Сорбционная очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с помощью модифицированного грунулированного глауконита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Синельцев, Алексей Андреевич

• Синельцев, Алексей Андреевич
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Синельцев, Алексей Андреевич

ВВЕДЕНИЕ.......................................................6

Глава 1. Обзор литературы.....................................12

1.1 Загрязнение поверхностных и подземных вод Саратовской области

тяжелыми металлами............................................12

1.2 Сточные воды, их состав, классификация и методы очистки...16

1.3 Технологии очистки сточных вод от тяжелых металлов........17

1.4 Сорбционные методы в водоподготовке. Промышленные сорбенты.22

1.4.1 Углеродные сорбенты.....................................22

1.4.2 Цеолитовые сорбенты.....................................24

1.5 Перспективные природные сорбенты для очистки воды.........27

1.6 Глауконит - природный минерал.............................30

1.6.1 Распространение глауконита..............................32

1.6.2 Сорбционные свойства глауконита.........................35

1.7 Методы технологической обработки природных алюмосиликатов.39

1.7.1 Общие сведения об обогащении полезных ископаемых........39

1.7.2 Основные продукты и технологические показатели обогащения

полезных ископаемых...........................................40

1.7.3 Обогащение природных алюмосиликатных минералов..........42

1.7.4 Гранулирование алюмосиликатных сорбентов................45

Выводы по главе 1.............................................47

Глава 2. Материалы и методы...................................48

2.1 Объекты исследования......................................48

2.2 Реактивы и оборудование...................................48

2.3 Методики экспериментов и расчетов.........................49

2.3.1 Методика пробоотбора образцов глауконитов...............49

2.3.2 Методика определения химического состава анализируемых

образцов......................................................50

2.3.3 Методика исследования морфологии поверхности образцов...50

2.3.4 Методика определения удельной поверхности и характера пористой

структуры образцов............................................50

2

2.3.5 Методика фракционного разделения образцов.................51

2.3.6 Методика минералогического анализа образцов...............51

2.3.7 Методика проведения термогравиметрических исследований....51

2.3.8 Методика обогащения глауконитового песка методом отмучивания.. ..51

2.3.9 Методика приготовления модельных растворов солей тяжелых

металлов..........................................................52

2.3.10 Методика измерения концентраций катионов в растворах.....52

2.3.11 Определение параметров адсорбции в статическом режиме....53

2.3.12 Методика проведения кинетических исследований адсорбции...54

2.3.13 Определение параметров адсорбции в динамическом режиме...55

2.3.14 Методика проведения ресурсных испытаний фильтра с

глауконитовыми засыпками........................................57

2.3.15 Методика статистической обработки экспериментальных

результатов.....................................................58

2.4 Методики определения технологических характеристик образцов глауконитовых сорбционных материалов ...........................58

2.4.1 Методика расчета технологических параметров обогащения

глауконитового сырья............................................58

2.4.2 Определение насыпной плотности образцов...................59

2.4.3 Определения механической прочности образцов...............59

Выводы по главе 2...............................................60

Глава 3. Разработка сорбционных материалов на основе глауконитового сырья для очистки воды от ионов тяжелых металлов...............61

3.1 Исследование физико-химических свойств глауконитов различных

месторождений России...........................................61

3.1.1 Определение химического состава образцов глауконитов.....61

3.1.2 Исследование морфологии поверхности образцов глауконитов.62

3.1.3 Определение удельной поверхности и характера пористой структуры

образцов глауконитов...........................................66

3

3.1.4 Исследование гранулометрического и минералогического состава

глауконитов......................................................67

3.1.5 Термический анализ образцов глауконитов....................71

3.2 Условия получения сорбционного материала на основе глауконита без использования стороннего связующего и его модифицирование........73

3.2.1 Описание алгоритма изготовления гранулированных сорбционных

материалов на основе природного глауконита.........................74

3.2.2 Процесс сушки и классификации исходного глауконитового песка.75

3.2.3 Обогащение глауконитового песка..............................75

3.2.3.1 Обогащение глауконитового песка методом отмучивания......75

3.2.3.2 Обогащение глауконитового песка методом магнитной сепарации.. .76

3.2.4 Гранулирование обогащенного глауконита без использования

стороннего связующего...............................................80

3.2.5 Термическая активация гранулированного сорбционного

материала...........................................................81

3.2.5 Химическое модифицирование гранулированного глауконитового

сорбционного материала .............................................83

Выводы по главе 3...................................................87

Глава 4. Исследование процессов сорбции ионов тяжелых металлов из водных сред на разработанных глауконитовых сорбционных материалах....................................................88

4.1 Изучение адсорбции катионов тяжелых металлов образцами

гранулированных глауконитов в статических условиях............88

4.2 Изучение адсорбции катионов тяжелых металлов образцами

гранулированных глауконитов в динамических условиях............99

4.3 Ресурсные испытания гранулированных глауконитовых сорбционных

материалов................................................... 113

Выводы по главе 4............................................120

4

Глава 5. Производственные испытания сорбционного материала, технико-экономическое обоснование и эколого-экономическая эффективность его применения.................................121

5.1 Испытания работы модифицированного глауконитового сорбционного

материала на реальных сточных и скважинных водах.............123

5.2 Расчет экономических показателей производства модифицированного

глауконитового сорбционного материала........................123

5.3. Расчет предотвращенного эколого-экономического ущерба водным ресурсам, загрязненными тяжелыми металлами, при использовании модифицированного гранулированного сорбционного материала для очистки стоков ЗАО ОЗ «НИИХИТ».......................................127

5.4 Определение себестоимости очистки 1-го литра воды от ионов тяжелых металлов модифицированным гранулированным сорбционным материалом в

сравнении с коммерческим аналогом.................128

Выводы по главе 5.................................131

ЗАКЛЮЧЕНИЕ........................................132

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ..........134

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.................................135

ПРИЛОЖЕНИЕ А - Заявка на полезную модель «Картриджный фильтр для очистки воды».................................154

ПРИЛОЖЕНИЕ Б - Акт об использовании результатов кандидатской диссертационной работы............................158

5

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционная очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с помощью модифицированного грунулированного глауконита»

Актуальность работы.

Наиболее распространенными поллютантами гидросферы являются ионы тяжелых металлов (ТМ), они оказывают общетоксическое и мутагенное действие на биоту, аккумулируются организмами и передаются по пищевым цепям. Основные антропогенные источники их поступления в водные объекты - гальванические производства, предприятия химической, целлюлозно-бумажной, текстильной и других отраслей промышленности. Поэтому одно из направлений экологизации промышленных технологий заключается в использовании локальных сооружений очистки сточных вод от ионов ТМ при сбросе стоков в водоемы. Наиболее часто для этих целей применяют сорбционный метод очистки, эффективность которого зависит от свойств используемого сорбента. Разработаны и исследованы сорбенты на основе самого разнообразного минерального и органо-минерального сырья, синтетических полимеров, отходов промышленности и сельского хозяйства. Природные сорбенты имеют ряд преимуществ перед синтетическими -невысокую стоимость, радиационную устойчивость, экологическую безопасность.

Известно, что природный минерал глауконит, благодаря своей структуре и физико-химическим свойствам, обладает способностью извлекать тяжелые металлы из водных растворов. Однако свойства глауконитов литосферы могут значительно отличаться в зависимости от времени и условий образования минерала. Наличие крупных промышленных месторождений глауконита в Европейской части России предопределяет рентабельность его использования, а направленная модификация поверхности и геометрической структуры минерала делает возможным его применение в водоочистке. Поэтому разработка сорбционных материалов на основе глауконита в результате его активации и модификации, изучение их адсорбционных свойств с целью применения для очистки сточных вод, является актуальной задачей промышленной экологии и имеет научно-практическое значение как

6

одно из направлений минимизации выбросов производства и защиты объектов окружающей среды.

Цель работы: оценить эффективность очистки модельных и производственных сточных вод от катионов тяжелых металлов (Fe2+, Mn2+, Cu2+, Cd2+) при использовании сорбционного материала, разработанного на основе природного глауконитового сырья.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

1. Исследовать состав, структуру и физико-химические свойства глауконитов различных месторождений России для определения возможности их использования в сорбционной очистке водных сред от катионов ТМ.

2. Для улучшения сорбционных свойств минерала глауконита разработать условия его обогащения, гранулирования и модифицирования.

3. Исследовать процессы сорбции тяжелых металлов из модельных водных растворов солей Fe2+, Mn2+, Cu2+, Cd2+ на гранулированном глауконитовом сорбционном материале и его модифицированном аналоге в статическом и динамическом режимах, определить основные показатели адсорбционной активности полученных материалов (максимальную статическую адсорбцию, полную динамическую обменную емкость, динамическую обменную емкость сорбента до проскока, эффективность очистки).

4. Изучить возможность применения модифицированного гранулированного глауконитового сорбционного материала в качестве наполнителя полупромышленной установки водоочистки для извлечения ионов ТМ из производственных сточных вод.

5. Провести расчет экономической эффективности применения разработанного сорбционного материала и величины предотвращенного экологического ущерба водным ресурсам.

7

Объектами исследования являлись: водные растворы сульфатов и хлоридов Fe2+, Mn2+, Cu2+, Cd2+; сточные воды производства никелькадмиевых источников тока; глаукониты и сорбционные материалы (СМ): природный обогащенный глауконит (ПОГ), гранулированный глауконит (ГГ), модифицированный гранулированный глауконит (МГГ).

Предмет исследования - сорбционная очистка сточных вод от ионов ТМ для снижения антропогенного воздействия на гидросферу.

Научная новизна.

Впервые определены условия получения экологически безопасного СМ для очистки сточных вод от ионов ТМ на основе широко распространенного в природе глауконитового сырья, включающие его гранулирование без использования стороннего связующего, термическую и химическую модификацию. Установлено, что для гранулирования СМ без использования связующих токсичных добавок необходима дисперсность частиц 30-50 мкм и концентрация глауконита в сырье не менее 68%. Выявлено, что термическая активация при 6500С и времени обжига 1 -2 ч и последующая химическая обработка гранул (6н HCl в течение 3 ч, 8%-ный раствор NaCl в течение 1 ч) приводят к увеличению сорбционной активности материала. Исследованы сорбционные свойства полученных образцов при очистке модельных водных растворов солей тяжелых металлов (Fe2+, Mn2+, Cu2+, Cd2+). В статических условиях обнаружено, что максимальная адсорбция модифицированного глауконита по отношению к ионам Fe2+, Mn2+, Cu2+, Cd2+ в 1,5-1,7 раз выше по сравнению с немодифицированными образцами. В динамических условиях сорбции установлено, что полная динамическая обменная емкость МГГ изменяется в ряду: Fe2+<Mn2+<Cu2+<Cd2+, ее значения в 1,7-2,2 выше, чем для немодифицированных образцов.

Теоретическая и практическая значимость.

Показана возможность использования природных глауконитов для сорбционной очистки сточных вод. Разработаны технологические условия подготовки глауконитового сырья на этапах обогащения, гранулирования и

8

модифицирования и получены эффективные гранулированные модифицированные сорбционные материалы. Установлено, что гранулированный образец и его модифицированный аналог позволяют извлекать из модельных растворов солей Fe2+, Mn2+, Cu2+, Cd2+ более 99% металлов. Разработана установка водоочистки с использованием модифицированного гранулированного глауконитового наполнителя, проведена ее апробация по очистке сточной воды производства никелькадмиевых источников тока ЗАО ОЗ «НИИХИТ», установлена эффективность очистки производственных сточных вод от Ы12+и Cd2+ - 91 и 95%, соответственно.

Эколого-экономические расчеты показали, что стоимость МГГ СМ составила 49,9 рублей за 1 кг, срок окупаемости капитальных затрат - 4,3 года, рентабельность производства - 23%. Величина рассчитанного предотвращенного экологического ущерба водным ресурсам от сточных вод, загрязненных ТМ, на примере ЗАО ОЗ «НИИХИТ» составила 1414,54 тыс.рублей.

Оформлена заявка на полезную модель №2016115455 от 20.04.2016. Синельцев А.А., Бабкин И.А. «Картриджный фильтр для очистки воды».

Положения, выносимые на защиту:

- состав, структура и поверхностные характеристики глауконитов трех месторождений России и технология получения сорбционных материалов из глауконита для очистки водных сред от ионов ТМ, включающая обогащение глауконитового сырья, гранулирование без стороннего связующего, термическую активацию и химическое модифицирование.

- Показатели процессов сорбции катионов ТМ (Fe2+, Mn2+, Cu2+, Cd2+) из модельных растворов глауконитовыми СМ в статических и динамических условиях, кинетика процессов, механизм массопереноса при адсорбции, результаты ресурсных испытаний СМ на коммерческой установке, эффективность очистки водных сред от ионов ТМ.

9

- Результаты очистки производственных сточных вод ЗАО ОЗ «НИИХИТ» от ионов ТМ на установке с модифицированным гранулированным глауконитовым наполнителем.

- Экономические расчеты себестоимости, рентабельности и времени окупаемости модифицированного гранулированного глауконитового СМ и ожидаемый предотвращенный экологический ущерб водным ресурсам от сточных вод, загрязненных ионами ТМ.

Реализация и внедрение результатов работы.

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом исследований Саратовского государственного университета имени Гагарина Ю.А. и в рамках государственного задания Минобрнауки России № 4.1299.2014/К. Поддержана грантом фонда содействия развития малых предприятий в научно-технической сфере по программе «У.М.Н.И.К.» (госконтракт № №9553р/14177 от 04.07.2011 г.)

Апробация работы.

Основные результаты диссертации изложены на научной конференции «Актуальные научно-технические проблемы химической безопасности» (Москва, 2011 г.), на научной конференции «Техногенная и природная безопасность» (Саратов, 2011 г.), Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Экологические проблемы промышленных городов» (Саратов, 2011-2012 г.г.), II международной научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Водоснабжение, водоотведение и системы защиты окружающей среды» (Уфа, 2011 г.), на II и III Всероссийском научно-практическом форумах «Экология: синтез естественнонаучного, технического и гуманитарного знания» (Саратов, 2011, 2012 г.).

По теме диссертационной работы опубликовано 14 печатных работ, в том числе 3 в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Личный вклад автора состоит в проведении обзора и анализа литературных данных по теме исследования, получении и анализе 10

экспериментальных данных, подготовке публикаций совместно с соавторами. Постановка целей и задач исследования, разработка основных идей, а также формулировка выводов по результатам исследований проводились автором совместно с научным руководителем.

Достоверность результатов исследований обеспечивается значительным объемом обработанного материала лабораторных исследований, а также подтверждается публикациями в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК РФ. Экспериментальные исследования выполнены с использованием современного оборудования и средств измерения, методик количественного и качественного химического анализа с применением высокочувствительных инструментальных методов. Результаты экспериментов получены в результате многократных измерений и последующей обработки с применением методов математической статистики. Воспроизводимость результатов не выходит за пределы допустимых погрешностей.

Объем и структура работы.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, списка сокращенных и условных обозначений, списка литературы и 2-х приложений. Работа изложена на 160 страницах машинописного текста, содержит 42 рисунка и 32 таблицы, 164 источника литературы.

11

Глава 1. Обзор литературы

Тяжелые металлы являются основными поллютантами водных объектов. Естественным источником поступления ТМ в водную среду является растворение и выщелачивание горных пород. Однако в последние десятилетия загрязнение природных вод в большей степени происходит в результате хозяйственной деятельности человека. Основной вклад составляют сбросы кадмия, свинца и цинка от рудообогатительных фабрик, химических предприятий, гальванических производств, а также производств минеральных красок, удобрений, искусственных волокон.

В незагрязненных природных водах содержание ионов кадмия, свинца и цинка составляет соответственно 0,02-0,3 мкг/л, 1,5-6,5 мкг/л и 3-120 мкг/л соответственно. Однако в тех городах, где осуществляется сброс промышленных сточных вод в створы рек, концентрация данных металлов превышает ПДК до 10 раз, что оказывает токсическое действие на водную биоту [1-3].

Концентрация ионов меди, никеля и марганца в природных водных системах составляет 2- 30 мкг/л, 0,8-10 мкг/л и 1-160 мкг/л соответственно. В подземных водах содержание данных металлов больше, чем в поверхностных, за счет процессов щелочного растворения медно-никелевых и железомарганцевых руд. ТМ, находясь в ОС в концентрациях больше ПДК, способны к бионакоплению в растительных и животных организмах. Попадая в организм человека, они нарушают работу ферментных систем, органов кроветворения, печени, почек, желудочно-кишечного тракта, обладают канцерогенными и тератогенными свойствами.

1.1 Загрязнение поверхностных и подземных вод Саратовской области тяжелыми металлами

В Саратовской области существует ряд проблем, связанных с ухудшением общего состояния поверхностных и подземных водных

12

объектов. Одной из них является сброс в поверхностные водоемы сточных вод, в результате чего происходит загрязнение водных объектов, в частности, ТМ.

В зависимости от степени загрязненности воды известна следующая её классификация [4]:

- 1-й класс - условно чистая;

- 2-й класс - слабо загрязненная;

- 3-й класс - загрязненная (разряд «а» - загрязненная, разряд «б» - очень загрязненная);

- 4 класс - грязная (разряды «а» и «б» - грязная, разряды «в» и «г» -очень грязная);

- 5 класс - экстремально грязная.

В таблицах 1.1 и 1.2 представлены данные по загрязненности поверхностных вод Саратовского водохранилища и малых рек Саратовской области за период 2013-2015 гг. в соответствии с классами качества [5-7].

Таблица 1.1 - Данные по загрязненности поверхностных вод

Саратовского водохранилища в 2013-2015 гг.

Месторасположение пунктов наблюдения Класс качества воды

2013 г. 2014 г. 2015 г.

г. Хвалынск 3а 3а 3а

г. Балаково 3а 3а 3а

Таблица 1.2 - Данные по загрязненности поверхностных вод рек области в 2013-2015 гг.

Реки области, Место нахождения Класс качества воды

2013 г. 2014 г. 2015 г.

Хопер, Балашов 4а 4а 4а

Карай, с. Подгорное 4а 3б 4а

13

Окончание таблицы 1.2

Медведица, р.п. Лысые Горы 4а 4а 4б

Аткара, г. Аткарск 4б 4а 4б

Большой Иргиз, г. Пугачев 4а 4а 4а

Малый Узень, с. Малый Узень 4а 4а 3б

Большой Узень, г. Новоузенск 4а 4а 3б

Как видно из представленных данных, все поверхностные водные объекты имеют класс качества 3 и 4, что соответствует загрязненной воде.

Наиболее характерными загрязнителями поверхностных вод Саратовской области являются соединения меди, марганца и железа, содержание которых колеблется от 0,2 до 63,8 ПДК (таблица 1.3).

Таблица 1.3 - Среднегодовые концентрации тяжелых металлов в водных объектах Саратовской области в 2015 году [7]

Наименование водного объекта, место нахождения Содержание ТМ в водных объектах области, ПДК

Железо общее Марганец Медь

р. Хопер, г. Балашов 2,0 14,0 1,8

р.Б.Иргиз, г. Пугачев 0,5 10,2 0,4

р.Карай, с. Подгорное 3,4 0,2 1,1

р. Медведица,с. Лысые горы 3,2 63,8 0,2

р. М. Узень, с. М. Узень 1,3 7,5 Измерение не проводилось

р. Б. Узень, г. Новоузенск 0,4 5,4 3,1

р. Аткара г. Аткарск 1,6 0,3 1,1

Волгоградское водохранилище, г. Вольск 1,9 Измерение не проводилось 2,0

Саратовское водохранилище, г. Балаково 2,7 Измерение не проводилось 3,9

14

Помимо поверхностных вод, большую техногенную нагрузку испытывают и подземные воды Саратовской области. В подземных источниках централизованного водоснабжения удельный вес неудовлетворительных проб по санитарно-химическим показателям составил 30,4% [7].

Наибольшему загрязнению на территории области подвержены подземные водоисточники г. Саратова, г. Энгельса и г. Балаково, а также прилегающих к ним районов.

Характеристики загрязнения контрольных участков подземных вод на 2015 г. представлены в таблице 1.4.

На основе представленных данных можно сделать вывод, что одними из основных загрязнителей поверхностных и подземных вод Саратовской области являются соединения железа, марганца и других ТМ.

Таблица 1.4 - Характеристики загрязнения контрольных участков подземных вод на 2015 г. [7]

Загрязняющие вещества Количество загрязненных участков Содержание загрязнителей в единицах ПДК

1-10 10-100 >100

Соединения железа 54 11 16 27

Марганец 27 10 15 2

Тяжелые металлы (Cd, Cu, Hg, Pb, Zn, Ni, Co, Sb, V, Sn) 11 9 1 1

Другие неорганические соединения (Li, Mg, Mn, As, Na, Sr, Cr и др.) 104 68 26 10

Основной причиной загрязнения водоемов и подземных вод является сброс загрязненных или плохо очищенных сточных вод в канализационную систему, или её отсутствие в городах и рабочих поселках области, состояние

15

существующих очистных сооружений, требующих реконструкции, необходимость внедрения современных технологий очистки сточных вод.

1.2 Сточные воды, их состав, классификация и методы очистки

Сточные воды производств подразделяются на 2 категории: незагрязненные (условно чистые) и загрязненные. В свою очередь, загрязненные сточные воды делятся на 3 группы [8].

1. Воды, загрязненные минеральными примесями. Как правило, это сточные воды предприятий машиностроительной, металлургической, рудоперерабатывающей промышленности, заводов по производству строительных материалов, кислот, удобрений и др.

2. Воды, загрязненные органическими примесями. Это могут быть сточные воды предприятий, молочной, рыбной, мясной, целлюлознобумажной, пищевой, химической промышленности; заводов по производству пластмасс, синтетического каучука и др.

3. Воды, загрязненные и минеральными и органическими примесями, например, сточные воды предприятий нефтеперерабатывающей, легкой, фармацевтической, текстильной промышленности; заводов по производству продуктов органического синтеза, консервированных продуктов питания, сахарных заводов и др.

Сточные воды не обладают постоянным химическим составом - он может колебаться в значительных пределах, в зависимости от используемого производственного процесса. Это вызывает необходимость тщательно обосновывать выбор эффективного и надежного способа очистки в каждом конкретном случае.

Под очисткой сточных вод понимают разрушение или удаление из них поллютантов, а также удаление патогенных организмов и обеззараживание.

Существует большое многообразие методов очистки, которые можно разделить на следующие основные группы по основным используемым принципам очистки [8]:

16

1. Механические методы. Данная группа методов основана на процессах фильтрования, процеживания, инерционного разделения, отстаивания. В результате проведения данных процессов от очищаемой воды отделяют нерастворимые взвешенные вещества. Чаще всего данные методы являются вспомогательными.

2. Химические методы. Данная группа методов основана на химических реакций между примесями сточной воды и добавляемыми реагентами и используется для выделения из нее неорганических загрязнителей. При осуществлении очистки сточных вод химическими реагентами происходит их нейтрализация, обеззараживание и обесцвечивание.

3. Физико-химические методы - основаны на процессах окисления, коагуляции, экстракции, сорбции, электролиза, ионного обмена, обратного осмоса. В результате осуществления данных методов очистки сточные воды очищают от грубо- и мелкодисперсных примесей и растворенных соединений.

4. Биологические методы. Методы основаны на использовании микроорганизмов, которые окисляют органические и некоторые неорганические примеси сточных вод.

1.3 Технологии очистки сточных вод от тяжелых металлов

Сточные воды, загрязненные ТМ, возникают в процессе загрязнения воды рядом промышленных производств. При этом металлы, попадающие в воду, могут находиться в растворенном и нерастворенном виде, что требуют соответствующих методов обработки [9].

Реагентные методы очистки сточных вод заключаются в переводе растворенных в ней загрязнителей в нерастворимые формы с последующим отделением выпадающих осадков. Реагентами для удаления из сточной воды катионов тяжелых металлов являются гидроксиды, сульфиды и карбонаты натрия, гидроксиды кальция, различные производственные отходы, 17

например, феррохромовые шлаки. Наиболее часто используемым реагентом является гидроксид кальция. Тяжелые металлы в процессе очистки осаждаются в виде гидроксидов. Очистку проводят при различных значениях рН.

В сточной воде обычно содержатся катионы нескольких тяжелых металлов, поэтому при ее обработке гидроксидом кальция имеет место одновременное осаждение всех тяжелых металлов в виде нерастворимых осадков: карбонатов, гидроксидов, гидроксосолей [10-12]. Установлено, что в этом случае достигается более полная очистка сточных вод, что связано с образованием смешанных кристаллов и дополнительной сорбцией катионов на их поверхности [11-14].

Нейтрализация сточных вод щелочными реагентами позволяет понизить содержание в них тяжелых металлов до величин, близких с ПДК водоемов санитарно-бытового назначения. Однако данный метод очистки не достаточен при сбросе в водоемы рыбохозяйственного назначения[ 15,16].

Более глубокой очистки от тяжелых металлов можно достигнуть, обрабатывая сточные воды сульфидом натрия. Высокая эффективность достигается за счет того, что растворимость сульфидов тяжелых металлов значительно меньше, чем растворимость карбонатов и гидроксидов [17,18]. Осаждение сульфидов никеля и кобальта происходит при рН 3,3, в то время как для осаждения карбонатов и гидроксидов требуется рН 7 и 9 соответственно. Для очистки сточных вод от небольшого количества ионов тяжелых металлов достаточно фильтрования воды через гранулированный пирит или при введении порошок в сточную воду. При очистке можно использовать сульфид любого малотоксичного металла, растворимость которого больше растворимости извлекаемого из сточной воды металла [19].

В работе [20] показана возможность очистки никель- и медьсодержащих сточных вод щелочными сточными водами нефтехимических производств. В результате очистки образуются нерастворимые сульфиды и гидроксиды

18

никеля и меди, которые удаляют из очищенной воды. Эффективность очистки данным методом составляет более 90%.

Авторы [21] отмечают, что при варьировании рН среды можно выделить гидроксиды меди из сточной воды. При значении рН 7, катионы меди в присутствии катионов никеля селективно осаждаются каустической содой из сернокислых стоков, так как для образования Ni(OH)2 необходимо значение рН 10.

В работе [22] предложена технология очистки сточных вод с применением реагента, полученного в результате спекания алюминий содержащих материалов с известняком. В качестве алюминий содержащего сырья использовали золу от сжигания экибастузских углей. При очистке сточных вод содержание Cr6+ снижалось с 12,2 мг/л до 1,65 мг/л, Ni2+ - с 11,2 мг/л до 0,05 мг/л.

При очистке Ni/Cd содержащих сточных вод кадмий эффективно удаляется из очищаемой воды при известковом умягчении - при pH среды в интервале 8,5 - 11,3 и последующей коагуляции сульфатом железа (до 98%); при pH 8 - более 90% и лишь 30% при pH 7. Менее эффективны коагулянты на основе соединений алюминия (50% при pH 6,5 - 8,55).

Образующиеся при этих методах очистки нерастворимые соединения ТМ отделяют от воды гравитационным осаждением в специальных ёмкостях с периодической откачкой осевших на дно соединений металлов с последующим их обезвоживанием и просушкой.

Общим и главным недостатком этих способов очистки является образование плохо отстаивающихся и трудно фильтруемых осадков -шламов, утилизацию которых не производят.

Более эффективным является мембранный метод сепарации, при котором используют мембранную установку, позволяющую сконцентрировать соединения ТМ в густой осадок и получать обработанную воду с низкой остаточной концентрацией металла (менее 1мг/л) [23].

19

При необходимости обработки большого объема сточных вод с невысокими концентрациями тяжелых металлов оптимальной технологией является ионный обмен, в котором используется способность ионообменных смол концентрировать на своей поверхности ионы тяжелых металлов и обменивать их на противоионы. Степень очистки сточных вод этим методом высокая. При достижении насыщения, смола может быть регенерирована раствором кислоты, при этом в процессе регенерации образуется небольшой объем раствора кислоты с высокой концентрацией металла. Срок службы ионообменных смол, как правило, составляет несколько лет. Ионнообменный метод позволяет удалять из сточных вод до 99% кадмия.

В том случае, когда сточные воды, содержащие тяжелые металлы, осложнены присутствием хелатов (от гальванических и электролизных производств), указанные методы обработки малоэффективны. Для очистки сточных вод используют химический метод циклической обработки в специальных ёмкостях-реакторах, при котором проводят закачку обрабатываемого раствора, создают необходимую рН среды, добавляют требуемые химикаты, перемешивают, обезвоживают в результате прокачки через пресс-фильтр и высушивают получаемый продукт.

Известны работы, в которых описана очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов методом электрокоагуляции. [24-26]

В работе [27] представлены исследования по очистке сточных вод меховой промышленности от хрома (VI) на лабораторно-промышленной электрокоагуляционной установке. Следует отметить, что очистка воды до норм ПДКр.х. происходит в течение 100 минут.

Авторами [28] изучена возможность применения метода электрокоагуляции при очистке сточных вод от ионов никеля (II) с использованием алюминиевых анодов.

Недостатками способа электрокоагуляции является большой расход листового металла (алюминия и железа), электроэнергии и загрязнение 50-

20

70% металла электродов гидроксидом железа, что вызывает возникновение коротких замыканий.

Эффективными способами очистки сточной воды от ионов ТМ являются обратный осмос, с эффектом очистки не менее 90%, и дистилляция.

Обратный осмос (гиперфильтрация) [29] - это процесс молекулярного разделения растворов путем пропускания их через полупроницаемые мембраны под давлением. При этом происходит полное или частичное задерживание молекул или ионов растворенного вещества. При приложении давления выше осмотического происходит выдавливание растворителя из раствора через мембрану, чем обеспечивается достаточная селективность очистки.

При очистке сточных вод с концентрациями ионов тяжелых металлов 25 г/л необходимо применять давление 0,1-1,0 МПа, а при концентрации ионов 20-30 г/л -5-10 МПа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Синельцев, Алексей Андреевич, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кадмий [Электронный ресурс] / Группа компаний WATER.RU; Режим доступа: http://www.water.ru/bz/param/cadmium.shtml, свободный. (Дата обращения: 16.11.2011 г.).

2. Моисеенко, Т. И. Рассеянные элементы в поверхностных водах суши: технофильность, биоаккумуляция и экотоксикология. / Т. И Моисеенко, Л. П. Кудрявцева и др.; М.: Наука, 2006. - 261 с.

3. Боев В.М. Загрязнения свинцом некоторых объектов окружающей среды / В.М. Боев, С.И. Красиков, И.П. Воронкова, Л.А. Чеснокова, В.Н. Аверьянов, С.А. Кузьмин // Гигиена и санитария -2004.-№ 1.-С. 25-27.

4. Метод комплексной оценки степени загрязненности поверхностных вод по гидрохимическим показателям [Текст]: РД 52.24.643-2002: утв. Росгидрометом 03.12.2002: ввод. в действие 01.0.2004

5. Доклад о состоянии и об охране окружающей среды Саратовской области в 2013 г. - Саратов, 2014. - 242 с.

6. Доклад о состоянии и об охране окружающей среды Саратовской области в 2014 г. - Саратов, 2015. - 244 с.

7. Доклад о состоянии и об охране окружающей среды Саратовской области в 2015 г. - Саратов, 2016. - 247 с.

8. Гвоздяк, П.И. Очистка промышленных сточных вод / П.И. Гвоздяк, Т.М. Дмитриенко, Н.И. Куликов // Химия и технология воды. - 1995. - Т.9. -№1. - С. 21-26.

9. Экология очистки сточных вод физико-химическими методами / Н.С. Серпокрылов, Е.В. Вильсон, С.В. Гетманцев, А.А. Марочкин. - М: АСВ, 2009. - 264 с.

10. Гомеля Н.Д., Крысенко Т.В., Шаблий Т.А. Получение гидроксохлоридов алюминия и оценка их эффективности при осветлении воды.- Экотехнологии и ресурсосбережение.-2004.№2. - С. 49-51.

135

11. Володченко Л.В. Механизм формирования гидроксида алюминия при обработке воды активированным раствором коагулянта. - Коммунальное хозяйство городов: научно-технический сборник №45.-К.: Техника, 2004.-С. 107-110.

12. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов,- М.: Металлургия, 1989. - 196 с.

13. А.С. 915876 СССР, МКИ 3 В 01 D 13/02. Способ регенерации отработанного раствора медного травления/ Вайштейн И.С., Шульгин В.Г., Сикора Ю.В.(СССР)/ Бюл. Изобр. - 1982, №12

14. А. с. 1274713 СССР, МКИ 4 В 01 D 13/02. Способ очистки сточных вод травильного производства / Иванов П.В., Смирнов О.В. и др. // Бюл. Изобр. 1986, №45.

15. Бушков В.Н. Электрохимическое извлечение никеля из промывных растворов гальванических производств // Электрохимия в решении проблем экологии. - Новосибирск, 1990. - С. 69-74.

16. Очистка природных и сточных вод. Аналитический обзор: М.:ВНТИЦ, 1993. - 35 с.

17. Яковлев СВ., Воронов Ю.В. Водоотведение и очистка сточных вод. -М.: АСВ, 2004. - 704 с.

18. Путилов В.Я. Экология энергетики М.: издательство МЭИ, 2003.- С. 293-304.

19. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. М.: Мир, 1982. - 281 с.

20. Минлигулова Г.А. Исследование очистки сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов, стоками нефтехимических производств / Г.А. Минлигулова, И.Г. Шайхиев // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - № 6. - С. 166-171.

21. Giannopoulou I. Differential precipitation of copper and nickel from acidic polymetallic aqueous solutions. / I. Giannopoulou, D. Panias. // Hydrometallurgy. - 2008. - V. 90, Iss. 2-4. - P. - 137-146.

136

22. Мусина У.Ш. Технология получения реагента для очистки сточных вод из золы от сжигания угля // Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического

университета). - 2014. - № 25 (51). - С. 80-82.

23 Яковлев, С.В., Механическая очистка сточных вод / С.В. Яковлев, В.И. Калицун - М.: Стройиздат, 1992. - 200 с.

24. Носова Е.Г., Теплых С.Ю. Образование сточных вод в процессе выделки овчинного полуфабриката и технологии их очистки // Вестник СГАСУ. Градостроительство и архитектура. 2013. № 4(13). Совершенствование систем водоснабжения и водоотведения по очистке природных и сточных вод. С. 53-56.

25. Кичигин В. И., Волков И.Н., Палагин Е.Д., Галицков С. Я. Исследование возможности очистки сточных вод авторемонтных предприятий // Научное обозрение. 2014. № 5. С. 111 -118.

26. Кичигин В.И., Цыпин А.В. К вопросу электрохимической очистки промышленных сточных вод // Материалы 70-й юбилейной Всероссийской научно-технической конференции по итогам НИР / СГАСУ. Самара, 2013. С. 217-219.

27. Теплых С.Ю. Очистка сточных вод от шестивалентного хрома методом электрокоагуляции / С.Ю.Теплых, Е.Г. Носова // В сборнике: Традиции и инновации в строительстве и архитектуре. Строительные технологии сборник статей. Самарский государственный архитектурностроительный университет; под ред. М.И. Бальзанникова, К.С. Галицкова,

А.К. Стрелкова. Самара, 2016. С. 206-210.

28. Филатова Е.Г. Электрокоагуляционная очистка сточных вод гальванического производства от ионов никеля / Е.Г. Филатова, А.А. Соболева, В.И. Дударев, О.И. Помазкина // Современные проблемы науки и образования. - 2012. - № 2. - 235 с.

29. Яковлев, С.В. Водоотводящие системы промышленных предприятий / С.В. Яковлев. - М.: Стройиздат, 1990. - 511 с.

137

30. Ноздратенко С.А. Исследования процесса очистки сточных вод обратным осмосом / С.А. Ноздратенко, А.А. Акулыпин, А.А. Акулыпин // В сборнике: «Прогрессивные технологии и процессы» Сборник научных статей 2-й Международной молодежной научно-практической конференции в 3-х томах. Ответственный редактор: Горохов А.А. 2015. С. 265-268.

31. Беликов, С. Е. Водоподготовка: Справочник / Под ред. С.Е. Беликова; М.: Аква-Терм, 2007. - 240 с.

32. Будиловский, Ю. Я. Эффективная и доступная технология очистки промышленных стоков // Экология и промышленность. - 1996. - 20-22 с.

33. Использование природных и синтетических сорбентов в технологии очистки сточных вод // Техника и технология защиты окружающей среды: материалы межд. науч.-практ. конф., 23-25 окт 2002 г. / БГТУ, 2002; Л. А. Шибека, В. Н. Марцуль. - Минск, 2002. - 139 с.

34. Кроик, А. А. Очистка сточных вод с применением природных сорбентов / А. А. Кроик, Н. Е. Шрамко, Н. В. Белоус // Химия и технология воды. - 1999. - т. 21, №3. - С. 310

35. Утилизация никеля из промывных вод // Экология и промышленность России: материалы науч.-практ. конф., апрель 2001 г. / С. В. Плохов, В. А. Плохов, Д. В. Кузин, М. Г. Михаленко. - С. 11-13.

36. Меркушев, Ю.Н.. Извлечение меди, никеля и цинка из отработанных растворов гальванического производства / Ю. Н. Меркушев, В. Г. Маклецов, В. Г. Петров.// Экология и промышленность России. - 2002. -№8. - С. 21-22.

37. Утилизация цинк- и железосодержащих гальваношламов в пигменты-наполнители // Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающий технологии стройиндустрии: сб. докл. междунар. научн-практ. конф., 2007 г. / БГТУ, 2007; Л. Н. Ольшанская, и др. - Белгород, 2007. -ч. 5.-С. 124-127.

138

38. Активированный уголь, способ его изготовления и применения // РЖ 19Л. Технология неорганических веществ и материалов. - 2005. - № 2.

39. Сорбционная очистка воды [Электронный ресурс] / Инженерная энциклопедия; Режим доступа: http://engineeringsystems.ru/s/sorbcionnaya-ochistka-vodi.php, свободный. (дата обращения: 13.11.2011 г.).

40. Ионова, М. Ю. Исследование процесса сорбции нефтепродуктов из водных растворов в динамическом режиме / М. Ю. Ионова // Безопасность жизнедеятельности. - 2008. - № 7. С. 28-31

41. Обработка воды [Электронный ресурс] / Книги по строительству и ремонту; Режим доступа: http://www.bibliotekar.ru/spravochnik-15/103.htm, свободный. (дата обращения: 23.11.2011 г.).

42. Рогова, Т. В. Доочистка медьсодержащих промышленных стоков до санитарных норм на ионитах и природных сорбентах / Т. В Рогова, М. С. Липовцева, А. А. Самсонова, К. Н. Моторина // Вест. БГТУ им. В.Г. Шухова.

- 2004. - №6. - С. 435.

43. Углеродные сорбенты на основе нефтяного кокса // Наука. Технология. Производство: тезисы докладов межвузовской науч.-техн. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых / УГНТУ, 2012; Я. А. Харько и др.

- Уфа, 2012. - 137 с.

44. Земскова, Л. А. Модифицированные сорбционно-активные углеродные волокнистые материалы / Л. А. Земскова, И. В. Шевелёва // Российский химический журнал (Журнал Российского химического общества имени Д.И. Менделеева). - 2004. - т. 48, №5. - С. 53-57.

45. Лысенко, А. А. Металлсодержащие химические волокна и их использование в биотехнологии / А. А. Лысенко // Химические волокна. -2007. - № 2. - С. 44-50.

46. McCusker, L. B., F. Liebau, F., & Engelhardt, G. Commission on colloid and surface chemistry including catalysis. nomenclature of structural and compositional characteristics of ordered microporous and mesoporous materials

139

with inorganic hosts. Nomenclature of structural and compositional characteristic // Pure and Applied Chemistry. - 2001. - 73(2), С. 381-394.

47. Чачина, С. Б. Оценка эффективности очистки нефтезагрязненных вод с использованием кокса и цеолита / С. Б. Чачина, О. О. Овсянникова // Омский научный вестник. - 2012. - № 114. - С. 207-211.

48. Валиева, И. Р. Сорбция меди и цинка из сбросовых и поверхностных вод цеолитовыми и цеолит-монтмориллонитовыми породами Урала / И. Р. Валиева, В. А. Нефедов // ФӘн-наука. - 2012. - № 6. - С. 57-59.

49. Назаренко, О. Б. Применение Сахаптинского цеолита для улучшения качества воды питьевого назначения / О. Б. Назаренко, Р. Ф. Зарубина и др // Известия Томского политехнического университета. - 2011. - т. 319. № 3. - С. 28-32.

50. Вейсгейм, А. С. Удаление железа из скважинной воды на фильтре с загрузкой из Бадинского цеолита / А. С. Вейсгейм, О. Б. Назаренко, Р. Ф. Зарубина // Вестник науки Сибири. - 2012. - № 4 (5). - С. 23-29.

51. Ватин, Н. И. Применение цеолитов клиноптилолитового типа для очистки природных вод / Н. И. Ватин, В. Н. Чечевичкин // Инженерностроительный журнал. - 2013. - № 2. - С. 81-88.

52. Назаренко, О. Б. Применение Бадинского цеолита для удаления фосфатов из сточных вод / О. Б. Назаренко, Р. Ф. Зарубина // Известия Томского политехнического университета. - 2013. - т. 322. № 3. - С. 11-14.

53. Размахнин, К. К. Модификация свойств цеолитов с целью расширения областей их применения / К. К. Размахнин, А. Н. Хатькова // Горный информационно-аналитический бюллетень. - 2011. - № 4. - С. 246252.

54. Жамская, Н. Н. Изучение возможности применения

модифицированных сорбентов для очистки сточных вод от белковых веществ / Н. Н. Жамская, С. А. Машкова, Л. С. Бянкина, Н. П. Шапкин // Научные труды Дальневосточного государственного технического

рыбохозяйственного университета. - 2008. - № 20. - С. 37-40.

140

55. Куликова, М. В. Малогабаритная установка для хозяйственно -питьевого водоснабжения /М.В. Куликова, В. И. Косинцев, А. И. Сечин и др // Известия Томского политехнического университета. - 2010. - т. 317. № 3. -С. 44-48.

56. Активация сорбционной емкости цеолитов при очистке шахтных вод // Неделя горняка - 98: докл. на симпозиуме, 1998 г. / МГГУ, 1998; Н. Н. Хелмицкий, В. Ф. Чурбаков и др. - Москва, 1998. - 143-145 с.

57. Козлов, А. И. Применение торфяного адсорбента для очистки гальванических стоков / А. И. Козлов, В. И. Кондибор; Белорус. Госуд. политех, академия. - Минск, 1994. -12 с.

58. Воропанова, А. А. Использование древесных опилок для очистки сточных вод от хрома шестивалентного / А. А. Воропанова, С. Г. Рубановская // Экология и промышленность. - 1998. - № 1. - С. 22-24.

59. Удаление из сточных вод тяжелых металлов с использованием опилок в качестве сорбента / Yu Bin, Shukla Alka, Shukla Shyam S., Dorris Kenneth L.J. Hazardous Mater; Англ, 2000. - №1-3, 33-42 c.

60. Тарасевич, Ю. И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов / Ю. И. Тарасевич; Киев: Наукова думка. - 1988. - 248 с.

61. Материалы к классификации глинистых минералов // Информационный бюллетень комиссии по изучению глин; Москва: ИГЕМ АН СССР, 1961.-90 с.

62. Jiang Kan, Sun Tie-heng, Sun Li-na. Adsorption characteristics of copper, lead, zinc and cadmium ions by tourmaline // J. Environ. Sci. - 2006. -№6.-т. 18.-C. 1221-1225.

63. Штрюбель, Г. Минералогический словарь / Г. Штрюбель, 3. Циммер; -М.: Недра, 1987. -494 с.

64. Стрелко, В. В. Сорбция ионов цезия и стронция вермикулитом в натриевой форме и модифицированным ферроцианидом меди Cu2[Fe(CNk] /

В. В. Стрелко и др. // Журнал прикладной химии. - 1998. - т. 71, № 10. - С. 1642-1645.

141

65. Зосин, А. П. Технические сорбенты на основе вермикулита Ковдорского месторождения / А. П. Зосин, Н. Ф. Щербинина // в сб. Химия и технология неорганических сорбентов. - Пермь, изд-во ППИ, 1980. - 171 с.

66. Кузнецов, Ю. В. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений / Ю. В. Кузнецов, В. Н. Щебетковский, А. Г. Трусов; - изд. 2-е, испр. и доп. - М.: Атомиздат, 1974. - 360 с.

67. Дунаева, А. Н. Сорбция цезия некоторыми глинистыми минералами / А. Н. Дунаева, М. В. Мироненко // Геохимия. - 2000. - №2. - С. 213-221.

68. Амфлетт, Ч. А. Неорганические иониты / Ч. А. Амфлетт; - М.: Атомиздат, 1966. - 188 с.

69. Manohar D.M., Noeline B.F., Anirudhan T.S. Adsorption performance of Al-pillared bentonite clay for the removal of cobalt (II) from aqueous phase // Appl. Clay Sci. - 2006. - №3-4. - Т. 31. - С. 194-206.

70. Zhi Ping-ping, Wang Yin-ye. Приготовление наномерного Х-цеолита и его применение для улавливания ионов меди // Anquan yu huanjing xuebao. - 2004. - №1. - Т. 4. - С. 80-83.

71. Комаров, В. С. Способ получения глинистого адсорбента / В. С. Комаров, А. И. Ратько и др; А.С. 1327956: заявл. 24.03.86 г., опубл. 07.08.87.

72. Пат. 2174871 Российская Федерация, МПК - 8 B01J20/24. Композиционный гумино-алюмокремнеземный сорбент / Кертман С. В., Хритохин Н. А., Крючкова О. Л.; заявитель и патентообладатель Тюменский государственный университет; заявл 16.02.2000; опубл 20.10.2001.

73. Cox M., Rus-Romero J.R., Sheriff T.S. The application of monmorillonite clays impregnated with organic extractants for the removal of metals from aqueous solution // React. and Funct. Polym. - 2004. - т. 60. - С. 215-222.

74. Say Ridvan, Birlik Ebru, Denizli Adil. Removal of heavy metal ions by dithiocarbamate anchored polymer/organosmectite composites // Appl. Clay Sci. - 2006. - №3-4. - т. 31. - С. 298-305.

142

75. Дриц, В. А. Проблемы определения реальной структуры глауконитов и родственных тонкодисперсных силикатов / В. А. Дриц; М.: Химия, 1993. - 200 с.

76. Николаева, И. В. Минералы группы глауконита и эволюция их химического состава // Проблемы общей и региональной геологии; Новосибирск, 1971. - С. 320-336.

77. Дистанов, У. Г. Глаукониты // Природные сорбенты СССР; М.: 1990. -132-146 с.

78. Кацнельсон, Ю. Я. Глауконитсодержащие микроконкрекции как поглотители радионуклидов / Ю. Я. Канцельсон, О. М. Алексоньян; Новосибирск, 1981. - 80-81 с.

79. Сухарев, Ю. И. Особенности структуры и сорбционно-обменные свойства глауконита Багарякского месторождения / Ю. И. Сухарев, А. Е. Черногорова, Е. А. Кувыкина // Известия Челябинского научного центра УРО РАН. - 1999. № 3. - С. 64-69.

80. Николаева, И. В. Минералы группы глауконита в осадочных формациях / И. В. Николаева; Новосибирск, 1977. - 320 с.

81. Иванов, В. Н. Петрография песчаных пород (компонентный состав, систематика и описание минеральных видов) / В. Н. Иванов; Л.: Недра, 1987. - 269 с.

82. Спицын, В. И. Неорганическая химия / В. И. Спицын, Л. И. Мартыненко; М.: Изд-во МГУ, 1996. - ч. 2. - 255 с.

83. Левченко, М. Л. Состояние сырьевой базы и возможности использования глауконитов в России / М. Л. Левченко // Минеральные ресурсы России. Экономика и управление. - 2008. - № 2. - С. 27-31

84. Андреев, А. Ф. Исследование и оценка глауконитовых отложений Нижнего Поволжья как сырья для использования в сельском хозяйстве / А. Ф. Андреев; Саратов, 1986. - 213 с.

85. Классификация запасов и прогнозных ресурсов твердых полезных ископаемых: утв. М-вом природных ресурсов Рос. Федерации от

143

11.12.2006 N 278. Режим доступа: www.geokniga.org/bookfiles/geokniga-4581prilozh278.doc, свободный. (дата обращения: 16.11.2011 г.).

86. Молоканов, А. Г. Белоозерское месторождение глауконитовых песков / А. Г. Молоканов, Н. Г. Барышкова; Саратов, 2004. - 27 с.

87. Матерова, Е. А. сб. Неорганические ионообменные материалы / под ред. Б. П.Никольского; 1974. - Вып.1. - С. 56-65

88. Николаева, И. В. Кристаллохимические особенности минералов группы глауконита; в решении вопросов палеографии, геохронологии и эволюции осадконакопления // Кристаллохимия минералов и геологические проблемы / И. В. Николаева, Э. В. Бородаевская, Г. А. Голубова; М.: Наука, 1972. -69-74 с.

89. Вигдорович, В. И. Сорбция глауконитом ГБРТО катионов железа из водных растворов / В. И. Вигдорович, Е. П. Богданова, Л. Е. Цыганкова // Вестник ВГУ, Сер.: Химия. Биология. Фармация. - 2011. - №1 - С. 21-26.

90. Вигдорович, В. И. Влияние рН на сорбцию глауконитом ГБРТО ионов железа (II), меди (II) и свинца (II) из разбавленных растворов / В. И. Вигдорович, Е. П. Богданова, Л. Е. Цыганкова и др. // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2011. - т. 11. №6 - С. 913-921.

91. Вигдорович, В. И. Адсорбционная способность глауконита Бондарского района Тамбовской области / В. И. Вигдорович, Д. В. Николенко и др. // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2010. -т. 10. №1 - С. 121-126.

92. Сухарев, Ю. И. Использование глауконита уральского месторождения в процессах очистки воды от железа (II, III) / Ю. И. Сухарев, Е. А. Кувыкина // Известия Челябинского научного центра. - 2002. - № 1. -

С. 62-66.

93. Вигдорович, В. И. Сорбция фенола глауконитом ГБРТО из его разбавленных растворов / В. И. Вигдорович, Л. Е. Цыганкова, А. И. Акулов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2011. - т. 11. № 5 - С. 673678.

144

94. Вигдорович, В. И. Влияние рН на извлечение фенола в проточном растворе глауконитом ГБРТО и его фракциями / В. И. Вигдорович, Л. Е. Цыганкова, А. И. Акулов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2011. - т. 11. № 2 - С. 256-263.

95. Левченко, М. Л. Глауконитовых пески для экологической защиты и восстановления природных свойств грунтов и водной среды / М. Л. Левченко, А. М. Губайдуллина // Бурение и нефть. - 2011. - Вып. 4. - С. 56-57.

96. Сухарев, Ю. И. Использование глауконита и каолина в качестве фильтрующей загрузки в бытовых фильтрах доочистки питьевой воды / Ю. И. Сухарев, Т. Г. Крупнова, Е. А. Григорьева и др. // Известия Челябинского научного центра. - 2005. - Вып. 3 - С. 80-84.

97. Крупнова, Т. Г. Применение алюмосиликатных сорбентов для доочистки сточных вод от ионов меди (2+) и никеля (2+) / Т. Г. Крупнова, А. М. Кострюкова, О. В. Ракова и др. // Вестник СГТУ. - 2011. - №3 (57). - Вып. 1 - С. 296-304.

98. Глауконит как перспективный природный сорбент // Проблемы экологии и природопользования в Челябинской области: сборник материалов научной конференции студентов. / ЧелГу; Ю. И Сухарев, Е. Л. Кувыкина. -Челябинск. - 163-165 с.

99. Черногорова, А. Е. Биосорбционные явления на глауконите при нитрификации в процессе очистки сточных вод активным илом / А. Е. Черногорова, Ю. И. Сухарев, Е. О. Багриновцева // Известия Челябинского научного центра. - 2000. - Вып. 1 - С. 68-72.

100. Оборудование для переработки сыпучих материалов: учеб. пособие / В. Я. Борщев [и др.]; М.: Изд. Машиностроение-1, 2006. - 208 с.

101. Кусков, В. Б. Обогащение и переработка полезных ископаемых: учеб. пособие / В. Б. Кусков, М. В. Никитин; Санкт-Петербургский горный ин-т (технический университет). - СПб, 2002. - 84 с.

145

102. Ахметов, Т. Г. Химическая технология неорганических веществ / Т. Г. Ахметов [и др.]; М.: Химия, 1998. - 488 с.

103. Везенцев, А. И. Адсорбционные свойства продуктов обогащения природных монтмориллонитсодержащих глин / А. И. Везенцев, Е. В. Кормош, Н. М. Здоренко, Л. Ф. Голдовская-Перистая // Научные ведомости БелГУ. Серия: Естественные науки. - 2011. - №9. - С. 103-109.

104. Кармазин, В. В. Магнитные, электрические и специальные методы обогащения полезных ископаемых / В.В. Кармазин, В.И. Кармазин; М.: Изд-во МГГУ, 2005. - 669 с.

105. Пилов, П. И. Гравитационная сепарация полезных ископаемых: учеб. пособие / П. И. Пилов; Национальный горный университет. -Днепропетровск, 2003. - 123 с.

106. Никулин, И. И. Экспресс-приёмы выделения тонкодисперсных минералов из цемента осадочных пород / И. И. Никулин // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Геология. - 2010. - №

I. - С. 286-292.

107. Бадмаева, С. В. Адсорбция катионов железа на глинах различных месторождений Бурятии / С. В. Бадмаева, С. Ц. Ханхасаева, Л. В. Серая // Вестник Бурятского государственного университета. - 2011. - № 3. - С. 6567.

108. Муминов, С. З. Адсорбция паров н-гексана на натриевом и пиридиниевом монтмориллонитах / С. З. Муминов, Д. А. Хандамов, А. А. Агзамходжаев // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2011. - т.

II. № 3. - С. 391-397.

109. Пат. 2035994 Российская Федерация, МПК-8 B01J20/16. Алюмосиликатный сорбент - "Сиаллит" и способ его получения / Челищев Н. Ф.; заявитель и патентообладатель Товарищество с ограниченной ответственностью "Экос".; заявл. 15.12.93; опубл. 27.05.95.

110. Левченко, М. Л. Выбор оптимальной технологии переработки природных Fe-Mg-алюмосиликатов как сырья для получения пигментов,

146

сорбентов и удобрений: автореферат дис ... кандидата технических наук: 05.17.01 / Левченко Михаил Леонидович. - Казань, 2009. - 26 с.

111. ГОСТ Р 51641-2000. Материалы фильтрующие зернистые. Общие требования. - Введ. 2000-07-01. - М.: Госстандарт России: 2000. - 14 с.

112. Беляев, А. В. Оборудование для физико-механической обработки материалов: учеб. пособие / А. В. Беляев, С. Х. Загидуллин, В. М. Беляев; Перм. гос. техн. ун-т. - Пермь, 2011. -82 с.

113. Федотова О. А. Гранулирование циклонной пыли хлорида калия методом окатывания / О. А. Федотова, В. З. Пойлов и др. // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - № 3. - С. 29-34.

114. Пат. 2337751 Российская Федерация, МПК-8 B01J20/30. Способ получения углеродсодержащих сорбентов на основе слоистых алюмосиликатов для очистки вод от многокомпонентных загрязнений / Месяц С. П., Остапенко С. П. ; заявитель и патентообладатель Горный институт Кольского научного центра Российской академии наук. ; заявл. 07.08.06; опубл. 10.11.08.

115. Пат. 2326728 Российская Федерация, МПК-8 B01J20/06. Способ получения сорбентов на основе гелей оксигидратов металлов / Сухарев Ю. И., Крупнова Т. Г., Лебедева И. Ю., и др.; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Уральский государственный университет".; заявл 08.02.2007; опубл. 20.06.2008

116. Пат. 2124943 Российская Федерация, МПК-8 B01J20/20. Способ гранулирования углеродного сорбента / Коваленко Б. М., Козлов С. И., Усошин В. А.; заявл. 08.05.97; опубл. 20.01.99.

117. Тиньгаева, Е.А. Гальваношламы - сырье для получения неорганических ионообменных материалов / Е. А. Тиньгаева, М. В. Зильберман // Экология и промышленность России ЭКиП: Общественный научно-технический журнал. - 2005. - № 11. - С. 17-18.

147

118. Кутергин, А.С. Получение и свойства гранулированных сорбентов на основе природных алюмосиликатов: дис. ... кандидата технических наук: 05.17.02 / Кутергин Андрей Сергеевич. - Екатеринбург, 2007. - 163 с.

119. Кутергин, А.С. Сорбционная очистка радиоактивно загрязненных вод фильтрующими материалами на основе гранулированного глауконита / А. С. Кутергин, А. Ф. Никифоров, А. В. Воронина и др. // Водное хозяйство России: проблемы, технологии, управление. - 2010. - № 3. - С. 75-84.

120. ГОСТ 21153.0-75. Породы горные. Отбор проб и общие

требования к методам испытаний. - Введ. 1976-07-01. - М.:

Государственный стандарт СССР: Издательство стандартов, 1982. - 3 с.

121. ГОСТ 23401 -90. Порошки металлические. Катализаторы и носители. Определение удельной поверхности. - Введ. 1992-01-01. - М.: Государственный стандарт СССР: Издательство стандартов, 1991. - 11 с.

122. Фигуровский, Н. А. Седиментометрический анализ: монография / Под ред. и с предисл. П. А. Ребиндера — М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1948. -332 с.

123. ASTM D6052-97:2008. Стандартный метод пробоподготовки и элементного анализа жидких опасных отходов с помощью энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии. - Введ. 2008-02-01. Режим доступа: https://www.shimadzu.ru/выполняемые-госты-3, свободный. (Дата обращения: 18.11.2012 г.).

124. МВИ № 01.1:1.4.2:2.18-05 Методика выполнения измерений

массовой концентрации общего железа в пробах природных, питьевых,

сточных и технологических вод фотометрическим методом с применением

фотометра Spectroquant Nova 60. Режим доступа:

http://mibio.ru/docs/110/statya_spectroquant_nova_60_var.2.pdf, свободный.

(Дата обращения: 18.11.2012 г.).

148

125. МВИ №01.1:1.4.2:2.15-05 Методика выполнения измерений массовой концентрации марганца в пробах природных и питьевых вод, атмосферных осадков и снежных покровов фотометрическим методом с применением фотометра Spectroquant Nova 60. Режим доступа: http://mibio.ru/docs/110/statya_spectroquant_nova_60_var.2.pdf, свободный. (Дата обращения: 18.11.2012 г.).

126. ГОСТ 4388-72. Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации меди. - Введ. 1974-01-01. - М.: Межгосударственный стандарт: ФГУП "СТАНДАРТИНФОРМ", 2010. - 8 с.

127. ПНД Ф 14.1;2.45-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов кадмия в природных и сточных водах. - Введ. 07.10.2013. М.: Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ. - 10 с.

128. Федоткин, И. М. Об определении коэффициента внешнего массообмена и адсорбции из растворов. / И. М. Федоткин, А. М. Когановский, И. Г. Рода, Р. М. Марутовский // Физическая химия, 1974. - Т. 48, №2. - С. 473-475.

129. Марутовский, Р. М. Массопередача многокомпонентных смесей в системе жидкость - твердое тело. / Р. М. Марутовский // Химия и технология воды, 1986. - Т. 8, №3. - С. 3-14.

130. Золотарев, П.П. Точные и приближенные уравнения кинетики адсорбции для линейной изотермы в случае конечной скорости внешнего массообмена. / П. П. Золотарев // Изв. АН сер. хим., 1968. - №10. - С.24082410.

131. Кельцев, Н. В. Основы адсорбционной техники / Н. В. Кельцев; М.: Химия, 1984. - 592 с.

132. Комиссия по терминологии Научного совета РАН по аналитической химии. Представление результатов химического анализа (рекомендации IUPAC 1994 г.) // Журнал аналитической химии. - 1998. - Т. 53 - № 9. - С. 999-1008.

149

133. Дерфефель, К. Статистика в аналитической химии / К. Дерфефель. - М.: Мир, 1994. - 267 с.

134. Марьянов, Б. М. Математические методы обработки информации аналитической химии / Б. М. Марьянов, О. В. Чащина, Э. А. Захарова. -Томск: Изд-во Томск. ун-та, 1988. - 147 с.

135. Кусков, В. Б. Обогащение и переработка полезных ископаемых: учеб. пособие / В. Б. Кусков, М. В. Никитин; Санкт-Петербургский горный ин-т (технический университет). - СПб, 2002. - 84 с.

136. ГОСТ 10898.2-84. Иониты. Метод определения насыпной массы.

- Введ. 2006-01-01. - 1 с.

137. Мучник Д.А. Преимущества методики аналитической обработки данных с целью определения и сопоставления свойств кокса / Д.А. Мучник // Кокс и химия. - 2012. - № 12. - С.20-27.

138. Климов, Е. С. Природные сорбенты и комплексоны в очистке сточных вод / Е. С. Климов, М. В. Бузаева; - Ульяновск: УлГТУ, 2011. - 201 с.

139. Наумов, С. В. Современные методы определения гранулометрического состава порошкообразных компонентов сварочных материалов / С.В. Наумов // Вестник ПГТУ. Машиностроение, Материаловедение. - 2012. - Т.14, №1. - С. 76-84.

140. Водоподготовка: Справочник / Под ред. С.Е. Беликова. М.: АкваТерм, 2007. - 240 с.

141. Бетенеков, Н. Д. Разработка технологий изготовления сорбентов и фильтров на их основе для радиохимического анализа и очистки питьевых, а также сточных вод от радионуклидов / Н. Д. Бетенков, А. В. Воронина, А. С. Кутергин, Т. А. Недобух, Ю. Е. Гилева //Записки горного института: СПб.

- 2001 - Т. 149, С. 16-18.

142. Юсупов, Т. С. Новые технологические решения переработки и использования минерального сырья на основе изменения структуры и свойств минералов / Т. С. Юсупов // Технологическая минералогия, методы

150

переработки минерального сырья и новые материалы; Петрозаводск: Карельский научный центр РАН. - 2010. - C. 23-27.

143. Годимчук, А. Ю. Исследование сорбционных процессов на природных минералах и их термомодифицированных формах / А. Ю. Годимчук, А. П. Ильин // Химия и технология воды. - 2004. - № 3. - С. 287— 298.

144. Кутергин, А. С. Получение и свойства гранулированных сорбентов на основе природных алюмосиликатов: Автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.17. 02 / Кутергин Андрей Сергеевич - Екатеринбург. - 2007. -18 с.

145. Чиркст, Д.Э. Сорбция железа (II) железомарганцевымн конкрециями / Д.Э. Чиркст, О.В. Черемисин, М.В. Иванов, А.А. Чистяков // Журнал прикладной химии. - 2005. - Т. 78. - № 4. - С. 599-605.

146. Кормош, Е. В. Химико-минералогические аспекты возможности использования глин белгородской области в разработке сорбентов для очистки сточных вод / Е. В. Кормош, Т. М. Алябьева, А. Г. Погорелова // Фундаментальные исследования. - 2011. - № 8-1. - С. 131-136.

147. Lu Thi Yen. The Change in cation exchange complex and sorption capacity of natural sorbent in acid and alkaline activation / Lu Thi Yen, V.Yu. Khokhlov, L.I. Bel'chinskaya // Modern Problems of Adsorption dedicated to the Anniversary of Academican M.M. Dubinin: book of abstr. - М., 2011. - P. 227.

148. Тарасевич, Ю. И., Адсорбция на глинистых минералах / Ю. И. Тарасевич, Ф. Д. Овчаренко; Киев: Наукова думка, 1975. -350 с.

149. Тарасевич, Ю. И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов / Ю. И. Тарасевич; Киев: Наукова думка, 1988. - 248 с.

150. Бельчинская, Л. И. Изучение структурных и адсорбционных характеристик при активации и модификации природных силикатов / Л. И. Бельчинская, К. А. Козлов, А. В. Бондаренко, Г. А. Петухова, М. Л. Губкина // Сорбционные и хроматогр. процессы. - 2007. - Т. 7. - Вып.4. - С. 571-576.

151

151. Синегибская, А. Д. Адсорбционно-коагуляционный метод очистки сточных вод с использованием глин месторождений торшковское и красный бор / А. Д. Синегибская, Н. П. Космачевская, Т. А. Донская // Труды Братского государственного университета. Серия: Естественные и инженерные науки. - 2007. - № 1. - С. 24-26.

152. Гуськов, В. Ю. Нанесение супрамолекулярных сеток 6-метилурацила как новый способ модифицирования поверхности пористого полимера / В. Ю. Гуськов, Р. А. Хабибуллина, Ф. Х. Кудашева, С. П. Иванов // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2011. - Т. 11. - № 3. - С. 415-421.

153. Козлов, К. А. Адсорбционная технология для биохимической очистки сточных вод коксохимического производства : Автореф. дис. ... канд. техн. наук: 03.00.16 / Козлов Константин Александрович. - Иваново, 2007. - 18 с.

154. Синельцев, А.А. Эффективный адсорбент на основе природных глауконитов в очистке воды от тяжелых металлов / А.А. Синельцев, Т.И. Губина, И.А. Антонова, В.Г. Сержантов // Химическая физика. - 2012. - Т. 31, N 10. - С. 1-4.

155. Синельцев А.А. СВЧ-термообработка комплексных гранулированных сорбентов на основе природного глауконита / А.А. Синельцев, С.Б. Вениг, Ю.А. Калинин, В.С. Рыбков, В.Г. Сержантов, А.В. Стародубов, А.М. Захаревич // Физика и химия обработки материалов. -2012. - N 6. - С. 88-93.

156. Синельцев А.А. Адсорбция катионов Fe2+, Mn2+, Cu2+, Cd2+ гранулированными глауконитовыми сорбентами / А.А. Синельцев, Т.И. Губина // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия Химия. Биология. Экология. -2016. -Т.16. -Вып.3. -С.21-25.1.

157. Воюцкий, С. С. Курс коллоидной химии / С. С. Воюцкий; М.: Химия, 1975. - 512 с.

152

158. Руденко, В. М. Кинетика и динамика адсорбции анионных красителей на угольно-минеральном сорбенте / В. М. Руденко, Ю. И. Тарасевич, З. Г. Иванова // Химия и технология воды. - 1993. - Т. 15, № 1112. - С. 715-718.

159. Серпионова, Е. Н. Промышленная адсорбция газов и паров / Е. Н. Серпионова; М.: Высшая школа, 1969. - 413 с.

160. Тимофеев, Д. П. Кинетика адсорбции / Д. П. Тимофеев; М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 252 с.

161. Российская Федерация. Постановление Правительства РФ. О

Классификации основных средств, включаемых в амортизационные группы от 01.01.2002 №1. Режим доступа:

http://www.consultant.ru/document/cons_doc_LAW_34710/ (Дата обращения: 10.05.2016 г.).

162. Временная методика определения предотвращенного экологического ущерба. - Введ. 09.03.1999. М.: Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды. Режим доступа: http://aquagroup.ru/normdocs/1406 (Дата обращения 12.05.2016 г.).

163. Тимофеев, К. Л. Сорбция тяжелых металлов из стоков горнометаллургических предприятий: автореф. Дис. ... канд. техн. Наук: 05.16.02 / Тимофеев Константин Леонидович. - Екатеринбург, 2013. 16 с.

164. Тимофеев, К. Л. Сорбционная технология извлечения цветных металлов из шахтных вод / К. Л. Тимофеев, С. С. Набойченко, А. Б. Лебедь, Л. Ф. Акулич //Цветная металлургия. Известия ВУЗов. - 2012. - № 6 - С. 710.

153

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Заявка на полезную модель «Картриджный фильтр для очистки воды»

154

ЗАЯВЛЕНИЕ НА ПРИОРИ ГЕТ (*зап<мияежя только про исиррни/боыи/ ирио/?юяетибтее раннего. кам оан/а иоОачн зояоко;

Прошу установить приоритет полезной подели по дате

! П подачи первой заявки в государстве-участнике Парижской конвенции по охране промышленной собственности (п.1 ст.]382 Кодекса)

2 П поступления дополнительных материалов к более ранней заявке (п.2 ст. 138] Кодекса)

3 П подачи более ранней заявки (п.З ст.)381 Кодекса)

4 EJ подачи/приоритета первоначальной заявки (п. 4 ст. 1381 Кодекса), из которой выделена настоящая заявка

Код страны подачи

Дата испрашиваемого приоритета на основании указанной заявки

№ заявки

ХОДАТАЙСТВО ЗАЯВИТЕЛЯ

П начать рассмотрение международной заявки ранее установленного срока (п.] ст. )396 Кодекса)

П Уплачена пошлина Г] по п._______приложения к Положению о пошлинах.

П по п.____приложения к Положению о пошлинах.

Сведения О плательщике фамилия, амя. отчество (поелейнее - при иаз/ичтб /рижческоеолича млн наимеиоваиие

Идентификаторы плательщика, указываемые в документе, подтверждающем уплату пошлины: П Для физического лица: Q Для юридических лиц:

ИНН ИНН

СНИЛС КПП

КИО

Серия, номер документа, удостоверяющего личность плательщика_____

Узопо./ияется. если колья боку.меита, иоОп/верясОа/о/иего у слот)' по/пеи/ииои ио/илииы, не прилагается к настояи?е.му

Заявителю известии о то.и, что в соответствии с иобиуик/ио.м 4 пункта / статьи б Феберальиого закона

77 и/оля 2ЙС6 г. Аз /32-ФЗ «(? ие/?соия.<ьиь<л: баииыхэ/ Фебе/7ольляя служба ио иителлектуа.зьиой собственности осуществляет обработку иерсоисс/ьиь/х баииь/х субъектов пе/?соно.зьиь/л' баииь/х, указаи//ых в заявлении, в /селях и объеме, иеобхобимь/х* бля //ребоставлеиия .чдуОн/?с/7?ве/п/ой ус./у.'и.

7/аси/оящи.м иобтведжба/о, что у заявитезя и.ме/ои/ся согласия авторов и бругих субъектов персональных банных, укази////ых в заявлении, на обработку ил нерсо/ш.зьиыл банных, заявлении, в Феберальной службе ио интеллектуальной собствеииости .чдуборс/??се?//и?й ус./у.'и. Согласия о///ор.мле//ь/ в соответствии со с///о/7?ьей и/олз/ 2666 г. Л? /52-ФЗ «О персональных боиныхт (Заполняется только заявителял/и по роесийски.и заявкам).

Заявителю известно, что с ////<%ор.иа/(//ей о состоянии белоироизвобства, / заявио/е.по бок)шеитах, .можно озиоко.митьря ио сайи/ох Досиатеито (ын-ы.гир/о.го) и Ф///7С (н/)щг.//рв.г/Д в сет ' /

//ривебеииых в иостояи<еч в связи с лреРос/нои.зеиие.ч 9 Феберальиого закона от 27

в тон числе о иа//равле//иых

уиоли

Г^Кер/һьный директ

иость иш/зор и^ии, //ривебеииой в иастояи/е.м заявлеиии.

оо «ЧИ5ИБА»

/ Синельцев А.А. /

«____"___________2016 г.

отчество (поелейнее — при на/мчину заз/в//тс/я и/и иребставителя заявителя, или оного , бита побииси (при иобиисании от изме//и /орибического липа иобиись руковобителя или иного уполтд иного на это лира удостоверяется печатью при ее //аличи//).

155

Срок представительства fecnu к заявлению л/умло.жема зояен^еля. срок д/о.же/л //с ук<ззь/5ол?ься^ Регистрационный номер патентного поверенного

(72) Автор фамилия, мия, отчес/ино (лослс^исе - лрм Адрес места жительства, включающий официальное наименование страны и ее код по стандарту ВОИС ST. 3

Синельцев Алексей Андреевич Бабкин Игорь Александрович RU Российская Федерация, 4)2033, Саратовская область, г. Ртищево, ул. Зои Космодемьянской, д. 2, кв.74 RU Российская Федерация, 410057, Саратовская область, г. Саратов, 2-ой Огородный проезд, д. 29, кв. 66

Л Я (мы) - (^аммлия, м^я, отчсс/лсо /последнее - лрм нмлмчм^ Пром)! (п/мси.м) иеуимп/лпмь .меля (лис) кик ы<мно/м (ос) при луб.<иьтп<ии ссебеиий о сидяче /м Подпись (и) автора (ов) П Просьба автора (ов) не упоминать его (их) при публикации прилагается /яенжя

ПЕРЕЧЕНЬ ПРИЛАГАЕМЫХ ДОКУМЕНТОВ Количество листов в экз. Количество экз.

описание полезной модели 5 2

[g] формула полезной модели ) 2

[gj чертеж (и) и иные материалы фигуры чертежей, предлагаемые для публикации с рефератом 2 2

й реферат ) 2

й копия документа, подтверждающего уплату патентной пошлины (пошлин) (иоеЭстаеляется ио собственном иничм'""йе-мж;к'"е-'мр ) )

] ] ходатайство о предоставлении права на уплату патентной пошлины в уменьшенном размере

EJ копия первой заявки

Q перевод заявки на русский язык

Ц доверенность

В сЬгласие представителя заявителя на обработку его персональных данных

Q просьба автора(ов) не упоминать его(их) при публикации

[g другой документ (указать наименование документа) ходататйство ) 1

Ц дополнительные листы к настоящему заявлению

П копия документов заявки (описание, формула полезной модели, чертежи (если имеются) и реферат) на машиночитаемом носителе - (указл/иь ямб ноеммеля? У7(?()/Л#ерж/)ЯМ), '//НО КО//МЯ ^ОК}'Л/е///НОС зляскм НО Л/ЯМ/МИОЧМ/НЯ^НОЛ/ //ОСМ/Н^/е яс ляе/нся /ночном копием /)окул/е///ноя, нре/)с/пяя./е////м.у //о бул/яжмол/ //осм/не./е.

156

ДАТА ПОСТУПЛЕНИЯ йОМУтЧМФлрац"") оригиналов документов заявки 20 дпР 2016 (21) РЕГИСТРАЦИОННЫЙ № ВХОДЯЩИЙ №

АЫПГ ЛТПЖ17— (85) ДАТА ПЕРЕВОДА международной заявки на национальную фазу

UW ^е^/с/и/?а//мо//иь/й wo,we/? золем/ // Оо/ло .wej^drwopod//ow /?оОо*о/. yc???o//oe.'/ewwb/e яо.эучыюн/ям eedo.uc/neo.i^ П(87) (еол/е/? и Оо/ио 4/e.?^dr//o/?odwoM публика;///// .we.?^d)^o/?o^wow зояе^ 410008. г. Саратов, ул. Брестская, 12 А, Ипполитовой Анне Александровне Телефон: [phone] Факс: E-mail: [e-mail]

ЗАЯВЛЕНИЕ о выдаче патента Российской Федерации на полезную модель В Федеральную службу по интеллектуальной собственности Бережковская наб., 30, корп.1, Москва, Г-59, ГСП-3, 125993 Российская Федерация

(54) НАЗВАНИЕ ПОЛЕЗНОЙ МОДЕЛИ КАРТРИДЖНЫЙ ФИЛЬТР ДЛЯ ОЧИСТКИ ВОДЫ

(7!) ЗАЯВИТЕЛЬ фамилия, /м/я. отчество (иослеблее иаал/елоаалае юрабаческосо ла//а (со,ласка рчрса///ле.7ь//оз/у do //аА'о.лсбс////я. //азваиае страны и лочто//ыа //ибекс? Общество с ограниченной ответственностью «СИБА (ООО «СИБА))) Российская Федерация, 410008, г. Саратов, проезд Д< D полезная модель создана за счет средств федерально Заявитель является: П государственным заказчиком П муниципальным з исполнитель работ (укжзя/нь wa/twe [3 исполнителем работ по: государственному контр; заказчик работ Федеральное государственное бюдж развитию малых форм предприятий в научно- технической - /?/?!/ W6/.///4M//J <%Н/?1/чес/СО<?О .7/Н/Л И7Н ку.мем/иу/ .мес/ио ww/w/zbc/necr ////// .мес/ло » :тский2-Й,д.29/4),кв. 126 го бюджета аказчиком. ИДЕНТИФИКАТОРЫ ЗАЯВИТЕЛЯ ОГРН 1156451027006 КПП 64540J001 ИНН снилс ДОКУМЕНТ (серая, нолн?/^

iKTy Q муниципальному контракту етное учреждение "Фонд содействия ctbene" КОД страны по стандарту ВОИС ST. 3 Я(/

0'л-<2зя/ньидм/енойди//р/ Контракт от 09.12.2015 № 909АГС) /)760

(74) ПРЕДСТАВИТЕЛЬ (И) ЗАЯВИТЕЛЯ (указываются ^ач/иая. м/я. отчество (лоаеблее - при иалачш/? л/а/а, наз//ачсииоса заявателсл/ сноал/ лребс/лааа/Яеле.и б//я небелая de// ло лолучелню ла/леии/а от есо /м/еиа н Феберальноа службе по аителлек/луальлоа собстеелиоста ал// я/ияюыуееося таковы.)/ л с/му закона? Опатентный поверенный D представитель по доверенности О представитель по закону

Фамилия, имя. отчество (последнее - при наличии) Телефон: Факс: E-mail:

Адрес

157

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Акт об использовании результатов кандидатской

диссертационной работы

158

ООО "Водпром"

ИНН 6455055967 КПП 645501001

Р/с 40702810356000002333 в ОАО .Сбербанк России*

г. Саратов Отделение№8622

К/с 30101810500000000649 БИК 046311649

ИНЖИНИРИНГОВАЯ КОМПАНИЯ

ВОДПРОМ

410004, г.Саратов, ул.Астраханская, 43. корп. 2, оф. 208 тел.: [phone] e-mail: [e-mail]

www.vodprom.com

"УТВЕРЖДАЮ" Генеральный директор ООО «Водпром»

Смирнов Р.М.

"И" июня 20)6 г.

АКТ

об использовании результатов кандидатской диссертационной работы Синельцева Алексея Андреевича

Настоящим подтверждаем, что результаты диссертационного исследования Синельцева А.А. на тему: «Сорбционная очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с помощью модифицированного гранулированного глауконита» обладают актуальностью и представляют практический интерес.

В диссертационной работе предложен новый эффективный сорбционный материал на основе природного материала - глауконита.

На предприятии ООО «Водпром» была осуществлена пробная очистка сточных вод ОАО ОЗ «НИИХИТ» от ионов никеля (В) и кадмия (П) с помощью сорбционного материала, разработанного Синельцевым. А.А. Проведенные испытания показали высокую эффективность очистки сточных вод от тяжелых металлов: эффективность очистки по ионам никеля (В) составила 90%, по ионам кадмия (В) - 96%.

Также в процессе эксплуатации разработанного сорбционного материала было установлено; что он обладает высокими технологическими характеристиками - малой насыпной плотностью, низкой слеживаемостью, высокой межзерновой пористостью, что делает возможным его эффективное использование в стационарных установках водоочистки.

159

Меньшая, по сравнению с коммерческими аналогами, стоимость разработанного сорбента позволяет сПизить расходы на проведение очистки и повысить эффективность процесса*

Таким " образом, использование разработанного сорбционного материала на основе природного глауконита в установках водоочистки различных типов, несомненно, оправдано.

Генеральный директор

ООО «Водпром»

Главный инженер,

ООО «Водпром», к.т.н.

Смирнов Р.М.

Бабкин И.А.

160