Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение металлов в растворах с использованием закономерностей кинетики сорбции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Груздева, Александра Николаевна

• Груздева, Александра Николаевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Груздева, Александра Николаевна

Введение. Общая характеристика работы.

Глава 1 Обзор литературы.

1.1 Сорбционные методы концентрирования в анализе растворов.

1.1.1 Значение концентрирования и методы его применения.

1.1.2 Сорбционные методы концентрирования.

1.2 Сочетание сорбционного концентрирования с рентгено-флуоресцентным определением.

1.3 Кинетика сорбции.

1.4. Постановка задач диссертационной работы.

Глава 2 Методическая часть.

2.1 Сорбционные микросистемы и методика их изготовления.

2.2 Использованные сорбенты.

2.3 Исследуемые вещества. Приготовление рабочих растворов. Реактивы и методики.

2.4 Использованная аппаратура.

2.4.1 Пилотный образец аналитического прибора.

2.4.2 Лабораторный стенд.

2.5 Методики проведения экспериментальных исследований.

2.5.1 Концентрирование определяемых элементов в сорбционной микросистеме.

2.5.2 Методика получения спектров рентгеновской флуоресценции.

Глава 3 Различные условия и возможности применения сорбционных материалов в качестве концентрирующих систем для использования в комбинированных схемах анализа.

3.1 Сравнительный анализ процессов внешнедиффузионной десорбции и сорбции в зернах сорбента для произвольных изотерм сорбции.

3.2 Общие интегральные выражения для характерных времен сорбции и десорбции.

3.3 Анализ кинетики при изотермах Ленгмюра.

3.4 Случай вогнутых изотерм сорбции.

3.5 Теоретическое описание процессов внутридиффузионной сорбции и десорбции в ионообменных сорбентах.

Глава 4 Разработка методики изготовления сорбционных накопительных микросистем и пилотного образца аналитического прибора с сорбционными микросистемами.

4.1 Изготовление сорбционных накопительных микросистем.

4.2 Пилотный образец аналитического прибора с сорбционными накопительными микросистемами.

4.3 Дальнейшие оценки характерных времен сорбции микрокомпонентов с учетом реальной конструкции сорбционного концентратора.

4.4 Оценка воспроизводимости кинетических кривых сорбции и возможности построения градуировочных кривых.

Глава 5 Демонстрация возможности анализа модельных и реальных растворов с использованием различных сорбционных материалов.

5.1 Сильнокислотный катионит КУ-2х8.

5.2 Использование сорбентов типа ПОЛИОРГС для анализа водопроводной воды.

5.3 Концентраторы на основе сорбента ДЭТАТА.

5.4 Анализ многокомпонентных растворов с использованием концентраторов на основе ДЭТАТА.

Глава 6 Разработка кинетической модели. Сравнение теории и эксперимента.

6.1 Анализ двухкомпонентных растворов, содержащих медь и никель.

6.2 Анализ многокомпонентных растворов, содержащих марганец, железо и цветные металлы.

Глава 7 Разработка лабораторного стенда с рентгеновской полулинзой и демонстрация принципиальной возможности повышения чувствительности метода ЭДРФА.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение металлов в растворах с использованием закономерностей кинетики сорбции»

Актуальность темы

Комбинированные схемы анализа растворов, включающие сорбционное концентрирование микроэлементов и их определение в фазе сорбента или в жидком концентрате, полученном при последующей десорбции, широко используются в современной аналитической химии для снижения пределов обнаружения микроэлементов. Наиболее распространенным приемом для осуществления стадии предварительного концентрирования является использование динамических (колоночных или мембранных) методов. При этом добиваются количественного извлечения микрокомпонентов из анализируемого раствора, что позволяет использовать данные о содержании компонентов в соответствующих фазах после концентрирования для расчета искомого состава аналита. Для выбора рациональных условий концентрирования, обеспечивающих высокую степень заполнения слоя сорбента при максимально возможной скорости пропускания раствора, используются математические модели динамики сорбции. В определенных случаях, при наличии высокоселективных сорбентов, обеспечивающих количественное извлечение определяемых микрокомпонентов из ограниченного объема раствора, могут быть использованы более простые статические методы концентрирования.

Однако современные представления о равновесии и динамике сорбционных процессов не противоречат возможности другого подхода, в котором на стадии концентрирования не достигается количественного извлечения определяемых элементов из исходного анализируемого раствора. Например, могут быть выбраны условия сорбционного концентрирования, когда состав исходного раствора остается практически неизменным. При условии достижения химического равновесия между фазами пересчет измеряемых концентраций микрокомпонентов в сорбенте на их содержание в аналите может быть сделан с использованием характеристических значений коэффициентов распределения. Теория также предсказывает, что взаимно однозначное соответствие между концентрациями микрокомпонентов в фазах имеет место и в ходе сорбционного процесса, когда равновесие еще не достигнуто. Теоретическое и экспериментальное изучение возможностей применения такого подхода весьма актуально для расширения условий использования комбинированных схем анализа, в частности, дальнейшей миниатюризации концентрирующих систем, вовлечения в аналитическую практику большего количества сорбционных материалов, а также сокращения времени анализа за счет интенсификации стадии концентрирования.

Для проведения измерений в комбинированных схемах анализа применяются различные инструментальные, в том числе, неразрушающие методы, дающие возможность многократного использования сорбционных концентрирующих систем. К таким методам относится энергодисперсионный рентгенофлуоресцентный анализ (ЭДРФА), который удобен для анализа твердых фаз и позволяет проводить одновременное определение большого количества элементов. Современные приборы для ЭДРФА весьма просты и доступны, но малочувствительны - пределы обнаружения не ниже 10 ррш даже для элементов со средними атомными номерами. Несмотря на это по совокупности характеристик метод идеально вписывается в комбинированные схемы анализа. Создание методов, не требующих достижения равновесия и количественного извлечения определяемых компонентов из аналита и их внедрение в комбинированные аналитические схемы с ЭДРФА весьма перспективно, однако требует подробного физико-химического и аналитического исследования, разработки специальных концентрирующих устройств (сорбционных накопительных микросистем), в том числе, устройств многократного использования, а также специального аппаратурного оформления.

Цель работы

Разработка варианта сорбционно-рентгенофлуоресцентного метода определения малых количеств металлов в растворах с использованием закономерностей кинетики сорбции, а также сорбционных накопительных микросистем, адаптированных к ЭДРФА.

Основные задачи работы: - создание на основе сорбционной микросистемы концентратора многоразового использования, адаптированного к последующему ЭДРФ анализу. Апробация и выбор сорбентов для концентрирования ионов железа, марганца и цветных металлов;

-усовершенствование экспериментальных приборов, сочетающих в себе предварительное концентрирование и измерение и демонстрация их возможностей для определения микрокомпонентов в модельных и реальных растворах, содержащих микроколичества железа, марганца и цветных металлов; экспериментальное исследование кинетики процессов сорбции микрокомпонентов из растворов с использованием реальных результатов ЭДРФ анализа составов фаз сорбентов;

-разработка математической модели для описания зависимости интенсивности спектральных линий ЭДРФ от состава исходных растворов и времени сорбционного накопления, определение равновесных кинетических параметров сорбции методом решения обратных задач, обоснование и построение кинетических градуировочных кривых для различных определяемых компонентов;

-изучение аналитических характеристик предложенного варианта комбинированной схемы с ЭДРФА на примере определения железа, марганца и цветных металлов в водопроводной воде.

Научная новизна работы

Предложен и обоснован новый вариант сорбционно-рентгенофлуоресцентгого метода анализа растворов, основанный на использовании закономерностей кинетики сорбции определяемых компонентов.

Разработаны сорбционные накопительные микросистемы многократного использования и экспериментальный прибор, позволяющий проводить предварительное концентрирование и измерение.

Описаны закономерности, ре1улирующие кинетику сорбции, разработана математическая модель для описания зависимости интенсивности спектральных линий ЭДРФ от времени накопления, а также методика построения кинетических градуировочных кривых.

Практическая значимость

Предложенный и апробированный метод сочетания ЭДРФА с предварительным концентрированием, в котором не требуется достижения равновесия и количественного извлечения определяемых компонентов из аналита, также как и предложенные в работе накопительные сорбционные микросистемы и схемы их использования, могут применяться в аналитической практике.

На защиту выносятся:

-сорбционная накопительная микросистема для многоразового использования, адаптированная к ЭДРФА методу и используемая в режиме неполного извлечения компонентов из раствора;

-экспериментальные приборы для ЭДРФ анализа, позволяющие проводить предварительное концентрирование и измерение. Результаты аналитических экспериментов, демонстрирующие возможность снижения пределов обнаружения микрокомпонентов методом ЭДРФА; закономерности кинетики сорбции в концентрирующих микросистемах; математическая модель для описания временных зависимостей интенсивности спектральных линий ЭДРФ; методика построения кинетических градуировочных кривых;

-обоснование нового варианта сорбционно-рентгенофлуоресцентного метода анализа растворов, основанного на использовании закономерностей кинетики сорбции определяемых компонентов;

-схема анализа; основные характеристики, необходимые для разработки методики определения железа, марганца и цветных металлов в водопроводной воде.

Апробация работы

Основные результаты исследований доложены на Российской конференции с международным участием "Ионный перенос в органических и неорганических мембранах" (Туапсе, 2006 г.); Ш Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах - ФАГРАН-2006" (Воронеж, 2006 г.); 33-й Российской конференции с международным участием "Ионный перенос в органических и неорганических мембранах" (Краснодар, 2007 г.); международной конференции "Иониты-2007" (Воронеж, 2007 г.); "XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии" (Москва, 2007 г.); IV Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах - ФАГРАН-2008" (Воронеж, 2008 г.); IV Всероссийской конференции по рентгеноспектральному анализу с международным участием (к 100-летию со дня рождения М.А. Блохина) (Краснодар, 2008 г.); Ш Всероссийской конференции "Аналитика России" с международным участием (Краснодар, 2009 г.) и Ш Всероссийской научной школе-семинаре с международным участием "Хроматографические, ионообменные и мембранные процессы" (Воронеж, 2009 г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 13 работ, в том числе 5 статей в научных журналах, входящих в перечень ВАК и 8 тезисов докладов на международных и российских научных конференциях.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, пяти глав с описанием полученных результатов, выводов, списка использованной литературы и приложения.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Груздева, Александра Николаевна

Выводы

1. Предложен и обоснован новый вариант сорбционно-рентгенофлуоресцентного метода определения металлов в растворах, основанный на использовании закономерностей кинетики сорбции и не требующий количественного извлечения определяемых компонентов из аналита.

2. Разработаны сорбционные накопительные микросистемы многократного использования, проведен выбор сорбентов для концентрирования. Создана сорбционная микросистема, адаптированная к последующему ЭДРФ анализу, усовершенствованы и разработаны экспериментальные образцы приборов, позволяющих проводить предварительное концентрирование и измерение. С использованием разработанных приборов показана возможность снижения пределов обнаружения микрокомпонентов в модельных и реальных растворах, содержащих медь и никель, не менее чем на два порядка по сравнению с прямым анализом растворов методом ЭДРФА.

3. Разработана математическая модель для описания зависимости интенсивности спектральных линий ЭДРФ от состава исходных растворов и времени сорбционного накопления, методом решения обратных задач определены равновесные и кинетические параметры сорбции, дано описание закономерностей, регулирующих кинетику сорбции, обосновано построение кинетических градуировочных кривых для определяемых компонентов.

4. На примере определения марганца, железа, никеля, меди и цинка в водопроводной воде при их содержании от 0,3 мг/л до 2 мг/л с использованием методики "введено - найдено" продемонстрированы аналитические характеристики предложенного сорбционно-рентгенофлуоресцентного метода. Правильность анализа подтверждена сравнением с другими методами при определении указанных компонентов в реальной сточной воде гальванического производства. 5. Создан экспериментальный стенд с рентгенооптической схемой для получения параллельного пучка рентгеновского излучения и экспериментально показана возможность дальнейшего снижения пределов обнаружения железа, никеля и меди в модельном растворе до уровней меньше, чем 100 мкг/л.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Груздева, Александра Николаевна, 2010 год

1. Fishman M.J., Erdmann D.E. Water Analysis // Anal Chem., 1979. V. 51. № 5. P. 317-341.

2. Jackwerth E., Mizuike A., Zolotov Y.A., Berndt H., Hohn R., Kuzmin N.M. Separation and preconcentration of trace substances. I Preconcentration for inorganic trace analysis // Pure Appl. Chem., 1979. V. 51. № 5. P. 1195 - 1212.

3. Золотов Ю.А., Цизин Г.И., Моросанова Е.И., Дмитриенко С.Г. Сорбционное концентрирование микроэлементов для целей химического анализа // Успехи химии, 2005. Т. 74. № 1. С. 41 66.

4. Smits J., Nelissen J., Van Grieken R.E. Comparison of preconcentration procedures for trace metals in natural waters // Anal. Chim. Acta, 1979. V. 111. P. 215-226.

5. Кузьмин H.M., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. // М.: Наука, 1988. 268 с.

6. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. // М.: Химия, 1982. 284 с.

7. Москвин JI.H., Царицина Л.Г. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии. // Л.: Химия, 1991. 256 с.

8. Мицуике А. Методы концентрирования микроэлементов в неорганическом анализе. //М.: Химия, 1986. 151 с.

9. Mizuike A. Enrichment techniques for in inorganic trace analysis. // Berlin, Heidelberg, N. Y.: Springer Verlag, 1983. 144 p.

10. Roland S. Young separation procedure in inorganic analysis. //N. Y.: J. Wiley, 1980. 475 p.

11. Thurman E.M., Mills M.S. Solid-Phase Extraction Principles and Practice Chemical Analysis: A Series of Monographs on Analytical Chemistry and Its Applications (Volume 147 ) // Wiley, Chichester, 1998. 372 p.

12. Золотов Ю.А. Аналитическая химия и успехи аналитической науки // из сб. Успехи аналитической химии: к 75-летию академика Ю.А. Золотова, М.: Наука, 2007. 391 с.

13. Золотов Ю.А. Разделение и концентрирование в химическом анализе И Ж. Рос. Хим. Об-ва им. Д.И. Менделеева, 2005. Т. XLIX. № 2. С. 6 10.

14. Лобанов Ф.И., Яновская И.М., Макаров Н.В. Химико-рентгенофлуоресцентный анализ следовых количеств элементов // Успехи химии, 1983. Т. 52. № 5. С. 854 864.

15. Van Grieken R.E. Preconcentration Methods for the Analysis of Water by X— Ray Spectrometric Techniques //Anal. Chim. Acta, 1982. V. 143. P. 3 34.

16. Holynska B. Sampling and sample preparation in EDXRS // X-Ray Spectrom., 1993. V. 22. № 4. P. 192 198.

17. Blank A.B., Eksperiandova L.P. Specimen preparation in x-ray fluorescence analysis of materials and natural objects // X-Ray Spectrom., 1998. V. 27. № 3. P. 147-160.

18. Vanderstappen M.G., Van Grieken R.E. Co-crystallization with l-(2— pyridylazo)-2-naphthol, and X-ray fluorescence, for trace metal analysis of water // Talanta, 1978. V. 25. P. 653 658.

19. Осипов Ю.С., Рябинин А.И. Методики анализа морских вод // Тр. Сов-болг. сотрудн. Л.: Гидрометеоиздат, 1981. 112 с.

20. Sturgeon R.E., Berman S.S., Desaulnies A., Russell D.S. Pre-concentration of trace metals from sea-water for determination by graphite-furnace atomic-absorption spectrometry // Talanta, 1980. V. 27. P. 85 94.

21. Thompson K.C., Wagstaff K. Determination of chromium in natural waters and sewage effluents by atomic-absorption spectrophotometry using an air-acetylene flame // Analyst, 1979. V. 104. P. 224

22. Aristides H., Casimiro G.M. Concentration of trace metals from natural waters by freeze-drying prior to flame atomic absorption spectrometry // Anal. chim. acta, 1980. V. 113. № 2. P. 369 373.

23. Hanif I., Hanif J., Hasany S.M., Iqbal M.Z. Studies of uranium cerium admixture solutions by EDXRF spectroscopy // X-Ray Spectrom., 1995. V. 24. № 6. P. 298-306.

24. Bhagavathy V., Sai P.S.T., Prasada Rao Т., Damodaran A.D. Coprecipitative Preconcentration and X-Ray Fluorescence Determination of Rare Earths Based On Characteristic K-Radiation // Anal. Lett., 1989. V. 22. № 1. P. 197 211.

25. Eltayeb M.A.H.; Van Grieken R.E. Coprecipitation with aluminium hydroxide and x-ray fluorescence determination of trace metals in water // Anal. Chim. Acta, 1992. V. 268. № 1. P. 177 183.

26. Pradzynski A.H., Henry R.E., Stewart J.S. Determination of ppb concentrations of transition metals by radioisotope-excited energy-dispersive X-ray spectrometr // J. Radioanal. Chem., 1976. V. 32. № 1. P. 219 228.

27. Ellis A.T., Leyden D.E., Wegscheider W., Jablonski В., Bodnar W.B. Preconcentration methods for the determination of trace elements in water by x— ray fluorescence spectrometry: Part 2. Interference studies // Anal. Chim. Acta, 1982. V. 142. P. 89-100.

28. Almeida E., Nascimento Filho V.F., Valencia E.P.E., Cunha e Silva R.M. Concentrations of Fe, Cu and Zn in rum by EDXRF using APDC preconcentration // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 2002. V. 252. № 3. P. 541 -544.

29. Гайнутдинова Д.Ф., Крюков C.B., Гарифзянов A.P., Торопова В.Ф., Будников Г.К., Аль-Хатиб Д. Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение селена // Зав. лаб. диагн. материалов, 2001. 67. №8. С. 6 — 7.

30. Макаровская Я.Н., Экспериандова Л.П., Бланк А.Б. Экстракционно-рентгенофлуоресцентное определение селена и мышьяка в питьевой воде // Журн. аналит. химии, 1999. Т. 54. Вып. 11. С. 1167-1169.

31. Eksperiandova L.P., Blank А.В., Makarovskaya Y.N. Peculiarities of making gel-like specimens for x-ray fluorescence analysis // X—Ray Spectrom., 1999. V. 28. № l.P. 24-26.

32. Мясоедова Г.В., Щербнина Н.И., Савин С.Б. Сорбционные методы концентрирования микроэлементов при их определении в природных водах // Журн. аналит. химии, 1983. Т. 38. Вып. 8. С. 1503 1514.

33. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Новые хелатные сорбенты и применение их в аналитической химии // Журн. аналит. химии, 1982. Т. 37. Вып. 3. С. 499 — 519.

34. Щербинина Н.И., Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Волокнистые комплексообразующие сорбенты в неорганическом анализе // Журн. аналит. химии, 1988. Т. 43. Вып. 12. С. 2117-2131.

35. Myasoedova G.V. POLYORGS as complexing sorbents for preconcentration of trace metals // Fresenius' J. Anal. Chem., 1991. V. 341. P. 586 591.

36. Золотов Ю.А., Цизин Г.И., Моросанова Е.И., Дмитриенко С.Г. Сорбционное концентрирование микроэлементов из растворов. Применение в неорганическом анализе // М.: Наука, 2007. 320 с.

37. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов // М.: Наука, 1988. 268 с.

38. Pisareva V.P., Tsizin G.I., Zolotov Yu.A. Filters for the Preconcentration of Elements from Solutions // J. of Anal. Chem.,'2004. V. 59. № 10. P. 912 929.

39. Pakalns P. Separation of uranium from natural waters on chelex-100 resin // Anal. Chim. Acta, 1980. V. 120. P. 289 296.

40. Yoshimura K., Toshimitsy Y., Ohashi S. Ion-exchanger colorimetry — VI Microdetermination of nickel in natural water // Talanta, 1980. V. 27. № 9. P. 693 -697.

41. Hideo Y. Preconcentration and spectrophotometric determination of chromium(vi) in natural waters by coprecipitation with barium sulfate // Anal. Chim. Acta, 1980. V. 113. № 1. P. 131 137.

42. Zolotov Yu. A. Preconcentration in inorganic trace analysis // Pure & Appl. Chem. 1978. Vol. 50. P. 129 148.

43. Margui E., Fontas C., Van Meel K., Hidalgo M., Queralt I. X-ray fluorescence trace metal analysis of environmental liquid samples after membrane preconcentration // Spectroscope Europe, 2008. V. 20. № 1. P. 11 -14.

44. Torok S. В., Van Grieken R. E. X-Ray Spectrometry // Anal. Chem., 1992. V. 64. № 12. P. 180R- 196R.

45. Torok S. В., Van Grieken R. E. X-Ray Spectrometry // Anal. Chem., 1994. V. 66. P. 186R-206R.

46. Coedo A.G.; Dorado M.T. Approach to the Solution of Carbon Content Influence in the X-ray Fluorescence Analysis of Ferromanganese // Appl. Spectrosc., 1994. V. 48. № 4. P. 695 698.

47. Coedo A.G., Dorado M.T., Rivero C.J., Cobo I.G. X-ray fluorescence analysis of ferroalloys: development of methods for the preparation of test and calibration samples // Analyst, 1994. № 119. P. 421 426.

48. Rutherford R.T. Ferro-alloy analysis by x—ray fluorescence spectrometry // X-ray Spectrom., 1995. V. 24. № 3. P. 109 119.

49. Denes E., Szabo P. J., Zsambok D. Investigation of oxidation processes of steels under laboratory and industrial conditions // X—ray Spectrom 1998 v. 28. № 4. P. 267 269.

50. Sharma I.G., Bose D.K., Joseph D., Lai M. Elemental Analysis by Radioisotope-Excited XRF During Thermit Smelting of Ferrovanadium and Niobium // X-ray Spectrom., 1996. V.25. № 5. P. 205 209.

51. Joseph D., Sharma I.G. Elemental analysis of Cu-Ni and Nd-AI alloys and, nickel and iron powders by energy dispersive X-ray fluorescence (EDXRF) technique // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 1999. V. 240, №. l.P. 353-356.

52. Mendoza A., Cesareo R., Valdes M., Meitin J.J., Porez R., Lorente Y. Energy dispersive X-ray fluorescence analysis of marine pollution indicators // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 1999. V. 240, №. 2. P. 459 -465.

53. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, 2000. V. 55. № 7. P. 1189 — 1194.

54. Bounakhla M., Embarch K., Zahry F., Bilal E. Kump P. Capabilities of elemental analysis by EDXRF for geochemistry // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 2007. P.l 12.

55. Melquiades F.L., Appoloni C.R. Application of XRF and field portable XRF for environmental analysis // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 2004. V. 262. № 2. P. 533 541.

56. Лосев Н.Ф., Смагунова A.H. Основы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа. // М.: Химия, 1982. 206 с.

57. Блохин М. А. Методы рентгено-спектральных исследований // М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит-ры, 1959, 388 с.

58. Longoni A., Fiorini С. X-Ray Detectors and Signal Processing. P. 203 -263 // в кн. Handbook of Practical X-Ray Fluorescence Analysis, Springer Berlin Heidelberg, 2006, 863 p.

59. Van Grieken R.E, Markowicz A.A. Eds. Handbook of X-Ray Spectrometry: Methods and Techniques, Practical Spectroscopy, Series 14 // Marcel Dekker: New York, 1993, 983 p.

60. Van Grieken R., Markowicz A., Torok Sz. Energy-dispersive X—ray spectrometry: present state and trends // Fresenius' J. of Anal. Chem., 1986. V. 324. №8. P. 825-831.

61. Kawahara N., Shoji T. Wavelength Dispersive XRF and a Comparison with EDS. p. 284 302// в кн. Handbook of Practical X-Ray Fluorescence Analysis, Springer Berlin Heidelberg, 2006, 863 p.

62. Смагунова A.H., Лосев Н.Ф., Ревенко А.Г., Межевич A.H. Обобщенная схема разработки методики рентгеноспектрального анализа // Заводская лаборатория, 1974. Т. 40. № 12. С. 1461 1465

63. Плотников Р.И., Смагунова А.Н., Ревенко А.Г. Сопоставление различных способов оценки взаимного влияния элементов врентгеноспектральном анализе // Заводская лаборатория, 1974. Т. 40. № 6. С. 671 -673.

64. Cesareo R., Castellano A., Cuevas A.M. Energy Dispersive X—Ray Fluorescence Analysis of Thin and Intermediate Environmental Samples // X— Ray Spectrom., 1998. V. 27. № 4. P. 257 264.

65. Injuk J., Van Grieken R., Blank A., Eksperiandova L., Buhrke V. Specimen Preparation. P. 411 — 432 // в кн. Handbook of Practical X-Ray Fluorescence Analysis, Springer Berlin Heidelberg, 2006, 863 p.

66. Van Grieken R.E., Bresseleers C.M., Vanderborght B.M. Chelex-100 ion-exchange filter membranes for preconcentration in x-ray fluorescence spectrometric analysis of water // Anal. Chem., 1977. V. 49. № 9. P. 1326 1331.

67. Smits J.A., Van Grieken R.E Characterization of a 2,2'-diaminodiethylamine-cellulose filter toward metal cation extraction // Anal. Chem., 1980. V. 52. № 9. P. 1479-1484.

68. Hathaway L.R., James G.W. Use of chelating ion-exchange resin in the determination of uranium in ground water by x-ray fluorescence // Anal. Chem., 1975. V. 47. № 12. P. 2035 2037.

69. Leyden D.E., Channell R.E., Blount C.W. Determination of microgram quantities of chromium(VI) and/or chromium(HI) by x-ray fluorescence. Application of a chelating ion-exchange resin as sample matrix // Anal. Chem., 1972. V. 44. № 3. P. 607 610.

70. Maiorova E.N. Use of Preconcentration for Sample Preparation in X-ray Fluorescence Analysis // J. of Anal. Chem., 2003. V. 58. № 7. P. 637 638.

71. Mene'ndez-Alonso E., Hill S.J., Foulkes M.E., Crighton J.S. Speciation and preconcentration of CrIII and CrVI in waters by retention on ion exchange media and determination by EDXRF//J. Anal. At. Spectrom., 1999. V. 14. P. 187-192

72. Cesareo R., Gigante G.E. Multielement X-ray fluorescence analysis of natural waters by using a preconcentration technique with ion exchange resins // Water, Air and Soil Pollution, 1978. V. 9. P. 99 111.

73. Margui E., Fontas C., Van Meel K., Hidalgo M., Queralt I. X-ray fluorescence trace metal analysis of environmental liquid samples after membrane preconcentration // Spectroscope Europe, 2008. V. 20. № 1. P. 11 14.

74. Prasada Rao Т., Kala R. On-line and off-line preconcentration of trace and ultratrace amounts of lanthanides // Talanta, 2004. V. 63. № 4. P. 949 959.

75. Perez-Serradilla J.A., Luque de Castro M.D. Integrated sorption-energy-dispersive X—ray fluorescence detection for automatic determination of lead andcadmium in low-concentration solutions// Anal Bioanal Chem, 2007. V. 389. № 5. P. 1541-1547.

76. Tsizin G.I., Gordeeva V.P., Formanovskii A.A., Mikhura I.V., Zolotov Yu.A. Thin-Layer Cellulose Filters for the Preconcentration of Elements from Solutions // Journal Of Analytical Chemistry, 2003. Vol. 58. № 7. P. 620

77. Федосеева O.H., Туницкий H.H., Чернева Е.П. / в сб. «Исследования в области ионообменной распределительной и осадочной хроматографии. // М.: Из-во АН СССР, 1959.

78. Helfferich F., Ocker H.D. Ionenaustauschermembranen in bi-ionischen Systemen // Z. Phys. Chem. (Francfurt), 1957. V. 10. P. 213 235.

79. Гельферих Ф. Иониты // M.: Из-во иностр. лит-ры, 1962. 490 с.

80. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена // Л.: Химия, 1970, 331 с.

81. Кокотов Ю.А., Золотарев П.П., Елысин Г.Э. Теоретические основы ионного обмена: сложные ионообменные системы. // Л.: Химия. 1986, 280 с.

82. Долгоносов A.M., Сенявин М.М., Волощик И.Н. Ионный обмен и ионная хроматография. // М.: Наука, 1993. 222 с.

83. Hwang Y.L., Helfferich F.G. Generalized model for multispecies ion-exchange kinetics including fast reversible reactions // React. Polym., 1987. V. 5. № 3. P. 237-253.

84. Долгоносов A.M., Хамизов P.X., Крачак A.H., Прудковский А.Г. Макроскопическая модель кинетики ионного обмена для многокомпонентных систем // Доклады РАН, 1995. Т. 342. № 1. С. 53 57.

85. Храмцов Ю.И., Николаев Н.И. О диффузии в ионите с изменением объема // Журн. физич. химии, 1968. Т. 42. № 9. С. 2184 2189.

86. Буренин А.А., Селеменев А.А., Шаруда В.А. Разрушение сферических гранул ионообменников при набухании / в сб. «Теория и практика сорбционных процессов» // Воронеж: из-во ВГУ, 1982. № 15. С. 6 13.

87. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике // М.: Наука, 1967, 502 с.

88. Boyd G., Adamson A., Myers R. The Exchange Adsorption of Ions from Aqueous Solutions by Organic Zeolites. 11.Kinetics // J. Amer. Chem. Soc., 1947. V. 69. № 11. P. 2836 2848.

89. Kressman Т., Kitchener Y. Cation exchange with a synthetic Phenolsulphonate resin. Part V. Kinetics// Disc. Faraday Soc., 1949. V. 7. P. 90104.

90. Сенявин М.М., Рубинштейн Р.Н., Веницианов Е.В., Галкина Н.К. Комарова И.В., Никашина В.А. Основы теории оптимизации ионообменных процессов// М. Наука. 1972.

91. Кондратьев Г.М. Тепловые измерения// М. — JI. Машиздат. 1957.

92. Николаев Н.И. Сб. «Исследование свойств ионообменных материалов» М. 1964. С. 18.

93. Никашина В.А. Рубинштейн Р.Н. Определение внешнедиффузионного кинетического коэффициента из динамического опыта // Журн. физич. химии, 1971. Т. 45. С. 2842 2844.

94. Знаменский Ю.А. Исследование кинетики ионного обмена и диффузионных свойств. Дисс. Канд. Хим. наук. Москва, 1966

95. Патент РФ / Способ изготовления поликапиллярной жесткой волоконно-оптической структуры или элемента-и устройство для управления рентгеновскими и другими видами излучения. №2096353. 20.11.1997.

96. Патент РФ / Хамизов Р.Х, Кумахов М.А., Никитина С.В., Михин В.А., Жигулева Т.И., Авотинш Н.О., Флуоресцентный сенсор на основе многоканальной структуры. № 2252411, опубл. 05.20.2005.

97. Khamizov R.Kh., Kumakhov М.А., Nikitina S.V., Mikhin V.A., Zhiguleva T.I., Avotynsh N.O. Fluorescent sensor on the basis of multichannel structures, Patent USA 7,271,895, Publ.18.09.2007.

98. Khamizov R.Kh., Kumakhov M.A., Nikitina S.V., Mikhin V.A., Zhiguleva T.I., Avotynsh N.O. Fluorescent sensor on the basis of multichannel structures, Jap. Patent 300536, Publ. 27.10.2005.

99. Салдадзе K.M. Ионообменные высокомолекулярные соединения / Салдадзе К.М., Пашков А.В., Титов B.C. // М.: Госхимиздат, 1960. 356 с.

100. Тремийон Б. Разделение на ионообменных смолах // М.: Мир, 1967. 432 с.

101. Сенявин М.М., Теоретические основы деминерализации пресных вод / Сенявин М.М., Рубинштейн Р.Н. Комарова И.В., Смагин В.Н., Ярошевский Д.А., Галкина Н.К., Никашина В.А. // М.: Наука, 1975. 326 с.

102. Волжинский А.И. Регенерация ионитов. Теория процесса и расчет аппаратов / Волжинский А.И., Константинов В.А. // JL: Химия, 1990. 240 с.

103. Золотов Ю.А., Цизин Г.И., Моросанова Е.И., Дмитриенко С.Г. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов для целей химического анализа. // Успехи химии, 2005. Т. 27. №1. С. 41 — 66.

104. Tsysin G.I., Mikhura I.V., Formanovsky A.A., Zolotov Yu.A. Cellulose fibrous sorbents with conformationally flexible aminocarboxylic groups for preconcentration of metals // Mikrochim. Acta, 1991, Ш. P. 53 — 60.

105. Цизин Г.И., Формановский А.А., Михура И.В., Евтикова Г.А., Соколов Д.П., Маров И.Н. Комплексы меди (II) с конформационно-подвижными аминокарбоксильными полимерными лигандами // Журн. неорг. химии, 1990. Т. 35. С. 960-966.

106. Ковалев И.А., Сорокина Н.М., Цизин Г.И. Выбор эффективного сорбента для динамического концентрирования тяжелых металлов из растворов // Вестник Моск. Ун-та, сер. 2 Химия, 2000. Т. 41. № 5. С. 309 -314.

107. Золотарев П.П., Груздева А. Н., Хамизов Р.Х. Сравнительный анализ процессов внешнедиффузионной десорбции и сорбции в зернах сорбента для произвольных изотерм сорбции // Сорбционные и хроматографические процессы, 2007. Т. 7. Вып. 1. С. 131 139.

108. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Из-во АН СССР, 1962. 251 с.

109. Золотарев П.П. Приближенное решение задачи о внутренней диффузии в зерне сорбента для нелинейной изотермы // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1969. № 3. С. 711-713.

110. Золотарев П.П. К кинетике процесса адсорбции в зернах сорбента для случая нелинейной изотермы // Теор.основы хим. технологии, 1969. Т. 3. № 6. С. 854-859.

111. Золотарев П.П. О кинетике процесса десорбции из зерна сорбента в случае нелинейной изотермы // Изв. АН СССР, Сер. Хим, 1969. № 5. С. 1174 -1175.

112. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: ИЛ, 1948. 752 с.

113. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: ВАХЗ, 1972. 127 с.

114. Груздева А.Н., Хамизов Р.Х., Золотарев П.П. О теоретическом описании процессов внутридиффузионой сорбции и десорбции в ионообменных сорбентах // Сорбционные и хроматографические процессы, 2008. Т. 8. Вып. 1.С. 99-105.

115. Seitz W. R. Fiber optic sensors. // Anal.Chem, 1984. V. 86. № 1. p.16 25.

116. Патент РФ № 2157385, опубл. 10.10.2000.

117. Zhang P., Beck Т., Tan W. Design a molecular beacon with two dye molecules // Angewandte Chemie, International Edition, 2001. V. 40, p.402 -405.

118. US Patent № 6023540, publ. 08.02.2000.

119. Патент РФ № 4411330, опубл. 14.08.2003.

120. Хамизов Р.Х., Груздева А.Н., Мясоедова Г.В., Кумахов М.А., Золотарев П.П. Химические сенсоры для анализа растворов на основе ионообменных и сорбционных материалов // Сорбционные и хроматографические процессы, 2005. Т. 5. Вып. 4. С. 448 460.

121. Khamizov R.Kh., Kumakhov. М.А., Nikitina S.V., Mikhin V.A. New low detection limits for EDXRF analyses on the basis of poly-capillary optics and chemical sensors, Proceed. SPIE, 2005. V.5943. P. 260-268

122. Веницианов E. В., Рубинштейн P. H. Динамика сорбции из жидких сред. М.: Наука, 1983.

123. Золотов Ю.А. Рентгеновская оптика М.А. Кумахова // Журн. аналит. химии, 2008. Т. 3. С. 229 230.

124. Kumakhov М.А. Channeling of photons and new X-ray optics // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res., 1990. B. Vol. 48. P. 283 286.

125. Takao Moriyama Trace heavy element analysis for wastewater and river water by X-ray fluorescence spectrometry. Examples for ppm to sub ppm level analysis of heavy elements.// The Rigaku J., 2009. 25(1). P. 1314