.

31 Krasner J., Marinsky J. The dissociation of iminodiacetic acid groups incorporated in a chelating ion-exchange resin // J. Phys. Chem. - 1963. - V. 67, № 12. - P. 25592561.

32 Leyden D. E., Underwood A. L. Equilibrium studies with the chelating ionexchange resin Dowex A-l // J. Phys. Chem. - 1964. - V. 68, № 8. - P. 2093-2097.

33 Harju L., Krook T. Determination of equilibrium constants of alkaline earth metal ion chelates with Dowex A-l chelating resin // Talanta. - 1995. - V. 42, № 3. -P. 431-436.

34 Phelps D.S.C., Ruthven D.M. The kinetics of uptake of Cu2+ ions in Ionac SR-5 cation exchange resin // Adsorption. - 2001. - V.7, № 3. - P. 221-229.

35 Manouchehri N., Bermond A. Study of trace metal partitioning between soil— EDTA extracts and Chelex-100 resin // Anal. Chim. Acta. - 2006. - V. 557, №1-2. -P. 337-343.

36 Lin L., Juang R. Ion-exchange kinetics of Cu(II) and Zn(II) from aqueous solutions with two chelating resins // Chemical Engineering Journal. - 2007. - V. 132, № 1-3. -P. 205-213.

37 Dragan E.S., Dinu M.V., Lisa G. etc. Study on metal complexes of chelating resins bearing iminodiacetate groups // European Polymer Journal. - 2009. - V. 45, № 7. -P. 2119-2130.

38 Дятлова H. M., Темкина В. Я., Попов К. И. Комплексоны и комплексона-ты металлов. - М. : Химия, 1988. - 544 с.

39 Полянский Н. Г., Горбунов Г. В., Полянская Н. Л. Методы исследования ионитов. - М. : Химия, 1976. - 208 с.

44 Gustafson R.L. Hydrogen ion equilibria in cross - linked polymethacrylic acid - sodium chloride systems // J. Physic. Chem. - 1964. - V. 68, № 6. - P. 1563-1566.

41 Soldatov V. S. A simple method for determination of the acidity parametrs of ion exchangers // Reactive and Functional Polymers. - 2000. - V. 46, № 1. - P. 55-58.

42 Ионный обмен. Под ред. Я. Маринского. - М. : Мир, 1968. - 567 с.

43 Miyajima Т., Mori М., lshiguro S. etc. On the complexation of Cd(II) ions with polyacrylic acid // J. of Colloid and Interface Science. - 1996. - V. 184, № 1. - P. 279288.

44 Miyajima Т., Mori M., lshiguro S. Analysis of complexation equilibria of polyacrylic acid by a Donnan-Based concept // J. of Colloid and Interface Science. - 1997. -V. 187, № 1. - P. 259-266.

45 Soldatov V.S. Potentiometric titration of ion exchangers // Reactive and Functional Polymers. - 1998. - V. 38, № 2-3. - P. 73-112.

46 Gregor H.P., Hamilton M.J., Becher J., Bernstein F. Studies on ion exchange resins. XIV. Titration, capacity and swelling of methacrylic acid resins // J. Phys. Chem. -1955,-V. 59, №9.-P. 874-881.

47 Fisher S., Kunin R. Effect of cross - linking on the properties of carboxylic polymers. I. Apparent dissociation constants of acrylic and methacrylic acid polymers // J. Phys. Chem. - 1956. - V. 60, № 8. - P. 1030-1032.

151

48 Chen Chuh-Yean, Chen Chuh-Yung Stability constants of water-soluble and latex types of chelating polymers containing iminodiacetic acid with some transition-metal ions // European Polymer Journal. - 2003. - V. 39, № 5. - P. 991-1000.

49 Szabadka O. Studies on chelating resins-I. General equation for the calculation of the protonation constants of chelating resins // Talanta. - 1982. - V. 29, № 3. - P. 177181.

50 Hogfeldt E., Szabadka O., Marton A., Varga E. Description of the protonation equilibria of complex forming resin by Donnan and by the site interaction models: a comparison of calculation methods // Reactive and Functional Polymers. - 1998. - V. 38, №2-3. - P. 113-126.

51 Soldatov V. S. A simple method for determination of the acidity parametrs of ion exchangers // Reactive and Functional Polymers. - 2000. - V. 46, № 1. - P. 55-58.

52 Ионный обмен. Под ред. Я. Маринского. - М. : Мир, 1968. - 567 с.

53 Chatterjee A., Marinsky J. A. Dissociation of methacrylic acid resins // J. Phys. Chein. - 1963. - V. 67, № 1. - P. 41-47.

54 Marinsky J. A., Chatterjee A. A thermodynamic interpretation of the osmotic properties of cross - linked polymethacrylic acid // J. Phys. Chem. - 1963. - V. 67, № 1. -P. 47-50.

55 Szabadka O. Studies on chelating resins-II. Determination of the protonation constants of a chelating resin containing iminodiacetic acid groups.//Talanta. - 1982. - V. 29, №3. - P. 183-187.

56 Daniele P. G., Stefano C. D., Ginepro M., Sammartano S. Salt effects on the protonation of polymethacrylate and Na+, K+, Ca2+ complex formation // Fluid Phase Equilibria. - 1999. - V. 163, № 1. - P. 127-137.

57 Mika A. M., Childs F. Acid-base properties of poly(4-vinilpyridine) anchored within microporous membranes // J. of Membrane Science. - 1999. - V. 152, № 1. - P. 129-140.

58 Лейкин Ю. А., Мейчик H. P., Соловьев В. К. Кислотно - основное равновесие полиамфолитов с пиридиновыми и фосфоновокислотными группами // Журн. физ. химии. - 1978. - Т. 52, № 6. - С. 1420-1424.

59 Маторина Н. Н., Шепетюк Л. В., Карлина Л. В. и др. Кислотно - основные свойства иминодиацетатных амфотерных ионитов // Сорбция и хроматография. -Москва, 1979. - С. 122-125.

60 Басаргин Н. Н., Розовский Ю. Г., Зибарова Ю. Ф. и др. Корреляция и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. - М. : Наука, 1986. - 200 с.

61 Mouginot Y., Morlay С., Cromer М., Vittori О. Potentiometric study of cop-per(II) and nickel(II) complexation by a cross-linked poly(acrylic acid) gel // Analytica Chimica Acta. - 2000. - V. 407, № 1-2. - P. 337-345.

62 Bratskaya S., Golikov A., Lutsenko T. etc. Charge characteristics of humic and fulvic acids: Comparative analysis by colloid titration and potentiometric titration with

continuous pK-distribution function model // Chemosphere. - 2008. - V. 73, №4. - P. 557-563.

63 Солдатов В. С., Сосинович 3. И., Ким Тэ Ил. Кислотно - основные свойства волокнистого карбоксильного ионита // Журн. физ. химии. - 1996. - Т. 70, № 7. -С. 1332-1334.

64 Schmuckler G. Chelating resins - their analytical properties and applications // Talanta. - 1965. - V. 12, № 3. - P. 281 - 290.

65 Zanoi Z., Nicol M. J. Ion-exchange equilibria of Ni2+, Co2+, Mn2+ и Mg2+ with iminodiacetic acid chelating resin Amberlite IRC 748 // Hydrometallurgy. - 2009. - V. 99, №3-4. - P. 175-180.

66 Samczynsky Z. Ion exchange behavior of selected elements on Chelex 100 resin // Solvent Extraction and Ion Exchange. - 2006. - V. 24, № 5. - P. 781-794.

67 Pasinli Т., Eroglu A.E., Shahwan T. Preconcentration and atomic spectrometric determination of rare earth elements (REEs) in natural water samples by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Analytica Chimica Acta. - 2005. - V. 547, № 1. - P. 42-49.

68 Sides J. L., Kenner С. T. Effect of pH and ionic strength on the distribution coefficients of alkaline earth metals and nickel with chelating ion-exchange resins // Anal. Chem. - 1966. - V. 38, № 6. - P. 707-711.

69 Pesavento M., Biesuz R., Gallorini M., Profumo A. Sorption mechanism of trace amounts of divalent metal ions on chelating resin containing iminodiacetate groups // Anal. Chem. - 1993. - V. 65, № 18. - P. 2522-2527.

70 Malla M.E., Alvarez M.B., Batistoni D.A. Evaluation of sorption and desorption characteristics of cadmium, lead and zinc on Amberlite IRC-718 iminodiacetate chelating ion exchanger // Talanta. - 2002. - V. 57, № 2. - P. 277-287.

71 Beisuz R., Pesavento M., Gonzalo A., Valiente M. Sorption of proton and heavy metal ions on macroporous chelating resin with an iminodiacetate active group as a function temperature // Talanta. - 1998. - V. 47, № 1. - P. 127-136.

72 Lin L.-C., Juang R.-S. Ion-exchange equilibria of Cu(II) and Zn(II) from aqueous solutions with Chelex 100 and Amberlite IRC 748 resins // Chemical Engineering Journal.- 2005,-V. 112,№ 1-3. - P. 211-218.

73 Bowles K.C., Apte S.C., Batley G.E., Hales L.T., Rogers N.J. A rapid Chelex column method for determination of metal speciation in natural waters // Analytica Chimica Acta. - 2006. - V. 558, № 1-3. - P. 237-245.

74 Vassileva E., Furuta N. Application of iminodiacetate chelating resin muromac A-l in on-line preconcentration and inductively coupled plasma optical emission spectroscopy determination of trace elements in natural waters // Spectrochimica Acta. Part B. - 2003. - V. 58, № 8. - P. 1541-1552.

75 Yuchi A., Sato Т., Mizuno H., Wada H. Adsorption mechanism of trivalent metal ions on chelating resins containing iminodiacetic acid groups with reference to selectivity // Anal. Chem. - 1997. - V. 69, № 15. - P. 2941-2944.

76 Sharma P., Singh A.V. Synthesis of tamarind iminodiacetic acid (TIDAA) cation exchanger and its application in metal removal from Agucha open cast mine ware, Bhilwara (Rajastan), India // Desalination. - 2005. - V. 186, № 1-3. - P. 21-27.

77 Loewenchuss H., Schmuckler G. Chelating properties of the chelating ion exchanger Dowex A-1 //Talanta. - 1964. -V. 11,№ 10. - P. 1399-1408.

78 Моторина H. H., Шепетюк JI. В., Карлина Л. В. и др. Изучение сорбцион-ных свойств иминодиацетатных ионитов. II. Поглощение Cu(II) и Ni(II) амфотер-ным ионитом АНКБ-50 //Журн. физ. химии. - 1978. - Т. 52, №7. - С. 1709-1712.

79 Фурман Э. Г., Дадабаева А. Ю., Мокрышев А. И. Исследование структуры и механизма сорбции на амфолите АНКБ10 методом инфракрасной спектроскопии //Журн. физ. химии. - 1977. - Т. 51, № 10. - С. 2499-2501.

80 Atzei D., Ferri Т., Sadun С., Sangiorgio P., Caminiti R. Structural characterization of complexes between iminodiacetate blocked on styrene-divinylbenzene matrix (Chelex 100 resin) and Fe(III), Cr(III), and Zn(II) in solid phase by energy-dispersive X-ray diffraction //J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123, № 18. - P. 2552-2558.

81 Leinonen H., Lehto J. Ion-exchange of nickel by iminodiacetic acid chelating resin Chelex 100 // Reactive and Functional Polymers. - 2000. - V. 43, № 1-2. - P. 1-6.

82 Noureddine C., Lekhmici A., Mubarak M.S. Sorption properties of the iminodiacetate ion exchange resin, Amberlite IRC-718, toward divalent metal ions. // J. Appl. Polym. Science. - 2008. - V. 107, №5.-P. 1316-1319.

83 Ma A., Shek Т.Н., Allen S.J., Lee V.K.C., McKay G. Removal of nickel from effluents by chelating ion exchange. //J. Chem. Technol. Biotechnol. - 2008. - V. 83, №5. - P. 1623-1632.

84 Gregor H. P., Luttinger L. В., Loebl E. M. Metal-polyelectrolyte complexes. I. The polyacrylic acid-copper complex // J. Phys. Chem. - 1955. - V. 59. № 1. - P. 34-39.

85 Pesavento M., Biesuz R. Sorption of divalent metal ions on an iminodiacetic resin from artificial seawater //Analytica Chimica Acta. - 1997. - V. 346, № 3. - P. 381391.

86 Кичигин О. В. Потенциометрическое исследование устойчивости комплексов полимерных хелатных сорбентов с ионами многовалентных металлов // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. - 2005. - № 1. - С. 46-48.

87 Pesavento М., Biesuz R. Characterization and applications of chelating resins as chemical reagents for metal ions, based on Gibbs-Donnan model // Reactive and Functional Polymers. - 1998. - V. 36, № 1-2. - P. 135-147.

88 Маторина H. H., Шепетюк Л. В., Кагиянц Л. В. и др. Влияние химической неоднородности на сорбционные свойства иминодиацетатных ионитов // Журн. физ. химии. - 1978. - Т. 52, № 7. - С. 1735-1738.

89 Маторина Н. Н., Шепетюк Л. В., Карлина Л. В. и др. Изучение сорбцион-ных свойств иминодиацетатных ионитов. VI Поглощение редкоземельных элементов амфотерным ионитом АНКБ-50 // Журн. физ. химии. - 1978. - Т. 52, № 8. - С. 2000-2004.

90 Palacios V. M., Саго I., Perez L. Application of ion exchange techniques to industrial process of metal ions removal from wine // Adsorption. - 2001. - V. 7, № 1. -P. 131.

91 Белявская Т. А., Большова Т. А., Брыкина Г. Д. Хроматография неорганических веществ. Практическое руководство. - М. : Высшая школа, 1986. - 207 с.

92 Onyango М. S., Kojima Y., Aoyi О., Eileen С. etc. Adsorption equilibrium modeling and solution chemistry dependence of fluoride removal from water by trivalent-cation-exchanged zeolite F-9 // Journal of Colloid and Interface Science. - 2004. - V. 279. № 1. - P. 341-350.

93 Пимнева Jl.A., Нестерова Е.Л. Изотермы сорбции ионов бария, меди и иттрия на карбоксильном катионите КБ-4ПХ2 // Современные наукоемкие технологии. - 2008.-№ 4. - С. 1-5.

94 Li L., Liu F., Jing X., Ling P., Li A. Displacement mechanism of binary competitive adsorption for aqueous divalent metal ions onto a novel IDA-chelating resin: Isotherm and kinetic modeling // Water Research. - 2011. - V. 45, № 10. - P. 1177-1188.

95 Джейкок M., Нарфит Дж. Химия поврехностей раздела фаз. - М. : Мир, 1984. - 269 с.

96 Deepatana A., Valix М. Comparative adsorption isotherms and modeling of nickel and cobalt citrate complexes onto chelating resins // Desalination. - 2008. - V. 218. № 1-2. - P. 334-342.

97 Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. - М.: Атомиздат, 1975. 200 с.

98 Duong D. D. Adsorption analysis: equilibria and kinetics. - Vol.2. - London: Imperial College Press, 1998. - 913 p.

99 Риман В., Уолтон Г. Ионообменная хроматография в аналитической химии. - М. : Мир, 1973. - 376 с.

100 Boyd G. Е., Adamson A. W., Myers L. S., Jr. The exchange adsorption of ions from aqueous solutions by organic zeolites. II. Kinetics // J. Am. Chem. Soc. - 1947. -V. 69, № 11. - P. 2836-2848.

101 Karaca S., Giirses A., Ejder M., Afikyildizb M. Kinetic modeling of liquidphase adsorption of phosphate on dolomite // Journal of Colloid and Interface Science. -2004. - V. 277, № 1-3. - P. 257-263.

102 Susmita Sen Gupta S.S., Krishna G. Bhattacharyya K.G. Adsorption of Ni(II) on clays // Journal of Colloid and Interface Science. - 2006. - V. 295, № 1. - P. 21-32.

103 Ho Y. S., Ng J. C. Y., McKay G. Kinetics of pollutant sorption by bio-sorbents: review // Separation and purification methods. - 2000. - V. 29, № 2. - P. 189232.

104 Dubey S. S., Gupta R. K. Removal behavior of Babool bark (Acacia nilotica) for submicro concentrations of Hg2+ from aqueous solutions: a radiotracer study // Separation and Purification Technology. - 2005. - V. 4, № 1. - P. 21-28

105 Wang F., Wang L.-J., Li J.-S., Sun X.-Y., Zhang L. Synthesis of modified D401 chelating resin and its adsorption properties for Pb2+// J. Cent. South Univ. Tech-nol. - 2009. - V. 16, № 2. - P. 575-580.

106 Godea F., Pehlivan E. A comparative study of two chelating ion-exchange resins for the removal of chromium(III) from aqueous solution // Journal of Hazardous Materials. - 2003. -V. 100, № 1-2. - P. 231-243.

107 Turse R., Rieman M. Kinetics of ion exchange in a chelating resin // J. Phys. Chem. - 1961. - V. 65, № 10. - P. 1821-1824.

108 Helfferic F. Ion-exchange kinetics. V. Ion exchange accompainied by reactions // J. Phys. Chem. - 1965. - V. 69, № 4. - P. 1178-1187.

109 Reichenberg D. Properties of ion-exchange resins in relation to their structure. III. Kinetics of exchange. // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75, № 5. - P. 589-597.

110 Heitner-Wirguin C., Marcovits G. Kinetics of ion exchange in the chelating resin Bio-Chelex 100.1. The exchange of the alkaline earth ions. // J. Phys. Chem. - 1963. -V. 67, № 11. - P. 2263-2266.

111 Wotowicz A., Hubicki Z. Selective adsorption of palladium(II) complexes onto the chelating ion exchange resin Dowex M 4195 - kinetic studies // Solvent Exstrac-tion and Ion Exchange. - 2010. - V. 28, № 1. - P. 124-159.

112 Пимнева JI. А., Нестерова E. Л. Исследование кинетики сорбци и механизма взаимодействия ионов меди, бария и иттрия в фазе карбоксильного катеонита КБ-4Пх2 // Фундаментальные исследования. - 2008. - № 4. - С. 1-5.

113 Basha S., Murthy Z. V. P., Jha В. Removal of Cu(II) and Ni(II) from industrial effluents by Brown Seaweed, Cystoseira indnca // Ind. Eng. Res. - 2009. -V. 48, №4.-P. 961-975.

114 Plesset M. S., Helfferich F., Franklin N. J. Ion exchange kinetics. A nonlinear diffusion problem. II. Particle diffusion controlled exchange of univalent and bivalent ions // J. Chem. Phys. - 1958. - V. 29, № 5. - P. 1064-1069.

115 Helfferich F. Ion-exchange kinetics. IV. Demonstration of the interdiffusion coefficient on ionic composition. // J. Phys. Chem. 1963. V. 67. № 5. P. 1157-1159.

116 Kocaoba S., Akcin G. A kinetic investigaition of Chromium // Adsorption. -

2003,-V. 9, № 1-2.-P. 143-151.

117 Bhattacharyya K.G., Gupta S.S. Adsorptive accumulation of Cd(II), Co(II), Cu(II), Pb(II), and Ni(II) from water on montmorillonite: influence of acid activation // J. of Colloid and Interface Science. - 2007. - V. 310, № 1-2. - P. 411-424.

118 Kalavathy M. H., Karthikeyan Т., Rajgopal S., Miranda L. R. Kinetic and isotherm studies of Cu(II) adsorption onto HsPC^-activated rubber wood sawdust //Journal of Colloid and Interface Science. - 2005. - V. 292, № 1-2. - P. 354-362.

119 Singh T.S., Pant K.K. Equilibrium, kinetics and thermodynamic studies for adsorption of As(III) on activated alumina // Separation and Purification Technology. -

2004.-V. 36, № l.-P. 139-147.

120 Dinu M.V., Dragan E.S. Evaluation of Cu2+, Co2+ and Ni2+ ions removal from aqueous solution using a novel chitosan/clinoptilite composite: kinetics and isotherms // Chemical Engineering Journal. - 2010. - V. 160, № 1. - P. 157-163.

121 Wu Feng-Chin, Tseng Ru-Ling, Juang Ruey-Shin. Initial behavior of intra-particle diffusion model used in the description of adsorption kinetics // Chemical Engineering Journal. - 2009. - V. 153, № 1-3. - P. 1-8.

122 Кокотов Ю. А., Пасечник В. А. Равновесие и кинетика ионного обмена. -Л. : Химия, 1970. - 336 с.

123 Agrawal A., Sahu К. К., Rawat J. P. Kinetic studies of the exchange of bivalent metal ions on Amberlite IRC-718 - an iminodiacetate resin // Solvent Extraction and ion exchange. - 2003. - V. 21, № 5. - P. 763-782.

124 Кокотов Ю. А., Золотарев П. П., Елькин Г. Э. Елькин Теоретические основы ионного обмена. - Л. : Химия, 1986. - 280 с.

125 Bashammakh A. S., Bahaffi S. О., Al-Shareef F. М. Development of analytical method for trace gold in aqueous solution using polyurethane foam sorbents: kinetic and thermodynamic characteristic of gold(III) sorption // Analytical Sciences.

2009.-V. 25, №2.-P. 413-418.

126 Kauspediene D., Snukiskis J., Gefeniene A. Kinetics of cadmium(II) sorption by an iminodiacetic ion exchanger in the presence of nonionic surfactant // Desalination. 2003,-V. 154, № l.-P. 67-77.

127 Gode F., Pehlivan E. A comparative study of two chelating ion-exchange resins for removal of chromium(III) from aqueos solution. // J. of Hazardous Materials. 2003. - V. B100, № 1-3. - P. 231-243.

128 Zuyi Т., Jinlong N. Effective diffusion coefficients of copper in macroporous chelating ion exchange resin D751 // Solvent Extraction and ion exchange. - 1973. - V. 7, №6. - P. 1063-1076.

129 Matsuzuru H., Wadachi Y. Removal of Co-60 and Zn-65 from a solution containing sodium salts by Dowex A-l. // Journal of Nuclear Science and Technology. -1973,- V. 10, №9.-P. 551-555.

130 Моросанова Е.И., Великородный А.А., Золотов Ю.А. и др. Использование микроволнового излучения для получения модифицированных ксерогелей кремниевой кислоты и ускорение гетерогенных реакций с их участием //Журн. ана-лит. химии. - 2000. - Т. 55, № 12. - С. 1265-1270.

131 Cheung W. Н., Ng J .С. Y., Mckay G. Kinetic analysis of the sorption of copper(II) ions on chitosan // J. Chem. Technol. Biotechnol. - 2003. - V. 78, 5. -P. 562-571.

132 Kolodynska D. Cu(II), Zn(II), Ni(II), and Cd(II) complexes with HEDP removal from industrial effluents on different ion exchangers // Ind. Eng. Chem. Res. -

2010. - V. 49, № 12. - P. 2388-2400.

133 Yu Z., Qi Т., Qu J., Wang L., Chu J. Removal of Ca(II) and Mg(II) from potassium chromate solution on Amberlite IRC 748 synthetic resin by ion exchange //J. of Hazardous Materials. - 2009. - V. 167, № 1-3. - P. 406-412.

157

134 Браун Д. Химические превращения полистирола // Химия и технология полимеров. - 1961. - № 6. - С. 66-78.

135 Kuharski М. Nitrowe i aminowe pochodne polistyrenu // Polymer. - 1961. -V. 11, №5.-P. 253 -257.

136 Zenftman H. Nitration of polystyrene // J. Chem. Soc. - 1950. - P. 982 - 986.

137 Синявский В. Г., Романкевич М. Я., Цыганкова Н. П. Аминополистирол // Методы получения химических реактивов и препаратов. - М. : ИРЕА, 1964. -Вып. 9.-С. 17-21.

138 Davies R. V., Kennedy J., Lane E. S. and Willans J. L. Syntheses of metal complexing polymers. IV Polymers containing miscellaneous functional groups // J. Appl. Chem. - 1959. - V. 9, № 1. - P. 368-371.

139 Bachman G. В., Hellmar H., Robinson K. R. etc. A new method of preparing substituted vinyl compounds. Depolymerization studies on vinil polymers // J. Org. Chem. - 1947. - V. 12, № 1. - P. 108.

140 Seliger H. Ein neuer Weg zur Synthese von Polystyrol und Styrol - Copoly-meren mit pri-maren aromatischen Aminogruppen // Makromol. Chem. - 1973. - V. 169, № 1. - P. 83 -93.

141 Пат. 2195974 США // Chem. Abstrs. - 1940. - V. 34, N 50937.

142 Пат. 478304 Великобритания // Chem. Abstrs. - 1938. V. 32, N 46101.

143 Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. - М. : Ин. лит., 1963. - 590 с.

144 Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство. - М. : Мир, 1965. - 216 с.

145 Браун Д., Флойд А., Сейнзбери М. Спектроскопия органических веществ. - М. : Мир, 1992. - 300 с.

146 А. с. 608799 СССР // Б. И. - 1978, № 20. - С.4.

147 21. А. с. 645358 СССР // Б. И. - 1981, № 26. - С.4

148 Пат. 4055586 США // Chem. Abstrs. - 1977. - V. 87, N 24212.

149 Пат. 3899472 США // Chem. Abstrs. - 1975. - V. 83, N 114436.

150 ГОСТ 10398-76 Реактивы. Методы определения примесей. Комплексо-нометрический метод определения основного вещества. - М. : ИПК Издательство стандартов, 2003. - 16 с.

151 Коростелев П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. - М. : Наука, 1964. - 399 с

152 ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов. 12 с.

153 ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и собо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов. 47 с.

154 ГОСТ 4919.2-77 Реактивы и собо чистые вещества. Методы приготовления буферных растворов. 19 с.

155 ГОСТ 10896-78 Иониты. Подготовка к испытанию. 7 с.

156 ГОСТ 20255.1-74 Иониты. Методы определения статической обменной емкости. 6 с.

157 Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, 2007. -

448 с.

158 Grote М., Schildmann-Humberg P. Microdeterminations of capacity values by pH titration: a critical analytical investigation // Ind. Eng. Chem. Res. - 1995. - V. 34. №8. - P. 2712-2718.

159 Pagnanelli F., Veglio F., Того L. Modelling of the acid-base properties of natural and synthetic adsorbent materials used for heavy metal removal from aqueous solutions // Chemosphere. - 2004. - V. 54. № 7. - P. 905-915.

160 Skorik Y. A. Carboxyethylated polyaminosterene for selective copper removal // Polym. Bull. - 2012. - V. 68. № 4. - P. 1065-1078.

161 Мелкозеров В. П., Неудачина Л. К., Вшивков А. А. Спектрофотометри-ческое и потенциометрическое изучение состояния N-арил-З-аминопропионовых кислот в водных растворах // Журн. общ. химии. - 1997. - Т. 67, № 1. - С. 99-103.

162 Morlay С., Cromer М., Mouginot Y., Vittori О. Potentiometric study of Cu(ll) and Ni(II) complexation with two high molecular weight poly(acrylic acids) // Talanta. -1998. -V. 45. №6. - P. 1177-1188.

163 Soldatov V. S. Quantitative presentation of potentiometric titration curves of ion exchangers // Ind. Eng. Chem. Res. - 1995. - V. 34, № 8. - P. 2605-2611.

164 Фурман Э. Г., Дадабаев А. Ю., Мокрышев А. И. Исследование структуры и механизма сорбции на амфолите АНКБ-10 методом инфракрасной спектроскопии // Журн. физич. химии. - 1977. - Т. 46, № 10. - С. 2499-2501.

165 Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических веществ. Таблицы спектральных данных. - М. : Мир, 2006. - 438 с.

166 Хазель М. Ю. Селеменев В. Ф., Слепцова О. В. и др. Процессы компле-сообразования в фазе полиамфолитов при сорбции ионов никеля из сложных мно-гокопонентных растворов. // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. -2008.-№ 1.-С. 55-63.

167 Альберт Ф., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. - М. : Химия, 1964.- 181 с.

168 Подчайнова В.Н., Симновоа Л.Н. Медь. - М. : Наука, 1990. - 279 с.

169 Brajter К., Grabarek J. Application of triethylenetetramine to the separation of metal ions on selective exchange resin Chelex 100 // Talanta. - 1976. - V.23, № 11-12. -P. 876-878.

170 Цизин Г. И., Малофеева Г. И., Петрухин О. М. и др. Сравнение сорбци-онной способности гетероцепных и привитых аминокарбоксильных полимеров // Ж.неорган.химии. - 1988. - Т.ЗЗ, № 10. - С. 2617-2621.

171 Ковалев И. А., Сорокина Н. М., Цизин Г. И. Выбор эффективного сорбента для динамического концентрирования тяжелых металлов из растворов // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. - 2000. - Т.41, № 5. - С.309-314.

172 Золотое Ю. А., Цизин Г. И., Дмитриенко С. Г., Моросанова Е. И. Сорб-ционное концентрирование микрокомпонентов из растворов. Применение в неорганическом анализе. - М. : Наука, 2007. - 320 с.

173 Chelex 100 and Chelex 20. Chelating Ion Exchange Resin. Instruction Manual. Bio-Rad Laboratories, 2000. 24 P.

174 Amberlite IRC-748. Industrial grade chelating resin for metals removal. Rohm and Haas, 2006. 4 P.

175 Неудачина Jl. К., Осинцева Е. В., Скорик Ю. А. и др. N-арил-З-аминопропионовые кислоты - селективные реагенты для определения меди в продуктах металлургического производства // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60, №3,-С. 271-277.

176 Пушкарев В. В., Никифоров А. Ф. Сорбция радионуклидов солями гете-рополикислот. - М. : Энергоатомиздат, 1982. - 112 с.

177 Неудачина Л. К., Лакиза Н. В., Ятлуг Ю. Г. Равновесие сорбции ионов переходных металлов на гибридных хелатных сорбентах на основе смешанных оксидов кремния, алюминия и циркония // Аналитика и контроль. - 2006. - Т. 10, № 1. - С. 64-70.

178 Giles С. Н., MacEvan Т. Н., Nakhwa S. N., Smith D. Studies in adsorption. Part XI. A system of classifcation of solution adsorption isotherms, and its use in diagnosis of adsorption mechanisms and in measurement of specific surface areas of solids // J. Chem. Soc. - 1960. - № 10. - P. 3973-3993.

179 Wong Y. C., Szeto Y. S., Cheung W. H., McKay G. Equilibrium studies for acid dye adsorption onto chitosan // Langmuir. - 2003. - V. 19, № 20. - P. 7888-7894.

180 Adsorption analysis: equilibria and kinetics. Series on chemical engineering. -London: Imperial College Press, 1998. - 913 P.

181 Кисилева Е.Д., Табакова C.B., Чмутов К.В. Исследование комплексооб-разования на амфолите ВПК методом инфракрасной спектроскопии. // Журн. физ. химии. - 1978. - Т. 52, № 9. - С. 2367-2370.

182 Rhasi М., Desbrieres J., Tolaimate A. etc. Contribution to the study of the complexation of copper by chitosan and oligomers. // Polymer. - 2002. - V. 43, № 4. -P.1267-1276.

183 Моросанова E. И., Великородный А. А., Золотов Ю. А. и др. Использование микроволнового излучения для получения модифицированных ксерогелей кремниевой кислоты и ускорение гетерогенных реакций с их участием // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55, № 12. - С. 1265-1270

184 Wang С-С., Chen C-Y., Chang C-Y. Synthesis of chelating resins with iminodiacetic acid and its wastewater treatment application // J. Appl. Polym. Sci. - 2002. -V. 84, №7. - P. 1353-1362.

185 Noureddine C., Lekhmici A., Mubarak M.S. Sorption properties of the imino-diacetate ion exchange resin, Amberlite IRC-718, toward divalent metal ions // J. Appl. Polym. Sci. - 2008. -V. 107, №2. - P. 1316-1319.

186 Rengan R. Chelating resins: Sorption characteristics in chloride media // J. Radioanal. Nucl. Chem. - 1997. - V. 219, № 2. - P. 211-215.

187 Chen C.-Y., Chen S.-Y. Adsorption properties of a chelating resin containing hydroxy group and iminodiacetate acid for copper ions // J. Appl. Polym. Sci. - 2004. -V. 94, № 5. - P. 2123-2130.

188 Самонин В. В., Никонова В. Ю., Подвязников М. J1. Селективность модифицированных фуллеренами активных углей по отношению к смесям катионов цветных металлов в водных растворах // Журн. физ. химии. - 2008. - Т. 82, № 8. -С. 1547-1551.

189 Papini М. P., Saurini Т., Bianchi A., Majone М., Beccari М. Modeling the completitive adsorption of Pb, Cu, Cd and Ni onto a natural heterogeneous sorbent material (Italian "Red Soil") // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2004. - V.43, № 17. - P. 5032-5041.

190 Xiao В., Thomas K.M. Completitive adsorption of aqueous metal ions on an oxidized nanoporous activated carbon // Langmuir.- 2004. - V.20, № 11. - P. 4566-4578.

191 Srivastava V.C., Mall I.D., Mishra I.M. Antagonistic competitive equilibrium modeling for the adsorption of ternary metal ion mixtures from aqueous solution onto bagasse fly ash // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2008. - V. 47, № 9. -P. 3129-31.

192 Sheng P. X., Ting Y.-P., Chen J. P. Biosorption of heavy metal ions (pb, cu, and cd) from aqueous solutions by the marine alga sargassum sp. in single- and multiple-metal systems // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2007. - V. 46, № 8. -P. 2438-2444.

193 Balasubramanian R., Perumal S.V., Vijayaraghavan K. Equilibrium isotherm studies for the multicomponent adsorption of lead, zinc, and cadmium onto Indonesian Peat // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2009. - V. 48, № 4. - P. 20932099.

194 Wang C-C., Chen C-Y., Chang C-Y. Synthesis of chelating resins with iminodiacetic acid and its wastewater treatment application // J. Appl. Polym. Sci. 2002. - V. 84, №7. - P. 1353-1362.

195 Noureddine C., Lekhmici A., Mubarak M.S. Sorption properties of the iminodiacetate ion exchange resin, Amberlite IRC-718, toward divalent metal ions // J. Appl. Polym. Sci. - 2008. - V. 107, №2.-P. 1316-1319.

196 Rengan R. Chelating resins: Sorption characteristics in chloride media // J. Radioanal. Nucl. Chem. - 1997. - V. 219, № 2. - P. 211-215.

197 Wei J., Tang X., Wang X., Yan J. Pore structure and water-swelling behavior of porous resins based on methyl acrylate and different divinylbenzene isomers // J. App. Polym. Sci. - 2005. - V. 96, № 7. - P. 2071-2078.

198 Li В., Huang X., Liang L., Tan B. Synthesis of uniform microporous polymer nanoparticles and their applications for hydrogen storage. // J. Mater. Chem. - 2010. -V. 20, № 12.-P. 7444-7450.

199 Germain J., Frechet J. M. J., Svec F. Nanoporous Polymers for Hydrogen Storage. // Small. - 2009. - V. 5, № 10. - P. 1098-1111.

200 Tsyurupa M. P., Davankov V. A. Porous structure of hypercrosslinked polystyrene: state of the art mini review // Reactive and Functional Polymers. - 2006. - V. 66, № 7. - P. 768-779.

201 Yang R. T. Adsorbents : fundamentals and applications. - Published by John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2003. - 425 p.

202 Gregg S. J., Sing K. S. W. Adsorption, surface and porosity. - New York: Academic Press Inc., 1982. - 313 p.

203 Adsorption analysis: equilibria and kinetics. Series on chemical engineering. -London: Imperial College Press, 1998. - 913 p.

205 Mendes F. D., Martins A. H. Selective sorption of nickel and cobalt from sulphate solutions using chelating resins // Int. J. Miner. Process. - 2004. - V. 74, №1-4. - P. 359-371.

205 Zainol Z., Nicol M. J. Comparative study of chelating ion exchange resins for the recovery of nickel and cobalt from laterite leach tailings // Hydrometallurgy. - 2009. -V. 96, № 4. - P. 283-287.

206 Ruqueza E. C., de Aguiar A. P., de Aguiar M. R. M. P. and all. Thermogravi-metric study of some crosslinked copolymers based on poly(acrylonitrile-co-divinylbenzen) // Thermochimica Acta. - 2007. - V. 456, № 2. - P. 128-133.

207 Пастухов А. В., Даванков В. А., Алексиенко H. Н. и др. Термодеструкция сверхсшитых полистиролов и сорбционные свойства их карбонизатов // Структура и динамика молекулярных систем. - 2003. - Выпуск 10. Часть 3. - С. 29-32.

208 Handbook of thermal analysis and calorimetry. - Applications to polymers and plastics. V. 3. Elsevier Science B.V., 2002. - 859 p.

209 Raja S. Azarudeen R.S., Burkanudeen A.R. Synthesis, spectral, morphology, thermal degradation kinetics and antibacterial studies of terpolymer metal complexes // J. Inorg. Organomet. Polym. - 2012. - V. 22, № 4. - P. 791-806.

210 Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров. - М. : Мир, 1967.- 328 с.

211 Бернштейн В. А., Егоров В. М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. - JI. : Химия, 1990. - 256 С.

212 Levchik G. F., Si К., Levchik S.V., Camino G., Wilkie С.A. The correlation between cross-linking and thermal stability: cross-linked polystyrenes and polymethacry-lates // Polymer Degradation and Stability. - 1999. - V. 65, № 3. - P. 395-403.

213 Kocirika M., Brychb J., Hradilc J. Carbonization of bead-shaped polymers for application in adsorption and in composite membranes // Carbon. - 2001. - V. 39, № 12. -P. 1919-1928.

214 Tun9el M., Ozbiilbul A., Serin S. Synthesis and characterization of thermally stable Schiff base polymers and their copper(II), cobalt(II) and nickel(II) complexes // Reactive and Functional. - 2008. - V. 68, № 1. - P. 292-306.

215 Rimez В., Rahier H., Van Assche G., Artoos Т., Biesemans M., Van Mele B. The thermal degradation of poly(vinyl acetate) and poly(ethylene-co-vinyl acetate). Part I: experimental study of the degradation mechanism. // Polymer Degradation and Stability. - 2008. - V. 93, № 4. - P. 800-810.

216 McNeill I. C., Ahmed S., Memetea L. Thermal degradation of vinyl ace-tatemethacrylic acid copolymer and the homopolymers. II. Thermal analysis studies. // Polymer Degradation and Stability. - 1995. - V. 48, № 1. - P. 89-97.

217 Kubrakova I. V., Toropchenova E. S. Microwave heating for enhancing efficiency of analytical operations (review) // Inorganic Materials. - 2008. - V. 44, № 14. - P. 1509-1519.

218 Кубракова И. В. Воздействие микроволнового излучения на физико-химические процессы в растворах и гетерогенных системах: использование в аналитической химии // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т 55, № 12. - С. 1239-1249.

219 Кузьмин Н. М., Дементьев А. В., Курбакова И. В., Мясоедова Г. В. СВЧ-излучение как фактор интенсификации концентрирования. Сорбция платины (IV) и родия (III) на сорбенте ПОЛИОРГС-XI //Журн. аналит. химии. - 1990. - Т. 45, № 1. -С. 46-51.

220 Курбакова И. В. Микроволновое излучение в аналитической химии: возможности и перспективы использования // Успехи химии. - 2002. - Т.71, № 4. -С.327-339.

221 Myasoedova G. V., Mokhodoeva О. В, Kubrakova I. V. Trends in sorption preconcentration combined with noble metal determination // Analytical Sciences. -2007. - V. 23. № 9. - P. 1031-1039.

222 Кубракова И. В., Кудинова Т. Ф., Кузьмин Н. М. Комплексообразование металлов с органическими реагентами под действием микроволнового излучения // Коорд. химия, - 1998.-Т. 24, № 2. - С. 131-135.

223 Кузьмин Н. М., Башилов А. В., Буслаев А. В. и др. Развитие теоретических основ использования микроволнового излучения в химическом анализе // Вестник Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. - 2002. - Т. 42, № 6. - С. 412 - 416.

224 СанПиН 2.1.4.1074-01 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества».