Сопряжение Z, E-стереодинамики, ацилотропии и спироциклизации в перегруппировках О-производных орто-индофенолов и енолов β-трикетонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Симаков, Владимир Иванович

• Симаков, Владимир Иванович
• кандидат химических наук
• 1995

Оглавление диссертации кандидат химических наук Симаков, Владимир Иванович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. г,Е-ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ВОКРУГСВЯЗИ С=С, ЕЁ УЧАСТИЕ В 1,5-СИГМАТРОПНЫХ ПЕРЕГРУППИРОВКАХ ß-КЕТОЕНОЛОВ.

1.1. Z,E-H30MepH3au,HH в ß-дикетонах.

1.2. Стерео динамика и ацилотропия ß-трикарбонильных соединений.

ГЛАВА 2. СТЕРЕОДИНАМИКА МОЛЕКУЛ, ВКЛЮЧАЮЩИХ

C=N-СВЯЗИ.

2.1. Современные представления о механизмах Z,E-KOH(})Hrypai;HOHной изомерии по связи C=N.

2.1.1. Z,E-H30Meproamw оксимов.

2.1.2. Стереодинамические процессы в азометинах.

2.1.3. Стереодинамические процессы в амидинах.

2.2. Вырожденная Z,E-crepeoflHHaMHKa хинониминов и индофенолов

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Особенности строения,кинетики и механизмов Z,E-H30MepH3a4HH орто-индофенолов и их эфиров.

3.2. Новая внутримолекулярная перегруппировка О-аллиловых и

О-бензиловых эфиров орто-индофенолов.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сопряжение Z, E-стереодинамики, ацилотропии и спироциклизации в перегруппировках О-производных орто-индофенолов и енолов β-трикетонов»

Любая химическая реакция осуществляется в результате совмещения пространственной (геометрической) оптимизации взаиморасположения участвующих атомов и атомных групп с актами перестроек валентных электронов атомных, молекулярных орбиталей при разрыве-образовании химических связей. Полное количественное описание механизмов и кинетики межмолекулярных реакций, особенно протекающих в растворах, является весьма сложной задачей, при решении которой необходимо учитывать множество стохастических факторов локальной концентрации, сольватации-десольватации, поляризации, диффузии реагентов и субстратов, альтернативных вариантов их взаимной ориентации и т.п. Изучение же внутримолекулярного варианта той или иной конкретной реакции на простой модельной молекуле значительно упрощает задачу детального описания механизма прежде всего потому, что геометрические параметры модели допускают лишь весьма ограниченный набор взаимных ориентаций взаимодействующих атомных групп и атомных центров, т.е. конфигураций и конформаций, степени заселенности которых поддаются экспериментальной количественной оценке [1]. При этом эффекты сольватации, диффузии и другие, перечисленные выше, столь важные и столь затрудняющие установление детальных механизмов межмолекулярных реакций, во внутримолекулярных перегруппировках уже не могут играть решающих ролей.

В количественном описании механизмов и кинетики внутримолекулярных перегруппировок на первый план выступает актуальная проблема установления того, как комбинируются ключевые элементар4 ные акты валентных (разрыва-образования связей) и деформационных (конфигурационные, конформационные) колебаний. Осуществляются ли первые и вторые синхронно (параллельно), либо последовательно (концертно), и тогда реакция (перегруппировка) является стереоспеци-фической, стереоселективной. Или наоборот, валентные и деформационные колебания не имеют внутреннего однозначного согласования, и тогда может отсутствовать не только стереоселекция, но также и предпочтительный путь перегруппировки, которая будет способна завершаться образованием нескольких разных продуктов [2].

Повидимому большинство перегруппировок, в которых не реализуются долгоживущие ионные и свободнорадикальные промежуточные состояния, осуществляются в ходе совмещения одновременных актов валентных и деформационных колебаний, либо согласования их определенной (концертной) последовательности [3]. Замечательными примерами синхронизации актов разрыва-образования связей и стере-одинамических флуктуаций являются систематизированные Вудвордом и Хоффманом [4] перициклические реакции. Сама возможность осуществления этих превращений и стереостроение образующихся продуктов в решающей мере определяются симметрией молекулярных ор-биталей начального и конечного состояний и тем, в какой мере стере-онежесткость участников реакции способна реализовать ту единственную геометрию реактивного узла, только в которой возможны низкобарьерные акты разрыва-образования связей.

Однако если в перегруппировке участвуют метастабильные промежуточные состояния(интермедиаты), то валентные и деформационные перестройки, хотя и осуществляются в некоторой последователь5 ности, но бывают разделены такими временными промежутками, которые достаточны для реализации собственных флуктуаций интерме-диатов. Хотя последние могут и не регистрироваться непосредственно, но своей реакционной способностью и стереодинамикой они "маскируют" ("размывают") орбитальный стереоконтроль исследуемого процесса [5]. При изучении кинетики и механизмов таких превращений являются обязательными эксперименты, доказывающие строение ин-термедиатов, определяющие последовательность элементарных актов их образования-распада, устанавливающие скоростьопределяющие (валентные или стереодинамические) стадии перегруппировки. Таким образом, если перициклические реакции [4] вследствие синхронизации валентных и деформационных актов, всегда однозначны и стереоспе-цифичны, то реакции, протекающие через интермедиаты, в зависимости от последовательности скоростьопределяющих стадий могут приводить и к продуктам альтернативной структуры, и к отсутствию селекции их стереостроения [2,4].

Изучаемые в лаборатории Молекулярной Динамики кафедры ХПС и Отдела СРСОС НИИ ФОХ РГУ карбонотропные перегруппировки хотя и относятся формально к сигматропным, т.е. перицикличе-ским реакциям, но протекают по механизмам внутримолекулярного нуклеофильного замещения типа [6], для которых характерен ассоциативный путь, включающий образование цвиттерионных интермеди-атных состояний [7]. Последние в определенных условиях и на примерах арилотропных перегруппировок в рядах трополоновых производных выделены как устойчивые химические соединения, обладающие собственным набором физико-химических параметров и способностью к 6 специфическим стереодинамическим флуктуациям [8]. Цвиттерионные интермедиатные состояния таутомерных ацилотроиных перегруппировок в О-производиых 1,3-кетоенолов ((3-дикетонов), их конденсированных аналогов (9-гидроксифеналенонов) и амидинов, хотя и постулируются в механизмах таких перегруппировок [6,9-11], но не зарегистрированы экспериментально. В настоящей диссертационной работе исследуются, во-первых, варианты совмещения карбонотропных (ацилотропных) перегруппировок со стереодинамическими процессами Ъ, Е- и зо мср и зац и и по связям С=С и С=ГЧ; во-вторых, влияние цвитте-рионных интермедиатных состояний на реакционную способность ближайших к реактивному узлу атомных групп. Объектами изучения выбраны два ряда соединений: 1) ранее неизвестные О-ацилпроиз-водные енолов триацетилметанов, удобные для реализации трехцентро-вой маятниковой или циркулярной О1 О2 =5=^= 03-ацилотропии, которая возможна при последовательном совмещении актов О1 О2« -сигматропных сдвигов ацилов и Z,E-кoнвepcии по связям С=С; 2) ацильные, аллильные и бензильные О-производные нового класса таутомерных систем орто-индофенолов, О —> ТЧ-сигматропные перегруппировки которых ведут к цвиттерионным тауто-мерам [12-14], а специфика совмещения 2,Е-топомеризации (по связям

С — К) и реакционная способность последних открывает возможности неизвестных ранее реакций спироциклизации. 7

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Симаков, Владимир Иванович

ВЫВОДЫ

1. Впервые синтезирован ряд О-ацилпроизводных триацетилметана, определены кинетические и активационные параметры двухцентровой О-О'-ацилотропии. Установлено, что на фоне быстрой двухцентровой аци-лотропии реализуются медленные С О переносы протона и Ъ, Е-топомеризация, обусловленные тем, что промежуточное состояние процесса ацилотропии является не переходным, а интермедиатным, цвитте-рионное состояние которого обеспечивает подвижность протонов метальных групп из-за электронного дефицита углеродной триады в 1,3-диоксенильном цикле.

2. Енолацилатные изомеры находятся в обратимом динамическом равновесии с винилацилатными изомерами триацетилметана. Измеренные высокие активационные барьеры (130 - 140 кДж/моль) их взаимопревращений характеризуют также нижние пределы кинетики циркулярной трехцентровой ацилотропии.

3. Синтезированы ряды О-ацил, -аллил- и -бензилпроизводных ор-то-индофенолов. При исследовании строения последних методом рентге-ноструктурного анализа выявлены стерические и электронные факторы заместителей, от которых зависит реализация ВВС и МВС. Сопоставление параметров кинетики и активации вырожденной Ъ, Е-топомеризации О-производных индофенолов в растворах с данными рентгеноструктурного анализа кристаллов свидетельствует о существенном вкладе торсионного скручивания по связи С=К в механизм 2,Е-конверсии.

4. Обнаружена неизвестная ранее перегруппировка О-аллил-, -бен-зилпроизводных орто-индофенолов в бензоксазиновые спироциклические изомеры, строение которых установлено посредством рентгеноструктурного анализа. Реакция протекает необратимо, с количественными выходами, включает концертное сопряжение трех процессов: X, Е-топомеризации, [1,5] С М-сигматропного сдвига протона и электроциклизации. Конверсия Z,E по связи C=N "запускает" [1,5]-прототропный сдвиг, который обеспечивает диастереоспецифичность последующей спироциклизации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Симаков, Владимир Иванович, 1995 год

1. Ногради М. Стереохимия. Основные понятия и приложения. - М. : Мир , 1984. - 391 с.

2. Dewar M.J.S. // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - V. 106. - № 2. - P. 209-219.

3. Woodward R.B., Hoffman R. // Angew. Chem., Int. Ed. - 1969. - V. 8. -№ 5. - P. 781-852.

4. Жданов Ю.А., Олехнович Л.П., Фурманова Н.Г., Бударина З.Н., Ком-пан О.Е., Стручков Ю.Т., Минкин В.И. // Докл. АН СССР. - 1987. -Т.296. - С.877-882.

5. Минкин В.И., Олехнович Л.П., Жданов Ю.А. Молекулярный дизайн таутомерных систем. Ростов-на-Дону: изд-во РТУ, 1977. - 270 с.

6. Олехнович Л.П. Докторская диссертация. РТУ. Ростов-на-Дону.1982.

7. Wepster B.W., Klyne W., De la Mare P.B.D. Steric Effects on Mesomerism.- // Prog. Stereochem. 1969.- № 2. - P. 99.

8. Bakhmutov V.l., Burmistrov V.A. Dynamic NMR Study of Z,E-Isomerization in Solutions of Indolyl-substituted a-Nitroacrylates.- // Org. Magn. Res. 1978. - № 11.- P. 308.

9. Bakhmutov V.l., Burmistrov V.A. Investigation by Dynamic NMR Spectroscopy of the Mechanism of Rotation about the Carbon-Carbon Double Bond in Nitroenamines. // Org. Magn. Res. - 1979. - № 12. -P.185.

10. Тодрес З.В. Стереохимические результаты электронного переноса. // Усп. хим. - 1974. № 43. - С. 2274.

11. Kaünowsky Н.О., Kessler Н. Fast izomerization About Double Bonds. -// Top. Stereochem. 1973. № 7. - P. 873.

12. Stewart W.E., Sidall Т.Н. Nuclear Magnetic Rezonance Studies of Amides. // Chem. Rev. - 1970. -№ 70. - S. 517.

13. Волькенштейн M.B. Молекулярная биофизика. М. 1975.

14. Блюменфельд JI.A. Проблемы биологической физики. М. 1974.

15. Mannschreck А., Dvorak Н. // Tetr. Lett. - 1973. - S. 547.

16. Ciaisen L. // Lieb. Ann. Chem. - 1896. - № 291. - S. 25.

17. Pinavaia T.J., Collins W.T., Howe J.J. // J. Amer. Chem. Soc. - 1978. -№ 92. - P. 4544.

18. Kalinowski H.O., Kessler H. // Topics Stereochem. - 1973. - № 7. - P.295.

19. Киселев B.B. Кандидатская диссертация. РГУ. Ростов-на- Дону.1975.

20. Hartke К., Krampitz D., Uhde W. // Chem. Ber. - 1975. - Bd. 108. - S.128.

21. Wachen E., Hartke K. // Chem. Ber. - 1975. - Bd. 108. - S. 138.

22. Wachen E., Hartke K. // Chem. Ber. - 1975. - Bd. 108. - S. 683.

23. Сергеев H.M. Спектроскопия ЯМР (для химиков-органиков). М.: МГУ. 1981. - 279 с.

24. Forsen S., Nilsson M. Proton Magnetic Resonance Studies of Enolised ß-Triketones. // Acta Chem. Scand. - 1959. - V. 13. - № 7. - P. 1383-1394.

25. Kessler H. Detection of Hindered Rotation and Inversion by NMR Spectroscopy. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1970. - V. 9. - № 3. - P. 219-235.

26. Binsch G., Eliel E.L., Kessler H. Nomenclature for Intramolecular Exchange Processes. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1971. - V. 10. - № 8. - P. 570-572.

27. Binsch G., Eliel E.L., Kessler H. Eine Nomenclature fur Intramoleculare Austauschprocesse. // Angew. Chem. - 1971. - Bd. 83. - № 16. - S. 618619.

28. Binsch G., Kessler H. The Kinetic and Mechanistic Evalution of NMR Spectra. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1980. - V. 19. - № 6. - P. 411428.

29. Forsen S., Merenyi F., Nilsson M. Spectroscopic Studies of Enols. Part 7. NMR Investigations of Hydrogen Bonding and Tautomerism in

30. Cyclopentane Enols. // Acta Chem. Scand. - 1964. - V. 18. - № 5. - P. 1208-1221.

31. Forsen S., Merenyi F., Nilsson M. Spectroscopic Studies of Enols. Part 8. Preferential Ring Enolisation of 2-Formilcyclopentane-l,3-dione. // Acta Chem. Scand. - 1967. - V. 21. - № 3. - P. 620-624.

32. Shanan-Atidi H., Shvo J. The Fluctional Behaviuor of Trimethylsilyl Enol Ether of Triacetylmetane. // Tetr. Eett. - 1971. - № 7. - P. 603-606.

33. Shvo J. Steric Acceleration on Rotation Around Carbon-carbon Double Bond. // Tetr. Lett. - 1968. - № 56. - P. 5923-5926.

34. Фурманова Н.Г. // Усп. химии. - 1981. - Т. 50. - С. 1517-1542.

35. Минкин В.И., Олехнович Л.П., Жданов Ю.А. и др. // Ж. Орган, химии. - 1976. - Т. 12. - No 6.- С. 1261.

36. Kessler Н. Thermal Isomerization About Double Bonds. Rotation and Inversion. // Tetrahedron. - 1974. - V. 30. - P. 1861-1870.

37. Органические фотохромы. / Под редакцией Ельцова А.В. Л. Химия. 1982. 285 с.

38. Grubbs E.J., Villarreal J.A. Geometricat Isomerization on O-Alkyl Oximes. // Tetrahedron Lett. - 1969. - № 23. - P. 1841-1844.

39. Dobashi T.S., Grubbs E.J. Configurationally Isomeric Iminoxy Radicals. Intermediates in the Rearrangements of Nitrones to O-Alkyl Oximes. // J.

40. Amer. Chem. Soc. 1973. - V. 95. № 15. - P. 5070-5072.130

41. McCarty C.G. Syn-anty Isomerisation and Rearrangement. // The Chemistry of the Carbon-Nitrogen Double Bond./ By ed. Patai S. London: Interscience Publ. - 1970. - P. 363-464.

42. Jennings W.B., Boyd D.R. The Mechanism of Interconversion of Z- and E-Ketimines. // J. Amer. Chem. Soc. - 1972. - V. 94. - № 20. - P. 71877188.

43. Arijona O., Perez-Ossorio R., Perez-Rubalcaba A., Plumet J., Santesmases M.J. Origin of Mutarotation in Some N-substituted Ketimines. // J. Org. Chem. - 1984. - V. 49. - № 4. - P. 2624-2626.

44. Boyd D.R., Jennings W.B., Warring L.C. Dynamic Stereochemistry of Imines and Derivatives. 19. Mutorotation and Z,E-isomerization of Chiral Imines in H .-Methanol Solution. // J. Org. Chem. - 1986. - V. 51. - № 7. - P. 992-995.

45. Leroy G., Nguyen M.T., Sana M., Villavaces J.L. Etude theoretique de l'isomerization Z-E des oximes C-substitues. // Bull. Soc. Chim. Beige. -1980. - V. 89. - № 12. - P. 1023-1037.

46. Teixiera D.J.J.C. The Acetaldehyde Oxime Isomers an Assesment of their Relative Stability by CNDO/2 Method. - // Rev. port. quem. - 1979. - V. 21. - № 1. - P. 1-4.

47. Кривдин JI.Б., Калабин Г.А., Нестеренко Р.Н., Трофимов Б.А. Новый подход к установлению конфигурации оксимов. // Ж. Орган. Химии. - 1984. - Т. 20. - № 11. - С. 2477 - 2478.131

48. Moehrle H., Wehefritz В., Steigel A. Stereochemistry of a-aminoacetophenone Oximes. Study of Solvent Effects. // Tetrahedron. -1987. - V. 43. - № 10. - P. 2255-2260.

49. Рутковский Г.В., Игнатьев Ю.А., Бегунов A.B. Спектры ЯМР 13С некоторых п-замегценных бензальдоксимов. // Ж. Орган. Химии. -1982. - Т.18. - № 10. - С. 2215-2216.

50. Bhale A., Tiwari М., Malshe Р.Т., Kaushal R. Configuration of Aldoximes by Conductivity. // J. Indian Chem. Soc. - 1983. - V. 60. - № 9. - P. 845846.

51. Mollin J., Holakovska A. Kinetics of Reactions of O-benzoylbenzaldoxime Derivatives in Acetic Acid. // Chem. Zvesti. - 1983. - V. 37. - № 5. -P. 633-638.

52. Karhan J., Horska A., Ksandr Z., Pozankova D., Hajek M., Vodicka L. NMR Study of the Isomeric Transformation of 3-diamantanone Oxime. // Sb. VSCHT Praze. - 1984. - V. H19. - P. 79-84.

53. Юровская M.A., Дружинина В.В., Тюреходжаева М.А., Шестакова А.К., Чертков В.А., Бундель Ю.Г. Пространственное строение оксимов 2-метил-З-ацилиндолов. // Химия гетероцикл. соед. - 1984. - № 1. -С. 65-68.

54. Лейтис Л.Я., Лиепиныи Э.Э., Янсоне Д.П., Шиманская М.В. О конфигурации пиридинальдоксимов. // Изв. АН Латв. ССР. Сер. Химическая. - 1984. - № 6. - С. 719-722.

55. Иваненко А.Г., Сомин И.Н., Кузнецов С.Г. Каталитическая Z,E(chh-анти)-изомеризация оксимов. П. Изомеризация 2-пиридин-2-альдоксима в водных растворах; самокатализ и катализ другими окси-мами. // Ж. Орган. Химии. - 1980. - Т. 16. - № 11. - С. 2258-2268.

56. Dignam K.J., Hegarty A.F. Reactivity of 1,3-dipols in Aqueous Solution. Part 4. Kinetics and Mechanism of Isomerisation of Amidoximes in Aqueous Solution. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. П. - 1979. - № 10. - P. 14371443.

57. Dondoni A., Lunazzi L., Georgianni P., Macciantelli D. Stereodynamics in Benzamidoximes. Areasignment. // J. Org. Chem. - 1981. - V. 46. - № 23.- P. 4813-4814.

58. Lobo A.M., Prabhakar S., Tavares M.R., Rzepa H.S. Rotational Isomerism between the E- and Z-forms of O-substituted Benzo-N-methyl Hydrohamic Acids in Strong Acid. // Tetrahedron Lett. - 1981. - V. 22. - № 31. - P. 3007- 3008.

59. Inonye Y., Hara J., Kikasawa H. Novel E,Z-equilibrium of the N-alkyl-a-alkoxycarbonylnitrone in Solution. // Chem. Lett. - 1980. - № 11. - P. 1407-1410.

60. Inonye Y., Takava K., Kikasawa H. The Configurations of N-methyl- and N-t-butyl-a-methoxycarbonylmethanimine N-oxides. // Bull. Chem. Soc. Jap. - 1983. - V. 56. - № 11. - P. 3451-3452.

61. Grubbs E.J., Parker D.R., Jones W.D. The Configurational Stability of Oxime Anions. // Tetrahedron Lett.- 1973. - № 35. - P. 3279-3282.

62. Ertl P., Leska J. Quantum-chemical study of photochemical E-Z isomerization of methanimine and its fluoro derivatives. // Collect. Czechosl. Chem. Commun. - 1985. - V. 50. - № 6. - P. 1283-1290.

63. Nguyen M.T., Ha Т.К. Ab initio calculation of the molecular structure and electronic properties of carbodiimide HN=C=NH. //J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part 2. - 1983. - № 9. - P. 1297-1300.

64. Hormann H.J., Cimiraglia R., Tomasi J. A conformational basis for the description of the thermal E/Z isomerization of aromatic azo- and azomethi-necompounds. // J. Mol. Struct. Theocliem. - 1987. - V 152. - № 1-2. -P.19- 33.

65. Grubbs E.J., Parker D.R., Jones W.D. The Configurational Stability of Oxime Anions. // Tetrahedron Lett. - 1973. - № 35. - P. 3279-3282.

66. Lambrecht J., Cambke В., Seyerl J., e.a. Stereoisomerisierung von Keteniminen. // Chem. Ber. - 1981. - Bd. 114. - № 12. - S. 3751-3771.

67. Dawson W.H., Hunter D.H., Willis C.J. "Syn-anti isomerization" of the N-heptafluoroisopropylimine of hexafluoroacetone; steric effects or negative hyper-conjugation? // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1980. - № 18. -P. 874-875.

68. Просяник A.B., Кольцов Н.Ю., Романченко B.A. Термическая Z,E-изомеризация имйнов. IV. Анилы ацетона. // Ж. орган, химии. -1986. - Т. 22. - № 7. - С. 1474-1482.

69. Просяник А.В., Лобань С.В., Федосеенко Д.В., Марков В.И. Термическая Z,E-H30Meproauroi иминов. П. (Арилимино)малонаты.- // Ж. орган. химии. 1985. - Т. 21. - № 4. - С. 709-715.

70. Просяник А.В., Лобань С.В. Термическая Z,Е-изомеризация иминов. П. Влияние растворителей на свободную энергию активации реакции134изомеризации. // Ж. орган, химии. - 1985. - Т. 21. - № 5. - С. 10451052.

71. Palla G., Mangia A., Predieri G. Detection of thermal E/Z isomerization of N-acyl- and N-aroylhydrazone ligands by means of reverse phase HPLC. -// Ann. chim. (Ital.). 1984. - V. 74. - № 1-2. - P. 153-158.

72. Raban M., Carlson E. Syn-anti isomerism in an N-benzenesulfonyhmine. The mechanism of Stereomutation at the carbon-nitrogen double bond. // J. Amer. Chem. Soc. - 1971. - V. 93. - № 3. - P. 685-691.

73. Просяник A.B., Кольцов Н.Ю., Романченко B.A., и др. Термическая Z,E-H30Meproa4ra иминов. VI. N-арилсульфонилимины ацетона и 2,6-ди-трет.-бутил-1,4-бензохинона. // Ж. орган, химии. - 1987. - Т. 23. -№ 2. - С. 375-382.

74. Кольцов Н.Ю., Юхно А.Г., Москаленко A.C., и др. Синтез и термическая топомеризация иминов. // Тезисы докл. 15 Укр. респ. конф. по орган, химии. Ужгород, сентябрь-октябрь 1986. Ужгород, 1986. - С. 323.135

75. Белов В.В., Лобань C.B., Бурмистров К.С., Просяник А.В. Вырожденная Z, Е-изомеризация 4-арилсульфониоимино-2,6-ди-трет.бутил-1,4-бензохинонов. // Ж. орган, химии. - 1983. - Т. 19. - № 4. - С. 825827.

76. Anderson D.G., Wettermark G. Photoinduced isomerization in anils. // J. Amer. Chem. Soc. - 1965. - V. 87. - № 7. - P. 1433-1438.

77. Buchann G.W., Dawson B.A. Aromatic imine stereochemistry as studied by 13C and XH NMR of N-enriched materials. // Org. Magn. Reson. - 1980.- V 13. № 4. - P. 293-298.

78. Curtin D.Y., Grubbs E.J., McCarty C.G. Uncatalysed syn-anti isomerization of imines, oxime ethers, and haloimines. // J. Amer. Chem. Soc. - 1966. - V. 88. - № 12. - P. 2775-2786.

79. Warren C.H., Wettermark G., Weiss K. Cis-trans isomerization about the carbon-nitrogen double bond. The structures of the isomers of N-benzylideneaniline. // J. Amer. Chem. Soc. - 1971. - V. 93. - № 19. - P. 4658- 4663.

80. Russo N. Conformational analysis of trans-benzylideneaniline. A non empirical study. // J. Mol. Struct. Theochem. - 1988. - V. 164. - № 3-4.- P. 403-406.

81. Gesner B.D. Isomerization of 2,3,5,6-tetra-t-butylindophenol by proton magnetic resonance spectroskopy. // Tetrahedron Lett. - 1965. - № 40. -P. 3559-3563.

82. Kessler H. Nachweis innermolekularer Beweglichkeit in chinoiden Systemen durch NMR-Spektroskopie. // Angew. Chem. - 1967. - V. 79. - № 22. -P. 997-998.

83. Reiker A., Kessler H. NMR-Studium an Chinonanilinen. Der Einfluss Para-standiger Substituenten im Phenylring auf die thermische Isomerisierung. // Tetrahedron. - 1967. - V. 23. - № 9. - P. 3723-3732.

84. Kessler H. Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR-Spektro-skopie. 3. Magnetische Nichtequivalenz Geminaler Gruppen durch Rotations-hinderung in Achiralen Molekülen. // Tetrahedron. - 1968. - V. 24. - № 4. - P. 1857-1867.

85. Негребецкий B.B., Алешникова T.B., Прокофьева А.Ф., и др. Исследование методом спектроскопии ЯМР 1Н и 13С таутомерии и изомерии 2^-аминопирролов и их аналогов тетрагидропиридинов и азепинов. - // Ж. общ. химии. - 1987. - Т. 57. - № 8. - С. 1846-1852.

86. Фомичев A.A., Резаков В.А., Плешаков В.Г., и др. Исследование Z,E-изомеризации в азометинах ряда 1-метил-4-азафлуорена методом ПМР. // Ж. орган, химии. 1982. - Т. 18. - № 12. - С. 2591-2594.

87. Palla G., Predieri G., Doiniano P., e.a. Conformational behaviour and E/Z isomerization of N-acyl- and N-aroylhydrazones. // Tetrahedron. -1986. - V. 42. - № 13. - P. 3649-3654.

88. Sapee A.M., Snyder G., Santoro A.V. Ab Initio SCF Study of Guanidine and Subsbituted Guanidines. Rotational Barriers. // J. Phys. Chem. -1981. - V. 85. - № 6. - P. 662-665.

89. Kessler H., Liebfritz D. Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR-Spektroskopie. XIX. Magnetische Nichtaquivalenz als Beweis fur die Inversion am Stickstoff in Iminen. // Tetrahedron. - 1970. - № 17. - P.1423-1426.

90. Kessler H., Liebfritz D. Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR-Spektroskopie. ХХШ. Mechanismus der syn-anti-Isomerisierung in Iminen. Diastereotopie und Enantiotopie.- // Chem. Ber. 1971. - V. 104. - № 7. - P. 2143-2157.

91. Негребецкий В.В., Кальченко В.И., Рудый Р.Б., Марковский J1.H. Фосфоротропная таутомерия, Z,Е-изомеризация и заторможенное вращение в ^^диметил^-дифтор(хлор)фосфонилтригалогенацет138амидинах. // Ж. общей химии. - 1984. - Т. 54. - № 11. - С. 24732477.

92. Негребецкий В.В. Динамическая стереохимия органических соединений фосфора. Фосфоротропная таутомерия. : Дис.докт. хим. наук.- М., 1985. 398 с.

93. Oszczapowicz J., Raczynska Е., Osek J. Amidines. Part ХУП. Substituent-induced Chemical Chifts in 13C N2-Phenylphormamidines, -acetamidines and -guanidines. // Magn. Reson. Chem. - 1986. - V. 24. - № 1. - P. 9-14.

94. Jakobsen P., Treppendahl S. On the Structure of N- Sulpho-nylformamidines. // Tetrahedron. - 1981. - V. 37. - № 4. - P. 829-831.

95. Hegarty A.F., Chandler A. Isomerization about the C-N and C=N Bonds of E- and Z-amidines. //J. Chem. Soc., Chem. Coinmun. - 1980. - N° 4. - P. 130-131.

96. Hegarty A.F., Chandler A. Stereospecific Formation of Amidines by 1,1-addition of Amines to Isocyanides. // Tetrahedron Lett. - 1980. - V. 21.- № 9. P. 885-888.

97. Енгоян А.П., Переслени E.M., Власова Т.Ф., Чижевская Т.Ф., Шейнкер Ю.Н. Таутомерия и пространственная изомерия в ряду 2-фениламинотиазолин-4-онов. // Химия гетероцикл. соед. - 1978. -№ 2. - С. 190-195.

98. Norman R.O.C., Gilbert B.C. Electron Spin Resonance Studies of Oxidation. Part IX. Some Interesting Properties of Iminoxy Radicals. // J. Phys. Chem. - 1967. - V. 71. - № 1. - P. 14-20.

99. Клецкий М.Е., Миняев P.M., Минкин В.И. Пути реакции нуклео-фильного замещения у атома азота нитрозо- и нитрогрупп и их тау-томерные миграции в амидиновых системах. // Ж. орган, химии. -1980. - Т. 16. Вып. 4. - С. 686-698.

100. Негребецкий В.В., Богельфер Л.Я., Кальченко В.И., Синица А.Д., Кришталь B.C., Марковский Л.Н. Изучение таутомерных миграций фосфорильных (иминофосфорильных) групп в амидиновой триаде. -// Ж. общей химии. 1982. - Т. 52. - № 7. - С. 1496-1505.

101. Негребецкий В.В., Синица А.Д., Кальченко В.И., Атамась Л.И., Марковский Л.Н. Невырожденные прототропные и фосфоротропные миграции в триаде N-C-N. // Ж. общей химии. - 1983. - Т. 53. - № 2. - С. 343-354.

102. Негребецкий В.В., Грапов А.Ф., Зонтова В.Н., Иванченко В.И., Мельников H.H. Динамичекая стереохимия фосфорилированных N. S-д иметил- N-ал килизотиомочевин, Z, Е-изомеризация и фосфоро-тропия. // Докл. АН СССР. - 1982. - Т. 265. - № 1. - С. 106-108.

103. Негребецкий В.В., Грапов А.Ф., Зонтова В.Н., Иванченко В.И., Мельников H.H. Таутомерные превращения N,N,S-TpH3aMenieHHbix изотиомочевин и их фосфорилированных производных. // Ж. общей химии. - 1983. - Т. 53. - № 2. - С. 312-323.

104. Alberti A., Barbaro G., Battaglia A., Dondoni A., Pedulli G.F. Configuration of Arylchloromethaniminoxy Radicals. A Reassignment. // J. Org. Chem. - 1980. - V. 45. - № 21. - P. 4223-4225.

105. Граник В.Г. Успехи химии амидинов. // Успехи химии. - 1983. - Т. 52. - № 4. - С. 669-703.

106. The Chemistry of the Carbon-Nitrogen Doubl Bond. / Ed. by Patai S. -London: Interscience Publ. 1970. 794 p.

107. Knorr R. Empirical subsbtituent parametrs for E/Z equilibrium constants. // Chem. Ber. - 1980. - Bd. 113. - № 7. - S. 2441-2461.

108. Bajer E., Hafelinger G. Bestimmung ler МО-л-Bindungsordnung von Chelatzingen mit zwei konjugierten C=N-Doppelbindungen. // Chem. Ber. -1966. - Bd. 99. - S. 1689-1694.

109. Men F.H., Kennard O., Watson D.G., Orpen A.G., Tajlor R. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. - 1987. - № 12. - P. 1-19.

110. Klerks J.M., Van Koten G., Vriere K., Seignetle P. // J. Organometall. Chem. - 1981. - V. 219. - № 1. - S. 9- 20.

111. Бокий Г.Б. / Кристаллохимия. M. : Наука, 1971. 420 с.

112. Китайгородский А.И., Зоркий П.М., Вельский В.К. / Строение органического вещества. М. : Наука, 1980. 210 с.

113. Cassarini D., Linassi L., Macciantelli D. Conformational Studies by Dynamic NMR Stereomutations and Torsional Processes in Aromatic Tertiary Amines. // J. Org. Cliem. - 1988. - V. 53. - 3 1. - P. 182-185.

114. Бейтс P., Огле К. Углеводорнодные тс-анионы. / Химия карбкатио-нов. Л. : Химия, 1987. С. 49-60.

115. Evans D.A. et al. Application of Metalated Enamines to Alkaloid Synthesis. An Expedient Approath to the Synthesis of Morphine-Based Analgesics. // J. Am. Chem. Soc. - 1980. - V. 102. - № 18. - P. 59555962.

116. Broaddus C.D. // Acc. Chem. Res. - 1968. - V. 1. - № 1. - P. 231-239.

117. Allerhang A., Guntowsky H.S., Jonas J., Meinser R.A. Nuclear Magnetic Resonance Methods for Determining Chemical-Exchange Rates. // J. Amer. Chem. Soc. - 1966. - V. 88. - № 14. - P.3185-3194.

118. Андрианов В.И., Сафина З.Ш., Тарнопольский Б.Л. Рентген-75. Автоматизированная система программ для расшифровки структур кристаллов. Черноголовка. 1975.

119. Герр P.P., Яновский А.И., Стручков Ю.Т. Совершенствование системы кристаллографических программ в лаборатории рентгено-структурного анализа Института элементоорганических соединений