Сорбционно-хроматографическое разделение и концентрирование флавоноидов с использованием наноструктурированных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Беланова, Наталья Анатольевна

• Беланова, Наталья Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Беланова, Наталья Анатольевна

Содержание

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Общая характеристика полифенольных веществ

1.2. Некоторые химические свойства флавонидов и качественные реакции для их определения

1.3. Выделение полифенольных веществ из растительного материала

1.4. Физико-химические методы в анализе полифенольных веществ

1.5. Выбор подвижной фазы при хроматографировании флавоноидов в тонком слое сорбента

1.6. Сорбенты, применяемые при анализе флавоноидов

1.7. Мезопористые сорбенты

1.7.1.Получение функционализированных упорядоченных материалов

1.7.2. Мезопористые материалы способные к молекулярному

распознаванию

Заключение по главе 1

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы и их сокращения

2.2. Получение мезопористых материалов на основе МСМ-41

2.2.1. Силилирование МСМ-41

2.2.2. Синтез мезопористых материалов с молекулярными отпечатками

2.3. Определение кверцетина и (+)-катехина спектрофотометрическим методом

2.4. Хроматография полифенолов в тонком слое сорбента

2.4.1. Способ определения флавоноидов методом ТСХ

2.4.2. Расчет параметров эффективности и селективности

2.5. Изучение сорбции кверцетина и (+)-катехина на мезопористых материалах

2.5.1. Сорбция кверцетина в статических условиях

2.5.2. Сорбционно-хроматографическое разделение кверцетина

и (+)-катехина

2.6. Изучение свойств модифицированных мезопористых материалов

2.6.1. Низкотемпературная адсорбция/десорбция азота

2.6.2. ИК-спектроскопия

2.6.3. Термогравиметрический анализ

2.6.4. Исследование гидрофобности композитных материалов по данным конкурентной адсорбции толуола и воды

2.7. Способ выделения полифенольных веществ из семян винограда

2.8. Масс-спектрометрия (МА1Л31) флавоноидов

2.9. Математическая обработка результатов эксперимента

Глава 3. Получение модифицированных и молекулярно импринтированных материалов на основе МСМ-41

3.1. Силилирование мезопористого материала МСМ-41 триметилхлорсиланом

3.1.1. Поверхностные и объемные свойства по данным низкотемпературной адсорбции/десорбции азота

3.1.2. Изучение структуры силилированных образцов по данным рентгеноструктурного анализа

3.1.3. ИК-спектроскопия силилированных образцов

3.1.4. Исследование гидрофобности силилированных материалов по данным конкурентной адсорбции толуола и воды (по процедуре Вейткампа)

3.2. Мезопористые материалы типа МСМ-41 с молекулярными отпечатками кверцетина и (+)-катехина

3.2.1. Просвечивающая электронная микроскопия мезопористых материалов типа МСМ-41 с молекулярными отпечатками кверцетина

и (+)-катехина

3.2.2. Низкотемпературная адсорбция/десорбция азота

3.2.3. Изучение структуры образцов по данным рентгеноструктурного анализа

3.2.4. ИК-спектроскопия

3.2.5. Термогравиметрический анализ

3.2.6. Конкурентная адсорбция толуола и воды (по процедуре

Вейткампа) молекулярно импринтированными материалами

Заключение по главе 3

Глава 4. Сорбционно-хроматографическое разделение флавоноидов на сорбентах различной природы

4.1. Определение флавоноидов методом хроматографии в тонком слое сорбента

4.1.1. Выбор детектирующего реагента

4.1.2. Выбор подвижной фазы

4.1.3. Влияние неподвижной фазы на разделение флавоноидов

4.2. Колоночная хроматография флавоноидов на кремнеземах различной природы

4.3. Сорбционная способность мезопористого материала типа МСМ-41

4.3.1. Сорбция кверцетина мезопористым материалом типа МСМ-41 и композитами на его основе в статических условиях

4.3.2. Сорбционно-хроматографическое разделение кверцетина и (+)-катехина при совместном присутствии в динамических условиях. 114 Заключение по главе 4

Глава 5. Определение флавоноидов в модельных и реальных растворах хроматографическими и оптическими методами анализа

5.1. Количественное определение флавоноидов методом ТСХ

5.2. Применение спектроскопии в УФ-области для количественного определения флавоноидов

5.3. Спектофотометрическое определение флаван-3-олов при использовании ванилинового реактива

5.4. Спектрофотометрическое определение кверцетина и (+)-катехина в их бинарных растворах

5.5. Экстракционное выделение флаван-3-олов из семян винограда

5.6. Определение флаван-3-олов в семенах винограда

5.7. Количественное определение флаван-3-олов в семенах винограда

5.8. Сорбционно-хроматографическое извлечение кверцетина и группы флаван-3-олов в анализе растительного сырья и фармацевтических

препаратах

Заключение по главе 5

Выводы

Список литературы

Приложение

ч

-ч

Список принятых сокращений

БАВ - биологически активные вещества;

МСМ-41 - Mobil Composition of Matter - оксид кремния с упорядоченными мезопорами;

ТЕОС - тетраэтоксисилан;

ТМХС - триметилхлорсилан;

ПАВ - поверхностно-активное вещество;

СТаВг - цетилтриметиламмония бромид;

MCi - МСМ-41, модифицированный ТМХС;

МК1 - МСМ-41, синтезированный в присутствии (+)-катехина, Цдоб) = 1 • 10"5 моль;

МК2 - МСМ-41, синтезированный в присутствии (+)-катехина, р(доб) = 110"4 моль;

MQ1 - МСМ-41, синтезированный в присутствии кверцетина, г^(доб) = 1 • 10"5 моль;

MQ2 - МСМ-41, синтезированный в присутствии кверцетина, г^(доб) = 110~4моль; '

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография;

ГХ - газовая хроматография;

BET - метод математического описания физической адсорбции, основанный на теории полимолекулярной (многослойной) адсорбции Брунауэра, Эммета и Теллера;

BJH - метод Барретта - Джойнера - Халенда - метод математического описания десорбции, применяемый для расчета распределения пор по размерам;

ПФ - подвижная фаза;

НФ - неподвижная фаза;

ДСК - диазотированная сульфаниловая кислота.

ФМК - фосфорномолибденовая кислота

б

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционно-хроматографическое разделение и концентрирование флавоноидов с использованием наноструктурированных материалов»

Введение

Определение флавоноидов в растительном материале является непростой задачей в связи с их многообразием, а также присутствием большого количества сопутствующих компонентов. Интерес к данной группе веществ обусловлен в первую очередь их высокой антиоксидантной активностью. При извлечении из растительного сырья и биологических жидкостей человека выбор способов определения и концентрирования флавоноидов является весьма актуальным. На этапе пробоподготовки для данной цели наиболее перспективно использование сорбционно-хроматографических методов, что позволяет сократить число стадий, а также расход токсичных растворителей. При выделении и определении флавоноидов часто используют силикагель и композиты на его основе (например, силикагель с привитыми октадецильными группами С^), целлюлозу и полиамид, которые имеют хаотичное расположение пор с широким распределением их по размеру. Такая структура материалов часто обуславливает значительные диффузионные затруднения и размывание сорбционных зон хроматографируемых веществ.

В конце прошлого века впервые был синтезирован высокоупорядоченный наноструктурированный мезопористый материал МСМ-41. По своей химической природе он идентичен силикагелю, но имеет

л

большие значения удельной площади поверхности (более 1000 м /г), узкое распределение пор по размерам (2-10 нм) гексагональной структуры, что позволяет использовать его в качестве сорбента. МСМ-41, а также модифицированные органосиланами композиты на его основе могут быть использованы в качестве альтернативы силикагелю и другим сорбентам в хроматографических процессах и для сорбционного концентрирования и выделения полифенольных веществ. Повышение селективности мезопористых сорбентов, увеличение эффективности разделения флавоноидов может быть достигнуто путем создания высокоселективных материалов на основе систем, «структурно ориентируемых», на целевой

7

сорбат. Сведения о применении мезопористых материалов МСМ-41, модифицированных органосиланами и синтезированных в присутствии полифенольных веществ, для определения и концентрирования кверцетина и (+)-катехина в литературе отсутствуют. Поэтому разработка новых способов концентрирования и разделения флавоноидов с использованием выше описанных сорбентов является перспективной в области аналитической химии.

Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП «Научные а научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 - 2013 годы вгат-00020/8/711/2012-1.2.1-12-000-1003-036. Соглашение № 14.В37.21.0804

Целью данной диссертационной работы является установление физико-химических закономерностей разделения и концентрирования флавоноидов с использованием силикагеля и высокоупорядоченных мезопористых материалов, а также разработка способов их практической реализации.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

разработать способ модификации органосиланами высокоупорядоченного материала МСМ-41, позволяющий регулировать структуру, гидрофобность, сорбционные свойства композитов по отношению к флавоноидам;

- установить влияние добавки флавоноидов при синтезе мезопористых материалов на их поверхностные свойства, структуру, гидрофобность и сорбционную способность по отношению к полифенольным веществам;

- установить зависимость эффективности разделения близких по физико-химическим свойствам полифенольных веществ от структуры, упорядоченности, гидрофобности мезопористых сорбентов;

- разработать способы количественного определения кверцетина и (+)-катехина при их совместном присутствии с использованием тонкослойной (ТСХ) и жидкостной хроматографии, твердофазной экстракции (ТФЭ), УФ-спектрофотометрии.

Научная новизна.

Показано влияние состава подвижной фазы (с учетом полярности системы), структуры и физико-химических свойств неподвижной фазы на разделение полифенольных веществ, относящихся к различным подгруппам флавоноидов, методом ТСХ.

Установлено влияние модификации мезопористых сорбентов МСМ-41, поверхностной плотности силанольных групп на сродство материала к разделяемым флавоноидам с учетом полярности подвижной фазы.

Методами низкотемпературной адсорбции/десорбции азота, просвечивающей электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа изучена возможность образования высокоупорядоченной гексагональной структуры, ее изменения при силилировании и синтезе материалов с молекулярными отпечатками флавоноидов. На основе данных термогравиметрии, ИК-спектроскопии, конкурентной адсорбции воды и толуола показано влияние условий синтеза и модификации на поверхностную плотность силанольных групп и гидрофобность материалов. Синтезированные сорбенты обладают большим сродством по отношению к флавоноидам по сравнению с немодифицированным силикагелем и мезопористым материалом МСМ-41.

Показано, что снижение поверхностной плотности силанольных групп и гидрофобности мезопористого материала увеличивают степень извлечения и концентрирования флавоноидов. При синтезе высокоупорядоченных материалов с молекулярными отпечатками флавоноидов удается добиться подавления каталитической активности сорбента по отношению к кверцетину и (+)-катехину по сравнению с силикагелем и исходным МСМ-41.

Предложен способ разделения и концентрирования кверцетина и (+)-катехина в динамических условиях в режиме фронтального хроматографирования с использованием силилированных материалов и мезопористых сорбентов с молекулярными отпечатками флавоноидов.

Практическая значимость. Представленные в работе результаты позволяют расширить перечень материалов для селективного сорбционного концентрирования флавоноидов. Разработаны способы силилирования МСМ-41 и получения мезопористых материалов, «структурно настраиваемых», на целевой сорбат. Представлен способ хроматографического разделения и определения кверцетина и (+)-катехина, включающий в себя сорбционное концентрирование в колонке, заполненной мезопористыми материалами, с последующим спектральным или хроматографическим определением веществ.

Разработан способ спектрофотометрического определения флавоноидов в многокомпонентных растворах по методу Фирордта. Разработан способ хроматографического определения в тонком слое сорбента полифенолов, относящихся к различным подгруппам органических веществ: гликозидов (рутина и нарингина) и агликонов флавоноидов (кверцетина, (+)-катехина) - в их многокомпонентной смеси.

Новизна способа получения материалов с молекулярными отпечатками кверцетина и (+)-катехина и способа разделения флавоноидов подтверждена заявкой на патент № 2012118008 от 5.05.2012.

На защиту выносятся следующие положения:

дифференцирующее влияние органического модификатора подвижной фазы на степень протонирования фенольных групп в условиях тонкослойной хроматографии на силикагеле и полиамиде приводит к увеличению хроматографического разрешения и селективности разделения гликозидов и агликонов флавоноидов;

способы синтеза и модификации мезопористых высокоупорядоченных материалов, основанные на формировании и сохранении гексагональной наноструктуры силикатной матрицы в присутствии поверхностно активного вещества с добавками кверцетина и (+)-катехина;

- сорбционная емкость высокоупорядоченного материала МСМ-41 и композитов на его основе, а также рост коэффициентов распределения

ю

кверцетина и (+)-катехина в системе раствор-сорбент по сравнению с силикагелем позволяют достигать увеличения степени извлечения и концентрирования флавоноидов;

способы определения флавоноидов методами ТСХ и спектрофотометрии, позволяющие детектировать вещества при совместном присутствии в их многокомпонентных смесях с предварительным концентрированием аналитов на мезопористых материалах.

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 работ, из них 5 статей в рецензируемых научных журналах, входящих в перечень ВАК. Основные результаты работы представлены и доложены на Международном конгрессе «International Congress on Analytical Sciences ICAS-2006» (Moscow, 2006), Всероссийском симпозиуме «Хроматография и хромато-масс-спектрометрия» (г. Клязьма, 2008), XIII и XIV Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности» (г.Клязьма, 2009 и 2010), III Всероссийском симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (г.Краснодар, 2011), XIII Международной конференции «Физико-химические основы ионообменных и хроматографических процессов» (г.Воронеж, 2011), Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии с международным участием (г. Краснодар, 2012), IV Международной конференции «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (г. Белгород, 2012), VI Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах - ФАГРАН-2012» (г. Воронеж, 2012).

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы, включающего 191 наименование и приложения. Работа изложена на 169 страницах, содержит 56 рисунков и 25 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Беланова, Наталья Анатольевна

Выводы

1. Показано, что изменение состава элюента с учетом параметра полярности по Снайдеру, диэлектрической проницаемости, параметра растворимости Гильдебранта позволяет варьировать условия и возможность разделения гликозидов и агликонов флавоноидов. Отмечено, что изменением состава подвижной фазы не удается достичь удовлетворительного разделения флаван-3-олов и флавонолов. Для эффективного хроматографирования близких по природе и физико-химическим свойствам веществ необходимо учитывать структуру, пористость, а также гидрофобность сорбентов с учетом взаимодействий сорбент-сорбат-растворитель.

2. Предложен способ силилирования мезопористого материала МСМ-41 при сохранении узкого распределения пор по размерам. Методами ИК-спектроскопии и конкурентной адсорбции воды и толуола продемонстрирована возможность регулирования гидрофобно-гидрофильного баланса сорбентов.

3. Впервые представлены условия получения мезопористых сорбентов в присутствии флавоноидов. Методами низкотемпературной адсорбции/десорбции азота и рентгеноструктурного анализа установлено, что композит с молекулярными отпечатками кверцетина и (+)-катехина имеет гексагональную структуру, узкое распределение пор по размерам. Варьирование природы и концентрации флавоноида позволяет получать сорбенты с регулируемой структурой, гидрофобностью при сохранении высокой сорбционной способности.

4. Предложены условия разделения кверцетина и (+)-катехина на модифицированном триметилхлорсиланом композите и материале с молекулярными отпечатками флавоноидов. Использование наноструктурированных композитов позволяет достичь увеличения сорбционной способности, степени извлечения и селективности по отношению к кверцетину при подавлении каталитического воздействия сорбента на БАВ.

5. Разработаны способы определения флавоноидов в растительных образцах и фармпрепаратах методами ТСХ и спектрофотометрии. Определение (+)-катехина и кверцетина методом ТСХ может быть осуществлено при их относительно высоких содержаниях в объектах исследования с диапазоном концентраций для (+)-катехина (0,25-5)Т0"2 моль/дм3, а для кверцетина

О 1

0,3-0,8)10" моль/дм . Спектрофотометрическое определение флавоноидов без предварительного разделения возможно в узком диапазоне концентраций: (1,5-2,0)ТО"5 моль/дм3 (8Г<0,13) и (7,0-8,0)ТО"5 моль/дм3 (8Г<0,08).

6. Хроматографирование смеси флаван-3-олов и флавонолов с использованием мезопористых композитов на основе МСМ-41 и наноструктурированных аналогов МСМ-41 с молекулярными отпечатками полифенольных веществ позволяет концентрировать вещества и выделять фракции индивидуальных компонентов для их дальнейшего определения методами ВЭЖХ, ТСХ, УФ-спектрофотометрии.

Автор выражает искреннюю благодарность д.х.н., проф. Ф. Ресснеру за помощь в проведении измерений методами ИК-спектроскопии и конкурентной адсорбции воды и толуола мезопористыми материалами, а также за генные замечания при обсуждении результатов, д.х.н., проф. Буряку А.К. за предоставленную возможность изучения свойств флавоноидов методом масс-спектрометрии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Беланова, Наталья Анатольевна, 2013 год

Список литературы

1.Кочетова М.В. Определение биологически активных фенолов и полифенолов в различных объектах методами хроматографии / М.В. Кочетова, Е.Н Семенистая, О.Г. Ларионов, A.A. Ревина // Успехи химии. -2007.-№76(1).-С. 88-100.

2. Запрометов М.Н. Фенольные соединения / М.Н. Запрометов. - М. : Наука, 1993.-272 с.

3. Минаева В.Г. Флавоноиды в онтогенезе растений и их практическое использование / В.Г. Минаева. - Новосибирск: Наука, 1978. - 256 с.

4. Основы биохимии фенольных соединений / М.Н. Запрометов.- М. : Высшая школа, 1974. - 216 с.

5. Каррер П. Курс органической химии / П. Каррер. - Л. : Государственное научно-техническое изд-во химической литературы, 1960. -1216.

6. Бриттон Г. Биохимия природных пигментов / Г. Бриттон - М : Мир, 1986.-424 с.

7. Запрометов М.Н. Биохимия катехинов / М.Н. Запрометов. - М : Наука, 1964.-296 с.

8. Болотов В.М. Пищевые красители: классификация, свойства, анализ, применение / В.М. Болотов, А.П. Нечаев, Л.А. Сарафанова. - Санкт-Петербург: ГИОРД, 2008. - 240 с.

9. Максютина Н.П. Методы выделения и исследования флавоноидных соединений / Н.П. Максютина, В.И. Литвиненко // Фенольные соединения и их биологические функции : материалы 1-го всесоюзного симпозиума по фенольным соединениям. 1968 г. - М. : Наука. - С. 422.

10. Корулькин Д.Ю. Природные флавоноиды / Д.Ю. Корулькин, Ж.А. Абилов, P.A. Музычина, Г.А. Толстиков. - Новосибирск : ГЕО, 2007. - 232 с.

11. Харборн Дж. Биохимия природных соединений / Дж. Харборн. -Москва : Мир, 1968. - 452 с.

12. Otles S. Methods of Analysis of Food Components and Additives / S. Otles - Taylor & Francis Group, 2005. - 438 p.

13. Zhu Q. Y. Stabilizing Effect of Ascorbic Acid on Flavan-3-ols and Dimeric Procyanidins from Cocoa / Q. Y. Zhu [et al.] // J. Agric. Food Chem. 2003. - № 51 - P.828-833.

14. Блажей А. Фенольные соединения растительного происхождения / А. Блажей, Л. Шутый. - М. : Мир, 1977. 240 С

15. Alonso-Salces R.M. A validated solid-liquid extraction method for the HPLC determination of polyphenols in apple tissues: comparison with pressurized liquid extraction / R.M. Alonso-Salces [et al.] // Talanta. - 2005. - №65. - P. 654-662.

16. Пирниязов А.Ж. Полифенолы косточек Vitis vinifera / А.Ж. Пирниязов [ и др.] // Химия природных соединений - 2003. - №4. - С. 281-285.

17. Vaher М. Separation of polyphenols compounds extracted from plants matrices using capillary electrophoresis / M. Vaher, M. Koel // J. Chromatogr. A. 2003.-№990.-P.225-230.

18. Monrad J. K. Subcritical Solvent Extraction of Procyanidins from Dried Red Grape Pomace / J. K. Monrad, L. R. Howard, W. Jerry //J. Agric. Food Chem. - 2010. - №58(7). - P. 4014-4021.

19. Suarez B. Solid-phase extraction and high-performance liquid chromatographic determination of polyphenols in apple musts and ciders / B. Suarez, A. Picinelli, J. J. Mangas // Journal of Chromatography A. - 1996. - V. 727, Issue 2-P. 203-209.

20. Anderson O.M. Flasvonoids: Chemistry, Biochemistry and Applications / O.M. Anderson, K.R. Markham - Taylor & Francis Group, 2006. - 1198 p.

21. Дурмишидзе C.B. Флавоноиды и оксикоричные кислоты некоторых представителей дикорастущей флоры Грузии / С.В. Дурмишидзе - Тбилиси: Мецниебера, 1981. - 177 с.

22. Гринкевич Л.Н. Химический анализ лекарственных растений / Л.Н. Гринкевич. - М. : Высшая школа, 1983. - 176 с.

23. Карцова JI.А. Хроматографические и электрофоретические методы определения полифенольных соединений / Л.А. Карцова, А.В. Алексеева // Журнал аналитической химии. - 2008. -№11. - С. 1126-1136.

24. Dalluge J.J. Selection of column and gradient elution system for the separation of catechins in green tea using high-performance liquid chromatography / J.J. Dalluge, B.C. Nelson, J.B. Thomas, L.C. Sander // Journal of Chromatography A. - 1998. - №793. - P.265-274.

25. Vovk I. Separation of eight selected flavan-3-ols on cellulose thin-layer chromatographic plates / I. Vovk, B. Simonovska, H. Vuorela // Journal of Chromatography A. - 2005. - №1077. - P. 188-194.

26. Glavnik V. Densitometric determination of (+)-catechin and (-)-epicatechin by 4-dimethylaminocinnamaldehyde reagent / V. Glavnik, B. Simonovska, I. Vovk // Journal of Chromatography A. - 2009. - №1216. - P. 4485-4491.

27. Шталь Э. Хроматография в тонких слоях. / Под ред. Э. Шталя; пер. с нем. - Москва: Мир, 1965. - 508 с.

28. Удалова Н.А. Кинетические и равновесные параметры сорбции кверцетина анионообменниками / Н.А. Удалова, С.И. Карпов, В.Ф. Селеменев, И.А. Шармар // Сорбционные и хроматографические процессы. -2008. - Т.8. Вып.2. - С. 304-313.

29. Gogoi P. Adsorption of catechin from agueous solutions on polymeric resins and activated carbon / P. Gogoi, N.N. Dutta, P.G. Rao // Indian Journal of Chemical Technology. - 2010. - Vol.17. - P. 337-345.

30. Георгиевский В.П. Физико-химические и аналитические характеристики флавоноидных соединений / В.П. Георгиевский, А.И. Рыбаченко, А.Л. Казаков. - Ростов-на-Дону : Изд-во ростовского университета, 1988. - 144 с.

31. Карцова Л.А. Использование селективного комплексообразования катехинов с ионами Fe3+ при определении кофеина в чае методом

высокоэффективной тонкослойной хроматографии / JI.A. Карцова, А.В. Алексеева // ЖАХ. - 2009. - Т. 64, №9. - С. 954-958.

32. Дутта Н.К. Извлечение и идентификация флавонона (кверцетина) из коры растения Butea frondosa / Н.К. Дутта [и др.] // Химико-фармацевтический журнал. - 2007. - Т.41, №5. - С. 37-39.

33. Male Z. Flavonoids of Guiera senegalensis J. F. GMEL.-Thin-layer Chromatography and Numerical Methods / Z. Male, M. Medi, F. Bucarc // Croatica chemica acta. - 1998. - №71 (1). - P. 69-79.

34. Куркин B.A. Актуальные аспекты создания новых нейротропных фитопрепаратов / В.А. Куркин, О.Е. Правдивцева, Л.Н. Зимина, А.В. Дубищев // Медицинский альманах. - 2009. - №1(6). - С. 46-49.

35. Бубенчиков Р.А. Фенольные соединения и полисахориды фиалки собачьей / Р.А. Бубенчиков // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. -2004. -№1. - С. 156-159.

36. Сальникова Е.Н. Химическое исследование флавоноидов полыни горькой (Artemisia Absinhium L.), П. Сиверса (A. Sieversiana Willd.) и П. Якутской (A. Jacutica drob.) / Е.Н. Сальникова, Г.И. Калинкина, С.Е Дмитрук. // Химия растительного сырья. - 2001. - №3. - С. 71-78.

37. Prakash О. S. Thin-layer chromatography of gallic acid, methyl gallate, pyrogallol, phloroglucinol, catechol, resorcinol, hydroquinone, catechin, epicatechin, cinnamic acid, p-coumaric acid, ferulic acid and tannic / O. S. Prakash, Т. B. Krishan, B. Singh // Journal of Chromatography A. - 1998. - №822. -P.167-171.

38. Breksa A. P. Antioxidant activity and phenolic content of 16 raisin grape (Vitis vinifera L.) cultivars and selections / A.P. Breksa [et al.] // FoodChemistry. -2010.-№ 121. - P.740-745.

39. Sun B. Separation of Grape and Wine Proanthocyanidins According to Their Degree of Polymerization / B. Sun [et al.] // J. Agric. Food Chem. - 1998. -.№ 46. - P.1390-1396.

40. Heima K.E. Flavonoid antioxidants: chemistry, metabolism and structure-activity relationships / K.E. Heima, A.R. Tagliaferroa, D J. Bobilyaa// The Journal of Nutritional Biochemistry. - 2002. - Vol. 13, № 10. - P. 572-584.

41. Goto V.T. Struktur and molekulare Stahelung von Anthocyanen -Variatijn der Blutenfarben / V.T. Goto, T. Kondo // Ang.Chem. - 1991. - №103. - P. 17-33.

42. Кунаева P.M. Ферментативное расщипление фенольных соединений / P.M. Кунаева, Г.Р. Балтабаева. - Алма-Ата : Изд-во «Наука», 1979 - 76с.

43. Алюкина JI.C. Флавоноидоносные и танидоносные растения Казахстана / JI.C. Алюкина. - Алма-Ата : Изд-во «Наука», 1977. - 152 с.

44. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия / В.Н. Тимхонов. - М. : Наука, 1971.-268 с.

45. Кемертелидзе Э.П. Фенольные соединения листьев Rhododendron ungernii и их терапевтическое действие / Э.П. Кемертелидзе [и др.] // Химико-фармацевтический журнал. - 2007. - Т.41, №1. - С.10-13.

46. Martin A Extraction of antioxidants from plants using ultrasonic methods and their antioxidant capacity / A. Martin [et al.] // J. Sep. Sci. - 2009. - Vol.32. P.288 -294.

47. Goodarznia I. Superheated Water Extraction of Catechins from Green Tea Leaves: Modeling and Simulation. / I. Goodarznia, A. Abdollahi Govar // Transactions C: Chemistry and Chemical Engineering. - 2009. - Vol. 16, № 2. - P. 99-107.

48. Pineiro Z. Determination of catechins by means of extraction with pressurized liquids / Z. Pineiro, M. Palma, C. G. Barroso // Journal of Chromatography A. - Vol. 1026, № 1-2, 13. - P. 19-23

49. Мечикова Г.Я. Количественное определение фенольных соединений в листья земляники / Мечикова Г.Я., Т.А. Спепанова, Е.В. Загузова // Химико-фармацевтический журнал. - 2007 - Т.41, №2. - С.38-41.

50. Методы биохимических исследований растений гсб.научных трудов / ред. C.B. Дурмишидзе; АН ГССР, Ин-т биохимии растений. - Тбилиси : «Мецниереба», 1983. - 158 с.

51. Juries E.W. Papierchromatographische Bestimmung von Catechin und Epicatechin in Früchten / E.W. Juries // Zeitschrift für lebensmitteluntersuchung und -forschung A. -1965.-VoL 135, № 5.-P. 269-275.

52. Настойки, экстракты, эликсиры и их стандартизация / В.А. Багирова, В.А. Северцев; под ред. проф. В.А. Багировой- СПб.: Спец. Лит, 2001. - 223 с.

53. Коренман Я.И. Практикум по аналитической химии. Хроматография. Методы анализа / Я.И. Коренман. - Воронеж : ВГТА, 2000. - 336 с.

54. Красиков В.Д. Основы планарной хроматографии /В.Д. Красиков. -СПб : Химиздат, 2005. - 231 с.

55. Беленький В.Г. Тонкослойная хроматография в России / В.Г. Беленький Е.А. Гурков, Ю.Д. Кочан, В. Д. Красиков // 100 лет хроматографии: сб. научн. тр.; под. ред.Б.А. Руденко. - М.: Наука, 2003. - С. 61-69.

56. Руководство по методам контроля качества и безопасности биологически активных добавок к пище : Руководство Р 4.1.1672-03. - Введ. 2003-06-30. - М.: 2003. - 183 с.

57. Яшин А.Я, Яшин Я.И. ВЭЖХ антиоксидантов. Антиоксиданты в профилактике опасных болезней и старения / А.Я. Яшин, Я.И Яшин // Хроматография на благо России : сб. научн. тр. / М.: издательская группа «Граница». - 2007. - С. 421 -453.

58. Kumamoto M. Enhanced Separation and Elution of Catechins in HPLC Using Mixed-Solvents of Water, Acetonitrile and Ethyl Acetate as the Mobile Phase / M. Kumamoto [et al.] // Analytical sciences. - 2000. - V.16. - P.139-144.

59. Tsuchia H. Nanoscale analysis of pharmaceutically active catechins in body fluid by HPLC using borate complex extraction pretreatment / H. Tsuchia [et al.] // Talanta. - 1998. - V.46. - P.717-726.

60. Садек П. Растворители для ВЭЖХ / П. Садек. - М. : Бином, 2006. -704 с.

61. Lee B.-L. Comparative analysis of tea catechins and theaflavins by highperformance liquid chromatography and capillary electrophoresis /В.-L. Lee, C.-N Ong. //J.Chromatogr. A. - 2000. - V.881. - P.439-447.

62. Weiss DJ. Determination of catechins in matcha green tea by micellar electrokinetic chromatography / D.J. Weiss, C.R. Anderton // Journal of Chromatography A. - 2003. - №1011. - P. 173-180.

63. Reddivari L. Determination of Phenolic Content, Composition and their Contribution to Antioxidant Activity in Specialty Potato Selections / L. Reddivari, A.L. Hale, J.C. Miller // American journal of potato research. - 2007. - V.84, №4. -275-282.

64. Cornard J.P. Complexes of Al(III) with 3'-4'-dihydroxy-flavone: characterization, theoretical and spectroscopic study. / J.P. Cornard, A.C. Boudet, J.C. Merlin // Spectrochimica Acta. - 2001. - Vol. 57, №3. - P. 591-602.

65. Цейтина А.Я. Определение катехинов в фармацевтических препаратах из листьев чая / А.Я. Цейтина, М.Б. Жданова, Э.А Петрова // Фармация. - 1971.-№1, С. 50-51.

66. Федосеева JI.M. Изучение флавоноидов сборов на основе листьев бадана толстолистного / JI.M. Федосеева, Л.Е. Кудрикова, А.А.Турчинов, Ю.С. Сивова // Химия растительного сырья. - 2006. - №4. - С. 49-54.

67. Федосеева Л.М. Изучение дубильных веществ подземных и надземных вегетативных органов бадана толстолистного (Bergenia Crassifolia (L.) fitsch/), произрастающего на Алтае / Л.М. Федосеева // Химия

растительного сырья. - 2005. -№3. - С. 45-50.

\

68. Павлова А.Б. Биологически активная пищевая добавка на основе древесной облепихи / А.Б. Павлова, Т.Ф. Чиркина, A.M. Золотарева // Химия растительного сырья. - 2001. - №4. - С. 71-76.

69. Kandil F.E. Polyphenolics in Rhizophora mangle L. leaves and their changes during leaf development and senescence / F.E. Kandil, M. H. Grace, D. S. Seigler, J. M. Cheeseman // Trees. - 2004. - № 18. - P. 518-528.

70. Vinas P. Solid-phase microextraction on-fiber derivatization for the analysis of somepolyphenols in wine and grapes using gas chromatography-mass spectrometry / P. Vinas [et al.] // Journal of Chromatography A. - 2009. - №1216. -P.1279-1284.

71.Шафигулин P.B. Хроматографический анализ флавоноидов, содержащихся в чае / Р.В. Шафигулин, А.В. Буланова, К.Х. Ро // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - Т.6, Вып.5. - С.844-850.

72. Карцова Л.А. Возможности и ограничения различных режимов капиллярного электрофареза для количественного определения катехинов и кофеина в черном и зеленом чае / Л.А. Карцова, О.В. Ганжа, А.В. Алексеева // Журнал аналитической химии. - 2010. - Т. 66, №2. - С. 212-217.

73. Zhang К. GC-MS Determination of Flavonoids and Phenolic and Benzoic Acids in Human Plasma after Consumption of Cranberry Juice / K. Zhang, Y. Zuo // J. Agric. Food Chem. - 2004. - № 52. - P. 222-227.

74. Toku§oglu O. HPLC-UV and GC-MS characterization of the flavonol aglycons quercetin, kaempferol, and myricetin in tomato pastes and other tomato-based products / O. Toku§oglu, M. Una, K. Z. Yildirim // Acta chromatographica. -2003. -№ 13. - P.196-207.

75. Luchian C. Adsorption of Phenolic Compounds from Wine jn Mesoporus MCM-41 Molecular Sieve / C. Luchian [et al.] // Rev.Chim. - 2011. - Vol. 62, №3, P. 287-292.

76. Garcia S. Identification of Flavonoids by TLC Scanning Analysis / S. Garcia, H. Heinzen, R. Martinez, P. Moyna // Chromatographia. - 1993. - Vol. 35, № 7/8. - P.430-434.

77. Сумина Е.Г. Тонкослойная хроматография. Теоретические основы и практическое применение / Е.Г. Сумина, С.Н. Штыков, Н.В. Тюрина. -Саратов : Изд-во Саратовского университета, 2006. - 112 с.

78. Руководство по современной тонкослойной хроматографии: материалы школы-семинара по тонкослойной хроматографии / под ред. О.Г. Ларионова. - Москва. - 1994. - 312 с.

79. Рудаков О.Б. Спутник хроматографиста / О.Б. Рудаков [и др.]. -Воронеж: Изд-во «Водолей», 2004. - 528 с.

80. Рудаков О.Б. Применение редуктивного критерия полярности растворителей в жидкостной хроматографии // Конденсированные среды и межфазные границы. - 2002. - Т. 4, №2. - С. 140-149.

81.Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография): в 2 т. / Ф. Гейс; пер. с англ. - .М.: Мир. - 1988. - Т.2. - 348 с.

82. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии / К. Райхардт ; пер. с англ. - М. : Мир, 1991. - 763 с.

83. Скунмахерс П. Оптимизация селективности в хроматографии / П. Скунмахерс; пер. с англ. - М. : Мир, 1989. - 400 с.

84. Grotewold Е. The science of flavonoids / E.Grotewold. - Ohio : Springer, 2006. - 274 p.

85. Погорелый B.K. Закономерности адсорбции природных биоактивных соединений на поверхности нанодисперсного кремнезема / В.К. Погорелый // Поверхность. - 2009. - В. 1(16). - С. 322-349.

86. Suarez В. Solid-phase extraction and high-performance liquid chromatographic determination of polyphenols in apple musts and ciders / B. Suarez, A. Picinelli, J.J. Mangas // Journal of Chromatography A. - 1996. - №727. -P. 203-209.

87. Watson D.G. Solid-phase extraction and gas chromatography-mass spectrometry determination of kaempferol and quercetin in human urine after consumption of Ginkgo biloba tablets / D.G. Watson, E.J. Oliveira // Journal of Chromatography B. - 1999. -№723. - P.203-210.

88. Запрометов М.Н. Фенольные соединеня растений и их биогенез / М.Н. Запрометов // Итоги науки и техники. Серия Биологическая химия. -1988.-Т. 27.-С. 2-188.

89. Апяри В.В. Разделение и определение флавоноидов методом обращено-фазовой ВЭЖХ после сорбционного концентрирования на сверхсшитом полистироле / В.В. Апяри, А.В. Степанова, В.А. Кудринская, С.Г. Дмитриенко // Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез : материалы Всероссийской конф., Краснодар, 26 сентября - 01 окт. 2010 г. - Краснодар, 2010. - С. 71.

90. Кудринская В.А. Сорбционное концентрирование кверцетина и других флавоноидов и их определение различными методам : автореф. дис. ... канд. хим. наук / В.А. Кудринская; Москва 2010. - 22 с.

91. Дмитриенко С.Г. Методы выделения, концентрирования и определения кверцетина / С.Г. Дмитриенко, В.А. Кудринская, В.В. Апяри // Журнал аналитической химии. - 2012. - Т.67, №4. - С. 340-353.

92. Кудринская В.А. Влияние растворителя на сорбционные свойства полимеров с молекулярными отпечатками кверцетина / В.А. Кудринская, С.Г. Дмитриенко // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. -Т. 9, Вып. 6. - С.824-829.

93. Гавриленко М.А. Модифицирование силикагеля хелатным комплексом для концентрирования флавоноидов. / М.А. Гавриленко, М.А. Дучко, М.С. Бурметьева, А.Н. Волынкина // Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез : материалы Всероссийской конф., Краснодар, 26 сентября - 01 окт. 2010 г. - Краснодар, 2010. - С. 68.

94. Cotea V.V. Mesoporous silica SBA-15, a new adsorbent for bioactive polyphenols from red wine / V.V. Cotea [et al.] / Analytica Chimica Acta. - 2012. -№732. - P.180-185.

95. Грег С. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. / С. Грег, К. Синг; пер. с англ. -М. : Мир, 1984. -310 с.

96. McCusker L.B. Nomenclature of structural and compositional characteristics of ordered mesoporous and microporous materials with inorganic hosts / L.B. McCusker, F. Liebau, G. Engelhardt // Pure Appl. Chem. - 2001. - V. 73.-P. 381-394.

97. Beck J.S. A New Family of Mesoporous Molecular Sieves Prepared with Liquid Crystal Templates / J.S. Beck [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114.-P. 10834-10843.

98. Kresge C.T. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism / C.T. Kresge [et al.] // Nature. - 1992. - V.359. -P. 710-712.

99. Inagaki S. Synthesis of highly ordered mesoporous materials from a layered polysilicate / Inagaki S., Fukushima Y., Kuroda K. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1993. - №8 - P. 680-682.

100. Kinkel J.N. Role of solvent and base in the silanization reaction of silicas for reversed-phase high-performance liquid chromatography / J.N. Kinkel, K.K. Unger // Journal of Chromatography. - 1984. - №316. - P. 193-200

101. Tai X.M. A Novel Method for the Synthesis of Mesoporous Molecular Sieve MCM-41 / X.M. Tai, H.X. Wang, X.Q. Shi // Chinese Chemical Letters. -2005. - Vol.16, No. 6. - P. 843-845

102. Способ ускоренного получения мезопористых мезоструктурированных силикатных материалов типа МСМ-41: пат. 2287485 Рос. Федерация: МПК С01ВЗЗ/20 / Белоусов О. В., Парфенов В. А., Соловьев JI. А, Кирик С. Д. ; заявитель и патентообладатель Ин-т химии и химической технологии. - № 2005121458/15, заявл. 07.07.2005; опубл. 20.11.2006, Бюл. № 22.-3 с.

103. Ярошенко Н.А. Влияние одновалентного электролита на эффективность солюбилизационной композиции при темплатном синтезе кремнеземных наносорбентов / Н.А. Ярошенко, С.И. Трофименко, Я. Говорек, Ю.Л Зуб // Журнал физической химии. - 2010. - Т.84, № 8. - С. 1544-1554.

104. Zhao D. Triblock copolymer syntheses of mesoporous silica with periodic 50 to 300 angstrom pores / Zhao D. [et al.] // Science. - 1998. - V. 279. -P. 548-552.

105. Liu F. Adsorption of Direct Yellow 12 onto Ordered Mesoporous Carbon and Activated Carbon / F.Liu [et al.] // J. Chem. Eng. Data. - 2009. - V. 54.-P. 3043-3050.

106. Патрушев Ю.В. Капиллярная газохроматографическая колонка с пористым слоем на основе регулярной структуры мезопористого материала / Ю.В. Патрушев и др. // Журнал физической химии А. - 2008. - Т. 82, № 7. -С. 1202-1205.

107. Хайвер К. Высокоэффективная газовая хроматография / К.Хайвер. -М. : Мир, 1993.-134 с.

108. Matsumoto A. Unger Surface Functionalization and Stabilization of Mesoporous Silica Spheres by Silanization and Their Adsorption Characteristics /

A. Matsumoto [et al.] // Langmuir. - 2002. - V. 18. -P. 4014-4019.

109. Unger K.K. Surface Functionalization and Stabilization of Mesoporous Silica Spheres by Silanization and Their Adsorption Characteristics / K.K. Unger // Langmuir. - 2002. - Vol. 18. - P. 4014-4019.

110. Ryoo R. Improvement of Hydrothermal Stability ofMCM-41 Using Salt Effects during the Crystallization Process / R. Ryoo, S. Jun // J. Phys. Chem. B. -1997. - V.101. - P.317-320.

111. Ryoo R. Disordered Molecular Sieve with Branched Mesoporous Channel Network / R. Ryoo [et al.] // J. Phys. Chem. - 1996. - V.100. - P. 1771817721.

112. Melde B.J. Mesoporous Sieves with Unified Hybrid Inorganic/Organic Frameworks / B.J. Melde [et al.] // Chem. Mater. - 1999. - V. 11. - P. 3302-3308.

113. Zhao X.S. Modification of MCM-41 by surface silylation with trimethylchlorosilane and adsorption study / X.S. Zhao, G.Q. Lu // J. Phys. Chem.

B. - 1998.-Vol. 102.-P. 1556-1561.

114. Harlick P.J.E. Amine grafted, pore-expanded MCM-41 for acid gas removal: Effect of grafting temperature, water, and amine type on performance / P.J.E. Harlick, A. Sayari // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2005. - Vol. 158.-P. 987-994.

115. Бородина E.B. Синтез и характеристика органо-неорганических композитных материалов с четвертичными аммониевыми группами на основе мезопористого силиката MCM-41 / Е.В. Бородина, Ф. Ресснер, С.И. Карпов, В.Ф. Селеменев // Российские нанотехнологии. - 2010 - Т.5, №11-12.-С. 98-103.

116. Truedinger U. Porous zirconia and titania as packing materials for highperformance liquid chromatography / U. Truedinger, G. Mueller, K.K. Unger // J. Chromatogr. - 1990. - Vol. 535. - P. 111-125.

117. Tripp C.P. Direct Observation of the Surface Bonds between Self-Assembled Monolayers of Octadecyltrichlorosilane and Silica Surfaces: A Low-Frequency IR Study at the Solid/Liquid Interface / C.P. Tripp, M.L. Hair // Langmuir.- 1995.-V. 11, №4.-P. 1215-1219.

118. Galarneau A. Spherical ordered mesoporous silicas and silica monoliths as stationary phases for liquid chromatography / A. Galarneau [et al.] // J. Sep. Sci. -2006. - V. 29.-P. 844-855.

119. Yang H. Silylation of mesoporous silica MCM-41 with the mixture of Cl(CH2)3SiCl3 and CH3SiCl3: combination of adjustable grafting density and improved hydrothermal stability / H. Yang, G. Zhang, X. Hong, Y. Zhu // Microporous and Mesoporous Materials. - 2004. - Vol. 68. - P. 119-125.

120. Anwander R. Surface Characterization and Functionalization of MCM-41 Silicas via Silazane Silylation / R. Anwander [et al.] // J. Phys. Chem. B. -2000. - Vol. 104. - P. 3532-3544.

121. Matsumoto A. Unger Surface Functionalization and Stabilization of Mesoporous Silica Spheres by Silanization and Their Adsorption Characteristics / A. Matsumoto [et al.] // Langmuir. - 2002. - Vol. 18. -P. 4014-4019.

122. Jaroniec C.P. Tailoring surface and structural properties of MCM-41 silicas by bonding organosilanes / C.P. Jaroniec, M. Kruk, M. Jaroniec // J. Phys. Chem.B.- 1998.-V. 102.-P. 5503-5510.

123. Chiarakorn S. Influence of functional silanes on hydrophobicity of MCM-41 synthesized from rice husk / S. Chiarakorn, T. Areerob, N. Grisdanurak // Science and Technology of Advanced Materials. - 2007. - V. 8 - P. 110-115.

124. Thoelen C. The use of M41S materials in chiral HPLC / C. Thoelen [et al.] //Chem. Commun. - 1999.-P. 1841-1842.

125. Лисичкин Г.В., Материалы с молекулярными отпечатками: синтез, свойства, применение / Г.В. Лисичкин, Ю.А. Крутяков // Успехи химии. -2006. - Т.75, №10. - С. 998-1017.

126. Гольцов Ю.А. Влияние состава реакционной смеси и условий синтеза на образование мезопористых веществ в присутствии глюкооксидазы / Ю.А. Гольцов, З.В. Смелая, Л.А. Матковская, В.Г. Ильин // Теоретическая и экспериментальная химия. - 1999. - Т.35, №35. - С. 190-193.

127. Лысенко Н.Д. Влияние условий матричной карбонизации сахарозы на структуру и адсорбционные свойства мезопористых углеродных материалов / Н.Д. Лысенко, А.В. Швец, П.С. Яремов, В.Г. Ильин // Теоретическая и экспериментальная химия. - 2008. - Т. 44, № 6. - С. 365-370.

128. Основы аналитической химии : в 2 т. / под ред. Ю.А. Золотова. -Т.1: Общие вопросы. Методы разделения. - М.: Высшая школа, 2000. - 352 с.

129. Козлова С.А. Состояние силанольного покрытия мезоструктурированного силикатного материала МСМ-41 в результате постсинтетической активации / С.А. Козлова, В.А. Парфенов, Л.С. Тарасова, С.Д. Кирик // Journal of Siberian Federal University. Chemistry. - 2008. - №1. -P. 376-388.

130. Карпов С.И. Конкурентная адсорбция воды и толуола на ионообменнике КУ-2-8 в присутствии ароматических аминокислот / С.И. Карпов, Ф.Ресснер, В.Ф.Селеменев, М.В. Матвеева // Журнал физической химии. - 2010. - Т.84, №1. - С. 64-70.

131. Смагунова А.Н. Методы математической статистики в аналитической химии / А.Н. Смагунова, О.М. Карпукова. Ростов-на-Дону : Феникс.-2012.-352 с.

132. Thommes М. Physical Adsorption Characterization of Ordered and Amorphous Mesoporous Materials in Nanoporous Materials: Science and Engineering / M. Thommes// Chemie Ingenieur Technik. - 2010. - Vol. 82, №7. -P. 1059-1073.

133. Taguchi A. Ordered mesoporous materials in catalysis / A. Taguchi, F. Schuth // Micropor.Mesopor. Mater. - 2005. - Vol.77. - P. 1-45.

134. Tao Y.H. Mesopore-Modified Zeolites: Preparation, Characterization, and Appliations / Y.H. Tao, L. Kanoh, K. Kaneko // Chem. Rev. - 2006. - №106. -P. 896-910.

135. Бахтинов А.П. Транспорт носителей заряда в композитных наноструктурах на основе слоистого полупроводника p-GaSe и сегнетоэлектрика KN03 / А.П. Бахтинов [и др.] // Физика и техника полупроводников. - 2011. - Т.45, В.З. - С. 348-359.

136. Ying J.Y. Synthesis and Applications of Supramolecular-Templated Mesoporous Materials / J.Y. Ying, Christian, P. Mehnert, M.S. Wong // Angew. Chem. Int. Ed. - 1999. №38. - P. 56-77.

137. Hagfeldt A. Molecular Photovoltaics/ A. Hagfeldt, M. Gratzel // Acc. Chem. Res. - 2000. - №33. - P.269-277.

138. Vallet-Reg M. Ordered mesoporous materials in the context of drug delivery systems and bone tissue engineering / M. Vallet-Reg // Chem. Eur. J. -2006. - Vol. 12. - P. 5934-5943.

139. Ariga K. Coordination chemistry and supramolecular chemistry in mesoporous nanospace / K. Ariga, A. Vinu, J. P. Hill, T. Mori // Coordination Chemistry Reviews. - 2007. - №251. - P. 2562-2591.

140. Chandrasekar G. Adsorption of vitamin E on mesoporous silica molecular sieves / G. Chandrasekar [et al.] // Studies in Surface Science and Catalysis.-2005.-V. 158.-P. 1169-1176.

141. Фоменко О.Е. Модифицирование силиконовых поверхностей путем силилирования их кремнийорганическими соединениями / О.Е. Фоменко, Ф.Рёсснер // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. - Т. 9. Вып. 5.-С. 633-642.

142. Бородина Е.В. Сорбция а-токоферола и (3-ситостерола на модифицированных мезопористых силикатах с упорядоченной структурой / Е.В. Бородина, О.О.Крижановская, С.И. Карпов, В.Ф. Селеменев, X. Гросскаппенберг, Ф. Ресснер // Физико-химические основы ионообменных и хроматографических процессов (ИОНИТЫ-2011) : материалы XIII Междунар. конф., Воронеж, 16-22 окт. 2011 г. - Воронеж, 2011 . - С. 479-481.

143. Крижановская О.О. Сорбция а-токоферола и Р-ситостерола на МСМ-41 и органо-неорганических композитах на его основе в равновесных условиях / О.О. Крижановская [и др.] // Сорбционные и хроматографические процессы.-2012.-Т. 12, Вып. 6.-С. 583-591.

144. Бородина Е.В. Сорбционно-хроматографическое разделение жирорастворимых биологически активных веществ: автореф. дис. ...канд. хим. наук/ Е.В. Бородина. - Воронеж; Воронеж, гос. ун-т. -2012.-18 с.

145. Brunauer S. Adsorption of gases in multimolecular layers / S. Brunauer, P.H. Emmet, E. Teller // J. Am. Chem. Soc. - 1938. - Vol. 60. - P. 309-319.

146. Barrett E.P. The Determination of Pore Volume and Area Distribution in Porous Substances. I. Computations from Nitrogen Isotherms / E.P. Barrett, L.G. Joyner, P.P. Halenda // J. Amer. Chem. Soc. - 1951. - Vol. 73. - P. 373-380.

147. Chen J. Distinguishing the Silanol Groups in the Mesoporous Molecular Sieve MCM-41 / J. Chen, Q. Li, R. Xu, F. Xiao // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. -1996. - Vol. 34. - P. 2694-2696.

148. Ishikawa T. Surface silanol groups of mesoporous silica FSM-16 / T. Ishikawa [et al.] // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1996. - Vol. 92. - P. 1985-1989.

149. Jentys A. Nature of hydroxy groups in MCM-41 / A. Jentys, N.H. Pham, H. Vinek // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1996. - Vol. 92. - P. 3287-3291.

150. Chen J. Zur Unterscheidung der Silanolgruppen im mesoporosen Molekularsieb MCM-41 / J. Chen [et al.] // Angew. Chem. - 1995. - Vol. 107. - P. 2898-2900.

151. Zhao X.S. Comprehensive Study of Surface Chemistry of MCM-41 Using 29Si CP/MAS NMR, FTIR, Pyridine-TPD, and TGA / X.S. Zhao [et al.] // J. Phys. Chem. - 1997. - V. 101. - P. 6525-6531.

152. Branton P.J. To probe the unique adsorption characteristics of M41S materials, adsorbates / P.J. Branton, P.G. Hall, K.S.W. Sing // Adsorption. - 1994. -Vol. 1. - P.1257-1277.

153. Glasser R. Probing the Hydrophobic properties of the MCM-41-type materials by the hydrophobicity index / R. Glasser [et al.] // Progress in Zeolite and Microporous Materials. Studies in Surface Science and Catalyst. - 1997. - Vol. 105.-P. 695-702.

154. Weitkamp J. The modified hydrophobicity index as a novel method for characterizing the surface properties of titanium silicates / J. Weitkamp [et al.] // Progress in Zeolite and Microporous Materials Study in Surface Science and Catalysis. - 1997. - Vol. 105. - P. 763-770.

155. Kumar D. MCM-41, MCM-48 and related mesoporous adsorbents: their synthesis and characterization / D. Kumar [et al.] // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2001. - Vol. 187-188.-P. 109-116.

156. Thommes M. Characterization of mesoporous solids: pore condensation and sorption hysteresis phenomena in mesoporous molecular sieves / M. Thommes, R. Koehn, M. Froeba // Surface Science and Catalysis. - 2002. - Vol. 142.-P. 1695-1701.

157. Thommes M. In Physical adsorption characterization of ordered and amorphous mesoporous materials in nanoporous materials: science and engineering / M. Thommes, Ed.G.Q. Lu, X.S. Zhao // Imperial College Press. Oxford. - 2004. - P. 317-323.

158. De Boer J.H. The Structure and Properties of Porous Materials / J.H. de Boer. - London : Butterworths, 1958. - 68 p

159. Da Silva J.P. Photochemistry of benzophenone adsorbed on MCM-41 surface / J.P. da Silva [et al.] // Microporous and Mesoporous Materials. - 2005. -№84.-P. 1-10.

160. Llewellyn P.L. Water Sorption on Mesoporous Aluminosilicate MCM-41 / P.L. Llewellyn [et al.] // Langmuir. - 1995. - №11. - P. 574-577.

161. Ek S. Determination of the hydroxyl group content in silica by thermogravimetry and a comparison with 'H MAS NMR results // S. Ek [et al.] // Thermochimica Acta. - 2001. - Vol. 379. - P. 201-212.

162. Giaya A. Liquid and vapor phase adsorption of chlorinated volatile organic compounds on hydrophobic molecular sieves / A. Giaya, R.W. Thompson, R.Jr. Denkewicz // Microporous and Mesoporous Materials. - 2000. - Vol.40. - P. 205-218.

163. Бидлинггмейер Б. Препаративная жидкостная хроматография / Б. Бидлинггмейер; пер. с англ. - М: Мир, 1990. - С. 359.

164. Шилина Т.С. Разработка технологии получения сухого экстракта из грудного сбора №3 и исследование фенольного комплекса / Т.С. Шилина, В.А. Ермакова, И.А. Самылина, А.И. Брадаков // Вестник ВГУ. Серия: химия, биология, фармация. - 2004. - №2. - С. 282-287.

165. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография : в 2 т. / Кирхнер Ю. - М. Мир, 1981.-Т.2.-524 с.

166. Копач М. Сульфопроизводные кверцетина и морина как аналитические реагенты / М. Копач // Журнал аналитической химии. - 2003. - Т.58, №3. - С. 258-262.

167. Пилипенко А.Т. Спектрофотометрическое определение констант протонизации морина и кверцетина / А.Т. Пилипенко, А.И. Волкова, Т.Е. Гетьман, Т.У. Куку баев // Украинский химический журнал. - 1972. - Т. 38, №9.-С. 910-914.

168. Пилипенко А.Т. Флуорресцирующие комплексные соединения циркония и гафния с кверцетинсульфокислотой / А.Т. Пилипенко, Т.У.

Кукубаев, А.И. Волкова // Журнал аналитической химии. - 1974. - Т.29, В.4. -С. 710-714.

169. Золотарева Е.К. Сравнительное исследование протонирования полифенольных соединений с систематической вариацией структуры / Золотарева Е.К., Опанасенко В.К. // Свойства флавоноидов и их функции в метаболизме растительной клетки : сб. науч. тр.; под ред. А.К.Романова, Е.Н. Музхафарова. - Пущино, 1986. - С. 22-38.

170. Шатц В.Д. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Основы теории. Методология. Применение в лекарственной химии / В.Д. Шатц, О.В. Сахартова. - Рига: Зинатне, 1988.-391 с.

171. Shimoda К.Synthesis of Oligosaccharides of Genistein and Quercetin as Potential Anti-inflammatory Agents / K.Shimoda [et al.] // Chemistry Letters. -2008. - Vol.37, No.8. - P. 876-877.

172. Chebil L. Solubility of Flavonoids in Organic Solvents / L. Chebil [et al.] // J. Chem. Eng. Data. - 2007. - №52. - P. 1552-1556.

173. Langmuir I. The Constitution and fundamental properties of solids and liquids /1. Langmuir // J. Am. Chem. Soc. - 1917. - №39(9). - P. 1848-1906.

174. Ebadi A. What is the correct form of BET isotherm for modeling liquid phase adsorption? / A. Ebadi, J. S. S Mohammadzadeh., A. Khudiev // Adsorption. - 2009. - № 15.-P. 65-73

175. Кэц Э. Количественный анализ хроматографическими методами. / Э. Кэц; пер. с англ. - М.: Мир, 1990. - 320 с.

176. Денситометр Сорбфил на базе планшетного сканера. Версия 1.8. Руководство пользователя. - Краснодар: ЗАО Сорбполимер, 2002, - 19 с.

177. Карпова Е.А., Храмова Е.П., Высочина Т.П. Содержание флавоноидов в некоторых видах рода euphorbia 1. / Е.А. Карпова, Е.П. Храмова, Г.И. Высочина // Химия растительного сырья. - 2008. - №3. - С. 75-81.

178. Казицина JT.A. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии / JI.A. Казицина, Н.Б. Куплетская. - М .:Высшая школа, 1971.-264 с.

179. Штерн Э. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии / Э. Штерн, К. Тимммонс. - М.: Мир, 1974. - 296 с.

180. Берштейн И. Я. Спектрофотометрический анализ в органической химии. / И.Я. Берштейн, Ю.А. Каминский - JL: Химия, 1986. - 200 с.

181. Власова И.В. Возможность определения компонентов бинарных смесей методом Фирордта с погрешностями, не превышающими заданный предел / И.В. Власова, В.И. Вершинин // Журнал аналитической химии. -2009. - Т. 64, № 6. - С. 571-576.

182. Птицын А.В. Технология выделения флавоноидов винограда Vitis vinifera сорта "Изабелла" для косметики и изучение их свойств : автореф. дис. .. .канд.хим.наук / А.В. Птицын ; Московская Государственная Академия Тонкой Химической Технологии имени М.В. Ломоносова Москва, 2007,-26 с.

183. Отчет о научно-исследовательской работе по х/д № 150 от 01.04.2001 г. по теме: «Исследование и анализ литературы по биохимическому составу семян винограда, способам их переработки и использования». Руководитель работы: Зав. лаборатории биологически активных веществ и добавок ВНЙИЖ, к.т.н. О.В. Константинова / Санкт-Петербург. - 2001. - 28 с.

184. Ковалев И.П., Титов Е.В. ИК-спектры некоторых групп природных соединений (Атлас спектров)/ И.П. Ковалев, Е.В. Титов. - Харьков: Изд-во Харьковского гос. университета, 1965. - 204 с.

185. Cornard J.P. Structural Study of Quercetin by Vibration and Electronic Spectroscopies Combined with Semiempirical Calculations / J.P. Cornard [et al.] // Biospectroscopy. - 1997. -Vol. 3,№3.-P. 183-193.

186. Vrielynck L. Semi-empirical and vibrational studies of flavone and some deuterated analogues / L. Vrielynck, J.P. Cornard and J.C. Merlin // Specrrochimic Acta- 1994. - Vol. 50, № 13. - P. 2177-2188.

187. Tsimogiannis D. Characterization of Flavonoid Subgroups and Hydroxy Substitution by HPLC-MS/MS / D. Tsimogiannis, M. Samiotaki, G. Panayotou, V. Oreopoulou // Molecules. - 2007. - № 12. - P. 593-606.

188. Petkovic M. Flavonoids as matrices for MALDI-TOF mass spectrometric analysis of transition metal complexes / M. Petkovic [et al.] // International Journal of Mass Spectrometry. - 2010, №290. - P. 39-46.

189. Petkovic M. Application of flavonoids - quercetin and rutin - as new matrices for matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometric analysis of Pt(II) and Pd(II) complexes / M. Petkovic [et al.] // Rapid Commun. Mass Spectrom. - 2009; №23. - P. 1467-1475.

190. Prasain J.K. Mass spectrometric methods for the determination of flavonoids in biological samples / J.K. Prasain, C.-C. Wang, S. Barnes // Free Radical Biology & Medicine. - 2004. - Vol. 37, № 9. - P. 1324-1350.

191. Perret C. Fractionation of grape tannins and analysis by matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry / C. Perret, R Pezet, R. Tabacchi // Phytochem. Anal. - 2003. - № 14. - P. 202- 208.