Сорбция анионов из водных растворов гелеобразными оксигидроксидами железа(III), хрома(III) и циркония(IV) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Семушина, Юлия Петровна

• Семушина, Юлия Петровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Семушина, Юлия Петровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общая характеристика поверхностных и сорбционных свойств неорганических сорбентов - оксигидроксидов переходных ме- 8 тал лов.

1.2. Сорбция анионов на оксигидроксидах.

1.2.1. Сорбция анионов на кристаллических оксигидроксидахУ

1.2.2. Инструментальное исследование строения СК.

1.2.3. Сорбция анионов на аморфных оксигидроксидах.

1.3. Постановка задач исследования

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы, методики экспериментов и оборудование.

2.1.1. Реактивы.

2.1.2. Приготовление гидрогелей.

2.1.3. Определение концентрации фосфат-ионов в растворе

2.1.4. Определение содержания арсенат-ионов в растворе.

2.1.5. Определение концентраций комплексных ионов [¥е(СЫ)в]4^' в 53 растворах.

2.1.6. Методика сорбционных экспериментов.

2.1.7. Определение рНТПЗ гидрогелей ОГ по методу Паркса.

2.2. Изучение сорбции анионов на феррогелях (гидро- и ксеро-).

2.2.1. Зависимость сорбции от концентрации сорбата (изотермы сорбции).

2.2.2 Зависимость сорбции фосфат- и [Ее(СИ)^]4(3)'-ионов от рН среды.

2.2.3. Зависимость сорбции фосфат-ионов от рНос феррогеля при различных концентрациях сорбента.

2.2.4. Десорбция фосфат- и ферроцианид-ионов с поверхности гидро-феррогелей.

2.3. Изучение сорбции на цирконогелях (гидро-и ксеро-).

2.3.1. Зависимость сорбции фосфат- и ферроцианид-ионов от их концентрации (Изотермы сорбции).

2.3.2. Зависимость сорбции фосфат- и ферроцианид-ионов отрН0С.

2.4. Изучение сорбции на (гидро- и ксеро-) хромогелях.

2.4.1. Изучение кинетики сорбции фосфат-ионов на поверхности гидрохромогелеи.

2.4.2. Зависимость сорбции от концентрации сорбата (изотермы сорбции).

2.4.3. Зависимость сорбции [Fe(CN)в]3 -ионов от pH среды на гидро- ^^ хромогелях.

2.5. Определение рНТНз гидрогелей ОГ железа (III), хрома (III) и циркония (IV) по методу Паркса.

2.6. Изучение пористости ксерогелей ОГ железа (III), хрома (III) и циркония (IV).

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбция анионов из водных растворов гелеобразными оксигидроксидами железа(III), хрома(III) и циркония(IV)»

Актуальность исследования. Оксигидроксиды (ОГ) железа (III), хрома (III) и циркония (IV), преимущественно их кристаллические разновидности, являются объектом многочисленных сорбционных исследований. Это объясняется распространенностью ОГ в природе и важной ролью, которую они играют в процессах миграции элементов в окружающей среде. Однако известно, что аморфные ОГ обладают гораздо большей удельной поверхностью и запасом поверхностной энергии, чем кристаллические,- что делает их значительно более реакционоспособными. В настоящее время отсутствуют систематические данные о химизме и механизме сорбции анионов аморфными ОГ, что ограничивает практическое использование уникальных свойств этих соединений. Установление новых закономерностей физико-химических взаимодействий в системах с аморфными ОГ открывает возможности их более эффективного применения в технологических процессах, в создании новых материалов и решении актуальных экологических проблем (например, очистка промышленных стоков). Эта работа направлена на получение фундаментальных данных о сорбции на аморфных ОГ и на поиск оптимальных параметров сорбции.

Целью работы являлось исследование закономерностей сорбции анионов аморфными ОГ путем сравнительного изучения сорбции фосфат- и арсе-нат-ионов и комплексных гексацианоферрат (И, Ш)-ионов из водных растворов аморфными гидро- и ксерогелями железа (III), хрома (III) и циркония (IV).

В соответствие с поставленной целью были решены следующие основные задачи исследования:

1. Детальное изучение сорбции в статических условиях в указанных сорбционных системах в зависимости от концентрации сорбата и сорбента и pH осаждения ОГ в отсутствие постороннего ионного фона и в присутствие NaCl и Na2S04.

2. Изучение влияния сорбированных ионов на кислотно-основные свойства поверхности гидрогелей ОГ методом точки нулевого заряда.

Научная новизна: Впервые проведено систематическое исследование сорбции простых и высоко устойчивых комплексных анионов свежеосажденными гидрогелями

ОГ железа (III), хрома (III) и циркония (IV) в зависимости от температуры, времени, концентрации компонентов, наличия и природы ионного фона и кислотно-основных свойств поверхности сорбента.

Установлено, что анионы, способные изменять заряд (за счет протолиза) в зависимости от кислотности среды и поверхности, сорбируются в значительных количествах во всем интервале pH, в котором данный гидрогель ОГ может существовать без растворения. Анионы же, состав которых не зависит от pH, и которые не подвергаются гетерогенному гидролизу, а именно гекса-цианоферрат (II, Ш)-ионы, сорбируются только на положительно заряженной поверхности.

Найдено, что сорбция комплексных гексацианоферрат (II, Ш)-ионов хорошо описывается уравнением Ленгмюра, тогда как при сорбции фосфат- и арсенат-ионов наблюдаются S-образные изотермы сорбции, первая ступень которых удовлетворительно описывается уравнением Ленгмюра.

Найдено, что скорость и механизм сорбции анионов определяется подвижностью молекул воды в поверхностном слое оксигидроксида, причем поведение оксигидроксида железа (III) и циркония (IV) вполне аналогично, тогда как поведение оксигидроксида хрома (III) резко отличаются, поскольку поверхностная вода у оксигидроксида хрома (III) очень инертна.

Установлен химизм сорбции. Предложены механизмы сорбции фосфат- и арсенат-ионов и комплексных гексацианоферрат (II, Ш)-ионов, в соответствии с которыми первые внедряются в слой Гельмгольца двойного электрического слоя (ДЭС) и образуются внутрисферные сорбционные комплексы, а вторые остаются на его внешней границе и образуют внешнесферные сорбционные комплексы, которые удерживаются на поверхности за счет электростатических сил.

Практическая ценность работы заключается в определении условий и разработки методик (1) получения сорбентов с заданными свойствами (2) извлечения изученных анионов из различных солевых сред. Это позволяет либо добиться максимального извлечения, либо избежать сорбции с целью предотвратить загрязнение ОГ, предназначенного для использования в чистом виде. На основании полученных данных, можно, например, определить условия получения ОГ с максимально развитой поверхностью и с максимальной сорбционной способностью по отношению к тем или иным ионам. Таким образом, использование представленных данных, позволяет сразу же без какихлибо предварительных исследований, определить условия и создать регламент технологических испытаний при наличии необходимых сведений об объекте.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на следующих конференциях:

VIII Всероссийский Симпозиум по молекулярной жидкостной хроматографии и капиллярному электрофорезу (15-19 октября 2001 г., Москва).

Научная конференция ИХТРЭМС КНЦ РАН (апрель 2003 г., Апатиты).

Международный форум «Аналитика и Аналитики» (июнь 2003 г., Воронеж).

II Всероссийская конференция молодых ученых (3-6 ноября 2003 г., Томск).

Topical Meeting of the European Ceramic Society «Nanoparticles, nanostrac-tures & nanocomposites» (5-7 July 2004, Saint-Petersburg, Russia).

X Всероссийский симпозиум с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (18-22 апреля, 2005 г., Москва-Клязьма).

X международная конференция «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии» (апрель 2006 г., Москва-Клязьма).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 статей и 8 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав, заключения и списка цитируемой литературы 119 наименований, 10 приложений. Содержание диссертации изложено на 179 страницах, включая 37 рисунков и 29 таблиц и 10 приложений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Семушина, Юлия Петровна

выводы

Г. Впервые исследована и описана статика сорбции фосфат- и арсенат-ионов и комплексных гексацианоферрат (II, Ш)-ионов из водных растворов аморфными гидрогелями железа (III), хрома (III) и циркония (IV) в зависимости от условий получения сорбента и характеристик раствора сорбата.

2. Установлено, что сорбционная емкость гидрогелей аморфных ОГ на 1-3 порядка превышает емкость соответствующих кристаллических сорбентов, а скорость установления сорбционного псевдоравновесия для аморфных ОГ железа (III) и циркония (IV) значительно выше, чем для кристаллических ОГ.

3. Установлено, что изотермы сорбции изученных ионов на гидратирован-ных аморфных ОГ описываются уравнением Ленгмюра; рассчитаны величины максимальной сорбции и константы К уравнения Ленгмюра.

4. По лучены, экспериментальные доказательства того, что фосфат- и арсенат-ионы образуют внутрисферные сорбционные комплексы, гексацианоферрат (II, Ш)-ионы, напротив, внешнесферные сорбционные комплексы, а именно: сорбции фосфат- и арсенат-ионов не препятствует присутствие СГ и SO4 "-ионов, они сорбируются во всем изученном интервале pH и не десорбируются с поверхности растворами электролитов, тогда как гексацианоферрат (II, Ш)-ионы сорбируются только в области положительного заряда поверхности, величины их сорбции резко снижены в присутствие СГ и

2 ' SO4 "-ионов, и они практически полностью десорбируются с поверхности растворами электролитов.

5. Сформулированы принципы подхода к выбору условий извлечения изученных анионов, которые заключаются в том, что найдены оптимальные условия глубокого извлечения в отношении концентраций сорбата, сорбента, ионного фона и pH среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Семушина, Юлия Петровна, 2009 год

1. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами / Ю.В. Егоров — М.: «Атомиздат», 1975. — 200 с.

2. Ионообменники в аналитической химии / М. Мархол — М.: «Мир», 1985. — 545с.

3. Плотников, В.И. / В.И. Плотников, И.И. Сафонов // Радиохимия. — 1983. — Т. 25.-С. 161.

4. Печенюк, С.И. Современное состояние исследований сорбции- неорганических соединений из водных растворов оксигидроксидами / С.И. Печенюк // Успехи химии, 1992.-Т. 61.-Вып. 4.-С. 711-733.

5. Печенюк С.И: Сорбционно-гидролитическое осаждение платиновых металлов на поверхности неорганических сорбентов (монография) / С.И. Печенюк- Л.: ЛО «Наука», 1991.-240 с.

6. Criscenti, L.J. The role of electrolyte anions (СЮ4", NO3", СГ) in divalent metal (M ) adsorption on oxide and hydroxide surfaces in salt solution / L.J. Criscenti, D.A. Sverjensky//Amer. J. Sci. 1999. -V. 299. - P. 828-899.

7. Hingston, F.J. Specific adsorption of anions / F.J. Hingston, R.J. Atkinson, * A.M. Posner, J.P. Quirk//Nature. 1967. -V. 215. - n 5109. - P. 1459-1461.

8. Yates, D.E. Mechanism of anionic adsorption of the ferric and chromic oxide/water interfaces / D.E. Yates, T.W. Healy // J. Colloid Interface Sci. 1994. -V. 168.-n. 2.-P. 87-93.

9. Grauer, R. Die koordinationschemie oxidisher grenzflachen und ihre auswirkung auf die auflosungskinetik oxidischer festphasen in wasrigen Losungen / R. Grauer, W. Stumm // Colloid Polymer Sci. 1982. - V. 260. - n. 10. - P. 959970.

10. Giles, Ch.H. A general treatment and classification of the solute adsorption isotherm. I. Theoretical / D Smith, Ch.H. Giles // J. Colloid and Interface Sci. 1974. -V. 47.-n. 3.-P. 755-765.

11. Giles, Ch.H. A general treatment and classification of the solute adsorption isotherm. II. Experimentalinterpretation / Ch.H. Giles, A.P. D'Silva, I.A. Easton // J. Colloid and Interface Sci. 1974. - V. 47. - n. 3. - P. 766-778.

12. Parks, G.A. The zero point of charge of oxides / G.A. Parks, P.L. de Bruyn // J. Phys. Chem. 1962. - V. 66. - P. 967-975.

13. Kosmulski, M. The pH-Dependent Surface Charging and the Points of Zero Charge / M. Kosmulski // J. Colloid and Interface Sci. 2002. - V. 253. - P. 7787.

14. Parks, G.A. The isoelectric points of solid oxides, solid hydroxides and aqueous hydro complex systems / G.A. Parks // Chem. Rev. — 1965. V. 65. - n. 2. - P. 177-198.

15. Печенюк, С.И. Использование значений pH точки нулевого заряда для характеристики свойств оксигидроксидов / С.И. Печенюк // Изв. РАН. Серия хим. 1999. - Вып. 2. - С. 229-238.

16. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: «Мир», 1971.-592 с.

17. Barrow, N.J. A comparison of models for describing the adsorption of anions variable charge mineral surfaces / N.J. Barrow, J.W. Bowden // J. Coll. Int. Sci. — 1987.-V. 119. -n. l.-P:236-250.

18. Bowden, J.M. Describing the adsorption of phosphate, citrate and selenite on a variable-charge mineral surface / J.M. Bowden, S. Nagarajah, N.J. Barrow, A.M. Posner, J.P. Quirk // Aust. J. Soil Res. 1980. - V. 18. - P. 49-60.

19. Hiemstra, T. A Surface Structural Approach to Ion Adsorption: The Charge Distribution (CD) Model / T. Hiemstra, W.H. Van Riemsdijk // J. Colloid and Interface Sci. 1996. -V. 179. - P. 488-508.

20. Hiemstra, T. Intrinsic proton affinity of reactive surface groups of metal (hydr)oxides: the bond valence principle / T. Hiemstra, P. Venema, W.H. Van Riemsdijk // J. Colloid and Interface Sci. 1996. - V. 184. - P. 680-692.

21. Venema, P. Intrinsic proton affinity of reactive surface groups of metal (hydr)oxides: application to iron (hydr)oxides / P. Venema, T. Hiemstra, P.G. Weidler, W.H. Van Riemsdijk // J. Colloid and Interface Sci. 1998. - V. 198. -P. 282-295.

22. Hiemstra, T. Surface structural ion adsorption modeling of competitive binding of oxyanions by metal (hydr)oxides / T. Hiemstra, W. H. Van Riemsdijk // J. C0I7 loid and Interface Sci. 1999. -V. 210. - P. 182-193.

23. Rietra, R.P.J.J. The relationship between molecular structure and ion adsorption on variable charge minerals / R.P.J.J. Rietra, T. Hiemstra, W.H. Van Riemsdijk// Geochim. et Cosmochim. Acta. 1999. -V. 63. -n. 19/20. - P. 3009-3015.

24. Huang, C.P. Adsorption of phosphate at Hydrous y-Al203 electrolyte interface / C.P. Huang // J. Colloid and Interface Sci. - 1975. - V. 53. - n. 2. - P. 178186.

25. Huang, X. Intersection of isotherms for phosphate adsorption on hematite / X. Huang // J. Colloid and Interface Sci. 2004. - V. 271. - P. 296-307.

26. Geelhoed, J.S. Phosphate and sulfate adsorption on goethite: Single anion and competitive adsorption /J.S. Geelhoed, T. Hiemstra, W.H. Van Riemsdijk // Geochim. et Cosmochim Acta. 1997.- V. 61.-n. 12.-P. 2389-2396.

27. Liu, F. Competitive adsorption of sulfate and oxalate on goethite in the absence or presence of phosphate / F. Liu, J. He, C. Colombo, A. Violante // Soil Sci. -1999.-V. 164. -n. 3. P. 180-189.

28. Liu, F. Effect of pH, phosphate and oxalate on the adsorption/desorption of ar- ^ senate on/from goethite / F. Liu, de A. Cristofaro, A. Violante // Soil Sci. 2001. -V. 166.-n. 3.-P! 197-208.

29. Geelhoed, J.S. Competitive interaction between phosphate and citrate on goe- » thite / J.S. Geelhoed, T. Hiemstra, W.H. van Riemsdijk // Environ. Sci. Technol. -1998.-V. 32.-P. 2119-2123.

30. Nilsson, N. Competitive surface complexation of o-phthalate and phosphate on goethite (a-FeOOH) particles / N. Nilsson, P. Persson, L. Lôvgren, S. Sjoberg // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1996. -V. 60. -n. 22. - P. 4385-4395.

31. Liu, C. Kinetics of phosphate adsorption on iron oxides formed under the influence of citrate / C. Liu, P.M. Huang // Can. J. Soil Sci. 2000. - V. 80. - P. 445-454.

32. Bala, P. Effect of different anions on phosphate adsorption by soils / P. Bala, S.S. Bhardwaj, P.S. Sidhu, B. Singh // J. Indian Chem. Soc. 1996. - V. 73. - P. 654-658.

33. Rietra, R.P.J.J. Interaction between calcium and phosphate adsorption on goe-thite / R.P.J.J. Rietra, T. Hiemstra, W.H. Van Riemsdijk // Environ. Sci. Technol. -2001. V. 35. - P. 3369-3374.

34. Van Geen, A. Complexation of carbonate species at the goethite surface: Implications for adsorption of metal ions in natural waters / A. Van Geen, A.P. Robertson, J.O. Leckie // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1994. - V. 58. - n. 9. -P. 2073-2086.

35. Bachiller-Baeza, B. Interaction of carbon dioxide with the surface of zirconia polymorphs / B. Bachiller-Baeza, I. Rodriguez-Ramos, A. Guerrero-Ruiz // Lang-muir. 1998. — V. 14.-n. 13.-P. 3556-3564.

36. Schulthess, C.P. Proton adsorption on a titanium oxide in the presence of bicarbonate / C.P. Schulthess, J.Z. Belek // J. Amer. Soil Sci. Soc. 1998. - V. 62. -p. 348-353.

37. Lenoble, V. Arsenic Adsorption onto Pillared Clays and Iron Oxides / V. Lenoble, O. Bouras, V. Deluchat, B. Serpaud, J.-C. Bollinger // J. Colloid and Interface Sci. 2002. - V. 255. - P. 52-58.

38. Van Q., Chiu Arsenic adsorption and oxidation at manganite surfaces. 1. Method for simultaneous determination of adsorbed and dissolved arsenic species / Chiu Van Q, J.G. Hering // Environ. Sci. Technol. 2000. - V. 34. - n. 10. - P. 2029-2034.

39. Raichur, A.M. Removal of As (V) by adsorption onto mixed rare earth oxides / .; A.M. Raichur, V. Panvekar // Separ. Sci. and Technol. 2002. - V. 37. - n. 5. - P. 1095-1108.

40. Driehaus, W. Granular ferric hydroxide a new adsorbent for the removal of arsenic from natural water / W. Driehaus, M. Jekel, U. Hildebrandt // J. Water SRT-Aqua. - 1998. - V. 47. - n. 1. - P. 30-35.

41. Hayes, K.M. Modeling ionic strength effects on anion adsorption at hydrous oxide/solution interfaces / K.M. Hayes, C. Papelis, J.O. Leckie // J. Colloid and Interface Sci. 1988.-V. 125.-n. 2.-P. 717-726.

42. Uptake of traces of selenite by manganese dioxide from aqueous solutions / S.M Hasany, Ikram M. Najamuddin // Separation Sci. and Technol. 1997. - V. 32.-n. 12.-P. 1945-1957.

43. Mesuere, K. Chromate and oxalate adsorption on goethite. 1. Calibration of surface complexation models / K. Mesuere, W. Fish // Environ. Sci. Technol. -1992.-V. 26.-n. 12.-P. 2357-2364.

44. Mesuere, K. Chromate and oxalate adsorption on goethite. 2. Surface cora-plexation modeling of competitive adsorption / K. Mesuere, W. Fish // Environ.' Sci. Technol. 1992. - V. 26. - n. 12. - P. 2365-2370.

45. Bhuthani, M.M. Feasibility study of aqueous adsorption of Cr (VI) on titanium dioxide / M.M. Bhuthani, Mitra A.K. Ramesh Kumari // J. Radioanal. Nucl. Chem. — 1992. — V. 159.-n. 159.-P. 343-351.

46. Kubota, L.T. Adsorption of chromium (IV) by titanium (IV) oxide coated on a silica gel surface / L.T. Kubota, Y. Gushikem, J.K. Moreira // Analyst. 1991. -V. 116.-P. 281-283.

47. Degenhardt, J. Mechanism of oxalate ion adsorption on- chromium oxide-hydroxide from pH dependence and time evolution of ATR-IR spectra / J. Degenhardt, A.J. McQuillan // Chem. Physics Letters. 1999. - V. 311. - P. 179-184.

48. Rietra, R.P.J.J. Electrolyte anion affinity and its effect on oxyanion adsorption on goethite / R.P.J.J. Rietra, T. Hiemstra, W.H. Van Riemsdijk // J. Colloid and Interface Sci. 2000. - V. 229. - P. 199-206.

49. Hiemstra, T. Fluorid,adsorption on goethite in relation to different types of surface sites / T. Hiemstra, W. H. Van Riemsdijk // J1, of Colloid and Interface Sci. -2000.-V. 225.-P. 94-104.

50. Weerasooriya, R. Modeling anion adsorption on kaolinite / R. Weerasooriya, H.U.S. Wickramarathna // J. Colloid and Interface Sci. 1999. - V. 213. - P. 395399.

51. Szczepaniak, W. Specific adsorption of halogen anions on hydrous Y-AI2O3 / W. Szczepaniak, H. Koscielna // Anal. Chim. Acta. 2002. - V. 470. - P. 263-267.

52. Machesky, M.L. Calorimetric investigation of anion adsorption onto goethite / M.L. Machesky, B.L. Bischoff, M.A. Anderson // Environ. Sci. Technol. 1989. -V. 23.-P. 580-587.

53. Mohapatra, D. Use of oxide minerals to abate fluoride from water / D. Moha-patra, D. Mishra, S.P. Mishra, G.R. Chaudhury, R.P. Das // J. Colloid and Interface Sci. 2004. - V. 275. - P. 355-359.

54. Pizzio, L.R. Equilibrium adsorption of 11-tungstophosphate anion on different supports / L.R. Pizzio, V.C. Caceres, N.M. Blanco // Applied Surface Sci. 1999. -V. 151.-P. 91-101.

55. Nowack, B. The influence of metal ions on the adsorption of phoshponates onto goethite / B. Nowack, A.T. Stone // Environ. Sci. Technol. -,1999. V. 33. — n. 20.-P. 3627-3633.

56. Cheng, W.P. Adsorption behavior of iron-cyanide onto Y-AI2O3 interface: A coagulation approach / W.P. Cheng, C. Huang, J.R. Pan // J. Colloid and Interface Sci. 1999. - V. 213'. - P. 204-207.

57. Bushey, J.T. Ferrocyanide adsorption on aluminum oxides / J.T. Bushey, D.A. Dzombak // J. Colloid and Interface Sci. 2004. - V. 272. - P. 46-51.

58. Barakat, M.A. Adsorption behavior of copper and cyanide ions at TiCV solution interface / M.A. Barakat // J. Colloid and Interface Sci. 2005. - V. 291. -P. 345-352.

59. Hayes, K.F. In situ X-ray absorption study of surface complexes: selenium oxyanions on a-FeOOH / K.F. Hayes, A.L. Roe, G.E. Brown, O. Hodgson, J.O. Leckie, G.A. Parks // Science. 1987. - V. 238. - P. 783-785.

60. Manceau, A. The mechanism of selenate adsorption on goethite and hydrous ferric oxide / A. Manceau, L. Charlet // J. Colloid Interface Sci. 1994. - V. 168. -n. 2.-P. 87-93.

61. Foster, A;L. X-ray absorption fine structure study of As (V) and Se (IV) sorption complexes on hydrous Mn oxides / A.L. Foster, G.E. Brown, G.A. Parks // Geochim. Cosmochim. Acta. -2003. V. 67.-n. 11.-P. 1937-1953.

62. Waychunas, G.A. Surface chemistry of ferrohydrite: Part 1. EXAFS studies of the geometry of coprecipitated and adsorbed arsenate / G.A. Waychunas, B.A. Rea, C.C. Fuller, J.A. Davis // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1993. - V.57. - P. 2251-2269.

63. Manceau, A. The mechanism of anion adsorption on iron oxides: evidence for the bonding of arsenate tetrahedral on free Fe(0, OH)6 edges / A. Manceau // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1995. -V. 59. -n. 17. - P. 3647-3653.

64. Manning, B.A. Surface structure and stability of arsenic (III) on goethite: spectroscopic evidence for inner-sphere complexes / B.A. Manning, S.F. Fendorf, S. Goldberg // Environ. Sci. Technol. 1998. - V. 32. - P. 2383-2388.

65. Sun, X. An investigation of arsenate and arsenite bonding structures on goethite by FTIR / X. Sun, H.E. Doner // Soil Sci. 1996. - V. 161. - n. 12. - P. 865872.

66. Persson, P. Potentiometric and spectroscopic studies of sulfate complexation at the goethite-water interface / P. Persson, L. Lovgren // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1996,- V. 60.-P. 2789-2799. .

67. Eggleston, C.M. Surface complexation; of sulfate by hematite surfaces: FTIR and STM observations / C.M. Eggleston, S. Hug, W. Stumm; B. Sulzberger, M. Dos Santos Alonso // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1998. - V. 62. - n. 4. - P. 585-593.

68. Connor, P.A. Phosphate adsorption onto TiC>2 from aqueous solutions: an in situ internal reflection infrared spectroscopic study / P.A. Connor, AJ. McQuillan // Langmuir. 1999. - V. 15. - P. 2916-2921.

69. Persson, P. Structure and bonding of orthophosphate ions at the iron oxide-aqueous interface / P. Persson, N. Nilsson, S. Sjoberg // J. Colloid and Interface Sci. 1996. -V. 177. - P. 263-275.

70. Hug, S .J. In situ Fourier transform infrared spectroscopic evidence for the formation of several different surface complexes of oxalate on TiC>2 in the aqueous phase / S.J. Hug, B. Sulzberger//Langmuir. 1994. -V. 10. - P. 3587-3597.

71. Sherer, G.W. Structure and properties of gels / G.W. Sherer // Cement and Concrete Res.-1999.-V. 29.-n. 8.-P. 1149-1157.

72. Tsung-Hui, Hsia Characterization of arsenate adsorption on hydrous iron oxide using chemical and physycal methods / Hsia Tsung-Hui, Lo Shang-Lien, Lin Cheng-Fang, Lee Dar-Yuan // Colloids and Surfaces. 1994. - V. 85. - P. 1-7.

73. Meng, X. Effects of silicate, sulfate and carbonate on arsenic removal by ferric chloride / X. Meng, S. Bang, G.P. Korfiatis // Water Res. 2000. - V. 34. - n. 4. -P. 1255-1261.

74. Pierce, M.L. Adsorption of arsenite and arsenate on amorphous iron hydroxide / M.L. Pierce, C.B. Moore // Water Res. 1982. - V. 16. - P. 1247-1253.

75. Zachara, J.M. Chromate adsorption on amorphous iron oxyhydroxide in the presence of major groundwater ions / J.M. Zachara, D.C. Girvin, R.L. Schmidt, C.T. Resch // Environ. Sci. Technol. 1987. - V. 21 - P. 589-594.

76. Crosby, S.A. Kinetics of phosphate adsorption by iron oxyhydroxides in aqueous system / S.A. Crosby, G.E. Millward, E.J. Butler, D.R. Turner, M. Whitfield // Estuarine, Coastal and Shelf Science 1984. - V. 19. - P. 257-270.

77. Yamaguchi, N.U. Volume changes due to SOl~, SeO2' и H2PO~ adsorption on amorphous iron (III) hydroxide in an aqueous suspension / N.U. Yamaguchi, M. Okazaki, T. Hashitani // J. Colloid and Interface Sci. 1999. - V. 209: - P. 386391.

78. Kreller, D.I. Chemical Force Microscopy investigation of phosphate adsorption on the surfaces of iron (III) oxyhydroxide particles / D.I. Kreller, G. Gibson, G. W. Van Loon, J.H. Horton // J. Colloid and Interface Sci. 2002. - V. 254. - P. 205213.

79. Евдокимова, Л.И. Сорбция хлоридных комплексов родия(Ш) на гидрати-рованных двуокисях титана и циркония / Л.И. Евдокимова, Е.С. Бойчинова, С.А. Симанова, В.Н. Пак, Е.Д. Брынзова // Журн. прик. химии. 1981. — Т. 54.-№6.-С. 1292-1297.

80. Бойчинова, Е.С. Сорбция хлоридных комплексов Pt(II) на гранулированной двуокиси циркония / Е.С. Бойчинова, Н.Я. Крючкова, С.А. Симанова // Журн. неорг. химии. 1981. - Т. 54 -№8 - С. 1694-1698.

81. Никольская, Л.В. Сорбция хлоридных комплексов платины(Г/) на гидра-тированном диоксиде циркония / Л.В. Никольская, Н.Я. Крючкова, Е.С. Бойчинова, С.А. Симанова // Журн. приклад, химии. — 1984. — Т. 57. №7. — С!. 1498-1500.

82. Абовская, Н.В. О механизме сорбции Pd на гидратированном диоксиде циркония и его состояние в фазе сорбента / Н.В. Абовская, Е.С. Бойчинова, С.А. Симанова, В.Н. Пак // Журн. приклад, химии. 1986. - Т. 59. - №2. — С. 278-283.

83. Никольская, Л.В. Сорбция хлоридных комплексов иридия (IV) гидрати-рованным диоксидом циркония / Л.В. Никольская, Е.С. Бойчинова, С.А. Симанова // Журн. приклад, химии. 1986. - Т. 59. — №2. - С. 983-987.

84. Печенюк, С.И. Влияние свойств твердой фазы на процесс фотовосстановления платиновых металлов в суспензиях ТЮг / СИ. Печенюк, Т.Г. Кашули-на, Р.А. Попова, О.А. Голубцова // Журн. физ. химии. — 1991. — Т. 65. №11 — С. 3033-3038.

85. Печенюк, С.И. Влияние природы комплекса и температуры на скорость фотовосстановления координационных соединений Pt (II), Pt (IV), Rh (III) / С.И. Печенюк, Т.Г. Кашулина // Журн. неорг. химии. — 1991. — Т. 36. Вып. 10.-С. 2568-2570.

86. Печенюк, С.И. К вопросу о фотовосстановлении хлорокомплексов платиновых металлов на диоксиде Ti / С.И. Печенюк, Т.Г. Кашулина // Журн. ана-лит. химии. 1992. - Т. 47. - Вып. 2. - С.392-397.

87. Печенюк, С.И. Гетерогенные реакции комплексных ионов платиновых металлов, Си (И) и Hg (II) с оксигидроксидами / С.И. Печенюк, Т.Г. Кашулина //Коорд. химия.- 1995.-Т. 21.-№1.-С. 3-11.

88. Печенюк, С.И. Сорбционные свойства титаногелей / С.И. Печенюк, Е.В. Калинкина // Журн. физ. химии. 1993. - Т. 67. - №6. - С. 1251-1254.

89. Печенюк, С.И. Сорбционные свойства цирконогелей / С.И. Печенюк, Е.В. Калинкина // Изв. РАН. Серия хим. 1996. - Вып. 11. - С. 2653-2657.

90. Печенюк, С.И. Гетерогенный гидролиз хлорокомплексов Pt, Ir и Rh на поверхности оксигидроксидов Fe, Ti, Zr, Сг и In / С.И. Печенюк, Е.В. Калинкина, Л.Ф. Кузьмич, С.И. Матвиенко // Коорд. химия. 1997. - Т. 23. - Вып. 10. - С. 768-772.

91. Печенюк, С.И. Сорбционные свойства оксигидроксида индия / С.И. Печенюк, С.И. Матвеенко, Е.В. Калинкина, Н.Л. Михайлова // Изв. РАН. Серия хим. 1998. Вып. 2. - С. 242-247.

92. Печенюк, С.И. Сравнительная характеристика сорбционных свойств кристаллического и аморфного оксигидроксида самария / С.И. Печенюк, Л.Ф. Кузьмич, Е.В. Калинкина, С.И: Матвеенко // Изв. РАН. Серия хим. — 1998. -Вып. 2. С. 583-587.

93. Pechenyuk, S.I. Sorption properties of chromium (III) amorphous oxyhydrox-ides / S.I. Pechenyuk, E.V. Kalinkina, L.Ph. Kuz'mich, S.I. Matveenko // Colloids and Surfaces. 1998. -V. 144. -n. 1-3. - P. 43-48.

94. Печенюк, С.И. Сорбционные свойства оксигидроксидов, полученных щелочным гидролизом растворов солей кобальта (II) и цинка (II) / С.И. Печенюк, Л.Ф. Кузьмич, С.И. Матвеенко, Е.В. Калинкина // Журн. прикладной химии. 2000. - Т. 73. - Вып. 3. - С. 397-402.

95. Печенюк, С.И. Сорбционные свойства гидрогелей оксигидроксидов переходных и р-металлов / С.И. Печенюк // Изв. РАН. Серия хим. 1999. - Вып. 6.-С. 1029-1035.

96. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений / A.A. Гринберг Л.: «Химия», 1966. — 632 с.

97. Печенюк, С.И. К вопросу о составе цирконогелей / С.И. Печенюк, В.Н. Наконечный // Изв. Челябинского научного центра УрО РАН. 2006. - Вып. 4(34).-С. 64-68.

98. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений / Г. Шарло M.-JL: «Химия», 1965. — 976 с.

99. Печенюк, С.И. Оценка удельной поверхности оксигидроксидов по величинам адсорбции ОН-групп / С.И. Печенюк, С.И. Матвеенко, В.В. Семушин //Изв. РАН. Серия хим.-2001.-Вып. 9. С. 1505-1511.

100. Эммануэль Н.М. Курс химической кинетики. / Н.М. Эммануэль, Д.Г. Кнорре М.: «Высшая школа», 1969. 431 с.

101. Бенсон С. Основы химической кинетики / Бенсон С. М.: «Мир», 1964. -603 с.

102. Булатов, М.И. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа / М.И. Булатов, И.П. Калинкин JL: «Химия», 1976. 376 с.

103. Печенюк, С.И. О природе сорбционного комплекса на поверхности оксигидроксидов металлов / С.И. Печенюк, Л.Ф. Кузьмич // «Сорбционные и хроматографические процессы». — 2008. Т. 8. - Вып. 5. — С. 779-789.

104. Калинкина Е.В. Сорбционные свойства гидрогелей оксигидроксидов некоторых переходных и р-металлов: дис. канд. тех. наук: / Калинкиной Елены Владимировны. Апатиты (ИХТРЭМС КНЦ РАН), 2001 г.

105. Печенюк, С.И. Изменение состава гидрогелей оксигидроксидов металлов при старении в растворах электролитов / С.И. Печенюк, Л.Ф. Кузьмич // Журн. неорг. химии. 2000. - Т. 45. - №9. - С. 1462-1467.

106. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов / А.П. Карнаухов Новосибирск: СО РАН «Наука», 1999. 470 с.

107. Плаченов, Т.Г. Порометрия / Т.Г. Плаченов, С.Д. Колосенцев Л.: «Химия», 1988.- 138 с.

108. Печенюк, С.И. Адсорбция карбонат-ионов оксигидроксидами железа (III) и алюминия / С.И. Печенюк, Будникова H.A. // Вестник ЮУрГУ. Серия Математика, физика, химия. 2006. — Вып. 7. — №7(62). — С. 233-238.

109. Ефимов, А.И. Свойства неорганических соединений. Справочник / А.И. Ефимов, Л.П. Белорукова, И.В. Василькова, В.П. Чечев Л.: «Химия», 1983. -390 с.

110. Печенюк, С.И. Сравнительные данные о свойствах гидро- и ксерогелей оксигидроксидов железа (III) и хрома (III) / С.И. Печенюк, Ю.П. Семушина, Ю.В. Иванов // Изв. Челябинского научного центра УрО РАН. 2004. - Вып. 3(24).-С. 62.

111. Печенюк, С.И. Пористость некоторых ксерогелей оксигидроксидов железа (III), хрома (III) и циркония (IV) / С.И. Печенюк, Ю.В. Иванов, Ю.П. Семушина // Журн. неорг. химии. 2006. - №2. - С. 233.

112. Gao, Y. Acid base reactions, phosphate and arsenate complexation, and their competitive adsorption at the surface of goethite in 0.7 M NaCl solution / Y. Gao, A. Mucci // Geochim. et Cosmochim. Acta. 2001. - T. 65. - №14. - C. 23612378.

113. РАСЧЕТ ВЕЛИЧИНЫ УДЕЛЬНОГО ПОВЕРХНОСТНОГО ЗАРЯДА СУСПЕНЗИИ ОГ ХРОМА(Ш) С рН0С 9, В 0,5 М РАСТВОРЕ t20±2°С.

114. Объем титран-та, (0,1 M HCl), мл о <Э о о CN О о ТГ о" о чо о" о о" О о сч о о чэ о оо о С? ci о CN CN о «N о ■о cn" о оо (N о го* о CN ГО о го~ о со" о оо гоxt